Amnia

Equilbrio qumico
uma reao reversvel na qual a velocidade da reao direta igual da reao inversa e, conseqentemente, as
concentraes de todas as substncias participantes permanecem constantes. Importante pois todas as reaes
qumicas tendem a alcanar um equilbrio, no qual permanecem pequenas quantidades de reagentes que esto
sendo consumidas at que seja quase impossvel de se medir.
- Todo equilbrio dinmico: a reao qumica nem sempre caminha para um final; alguns reagentes e produtos
coexistem no sistema. Ocorrendo vrias reaes freqentemente em velocidades rpidas, podendo ser classificadas
em irreversveis ou Reversveis. Nas reaes irreversveis as substncias que atuam como reagentes se transformam
em produtos da reao e entre os mesmos no existe nenhuma afinidade, e a reao no tem retorno, nem um
equilbrio estabelecido, isto , no reversvel.
Fatores que influem no equilbrio:
Segundo Le Chatelier quando os sistemas de equilbrio so submetidos a qualquer perturbao exterior, o equilbrio
desloca-se no sentido contrrio a fim de minimizar a perturbao.
- Temperatura: Um aumento da temperatura desloca o equilbrio para a reao endotrmica. A formao da amnia a
partir de seus elementos uma reao exotrmica. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) +92,2 kj
Uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio para a reao exotrmica (Lei de Van't Hoff). N 2(g) +
3H2(g) 2NH3(g) H= -92,2 kj
Assim, a reao direita exotrmica e a esquerda endotrmica. A adio de calor a este equilbrio causa um
deslocamento para a esquerda. A reao endotrmica (para a esquerda) consome parte do calor adicionado para
produzir mais N2 e H2 a partir de NH3, desta maneira a temperatura aumenta menos do que se poderia esperar. A
temperatura mais alta, as concentraes de equilbrio de [N 2] e [H2] so maiores e a de [NH3] menor.
Com a diminuio da temperatura h uma inverso de todos os efeitos citados, uma vez que favorecida a reao
exotrmica. produzido calor que compensa parcialmente aquele retirado do sistema.
- Presso: Um aumento da presso desloca o equilbrio para a reao que ocorre com contrao de volume. Uma
diminuio da presso desloca o equilbrio para a reao que ocorre com expanso de volume.
O equilbrio responde a alteraes na presso, principalmente nas reaes na fasegasosa. De acordo com o principio
de Le Chatelier, um equilbrio na fase gasosa responde a um aumento na presso fazendo com que a reao se
desloque no sentido em que diminua este aumento na presso.
A formao de NH3 atravs de N2 e H2 diminui o nmero de molculas de gs no recipiente (de 4 para 2 mols) e
portanto tambm diminui a presso que a mistura exerce, a composio do equilbrio vai tender a se deslocar em
direo ao produto.
Isto porque o principio de Le Chatelier indica que quando uma presso aplicada em uma reao em equilbrio, a
composio tende a se deslocar na direo que corresponda a um menor nmero de molculas na fase gasosa.

Para se obter um bom rendimento em processos industriais, os qumicos freqentemente alteram o equilbrio
qumico em vrios fatores ao mesmo tempo. A sntese da amnia pelo mtodo Haber um bom exemplo.
Considere que o equilibro abaixo apresenta baixo rendimento e velocidade quase nula, a 25C e 1 atm:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

H = 92 kJ

Para aumentar a quantidade de NH3 no menor tempo possvel (lembre-se que os processos industriais precisam e
bons rendimentos e baixos custos), Haber pensou em dois fatores: presso e catalisador.
Um aumento da presso deslocaria o equilbrio para a direita, no sentido de menor volume. E, o catalisador faria com
que o equilbrio fosse alcanado no menor tempo possvel.
Mais tudo isso ainda no era suficiente.
- Como proceder para aumentar a velocidade do processo?
A melhor alternativa seria aumentar a temperatura, mas nesse ponto havia um problema srio: como a reao direta
exotrmica, um aumento da temperatura aumentaria a velocidade do processo, mas deslocaria o equilbrio para a
esquerda e isso no era conveniente.
Para conciliar esses processos Haber descobriu condies economicamente aceitveis para produzir amnia e
conciliar esses dois fatores: presso de 200 a 600 atm, 450C e catalisadores (uma mistura de Fe, K 2O e Al2O3).
Atingindo um rendimento de aproximadamente 50%, seu mtodo permitia ainda que as sobras de N 2 e H2fossem
recicladas para produzir mais amnia.
Outros equilbrios tambm respondem igualmente: quando a presso aumentada, a reao em equilbrio tende a se
ajustar para reduzir o nmero de molculas na fase gasosa.
- Concentrao: Um aumento da concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da reao em que
este participante consumido. Uma diminuio da concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da
reao em que este participante formado.
O efeito da adio de reagentes a uma reao qumica em equilbrio para aumentar a concentrao ou presso
parcial dos produtos. O efeito da adio de produtos a uma reao qumica o inverso da adio de reagentes, ou
seja, vai ocorrer o aumento da regenerao da concentrao ou presso parcial dos reagentes.
Supondo que ns adicionamos hidrognio a uma mistura em equilbrio na reao de sntese de Haber para produo
de amnia, cuja reao : N2(g) + 3 H22 NH(g) 3(g)
De acordo com o principio de Le Chatelier, o equilbrio vai tender a se ajustar para minimizar o aumento no nmero
de molculas de hidrognio. Este ajuste encontrado quando a reao produz amnia adicional, com conseqente
diminuio nas concentraes de N2 e H2: N2(g) + 3 H 22 NH(g) 3(g)
Inversamente, se adicionarmos amnia, o equilbrio ento vai se ajustar para minimizar o efeito da adio de amnia
e ento a composio do equilbrio ser deslocada em direo aos reagentes: N2(g) + 3 H 3 2 NH(g) 3(g)
Cintica Qumica
A cintica Qumica estuda as velocidades das reaes qumicas, bem como os fatores que podem modific-las.
A reao:1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) A Vm pode ser calculada considerando D[ ] (variao da concentrao molar em

mdulo): Vm de consumo de

velocidade mdia de consumo de N2. Vm de consumo de

velocidade mdia de consumo de H2. Vm de produo de

mdia de produo de NH3.

Unidade:

velocidade

Para a velocidade mdia da reao

temos:
Aplicao A combusto da amnia representada pela equao qumica: 4NH 3(s) + 5O2(g) 4NO(g)+ 6H2O(g) Mediu-se a
velocidade da reao em determinado momento e observou-se que a amnia estava sendo queimada numa

velocidade de 0,24 mol/ ls. Qual a velocidade de consumo do gs oxignio? Soluo:

condies para que uma reao ocorra 1. Afinidade qumica Os reagentes devem ter tendncia a entrar em reao. 2.
Contato entre os reagentes A fim de que possa haver interao qumica. 3. Choque bem orientado:

Anlise grfica da energia de ativao Reao exotrmica

Graficamente, temos:

Onde: E1 = energia prpria dos

reagentes E2 = energia do complexo ativado b = energia de ativao da reao direta R P (E 2 E1) b + c = energia
de ativao da reao inversa P R (E 2 E3) c = H (variao de entalpia) da reao (variao total da energia).
E3 =

energia

endotrmica

prpria

dos

produtos

Note

que

E2

E3 (b

c)

Graficamente,

>

E2

E1 (b).

Reao

temos:

Onde: E1 = energia prpria dos reagentes E2 = energia do

complexo ativado b = energia de ativao da reao direta (R P) b - c = energia de ativao da reao inversa (P
R) c = H (variao de entalpia) da reao (variao total da energia). E 3 = energia prpria dos produtos Note que
E2 E3 (b c) < E2 E1 (b). O ponto mais elevado do grfico refere-se ao momento da coliso entre as partculas
ativadas.