Estudio de La Floculación en La Fábricación de Papel

/1
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUIMICA
!MOS5311!
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
ESTUDIO DE LA FLOCULACION ENLA

FABRICACION DE PAPEL
M. ANGELES BLANCO SUAREZ
Abril 1994
Memoria cp.ae para optar al grado de

Doctor en Ciencias Qumicas presenta:
M ANGELES BLANCO
SUAREZ
Titulo:
ESTUDIO DE LA FLOCULACION ENLA

FABRICACION DE PAPEL
Director:
JULIO TIJERO MIQUEL
Catedrtico
de Universidad
Abril, 1994
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INDICE GENERAL
Indice general
Pg
1
1.- Introduccin
2.- Antecedentes
3.- Composicin de las suspensiones de pasta de papel
21
3.1.- Fibras
22
3.2.- Finos
26
3.3.- caractersticas de las fibras y tinos imp ortantes
en
la qumica del proceso de fabricacin de papel.
27
30
3.4.- cargas
3.5.- Aditivos de retencin,
drenaje y floculac in
36
3.5.1.- Floculantes inorgnicos

3.5.2.- Floculantes naturales
38
3.5.3.- Polmeros orgnicos sintticos...
41
40
3.5.4.- Modo de accin de los aditivos de

retencin
43
46
3.6.- Agua de proceso

4.- Comportaniento de las suspensiones durante la fabricacin del
50
papel
4.1.- Estudio de las propiedades elctricas de las
suspensiones de pasta de papel
53
4.1.1.- La doble capa elctrica
56
4.1.1.1.- Distribucin de las cargas en la doble

capa elctrica
57
4.1.1.2. Distribucin de los potenciales en la

4.1.1.3.
doble capa elctrica.
64
Teora electrocintica.
70
4.1.1.4.- Sistemas de medida de la carga

elctrica de suspensiones de pasta.
4.2.- condiciones de estabilidad de las suspensiones
85
93
4.3.
Mecanismo de desestabilizacin de las suspensiones.
4.4.
Propiedades reolgicas de las suspensiones de pasta..
108
4.4.1.- Modelos reolgicos
109
4.4.2.- Variables reolgicas
116
4.4.3.- caractersticas reolgicas de las suspensiones
117
5.- Resultados y discusin

5.1.- caracterizacin de las materias priTnas
5.1.1.- caracterizacin de las pastas
98
124
125
126
5.1.1.1.- Estudio biomtrico
126
5.1.1.2.- Estudio tsico
131
5.1.1.3.- Estudio qumico
135
5.1.2.- Seleccin y caracterizacin de la carga
136
5.1.3.- Seleccin y estudio de los floculantes.
138
5.2.- Estudio de la evolucin del proceso de floculacin....
145
5.2.1.- Descripcin de los equipos experimentales
146
Indice general
Pg
5.2.2.
Procedimiento
experimental
157
158
5.2.3.- Optimacin de la tcnica de medida

5.2.4.-
consumo
de polmero
suspensiones
por diferentes
tipos
de
166
de pasta
172
5.2.5.- Optirnacin de la dosis de polmero

5.2.6.- Influencia de la conductividad en el consumo
170
de polielectrolitos
5.3.-
Estudio
electrocintico
5.3.1.-
Descripcin
5.3.1.1.-
223
de los
Mtodos
equipos
experimentales
224
de microelectroforesis
226
5.3.1.2.- Mtodos de transporte de materia

5.3.2.-
Seleccin
5.3.3.-
Efecto
228
del mtodo de medida
de las caractersticas
234
de las
suspensiones de pasta
245
5.3.4. Efecto del tipo de floculante
257
5.3.4.1. Influencia de los distintos tipos de

5.3.4.2.-
258
floculantes
Influencia
de la concentracin
salina.
5.4.- Estudio reolgico
273
5.4.1.- Diseo del equipo experimental
273
5.4.2.-
calibracin
279
5.4.3.-
caracterizacin
del viscosmetro
reolgica
de las
suspensiones
de pasta de papel
5.4.3.1.-
5.4.3.2.-
Influencia
las
Aplicacin
6.1.-
287
caracterizacin del comportamiento

reolgico
6.-
268
de las
de
suspensiones
las
suspensiones
de pasta
caractersticas
de
de pasta
5.4.3.3.-
Influencia
de los distintos
5.4.3.4.-
floculantes
Influencia
de la salinidad
302
tipos
de
340
346
industrial
Aplicacin
287
360
de los
equipos
6.2.-
Aplicacin
del estudio
6.3.-
Aplicacin
de los
6.4.-
control
de los
estudios
del proceso
experimentales
distintos
del aumento
de floculacin
361
floculantes.
362
de la salinidad
a escala
industrial
362
362
7.- Conclusiones
369
8.- Bibliografa
376
Anexo
1. Indice de tablas.
Anexo 2. Indice de figuras.

Anexo
3. Nomenclatura.
Anexo 4. Plano de la clula electrofortica LR.

Anexo 5.
Plano de la clula electrofortica ENTA.
Anexo
Plano del viscosmetro.
6.
y-
1.-
INTRODUCCION
Introduccin
La
fabricacin
experimentado,
del
papel
es
una
de
las
industrias
que
ha
en los ltimos aos, las mayores exigencias en calidad
y en uniformidad de sus productos, en costes,
en consumos energticos
e hdricos ms reducidos y en contaminacin ambiental cada vez menor.

Para alcanzar estos objetivos con mtodos de fabricacin que, en
sus aspectos fundamentales,
es
necesario
mejorar
todas
son iguales a los empleados hace dcadas,

y
control en lnea del proceso.
cada
una
de
las
etapas,
mediante
el
Introduccin
En tanto las variables fsicas y qumicas, que admiten una medida

directa,
son fcilmente controlables con la tecnologa actual, existen
fenmenos
fsicoqumicos
factores
de
proceso
complejos,
citados
de
gran
influencia
anteriormente
de
sobre
calidad,
los
consumo
energtico y vertidos hdricos, cuyo control se efecta a travs de las
propiedades
del
producto
acabado.
Hay,
por
tanto,
una considerable
demora entre la medida de la propiedad en el papel final y las acciones

de control
que han de acometer los
complejidad
de
este
sistema,
son
operadores
que,
iterativos:
adems,
tras
dada la
producirse
una
desviacin en las propiedades finales del papel, o en el valor de los

parmetros de operacin que rigen estos fenmenos, la recuperacin de
los valores de los parmetros o de la calidad final del producto se
alcanza en pasos sucesivos. Teniendo
fabricacin,
en cuenta la alta velocidad de
se producen importantes cantidades de papel fuera de las
especificaciones o bien, hay en ese tiempo un aumento apreciable en el

vertido de contaminantes o en el consumo energtico.
La fabricacin de papel, independientemente del tipo de mquina
que se emplee,
suspensin
consiste en
diluida
deposita en una
de
la formacin de
pasta
de
tela o malTa,
papel.
la hoja
Para
ello
con el fin de que
a partir de una
la
los
suspensin
se
slidos queden
retenidos sobre la tela y el lquido drene a su travs. Posteriormente,

la hoja hmeda pasa a la seccin de prensado y secado y,
dasos,
La seccin de acabado.
La formacin de la hoja puede ser,

-
en algunos
el resultado
de cinco etapas
por tanto,
diferentes:
considerada como
dispersin de
las
fibras,
filtracin, consolidacin, compactaciny, finalmente, evaporacin del

agua
en
la
zona
de
secado.
En
trminos
papeleros,
se designa
como
formacin la deposicin homognea de las fibras y cargas sobre la malTa

o
tela.
As
pues,
una
buena
formacin,
supone
una
distribucin
homognea de las fibras y las cargas.
Uno de los principales problemas existentes en la parte hmeda

de la mquina de papel es la tendencia que presentan las suspensiones
de pasta
formar
redes
tridimensionales
entrecruzamiento mecnico de las
estables
flculos,
por
fibras.
La existencia de agregados de fibras incrementa la heterogeneidad

de las suspensiones.
La floculacin tiene lugar en diversas fases de
la fabricacin del papel, siendo uno de los fenmenos mas importantes
Introduccin
en
la parte
hmeda
de
la mquina
de papel.
La
fenmeno se extiende a la formacin de la hoja,

resistencia
papel.
inicial en hmedo y,
Asimismo,
fibras,
finos
Por
lo
afecta a
por ltimo,
influencia
de
este
retencin y drenaje,
a la calidad final del
las aguas blancas y a la recuperacin de
o cargas por flotacin o sedimentacin.
tanto,
el
proceso
de
floculacin
afecta
tanto
la
fabricacin como a la calidad final del papel tal y como se resume en

la figura 1.1.
PLOCULACION
CALIDAD DEL PRODUCTO
RESISTENCIA
FORMACION
EFICACIA DEL PROCESO
POROSIDAD
RETENCION
DRENAJE
Figura 1.1.- Influencia de la floculacin en la fabricacin del papel
La
investigacin
que
se
presenta
en
esta
memoria
tiene
como
objetivo el estudio de los fenmenos fsico-qumicos que tienen lugar

por
interaccin
entre
floculantes durante
las
fibras,
finos
cargas
inorgnicas
la formacin del papel.
El proceso de floculacin en la fabricacin del papel consiste

en la formacin de agregados en suspensiones acuosas de las
fibras,
finos y cargas que, junto con los aditivos, constituyen la alimentacin

de la mquina de papel.
Si bien la presencia de flculos es importante desde el punto de

vista de la retencin, su tamao debe de estar controlado si se quiere
conseguir una buena formacin.
Desde el punto de vista del mecanismo
de floculacin y de las fracciones de alimentacin a la mquina que se

ven ms afectadas
se pueden considerar,
tipos de floculacin;
-
Floculacin de
las fibras.
Floculacin de
finos y aditivos.
en trminos
generales,
dos
Introduccin
La floculacin de las fibras se debe principalmente a

mecnicos,
teniendo
gran
influencia
sobre
la
procesos
uniformidad
en
la
formacin de la hoja. Sin embargo, la floculacin de finos y aditivos,

es
el
resultado
partculas
en
de
la
interaccin de
suspensin
de
las
las
cargas
fibras,
elctricas
por
lo
de
que
las
influye
principalmente sobre la retencin. Por ltimo, puede considerarse que

la adhesin y oclusin de finos y aditivos en la red tridimensional
formada por el entrecruzamiento de fibras,
drenaje.
La floculacin es,
fsicos y qumicos,
PIaRAS
por
tanto,
afecta fundamentalmente al
una combinacin de procesos
como puede observarse en la figura 1.2.
PROCESOS
INTERACCIONES
MECANICOS
ELECTRICAS
FLOCULaS
~zr
FINOS Y ADITIVOS
~z
Figura 1.2.- Slecanismos de floculacin.
Existen numerosas variables que afectan al estado de floculacin

de las suspensiones de las pastas de papel. As por ejemplo, el grado
de
floculacin es funcin de la longitud de las
fibras,
siendo esta
influencia ms acusada cuando aumenta la consistencia de la suspensin.

Por
otro
fibras
lado,
a partir
disminuye
la
de ciertos valores,
estabilidad
de
la
los
flexibilidad de las
flculos
formados
por
entrecruzamiento mecnico.
Otro
tanto
cabe
sealar
en
relacin
la
naturaleza
de
la
superficie de las fibras. Las propiedades superficiales de las fibras

estn
determinadas
maderable
etc.)
empleada,
por
el
por
la
materia
proceso de
grado
de
prima
(tipo
fabricacin,
refino.
El
grado
de
pasta,
severidad de
de
refino
especie
coccin,
tiene
gran
importancia en la floculacin de finos y aditivos, ya que determina el

grado de fibrilacin (fibras secundarias o microfibras),
nmero,
Las
tipo y distribucin de grupos funcionales
as como el
cargados.
fuerzas de cizalla originadas en el seno de la suspensin,
a lo largo de su evolucin en la mquina de papel son el resultado de
Introduccin
la diferente velocidad de
flujo
aumenta
grado
la
turbulencia
el
entre
de
las
fibras y el agua.
floculacin
disminuye
Cuando
hasta
un
mnimo. En este estado de mnima floculacin los flculos permanecen

en
equilibrio
dinmico
respecto
las
fuerzas
de
cizalla.
Si
la
turbulencia continua aumentando, se originan flculos pequeos pero ms

densos,
aumenta
nuevamente
el
grado
de
floculacin.
Una
vez
se
alcanza un rgimen de alta turbulencia, cuando sta disminuye se puede

llegar a producir la re-floculacin de la pasta. Fijada una geometra
del sistema de flujo, y para una determinada pasta,
la velocidad a la
que
consistencia.
tiene
lugar
la
refloculacin
presencia de aditivos,
en
general
flculos
el
del
se
de
la
En
el efecto de las fuerzas de cizalla disminuye
tamao
cuando
depende
flculo,
utilizan
rompiendo
floculantes
irreversiblemente
lineales
de
alto
los
peso
molecular.
El
efecto
de
los
aditivos
es
muy
variado,
segn
el producto
qumico utilizado, en algunos casos favorecen la floculacin mientras

que, por ejemplo,
los aditivos que favorecen la formacin, la reducen.
Los agentes que mejoran la retencin y el desgote,
favorecen el grado
de floculacin y la estabilidad de los flculos formados, modifican la

carga
elctrica
de
la
suspensin
la
superficie
de
las
fibras,
tienen
efectos
favoreciendo la formacin de enlaces.

La
temperatura,
el
pH
la
conductividad
prcticamente despreciables en la floculacin mecnica de las fibras,

sin
embargo,
floculacin
han
de
de
finos
tenerse
y
en
aditivos,
cuenta
cuando
aunque
es
se
poca
considera
la
la
informacin
existente en la actualidad sobre este tema.

Por tanto,
se puede considerar que el proceso de la floculacin
del papel depende de las caractersticas de las materias primas, de las

propiedades
fsico-qumicas de
la suspensin y de
los
fenmenos de
turbulencia originados por la mquina de papel. De este modo,
dado el
gran nmero de variables que intervienen en el proceso, el control del

estado
de
floculacin
de
las
suspensiones
de
pasta
durante
la
fabricacin de papel es un tema muy complejo. Dicha complejidad se ve

incrementada debido a las diferentes materias primas utilizadas en las
distintas
diferentes,
fbricas
de
papel,
con
tipos
de
mquinas,
que operan en condiciones muy variadas.
asimismo
Introduccin
El
presente
detallado
de
trabajo
los
tiene
fenmenos
de
como
objetivo
floculacin
que
realizar
un
tienen
lugar
estudio
en
el
proceso de fabricacin de papel. Dicho estudio es la base para poder

llegar a plantear, en un futuro, el control del estado de floculacin,
en lnea,
Para
en una mquina de papel.

poder
llegar
identificar
caracterizar
los
fenmenos
mecnicos y qumicos que tienen lugar durante la floculacin de las

suspensiones de pasta y
establecer la influencia de las variables que
los determinan se han establecido los siguientes objetivos parciales:
Caracterizacin de las suspensiones de pasta de papel con el fin

de establecer la influencia de las caractersticas de las fibras,
cargas,
agentes floculantes y condiciones de operacin sobre los
fenmenos
retencin,
de
floculacin
que determinan
los procesos
drenaje y formacin en la fabricacin de papel.
de
El
estudio se ha llevado a cabo bajo los siguientes puntos de vista:
Fsico.
Qumico.
Electrocintico.
Mecanismo de floculacin.
Reolgico.
Estudio de la influencia de la salinidad sobre los procesos de

floculacin, para ello se ha realizado un estudio del:
Consumo de floculantes.
Comportamiento electrocintico.
comportamiento reolgico.
en funcin de la concentracin salina del medio.

El estudio
realizado permite profundizar
en los mecanismos de
floculacin que tienen lugar en la mquina de papel en funcin de las

condiciones de operacin y, por tanto, en la seleccin del tipo y dosis
de floculante en funcin de los
Asimismo,
el
estudio
objetivos finales requeridos.
reolgico
realizado permitira,
conocida la relacin entre la formacin y

la suspensin y entre dicho
una vez
el ndice de floculacin de
ndice y la viscosidad,
establecer
las
Introduccin
variables necesarias para su control en el caso de las suspensiones

estudiadas y la determinacin del grado de turbulencia necesario para
la
disgregacin
facilitara
la
del
entramado
seleccin
del
formado
actuador
por
las
necesario
mecnico del proceso de floculacin en lnea.
fibras.
para
Dato
el
que
control
2.
ANTECEDENTES
Antecedentes
El
papel
fue
inventado
en
China
por
Tsai
Lun,
quien
hizo
artesanalmente el primer papel. La fabricacin artesanal, hoja a hoja,

tiene todava una relativa importancia en algunos pases Orientales,
pero en Europa y Amrica slamente se utiliza en casos muy concretos,
generalmente para
soporte
propiedades especiales
Con
las
actualidad
de
creaciones
de textura,
salvedades
resistencia,
mencionadas,
alta velocidad,
en
artsticas,
el
mquinas
papel
de
debido
las
etc, que presenta.

se
papel
fabrica
en
integradas,
la
las
cuales se pueden clasificar dependiendo de la configuracin de la parte

hmeda
que
cilindros.
presenten:
fourdinier,
de
doble
tela,
multitela
de
Antecedentes
Todas ellas constan de un sistema de distribucin de las materias

primas,
de una tela de
formacin sobre
la cual se
forma
la hoja de
papel, de una seccin de prensas, de una seccin de secado final

consistente en secadores por vapor y, en algunas ocasiones, de una
seccin de acabado y calandrado.
En
la
mquina
dispersin de
agua
relacionadas con
la
caja
prensado,
papel
las fibras,
evaporacin del
son:
de
en
tienen
lugar
filtracin,
la zona de
operaciones
consolidacin,
secado.
diferentes:
compactacin y
Estas operaciones estn
las distintas secciones de la mquina de papel que
de
alimentacin,
la
mesa
de
formacin,
la
zona
de
la zona de secado y la zona de acabado.
El proceso de fabricacin de papel consiste en la formacin de

una hoja
a partir
de una
suspensin diluida de pasta de papel.
La
suspensin se deposita sobre la tela de formacin de tal manera que la

mayor parte del agua drene a travs de la tela. El drenaje se favorece
mediante
la
consolida
aplicacin
sobre
la
de
tela
vaco,
formando
mientras
que
una
hmeda.
hoja
la
fase
slida
Dicha
hoja
se
se
transfiere a la seccin de prensado donde contina la prdida del agua

libre y la hoja es compactada. Posteriormente la hoja pasa a la seccin
de secado para eliminar el exceso de agua.
La
consistencia
alimentacin
prensas
suele
ser
inicial
de
la
suspensin
del
al
1%,
el
0.2
con una consistencia entre el 18
prensado se alcanza un
33-50% y,
papel
en
pasa a
y el 23%,
finalmente,
la
caja
de
la
zona
de
en esta
zona
de
despus
de la zona de
secado se obtiene un 92-96%.
Las
lneas
de
innovacin
fabricacin del papel,
tecnolgica
en
la
industria
se orientan hacia los siguientes puntos:
El aumento de la velocidad de las maquinas de papel
La tendencia a aumentar el grado de recirculado de
blancas
de
las aguas
del proceso.
El uso cada vez mayor de materiales no
La reduccin del gramaje del papel
El aumento en el uso de pastas mecnicas y qumico-mecnicas.
La tendencia hacia la fabricacin del papel en medio alcalino.
En
todos
retencin,
ellos,
drenaje,
adquiere
floculacin,
gran
fibrosos.
fabricado.
importancia
el
formacin de la hoja,
control
de
la
formacin de
Antecedentes
10
depsitos y espumas,
etc, y, por tanto la influencia de los fenmenos
fsico-qumicos que
se producen durante
objeto de numerosos
estudios.
El
contexto
comprende
mejor
en
si
que
se
se
parte
centra
de
la
la
la fabricacin est
presente
siendo
investigacin,
descripcin
simplificada
se
del
funcionamiento de una mquina de papel:
A lo largo de la lnea de preparacin,
caja
de
alimentacin de
diferentes
celulosa,
fibras
componentes
la mquina
de
la
cargas y aditivos.
celulsicas
tratamiento
de
utilizadas
han
(fibra
Hay que
que
larga,
papel,
suspensin
sido
refino,
de
antes de
depender
fibra
corta)
se mezclan
acuosa
de
en cuenta que
las
previamente
del
tipo
del
tipo
los
fibras
tener
sometidas
entrar en la
de
de
un
fibras
papel
fabricar.
de
La suspensin obtenida en el tanque de mezcla llega,

la lnea
existen
de preparacin,
unos
dispositivos
la caja
mecnicos
de
que
a travs
alimentacin,
crean
un
donde
estado
de
turbulencia que favorece la homogeneizacin de la suspensin de

pasta,
rompiendo
los
flculos,
para
conseguir
una
buena
formacin.
Posteriormente, se distribuye la suspensin sobre la tela a
travs de la rendija formada entre el distribuidor y una pieza
-
superior,
labio,
cuya posicin es regulable verticalmente.
La
altura del. labio determina la apertura de una rendija adecuada

para
la
obtencin
del
gramaje
deseado,
partir
de
una
determinada consistencia de alimentacin, y con una velocidad de

formacin dadas. Las condiciones de salida, velocidad, geometra,
etc,
existentes
en
la rendija han
de producir
la
turbulencia
necesaria para mantener un grado adecuado de dispersin en las

suspensiones
de
fibras,
en
relacin
al
originado
por
los
dispositivos mecnicos que actuan en el interior de la caja de

alimentacin.
La suspensin de pasta depositada sobre la tela es sometida a
diferentes
fuerzas
mecnicas
originadas
por
el
traqueo
desplazamiento transversal de la mesa de formacin, los rodillos

desgotadores, los foils, etc.
con el fin de facilitar el drenaje
rl
Antecedentes
y favorecer la distribucin uniforme de las fibras,

refloculacin,
La parte de
11
evitando la
hasta alcanzar la consolidacin de la hoja.
la mquina
de papel
comprendida
entre
la caja
de
alimentacin y la seccin de secado es tambin conocida como wet-end.

Tambin se define como wet-end el proceso de formacin de una hoja
de papel hmeda en la mesa de formacin a partir de una suspensin de
pasta
diluida
que
se
distribuye
sobre
la
tela
desde
la
caja
de
alimentacin.
La floculacin por lo tanto se puede considerar un fenmeno que

se produce cono consecuencia de la tendencia de las fibras a formar
agregados, cuando cesa o decrece la accin dispersante de los elementos
mecnicos existentes a lo largo de las lneas de preparacin y mezcla.
El
estado de
floculacin
alcanzado en
la mesa
de
formacin es,
en
definitiva, el que determina las caractersticas finales de formacin

de la hoja de papel.
La figura 2.1 es un esquema de la parte hmeda de la mquina de
papel donde se representan las principales variables que intervienen
en el proceso.
Los
primeros
floculacin en
treinta
1939>
los
<Moss LA.
estudios
llevados
procesos papeleros
y Bryant
EO,
1938;
cabo
sobre
datan de
Woolwage dL.,
a)
el
proceso
finales de
1939;
de
los aos
Woolwage dL.,
b)
En estos trabajos se estudi la evolucin de las fibras a travs
de tuberas de cristal mediante fotografas. Durante la Segunda Guerra

Mundial prcticamente no hubo publicaciones en relacin a este tema y
no
fue hasta
la dcada
de
los
cincuenta
cuando
recibi
nuevamente
atencin. En estas investigaciones se considera que la floculacin est

causada por el entrecruzamiento mecnico de las fibras en suspension.
En la lnea de floculacin mecnica destacan los estudios que llev a
cabo Mason
(Mason SO.
a>
1950; Masori 5.
0., b> 1950; Hubley cE., y
Mason 5.0., a> 1954; Mason 5. 0., b) 1954; Robertson A. A. y Mason SC.,
A. A. y Nasos 5. 0., 1957>
col, 1950;
1956; Robertson
Antecedentes
12
DRENAJE
Cararterlstlcas de los tioculos
Gramal.
Consistencia
Te mpe rsturs
Viscosidad
Tipo de fola
Tipo de tela
Velocidad de la tela
Contenido de are de la suspension
FLOCULOS
Tipo de cajas de vacio

Numero de cajas de vacio
Velocidad de la tela
Estructura de la hoja
Temperatura
VIscosidad
PAF EL
LJL~J
AGUA
FINOS/CARGAS
RETENCION
FORMAC ION
Caractersticas de ios floculo.

Turbulo nc la
Caracteristicas de los floculos

Tu rbule oca
-j
Figura 2 .1.
flculos
por
Esquema de la parte hmeda de una mquina de papel.
<1940)
Erspamer
aumentar
descubri
adicin
ms
isoelctrico,
Aparentemente,
de pirofosfato
grandes
cuando
que el
se
forman
la carga
la carga
tena
grado
a la
en
suspensin
las
superficial
gran
de floculacin
de
fibras.
proximidades
de
las
influencia
fibras
sobre
se poda
Los
del
punto
se
anula.
el proceso
de
floculacin por lo que tambin Mason emprendi una amplia investigacin

sobre la influencia de las cargas de las
La
influencia
creciente inters
de
las
cargas
en
fibras
la
a lo largo de los aos 70,
<Mason 5. 0., 1950>
floculacin
recibi
un
coincidiendo con el auge
Antecedentes
13
de la fsico-qumica de los coloides, debido a la existencia de equipos

con
los
cules
era
relativamente
fcil
la
medida
de
las
cargas
superficiales (medidores del potencial zeta)

lo que hizo posible
estudiar la influencia de las cargas sobre la floculacin de los finos
,
(Britt Y., 1973, 1974, 1977 al y b>
1979>
Britt, que desarrolla un amplio trabajo en este rea, define con

terminologa propia, la floculacin como la adhesin de cargas y finos
a
las
fibras.
cargas
Segn esta
elctricas.
polmeros
En
definicin hay una gran influencia de

consecuencia,
los
polielectrolitos
las
los
cargados son esenciales en este proceso de floculacin.
As pues, se puede considerar la floculacin como la interaccin

entre los finos, fibras y partculas, tendente a la formacin de grupos
ms o menos definidos o consolidados. En tal sentido,
Britt cabe distinguir tres
de acuerdo con
tipos de floculacin:
Floculacin de fibras
Floculacin de cargas y finos
Adhesin de cargas y finos a
las fibras.
Cada uno de estos tipos de floculacin es diferente tanto desde

el
punto
de
vista
del
mecanismo
de
floculacin
como
de
las
consecuencias que produce en el proceso papelero. La floculacin de las

fibras est causada principalmente por procesos mecnicos mientras que
-la
floculacin de cargas
qumicos coloidales.
y finos
Por ltimo,
se debe principalmente
a procesos
en la adherencia de cargas y finos a
las fibras participan tanto fenmenos qumicos como mecnicos.
La utilizacin de polmeros naturales modificados como goma de

karaya diacetilada,
mecanismos,
viscosidad
por
pone de manifiesto
una
parte
del medio,
la
y por
la diferencia entre
disolucin
tanto,
se
de
polmero
observa,
los
aumenta
en primer
dos
la
lugar un
cambio en las caractersticas del flujo de la suspensin, que dificulta

la formacin de redes tridimensionales de fibras,
observa un aumento
de
las
interaciones
floculacin de cargas minerales
Otros estudios
y
Renner
Y.,
formacin.
1979)
(Hemstrom 0.
muestran
Se observa que
la
la
por otra parte, se
elctricas
que
favorece
la
(Hubley cE. y col., 1950>
1971; Miller
influencia
c.
de
y Kallmes 0.
la
1978;
floculacin
uniformidad de la hoja
aumenta
Terpal 5.
en
la
cuando
disminuyen el tamao de los flculos y su densidad.
Antecedentes
14
Sin embargo,
hay
que tener en cuenta que los flculos pequeos son desfavorables para
el drenaje
La
<urick 5. Id. y Fischer 5. D., 1976)
floculacin
de
las
fibras,
considerada
como
el
entrecruzamiento mecnico de las mismas, tiene gran influencia en la

uniformidad del papel, pero prcticamente no influye en la retencin
de cargas y finos. Sin embargo,
y su adhesin a las
fibras,
la floculacin de las cargas y finos
influye sobre el grado de retencin sin
afectar prcticamente a la formacin de la hoja de papel.
Por ltimo,
la oclusin de cargas y finos en la red tridimensional formada por las

fibras afecta principalmente al drenaje.
La utilizacin de polielectrolitos catinicos como aditivos, ha

sido objeto de trabajos ms recientes
Steg H.C.M.
Van de
1989; Willians 0.0., 1973; Rolafld A., 1987; Alen L.H. y Yaraskavitch I.M.,
En 1987 Linhart
1991)
una
suspensin
aadida
<Wagberg 1. y odberg L., 1989;
de
lleva
pasta
a cabo un estudio
en funcin
con el fin de determinar
el drenaje,
de
la
sobre
dosis
la influencia
la floculacin
de
de polietilenimina
de la floculacin
sobre
la formacin de la hoja y la porosidad de la misma. Si bien
Linhart obtuvo buenas correlaciones para las condiciones ensayadas, no

se realizaron estudios sobre la universalidad de dichas correlaciones
a otras condiciones experimentales.
Existen numerosos estudios sobre la influencia de las fuerzas de
nizalla sobre los flculos formados
y Thorp SA..
1983; Goossens J.W.S. Y Luner P.,
cierto grado de turbulencia,

de Hubley ya citado,
un aumento
<Thosp B.A y Reese RA., 1985; Kallmes 0.5.

1976)
Si
bien es necesario un
como se pone de manifiesto en el trabajo
para favorecer la agregacin de las partculas,
considerable de
la misma disminuye el grado de retencin
obtenido. En trminos generales se puede decir que la sensibilidad de

un flculo a las fuerzas de cizalla es proporcional a su tamao:
El
momento
de
que
acta
es
mayor
por
serlo
la
diferencia
de
fuerzas
cizalla, para un gradiente de velocidad dado, y por ser mayor el brazo

del momento.
Los
flculos
formados por
la adhesin de finos y cargas
a las
fibras son mas pequeos que los flculos de fibras siendo necesario un
grado de turbulencia ms elevado para su ruptura.
Esta diferencia de
comportamiento tiene gran inters ya que permite, mediante el control

de la turbulencia en la caja de alimentacin,
disminuir el tamao de
Antecedentes
los flculos
15
formados por entrecruzamiento de fibras mejorando el grado
de formacin sin disminuir el grado de retencin.

Desde
el
punto
de
vista
de
la
floculacin
qumica,
existen
numerosos estudios sobre los mecanismos de floculacin en presencia de

distintos tipos de aditivos, de cmo el grado de turbulencia afectar
a dichos mecanismos y, por ltimo,
alcanza cuando las
polmeros,
del estado de refloculacin que se
fuerzas de cizalla disminuyen.
dependiendo de su naturaleza,
densidad de carga,
determinado
de su peso molecular y de su
la floculacin se desarrolla con predominio de un
mecanismo,
caractersticas
Cuando se emplean
formndose
flculos
(walkush S.L. y Williams D.C.,
1974;
de
diferentes
La Mer UY.
y Healy T.W.,
1963)
De acuerdo
al comportaminto de
los flculos bajo
la accin de
fuerzas de cizalla, Britt (1973) los clasific en hardflocs o

flculos duros y
softflocs o flculos blandos. Los flculos duros
requieren altos niveles de turbulencia para ser rotos y una vez que se
han
dispersado
embargo los
la
refloculacin prcticamente
flculos blandos son
no
tiene
lugar.
Sin
fciles de romper pero una vez que
cesan las fuerzas de cizalla se refloculan fcilmente.
En la tabla 2.1 se resumen las correlaciones cualitativas entre

distintos aspectos de
los flculos y el proceso de produccin.
Tabla 2.1.- correlaciones cualitativas entre los flculos y la fabricacin de papel.
Influencia
Favorable
A. - PROCESO
Drenaje (foils>
Drenaje (vacio)
Drenaje (presin>
Retencin
Flculos
Flculos
Flculos
Flculos
E. - PRODUCTO
ForTnacion
Porosidad
Resistencia
Flculos pequeos
Flculos pequeos
Flculos pequeos
Desfavorable
grandes
pequeos
blandos
fibra-carga
Flculos
Flculos
Flculos
Flculos
pequeos
grandes
duros
homogneos
Flculos grandes
Flculos grandes
Flculos grandes
Se observa que tanto en la calidad del papel, como en el drenaje

y en la retencin,
de pasta y
el tipo
influyen el grado de floculacin de la suspensin

de
flculos
formados.
Por
tanto
el control
del
proceso de floculacin permitira mejorar la calidad del producto final
Antecedentes
16
y tener un mejor control general sobre el proceso. En la tabla 2.2 se

muestra de forma resumida las ventajas derivadas del control de la
floculacin.
Tabla 2.2.- Ventajas del control de la floculacin
A.
PRODUCTO
-
E.-
PROCESO
-
Ahorro de aditivos
Ahorro de materias primas
Mejor calidad general

Formacin ms homognea
Mayor resistencia en hmedo: menos roturas en el papel
Ahorro de energa
Aumento de la velocidad de la mquina
MATERIAS PRIMAS
-
Posibilidad
de usar materias
primas ms baratas
La figura 2.2 describe de forma simplificada las

que tienen lugar en el proceso de floculacin.
interacciones
Asimismo, en la parte
superior del diagrama se muestran las diferentes variables que influyen

sobre dicho proceso.
La
floculacin es un fenmeno
numerosas
variables.
Existe
una
complejo que se ve
extensa
bibliografa
afectado por
dedicada
al
estudio de la influencia de algunas de estas variables. A continuacin,

se efectua una revisin de los trabajos ms relevantes.
Materias primas
Todos
proporcional
ejemplo,
los
a
autores
la
coinciden
longitud
de
en que
las
el
grado
fibras.
de
floculacin
Jokinen
(1985),
es
por
estableci que el cambio relativo en el grado de floculacin
es proporcional al cambio relativo en la longitud de
las fibras.
La
constante de proporcionalidad es funcin de la consistencia. As, por

ejemplo, para una consistencia del 0.4 % el factor de proporcionalidad
es 0,95, para una consistencia del 0,6 % es de 1,2 y para el 0,8 % es
de 1,35.
La
flexibilidad de
grado de floculacin,
las
fibras
tiene
poca
influencia
sobre
el
aunque afecta a la estabilidad de los flculos
Antecedentes
17
formados
(campbell W. 5., 1946; Swerin A. y col., 1990)
La estabilidad
disminuye cuanto menor es la flexibilidad de las fibras.
.
Longitud
Tipo de floculante
Grado de turbulencia
Tipo de libre
Escala
Re? no
Mlcrolu r bu,noi a
ti scroturbui.ncia
Rigidez
Carga superficial
Paso moinular
Tipo da cargas
O arga
pH
TemPC r st ura
Temperatura
pH
Tipo de fibra
Refino
Tenper st ura
conductividad
Conductividad
Concentracin
Concentracin
Carga superficial
Tipo de fibra
pH
1.mp .,at u rs
conduotividad
Concentracin
FIBRAS
PROCESOS
INTERACCIONES
MECANICOS
ELECTRICAS
FLOCULOS
Figura 2.2.-
Factores
FINOS Y ADITIVOS
_____________
que afectan
al proceso
de
floculacin.
La naturaleza de la superficie de las fibras celulsicas adquiere

gran importancia en la floculacin de las cargas y finos. El nmero de
grupos
cargados
superficie
floculacin
favorece
de
as
la
como
fibra,
qumica.
las uniones
la
es
distribucin
tambin
El
desarrollo
entre
fibras,
de
de
de
gran
los
mismos
importancia
microfibras
aumentando
sobre
en
la
la
(fibrilacin)
la resistencia de la
hoja.
<1
1
Antecedentes
18
Turbulencia
Las fuerzas de cizalla se generan debido al flujo del
Resultan
del
puntos del
gradiente
de
velocidad existente
sistema durante el flujo del
entre
lquido.
los
lquido.
distintos
Cuando en el flujo
existen un gran nmero de remolinos (alta turbulencia) el gradiente de

velocidad,
transversal
longitudinal,
es elevado
y por
tanto,
las
fuerzas de cizalla son muy grandes.
El estudio de la influencia de las fuerzas de cizalla sobre el

fenmeno
de
floculacin
Robertson y Mason
tanto
sobre
la
ha
(1956)
sido
el
objetivo
de
los
trabajos
de
en los que se pone de manifiesto su efecto
formacin como
sobre
la rotura de
los
flculos.
En
ausencia de turbulencia la suspensin de pasta flocula y sedimenta. El

aumento de
mnimo,
la
turbulencia reduce
el indice de
floculacin hasta un
a partir del cul aumenta nuevamente debido a la formacin de
flculos pequeos pero muy densos.

Kerekes
flculos
(1985)
diferenci dos tipos de flculos de fibras,
transitorios
floculacin,
que estaban presentes
los
en el punto de mnima
existiendo un equilibrio dinmico entre su formacin y
ruptura, como se observa en la figura 2.3, y los flculos coherentes

ms
pequeos
densos
continuaban aumentando
que
aparecan
si
las
fuerzas
de
cizalla
<steen M., 1989)
En la influencia de las fuerzas de cizalla sobre la floculacin,

no slamente es importante el grado de turbulencia existente, es decir,
el
nmero
de
turbulencia,
1973>.
remolinos
es decir,
existentes,
sino
tambin
el tamao de los remolinos
Remolinos pequeos,
la escala
de
la
>crundstrom K. 5. y col.
generan microturbulencias que favorecen la
obtencin de flculos ms pequeos.
Por otro lado el tiempo durante el
cul la suspensin est sometida a la accin de las fuerzas de cizalla

tambin afectar al grado de floculacin
(Kerekes R. J.,
1983>
Una vez que la suspensin de pasta abandona el labio pasa a

travs de la zona de contraccin de flujo y entra en la zona de menor
turbulencia
en
la
que
se
produce
la
refloculacin.
refloculacin es inversamente proporcional
El
tiempo
a la consistencia.
de
19
Antecedentes
Figura 2.3.- Equilibrio dinmico entre los flculos.
Las
fuerzas de cizalla tambin tienen gran
influencia sobre la
floculacin de cargas y finos. Cuando se utilizan floculantes lineales

de alto peso molecular,
los flculos formados son difciles de romper,
pero una vez rotos difcilmente vuelven a reflocular. Sin embargo, en

presencia de
floculantes de bajo peso molecular
y alta densidad de
carga la ruptura de los flculos es reversible.
Uno
de
turbulencia
los
sobre
problemas
el
grado
en
el
estudio
de
de
floculacin es
la
influencia
de
la determinacin
la
del
carcter de la turbulencia generada, dicho problema aumenta en un medio

tan heterogneo como las suspensiones de pasta.
describen
el modelo de
flujo
de suspensiones
Artculos recientes
de
fibras de vidrio
travs de una tubera usando un anemmetro de efecto Doppler de laser

(LDA)
sin embargo no ha resultado posible la determinacin del modelo
de flujo de suspensiones de fibras celulsicas
>steer, M.,
1989>
Efecto de los aditivos

Los
aditivos
de
formacin
se usan
para
disminuir
el
grado
de
floculacin en las suspensiones de pasta, especialmente en las de fibra

larga.
Este
efecto
polisacridos (Roos A.
molecular <Wasser R. B.,
a
lo cul,
flujo.
se
s.,
puede
usando
ciertos
tipos
de
o poliacrilamidas aninicas de alto peso

que aumentan la viscosidad del medio, debido
1958>
1978)
se produce
producir
la reduccin del
tamao de
los remolinos
del
Antecedentes
Los
20
aditivos de retencin y drenaje favorecen la formacin de
flculos
de
cargas
finos.
Sin
embargo
dosis
normales
de
poliacrilamida catinica se produce tambin un aumento del 3 al 4% en

el grado de floculacin de las fibras con respecto a la situacin sin
dicho aditivo
<Jokinen O. y Ebeling Y., 1985)
polietilenimida
otros
sistemas
Otros polmeros tales como la
dobles
<catinicos
aninicos)
tambin influyen sobre el tamao de los flculos de fibras. Este efecto

es
incluso mayor
drenaje
si
<Dobbins R. 5.,
Los
tendencia
agentes
de
se utiliza un exceso
retencin
fibras
estabilidad de los
de
retencin
1978).
de
las
de agente
flculos
drenaje no
flocular
sino
que
<Muher Y. y col.
1988)
slo
causan
tambin
.
una
mayor
favorecen
la
Esto es debido a que
las fuerzas que mantienen las fibras unidas aumentan en presencia de

este tipo de aditivos. El efecto de estos aditivos sobre la retencin
y el drenaje no slamente se debe a la formacin de flculos mayores
sino tambin a cambios en la superficie hidrodinmica de la fibra que
favorece la retencin de cargas y finos
(tJrick 5. >1. y Fischer 8. 0.,
1976>
sobre la floculacin
de las
Temperatura, pH y conductividad
La temperatura
fibras.
35
C.
baja
cantidad
c.
A.,
poca influencia
Jokinen no encontr ninguna
En el
tambin
tiene
rango de pH
4 a pH
influencia en el rango de 18
11
(sokinen O. y Ebeling Y., 1985)
la
.
influencia de
Asimismo,
King
la acidez
es
obtuvo que la
de polielectrolito necesaria a pH 5 y a pH 9 es la misma
Williams DG.,
C a
(King
1975>
Sin embargo, la influencia de la temperatura, pH y conductividad

sobre
el
efecto
de
los
polmeros
floculacin de cargas y finos

col.,
es
importante
(Mxpulski RS. y Naal
con
cia.,
respecto
la
1989; Nordholm 5. y
1993; Lindstr~rn T. y Kolman M., 1982; Scallan AH. y Grignon 5., 1979; Sondeil L.
y Lumer 8.,
1974; iayme O. y Buttel H.
1966)
3.- COXPOSICION DE LAS SUSPENSIONES DE

PASTA DE PAPEL
composicin de las suspensiones de pasta de papel
21
Una suspensin de pasta de papel est constituida principalmente

por fibras, finos, pigmentos y cargas, aditivos para mejorar el proceso
de
fabricacin,
aditivos
para
mejorar
las propiedades
finales
del
papel, etc. y su composicin depender principalmente del tipo de papel

que
se
desee
fabricar.
Al
estudiar
el
suspensiones tambin es necesario considerar

proceso
utilizada
puesto
que
influye
sobre
comportamiento
de
las
la calidad del agua de

la
disolucin
de
los
aditivos, la hidratacin y fibrilacin de las fibras durante el refino,

las interacciones qumicas, etc. Asimismo,
sera necesario considerar
el grado de recirculacin de las aguas blancas con el fin de considerar

el efecto de sustancias,
generalmente de naturaleza aninica, que se
disuelven a lo largo del proceso,
cuya acumulacin llega a interferir
con la accin posterior de los aditivos qumicos, sin embargo este tipo
de sustancias
queda fuera de nuestra investigacin.
continuacin
se
va
hacer
un
breve
resumen
sobre
el
comportamiento de las fibras, finos, cargas y aditivos de retencin que

son los que van a constituir la suspensin de pasta de nuestro sistema.
rl
22
3.1.- FIERAS
tina
discusin
detallada
de
las
propiedades
de
las
fibras
utilizadas para la fabricacin de papel se sale de los objetivos del

presente
trabajo,
por
lo
que
el
estudio
se
va
centrar
en
la
morfologa y en las propiedades qumicas de las fibras que tienen un

papel importante en la qumica del proceso papelero.
Las caractersticas morfolgicas ms importantes d las fibras

son
la
longitud y
largas,
de
presentan
el dimetro.
este
mm,
lo
tipo
de
Las
cul
fibras
contribuye
fibras
de
a
flocular
conferas
la
gran
cuando
son
fibras
tendencia
se
que
encuentran
suspendidas en agua. Su dimetro se encuentra comprendido entre 20 y

50 ~impor lo que entran dentro del rango de las partculas coloidales,
aspecto importante en el estudio de las caractersticas superficiales
de las
fibras.
Las
longitud
fibras de
frondosas
son fibras m~s
cortas,
de
mm,
todava
una
flocular. Su dimetro,
pero
tienen
presentan una
gran
tendencia
de 10 a 40 iim tambin entra dentro del rango de
las partculas coloidales.
diferencia de las fibras de conferas las
de frondosas tienen un alto contenido en constituyentes no fibrosos.

Entre estos constituyentes se incluyen segmentos de vasos y de la pared
celular
que
propidades
afectan
tanto
finales de la hoja.
la
fabricacin
del
papel
como
las
El mayor efecto de los constituyentes
no fibrosos lo ejercen los finos primarios,
tema que se tratar en el
siguiente apartado.
Muchas de las propiedades de las fibras y finos son debidas a su

composicin qumica. Las pastas de fibras de madera contienen celulosa,
hemicelulosa y lignina dispuestas en una mezcla compleja en la pared
celular.
Asimismo,
partir de la madera
esencia
de
despues del proceso de separacin de las fibras a

pueden permanecer compuestos orgnicos, como la
trementina,
resinas
solubles
(sobre
todo
en
lcalis)
alry. dones, azcares, materiales grasos y sustancias extractivas que no

han sido totalmente eliminados durante la fabricacin de la pasta y que
van a
influir considerablemente sobre el proceso de fabricacin del
papel. Las cantidades relativas de estos compuestos en la madera son:

40-50% de celulosa,
20-30% de hemicelulosa, 20-30% de lignina y 1-10%
de compuestos extractivos.
La
figura
3.1.1
muestra
un
corte
transversal
de
23
la madera
mostrando la disposicin de las fibras as como las distintas capas que

forman una fibra.
Pigura 3.1.1
-
a>
b)
seccin trasversal de la madera mostrando la disposicin de fibras.

Seccin trasversal de una fibra mostrando su estructura.
M: laminilla media
P: capa primaria
S: capa secundaria primera
S2: capa secundaria segunda
53: capa secundaria tercera
1.: lumen
La
composicin
qumica
vara
desde
la
superficie
de
la
fibra
hacia el centro, as el contenido en celulosa aumenta desde un 0% hasta

el 55%. El
contenido de hemicelulosa va
contenido en lignina
caractersticas
disminuye desde
qumicas de
desde un 10
el 90
al
5%.
la superficie de una
a un 40%,
De este modo
fibra
depende
y el
las
del
proceso de tratamiento qumico y/o mecnico al que se haya sometido.
Algunos de los procesos de obtencin de las pastas pueden romper

la estructura
de
la pared
exterior y
las propiedades
predominan son las de la capa S2. Sin embargo,
qumicas
que
los procesos mecnicos
o los qumicos ligeros dejan una gran parte de la capa primaria

intacta, la cul controla las propiedades superficiales de las fibras.
Composicin de las suspensiones de pasta de papel
Las cadenas
24
de celulosa existentes en la superficie de las fibras
contienen grupos hidroxilo que participan en la formacin de puentes

fibra-fibra en el papel. Los grupos hidroxilo celulsicos tanto de la
superficie de las fibras como del interior de la pared celular tambin
interaccionan con el agua y tienen gran influencia en el fenmeno de
hinchamiento de las fibras asociado al proceso de refino.
El contenido en hemicelulosa tambin influye en el hinchamiento
de las fibras durante el refino debido a las grandes interacciones que
presenta con el agua, lo cual favorecer la formacin de puentes fibrafibra en la hoja de papel.
La lignina
residual influye negativamente sobre la capacidad de
las fibras para formar puentes entre fibras, inhibe el hinchamiento de

las fibras en agua y contribuye a la formacin de una voluminosa torta
sobre la mquina de papel.
Por ltimo, la presencia de sustancias extractivas <cidos
resnicos, esteroles, cidos grasos libres, etc. ) es en todos los casos
negativa,
ya que
contribuyen
la formacin de espumas,
depsitos,
prdidas de resistencia, desencolado y en definitiva a la peor calidad

del papel.
Los procesos de fabricacin de las pastas de papel modifican los
compuestos qumicos de las fibras de madera de forma diversa
dependiendo del tipo de proceso seleccionado. Los procesos mecnicos
producen pocos cambios
qumicos en
las
fibras,
de tal
forma que
la
composicin superficial y su compotamiento qumico depender del grado

de ruptura estructural que se alcance durante el tratamiento mecnico.
Las
clulas
de
la
pared
interior
inaccesibles y por lo tanto,
de
las
fibras
de
celulosa
son
las fibras mecnicas no van a hincharse
considerablemente durante su dispersin en agua y su refino.

Los
cambios
procesos
qumicos
estructurales
de
fabricacin
qumicos
en
las
de
las
pastas
fibras.
Los
producen
cambios
estructurales favorecen la disolucin de la lignina y hemicelulosa de

la pared interna de las fibras,
las cuales llegan a ser accesibles al
agua y otros agentes del proceso.
Tambin se producen modificaciones
qumicas de los constituyentes de la pared celular.
Por ejemplo,
la
celulosa puede ser degradada por reacciones de hidrlisis y oxidacin
producindose
cadenas
polimricas
de
contienen grupos carboxilo y carbonilo,

veremos posteriormente.
menor
peso
molecular
25
que
cuya influencia en el proceso
disuelta, deacetilada
e
hidrolizada durante el proceso de obtencin de la pasta. En este tipo
La
hemicelulosa,
de procesos
la mayora
su
de
vez,
las
es
sustancias
extractivas
pueden ser
recuperadas, lo cual es importante debido a su valor econmico, sin

embargo la fraccin no recuperada entra dentro del proceso papelero
originando numerosos problemas. Por ltimo, durante el tratamiento
qumico la mayor parte de la lignina se disuelve. La lignina remanente
presenta grupos oxidados en mayor o menor extensin dependiendo del
proceso de obtencin de la pasta.
El proceso de refino de las fibras celulsicas permite una
degradacin mecnica de las fibras y un cambio en su estructura por lo
que es importante tener en cuenta el efecto que se produce en la
fabricacin del papel. Como resultado de la fibrilacin interna y
externa tiene lugar un aumento de la superficie de las fibras.
Asimismo, el corte de las fibras afecta a la distribucin en la
longitud de las fibras y al contenido en finos.
De forma general, los efectos producidos durante el refino se
pueden dividir en efectos primarios y secundarios.
Los efectos
primarios son aquellos que permiten distinguir una fibra refinada de
otra sin refinar. Los efectos secundarios incluyen todos los cambios
que se producen en el comportamiento de la pasta y que difcilmente
pueden ser relacionados con cambios individuales en las fibras (Moblin
V.~. y Miller
5., 1992; Jonna 3., 1992)
Los efectos primarios producen cambios en el volumen especfico,

superficie
especfica y
afectan a su densidad.
Fibrilacin
hidrgeno
la
fibra
hidrgeno
flexibilidad de
fibras,
sin
embargo no
Dentro de estos efectos cabe destacar:
interna.
dentro
las
Se produce por
de la propia
y la posibilidad
con otras
fibras.
fibra.
de contacto
la
ruptura
de puentes
Aumenta la flexibilidad
y formacin
de puentes
de
de
de
Fibrilacin
externa.
Las fuerzas
de cizalla
ejercidas
26
sobre
la
superficie de las fibras durante el refino produce la fibrilacin
de las clulas externas. Favorece la flexibilidad y la formacin

de puentes con otras fibras.
Se produce un aumento en el contenido en
finos que son restos de la pared celular primaria destruida
mediante el refino. Los finos tienen una gran influencia sobre
Formacin
de
el drenaje.
finos.
Su influencia sobre las
propiedades mcnicas del
papel difieren de acuerdo con el tipo de refino, tipo de pasta,

tamao de las partculas y fraccin de finos producida.
Corte de las fibras. El efecto de corte depende principalmente
del
tipo
de
refino
utilizado.
Existen
refinos
cortantes
engrasantes. En estos ltimos el efecto cortante es muy pequeo.
La resistencia a fluir que presenta una suspensin depende de los

efectos primarios producidos por el refino,
originarse efectos
bien,
con iguales
pasta.
El efecto
viscosidad
hinchamiento
opuestos por condiciones
de
refino diferentes
condiciones de refino sobre diferentes
de acortamiento
pero
de tal forma que pueden
hay
que
producido
de las
fibras
considerar
durante
el
refino
tipos de
por el refino
otros
factores,
tiende
reduce
ya
que
la
el
aumentar
la
resistencia al flujo. Tambin se han de considerar las interacciones

entre las fibras, incluso a bajas concentraciones, y la compresibilidad
de las redes tridimensionales que forman.
3.2.-
FINOS
La mayora
fibras
denominados
depende
1978)
la
de
parte
mesh)
de
de
que pasa
.
finos.
los finos
suspensin
1964)
pastas
autores.
pasta.
Otros
a travs
suspensin
(Britt KW.
contienen
de una malla
que pasa
y Unbehend 5,
es
pequeos
de 60-mesh
los
(Jaycock Mi.,
o coloidal
los
de
arbitraria
Jaycock
definen
definido
a travs
trozos
finos
soluble
autores
se han
de
Por ejemplo,
como toda materia
Ms recientemente
la
papeleras
La definicin
los diferentes
define
material
M.,
de las
presente
finos
como
en
todo
(Hinton A- 3. y Quinn
finos
de una malla
E., 1976; Htun A- 5., y Ruvo A-,
como
aquella
de 75 pm
1978)
Y!
(200
Los finos tienen una morfologa muy variada,
27
si bien a menudo
presentan forma alargada,

son material fibrilar,
generalmente
semicristalino, con una anchura de 0,1 a 0.5 ~m y una longitud que
puede alcanzar varias decenas de micromnetros. Aunque la mayor
proporcin de finos se origina en el proceso de obtencin de la pasta,
o en su refino, los finos tambien pueden estar presentes de forma
natural, especialmente en las fibras de frondosas, donde pequeas
partculas de forma rectangular, que son restos de parnquima y de la
pared celular, estn presentes en cantidad considerable. De acuerdo con
la bibliografa es posible llevar a cabo la clasificacin de los finos
de la siguiente manera
-
(Scott W.E., 1992)
Finos primarios: Finos que estn presentes de forma natural en

las pastas de fibra de madera, estos incluyen parnquima y
fragmentos de vasos celulares.
Finos secundarios: Finos generados durante el refino de la pasta,

suelen ser por tanto partculas fibrilares alargadas junto con
trozos de las diferentes capas de la pared celular.
Finos terciarios: Finos que se generan durante el flujo del

material no retenido en la mesa de formacin pasando a formar
parte del sistema de aguas blancas alrededor de la mquina de
papel. Se pueden generar debido a la turbulencia creada por las
bombas, la agitacin de los tanques, etc. Este tipo de finos
tambin tiene su origen en el fraccionamiento de la pasta que
tiene lugar en la tela durante la formacin de la hoja.
Existen numerosos autores que afirman que los finos presentan las
mismas propiedades qumicas que las fibras en sistemas binarios
fibra/agua. Sin embargo no es este el caso que se produce en las
fbricas de papel, donde la pasta es un sistema muy complejo y
heterogneo, en el que se producen numerosas interacciones que
determinan las propiedades finales del sistema.
3.3.- CARACTERSTICAS DE LAS FIBRAS Y FINOS IMPORTANTES EN LA qUMICA
DEL PROCESO DE FABRICACION DE PAPEL

Los fenmenos qumicos de la fabricacin del papel relacionados
con las fibras y los finos estn, a su vez, directamente relacionados
con
sus
propiedades
superficiales
con
caractersticas mas importantes son:
la qumica
28
coloidal.
la capacidad de
Sus
adsorcin,
la
capacidad de hinchamiento y las propiedades de intercambio de iones con

el
medio.
Estas
caractersticas
estn
controladas
por
el
rea
superficial, la carga superficial, y la composicin qumica superficial

de las
fibras
y finos.
Cuando el agua es absorbida durante el refino de las fibras,
la
superficie interna y externa de las fibras aumenta. Al mismq tiempo la

estructura
interna
de
las
fibras
cambia,
as
como
sus propiedades
mecnicas y qumicas. La afinidad de las fibras por el agua depende de

la
capacidad
hidrgeno.
de
las
Esta
unidades
facilidad
de
de
la
glucosa
para
formar
puentes
de
celulosa
para
formar
puentes
de
hidrgeno depende de las sustancias hidroflicas que contenga.
El
agua absorbida puede estar directamente unida a los grupos
hidroflicos
pero
tambin puede unirse
indirectamente
traves
de
puentes de hidrgeno entre distintas molculas de agua como se muestra

en la figura 3.3.1 Por lo tanto,
el agua unida indirectamente es ms
fcil de eliminar. Cuanto menor es el contenido en agua ms difcil es

su eliminacin,
est
unida
celulosa
ya que afectara a la primera capa monomolecular que
por puentes
y,
por
de
tanto,
hidrgeno
fuertemente
los
grupos
adsorbida
hidroxilo
de
muy
de
difcil
liminacin.
H
H
I~
H
-H
Il
H
H
H
H
H AGUA
ADSORBIDA
19
19
19
II
II
CELULOSA
SUPERF~UE
SOLIDA
Figura 3.3.1.- Unin de las molculas de agua a la celulosa.
nj<Il
la
composicin
Cuando el espesor de
de las suspensiones de pasta de papel
la capa de molculas de
29
agua aumenta,
el
tamao de los poros en las

fibras
tambin aumenta debido al
hinchamiento de la celulosa. Lo cul favorece la penetracin de ms
agua.
altas presiones
de vapor este agua se condensa gradualmente en
los capilares formados en el interior de las fibras. La figura 3.3.2

representa los lugares en los que se encuentra presente el agua en una
suspensin
de fibras.
Figura 33.2.- Presencia del agua en un sistema fibroso.
Debido al pequeo tamao de las partculas,

rea muy grande por unidad de peso.
afirma que la superficie especfica
mayor que la de las fibras,
qumica de la fabricacin
Por otro
lado,
sobre el drenaje
los finos tienen un
Marton (Marton 3., y I4arton T., 1926)

de los finos es de 5 a 8 veces
por lo que la funcin de los finos
en la
del papel es fundamental.
los finos
tambin
tienen
una mayor influencia
en la mesa de formacin debido a su alta capacidad de
retencin de agua de 2 a 3 veces mayor que la de las fibras, lo cul

hace que el comportamiento de los finos sea en ciertos aspectos similar
al de un gel
A
(Etun,
su vez,
la retencin
hoja es importante
propiedades finales
retencin
1978)
de los finos
debido a
del papel,
durante
su contribucin
a
como su resistencia.
mejorar
algunas
Asimismo, esta
disminuye el coste de producin puesto que los finos pueden
llegar a representar un 40-60% de la pasta

Marton T.
la formacin de la
<Marton 5.,
1980; Marton 5., y
1982)
:1!
La carga superficial de las fibras y finos es

composicin qumica superficial,
30
funcin de su
de su estado de ionizacin, y de la
naturaleza y cantidad de sustancias adicionales que se hayan adsorbido

sobre
su superficie.
fibras
en
agua
En el
desionizada,
caso mas
las
sencillo
fibras
de una
finos
suspensin de
tendrn
una
carga
negativa debido a la ionizacin de los grupos carboxilo superficiales

asociados a la hemicelulosa, a la celulosa y a la lignina oxidada. Si
el pH es menor de 4,7 la mayor parte de los grupos carboxilo toman un
protdn y la carga de la suspensin disminuye hasta ser practicamente
nula.
Si por el contrario el pH aumenta 7-8, la carga
superficial se
incrementa considerablemente. Este proceso puede ser estudiado a travs

del potencial zeta o de la velocidad electrofortica de la suspensin.
Las
suspensiones de pasta de papel son sistemas complejos y la
presencia de sustancias ajenas a las fibras es inevitable,
existiendo
nuevas interacciones inicas y no inicas. En la mayora de los casos
las sustancias ajenas a las fibras tienen naturaleza aninica, causando

un aumento en la carga inicial de las suspensiones.
En el caso de sales disueltas, se produce un intercambio de iones
que va a afectar
destacan:
las propiedades
ae colorantes,
encolado,
a muchos de los fenmenos papeleros,

elctricas
de aluminio,
entre los cuales
y electrocinticas,
de polielectrolitos
as como a la floculacin
de fibras
la adsorcin
y de
agentes
de
y finos.
La atraccin de las fibras de la pasta por distintos iones sigue

el siguiente orden:
Li<Na~cKAg<Ca~2
Mg2
Ba~ <Al>
De este modo el aluminio se une con mayor fuerza a las fibras que
el calcio,
el cul a su vez
se une ms
fuertemente que el sodio.
El
poder de neutralizacin
de los cationes sigue un orden similar, por lo
que es posible la neutralizacin
de la carga de las suspeniones, con
sales
inorgnicas,
3.4.-
CARGAS
tajo
Por definicin
colorantes
insolubles
determinadas
los pigmentos
condiciones.
o cargas
minerales
que se aaden a las suspensiones
son slidos
de pasta con dos
composicin de las
objetivos:
papel,
31
mejorar las propiedades pticas o fsicas de las hojas de
como por
impresin,
suspensiones de pasta de papel
ejemplo opacidad,
etc; y disminuir
blancura,
lisura,
propiedades
los costes de produccin al sustituir
de
a las
fibras.
De
este modo
las cargas pueden ser clasificadas
en dos grandes
grupos:
Cargas
comunes:
Se
usan
generalmente
superiores al 10% en peso en la hoja.
un compromiso entre los aspectos
en
concentraciones
Para estas cargas existe
econmicos y las expectaciones
de mejora de las propiedades de las hojas por unidad de peso de
carga usada.
Cargas especiales: En la industria papelera, son aquellas que se

usan
hoja.
en concentraciones
En este
determinada
menores
al
caso su importancia
propiedad
de la hoja,
mejorar propiedades pticas

del papel fabricado.
efecto
depende de
de
las
cargas
sobre
radica
las
incluso al
5%
en la mejora
en general
o de impresin
Tambin existen algunas desventajas

El
10%
asociadas
la
de una
se utilizan
dependiendo
en
para
del uso
al uso de cargas.
propiedades mecnicas
del
papel
la distribucin de dichas cargas dentro de la estructura
tridimensional
formada por las fibras,
de forma general,
se puede decir
que el papel formado es menos resistente, si bien esto se puede mejorar
con
la
adicin
posterior
de almidones.
Un aumento
de las
cargas
produce no slo una disminucin de la resistencia del papel sino que
aumenta
la
tendencia
a que se
forme polvillo
durante
la
impresin
debido a la existencia de un menor nmero de fibras por unidad de

gramaje y un menor nmero de uniones fibra-fibra
en la hoja de papel.
El aumento de la proporcin de cargas tambin acelera
el desgaste de
la tela en la mesa de formacin y de los platos de impresin. Por otro
lado aumentar la densidad del papel formado y el contenido en slidos
en la corriente de las aguas blancas.
Si bien en el presente trabajo
considerar
las cargas y pigmentos se van a
conjuntamente dentro de la denominacin de cargas,
cargas
a veces se define como un mineral, ms barato que las fibras de

celulosa, que se pueda usar como materia prima en la fabricacin del
32
papel, mientras que pigmento es un material, generalmente ms caro que

las fibras,
alguna
que
se incorpora con la finalidad especfica de mejorar
propiedad
encuentran:
ptica
arcillas
del
(A1203
papel.
2SiO2
Entre
2H20),
las
talco
cargas
(3MgO
carbonato clcico (CaCO3), mica (3A1203 R20 6SiO2 2H20)

y entre los pigmentos: xido de zinc (ZnO)
hidrxido de aluminio
y sodio,
naturales
4
SiC2
se
H20),
yeso (CaSO4 2H20)
dixido de titanio (TiC,)
(Al(CE1, cristalino) aluminosilicatos de calcio
sulfato de bario
(BaSO4),
pigmentos plsticos,
etc.
Entre las propiedades ideales que son deseables para una carga
destacan:
ser qumicamente
inertes
e insolubles.
presentar una alta retencin en la mquina de papel, con el fin

de tener las menores p4rdidas posibles. Sin embargo, la retencin
tambin depende del tipo de aditivo
dar un grado de blancura mximo.
tener
una
coloreados
densidad baja,
no
de retencin
presentar
usado.
componentes
abrasivos,
o iones metlicos.
tener un tamao de partcula cercano a 0 2-0,3 mm. Algunas cargas

corno el dixido de titanio cumplen esta especificacin
si bien
el
tamao
de
principalmente
las
cargas
es
a los costes
normalmente
mucho
mayor,
debido
de molienda.
tener un ndice de refraccin muy alto para producir un mximo
de opacidad.
Destacan en esta propiedad el xido de
zinc y
el
dixido de titanio.
-
tener un bajo precio.
No
existe
ninguna
carga
o pigmento
que
cumpla
todas
estas
especificaciones,
por lo que el nmero de cargas usadas en la
fabricacin del papel, no es muy elevado. La tabla 3.4.1 muestra el uso
de las cargas ms habituales
en distintos
tipos de papel.
Composicin de las suspensiones de pasta
de papel
33
Tabla 3.4.1.- Uso de cargas en distintos tipos de papel
Tipo de papel
contenido
Papel de peridico
0-10%
Tipo de carga
arcillas,
talco,
pigmentos
especiales.
Papel de revistas
20-30%
arcillas,
talco.
Papel de escritura
0-25%
arcillas,
talco, caco,, TiO,
Papel de envolver
0-10%
arcillas,
talco, caco;, TiO
La
presencia de cargas en las suspensiones de pasta de papel es
importante al estudiar la qumica del papel ya que afecta al fenmeno

de retencin,
a la interaccin entre los distintos componentes de la
suspensin, y al efecto de los aditivos utilizados en la parte hmeda

de la mquina de papel. Desde este punto de vista las propiedades ms
importantes de las cargas son:

-
tamao y forma de las partcula,

grado de agregacin y estructura porosa,
superficie especfica,
carga superficial
-composicin qumica.
El problema que presentan las partculas de carga no retenidas

en la tela de formacin es que van a las aguas blancas con el resultado
de aumentar el porcentaje de partculas finas,
cuando estas aguas se
recirculan a la caja de alimentacin de la mquina de papel.

Este problema podra evitarse favoreciendo la agregacin de las
cargas
con el
fin
de
incrementar
su retencin en
el primer paso
traves de la tela si bien en este caso se producira una disminucin

de
la opacidad.
Por
lo tanto
es necesario
llegar
a una solucin de
compromiso alcanzando la opacidad requerida con el mximo posible de

retencin usando la mnima cantidad de cargas.
forma de las partculas de las cargas es importante desde el
punto de vista del calandrado, brillo, velocidad de secado, etc, si
La
bien este tema queda fuera de los objetivos de la investigacin.
34
El rea superficial de las partculas empleadas como cargas es

inversamente proporcional a su tamao, de tal forma que a mayor rea
superficial
se obtiene una peor retencin.
superficial
influye tambin en la qumica del papel,
relacin
con
la
capacidad
de
adsorcin
comparan las cargas con las fibras,
Por otro
de
las
lado,
este rea
debido a su
partculas.
Si
se
se aprecia, que debido al menor
tamao de aquellas, su rea superficial es mucho mayor, de tal forma

que la capacidad de adsorcin de aditivos por unidad de peso de carga
es, asimismo, mucho mayor que la de las fibras.
La carga superficial de las cargas minerales suele ser negativa,
salvo que la invierta la presencia de otras sustancias.
estas partculas depende del pH del medio,
La carga de
de la presencia de sales
inorgnicas solubles, de la presencia de polielectrolitos, de la

incorporacin de grupos cargados a su superficie cuando son fabricados,
etc. Por ajuste de su carga superficial se puede llegar a modificar el
grado de dispersin o agregacin de un sistema de cargas minerales, por
lo cual, puede interferir en los procesos qumicos papeleros.
Con el
fin
de mejorar
las propiedades pticas del papel
se
utilizan cargas bien dispersas para lo cual es conveniente el empleo

de dispersantes que interfieren en la retencin en el primer paso por
1a mquina de papel. Cuando se emplean dispersantes, las partculas son
estabilizadas
en
suspensin
muestran
poca
tendencia
hacia
la
tormacin de agregados. Para evitarlo, durante la fabricacin del papel

se neutralizan las cargas originadas por los dispersantes sobre las
sustancias minerales
con
sales de aluminio
o con otros aditivos
de
retencin, que producen la agregacin de las partculas y la formacin

de flculos fibracarga
col.,
1980; Weigl 5. y col.,
(Alen LE.,
1987; caulkins D. y Wildman 5.,
1988; Weigl 5. y col.,
1986; Linhart F. y
1990)
Por otro lado, los agentes dispersantes de las cargas minerales

pueden
interaccionar
con
los
agentes
de
retencin
del
sistema
reduciendo su eficacia.
En la tabla 3.4.2 se recogen datos del potencial zeta medio de
las fibras y de distintos tipos de cargas.
de
la
literatura
se
refieren
Los datos han sido tomados
materiales
dispersos
en
agua
destilada, sin la adicin de polielectrolitos. En ocasiones, se ajusta

la fuerza inica o el pH, con sales, cidos o bases inorgnicas. (Hall
II
35
E.S.J, 1965; Le Bel 5. y col.1974; Boluck Id. Y. and Van de Ven TOId., 1990; Jaycock
M.J.
y col,
1975;
Siffer
5.
y Fimbel
P.,
1984;
Sanders
Id.
y Schaefer
Davidson R.1~., 1984; Weigl .3., y col. 1989; Alince 5., y Lepoutre P.
Eichinger R.,
J.H.,
1988;
1983; Stark II. y
1984)
Tabla 3.42. Potencial zeta de fibras y cargas.
Material
condiciones de medida
Fibras
Agua destilada H
pH
2SO, 6 NaOH
Kaolin
20 ppm,
TiO2
4
6
l0<mol&< NaC
Agua destilada + H250, NaOH
PZ(mV)
15
25
30
20
30
4
6
28
46
Anastasa
Agua destilada
Rutilo
Agua destilada + F2S04 NaoH
4
6
+25
+4
caco,
Creta
200 ppm, agua destilada
Mrmol
200 ppm agua destilada
Pcc
1000 ppm, agua destilada.loppm ca>
12
Slice
Agua destilada
40
Talco
Agua destilada + H~504 NaOH
4
6
20
-10
20
la tabla 3.4.3 se recogen datos bibliogrficos de medidas de

potencial de cargas minerales en condiciones semejantes a las de las
En
fbricas de papel (Allince 5., 1987; Fimbel P. y Siffert 5., 1986; Saycocj MS. y
Pearson S.L., 1975)
Las medidas del potencial zeta de las partculas de
.
carga
en presencia
de
fibras
indica
que
la
adsorcin
de
iones,
polielectrolitos o material coloidal de las suspensiones hace que el

potencial zeta sea semejante al de las fibras.
36
Tabla 3.3 Efecto de la presencia de electrolitos y polielectrolitos sobre el

potencial zeta de las cargas.
carga
condiciones de medida
PZ (mv>
Kaoln
Finos a pH 6
15
0,5% PSI sobre la carga a pH 6
22
0,2 10 mol dr~,> lignosulfato sdico a pH 6
35
0,6 l0~ mol &xV AlflSO
4), a pH 6
flixido de titanio
15
Finos a pH 6
Pinos +7. 10 14 A1~(5O4>~ a pH 6
15
1% Ffl sobre la carga a pH 6

3
carbonato clcico
28
NaTPP 0~ mol &,V
Respecto a la composicin qumica de las cargas minerales, la

mayor parte de los pigmentos son inertes, en cuanto a reacciones de
hidrlisis
bajo
las condiciones
excepcin del
carbonato
normales
clcico,
de fabricacin
el cul
no
puede
de papel,
ser usado
en
con
la
fabricacin
cida. La tendencia actual en la fabricacin
del papel, es
la utilizacin
de procesos
neutros o alcalinos,
debido, entre otras
tazones,
a las ventajas
que supone la utilizacin
del carbonato
clcico
como carga.
3.5.-
ADITIVOS DE RETENCION.
DRENAJE Y FLOCULACION
El proceso
de la hoja de papel
de formacin
con un proceso de filtracin

acta como un filtro
continuo
que forman
la
alimentacin
Los slidos
la mayor parte
eliminacin
donde la tela de la mesa de formacin,

que retiene una fraccin de los slidos
de la mquina
no retenidos
del
agua,
puede ser comparado
drenan
pasando a
de agua debe de estar
de papel.
a travs
formar
suficientemente
de
las
la tela,
junto
aguas blancas.
avanzada
con
La
para que el
papel recien formado que abandona la tela no se rompa al pasar la hoja

a la seccin
de prensa
hoja durante
su formacin,
velocidad
papel.
y secado.
El grado de eliminacin
es decir
el grado de drenaje,
mxima a la que puede operar
esta
seccin
de agua de la
determina
la
de la mquina
de
37
Es importante distinguir entre la retencin del sistema y la

retencin en la tela.
cualquier
componente
La retencin del sistema es la proporcin de

de
la
suspensin
de
pasta
que
se
lleva
la
mquina, que est presente en la hoja continua que abandona la mquina.

La retencin en la tela es la proporcin de alguno de los componentes
de la suspensin de pasta depositada sobre la tela que queda retenida
en la banda continua de papel. En un sistema cerrado, que contiene una
gran cantidad de finos,
la retencin del sistema es elevada,
independientemente de que la retencin sobre la tela sea- normalmente
baja.
En los principios
de la fabricacin
del papel en continuo,
prcticamente no se haca nada para provocar la floculacin de las
fibras, finos y cargas durante la fabricacin, ms tarde, se comenz
a aadir el aluminio necesario para el encolado. Sin embargo, en la
actualidad,
debido a la utilizacin
de mquinas de papel de alta
velocidad,
en las
que
los agregados
de partculas
o fibras
estn
sometidas a altas fuerzas de cizalla, se hace necesario el uso de

aditivos de retencin que produzcan flculos
ms fuertes que los
originados
con el sulfato
de aluminio.
Desde que LaMer y colaboradores descubrieron que con bajas dosis

de polmeros se poda mejorar la floculacin de finos, se adopt este
procedimiento en la industria del papel, siendo comn desde entonces
el uso de polielectrolitos como aditivos de retencin
taMer
v.x.,
1958; Healy T.W. y LaMer
Los floculantes
y.
<.,
(smellie RE.,
1962)
pueden clasificarse
de distintas
maneras,
segn
se considere su carga, su naturaleza qumica, su modo de accin y su

funcin
(oliver R.W.
1963; Caribaflo 5., 1983; Revin 5.,
De acuerdo con su naturaleza

en tres grandes categoras:
qumica los floculantes
sustancias inorgnicas o electrolitos.

productos naturales y sus derivados.
polmeros
orgnicos
1992)
sintticos
o polielectrolitos.
se agrupan
3S
3.5.1.- FLOCULMJTES INORGANICOS

Este grupo incluye los denominados electrolitos cuyo objeto es
disminuir el potencial electrocintico de las partculas en suspensin.
Por su funcin, tambin se les denomina coagulantes. Su accin depende
del pH del medio produciendo flculos pequeos, rgidos, compactos, con
una alta resistencia a la compresin, por lo que las velocidades de
sedimentacin de las suspensiones tratadas con estos agentes son bajas.
Estos floculantes presentan la ventaja de ser ms baratos, si
bien es necesario emplear dosis comparativamente elevadas para
conseguir resultados semejantes a los obtenidos con los floculantes
orgnicos.
Los electrolitos ms utilizados en la fabricacin del papel son
los derivados del aluminio
T.R. y Stratton RA.,
1983)
(Isolati A., 1984; Gerischer
o.
y col., 1985; Arnson
La qumica del aluminio es compleja y en las
condiciones del medio en que se fabrica el papel puede tener lugar la

presencia de numerosas especies. La qumica del aluminio en la
fabricacin del papel ha sido ampliamente descrita por Arnson (Arnson
T.R., 1982)
Los compuestos de aluminio se pueden hidrolizar en agua
.
originando diversas especies:

(3.1)
Afl3+H20AJ(QH)2+11
AJ(0fl2+H
20A1(OH);
AJ(Oii)
tambin
hay que
tener
dependiendo del pH,
en cuenta
Al(o)!)3
+11
(3.2)
it
(3.3)
la presencia
de otras
especies
tal y como se muestra en la figura 3.5.1.
Arnson demostr que el intervalo de pH en donde las fibras

adsorben la mayor cantidad de aluminio es de 5,25-6,25, como se observa
en la figura 3.5.2.
ato
z
~0.8
D
-J
<0.6
4
zO.
o
u
uOi
4
a:
LL
4.0
4.4
5.2
4.8
pH
5.6
Figura 3.5.1.- Influencia del pH sobre el equilibrio de las especies de aluminio

presentes en una disolucin de concentracin 2,5.10
>
M.
100
ppm
Concentracin de aluminio
a
~50Oo.
C~ 40>0
tn
t
30t
o u)
Co
j 20
o 10-
--
1.
Finos
-o- 24 Finos.201, arcilta
4.5
5.5
pH
Figura 3.5.2.- Adsorcin del aluminio por las fibras en funcin del pH y del
contenido de finos. (Arnson TR.
1982).
39
40
Posteriormente se han empleado los policloruros de aluminio,

introducidos en Japn, como alternativa ms eficaz a otros compuestos
de aluminio.
3.5.2.-
FLOCULANTES NATURALES
Son
compuestos
orgnicos
formados
por
polisacridos,
principales representantes son el almidn o sus derivados y las

vegetales.
El
mecanismo
por
el
cual
actan
es
el
de
cuyos
gomas
enlace
de
hidrgeno.
El
almidn presenta dos formas asociadas: la amilosa, que es un
polmero lineal soluble en agua, y la amilopectina que est ampliamente

ramificada y es insoluble en agua (figura 3.5.3).
Puente de Hidrogeno
Unidad
.-,.
AM LO PECTINA
de
Glucosa
Figura 35.3.- Estructura molecular de la axnilosa y de la amilopectina.
Los aditivos
resistencia
naturales
se usan principalmente
para mejorar
del papel en seco, sin embargo los derivados catinicos
la
del
almidn se pueden usar para mejorar la retencin y el drenaje. Estos

productos son adsorbidos por las fibras, finos y cargas, alcanzndose
niveles de retencin del aditivo muy altos
(Marton S., 1980 y 1983)
41
3.5.3.- POLINEROS ORGM4ICOS SINTETICOS

Los floculantes sintticos son polmeros lineales de elevado peso
molecular, solubles en agua, eficaces a concentaciones muy pequeas.
Poseen grupos activos,
distribuidos a lo largo de sus cadenas.
Se
seleccionan para que estos grupos presenten gran afinidad por las
superficies slidas de las partculas del sistema. Producen flculos
muy coherentes,
sedimentacin.
poco
rgidos
que presentan
altas
velocidades
de
El principal mecanismo de floculacin de estos agentes es la

unin de partculas mediante la cadena polimrica, mecanismo conocido
como formacin de puentes, aunque otros mecanismos tambin contribuyen
a la floculacin. La reduccin del potencial zeta mediante la adsorcin
de iones de polmero sobre la superficie cargada no se considera como
mecanismo principal de floculacin puesto que, en determinados casos,
suspensiones cargadas negativamente pueden ser floculadas con
floculantes aninicos.
Los
polielectrolitos
participan
de
las
caractersticas
de
electrolitos simples, tales como cargas elctricas o grupos, capaces

de ionizarse,
cuyas cargas dependen del pH del medio.
Se pueden distinguir tres tipos principales de floculantes

sintticos: no inicos, inicos o polielectrolitos, y copolmeros.
Entre los floculantes sintticos no inicos se encuentran, casi
exclusivamente, las poliacrilamidas obtenidas por polimerizacin de la
acrilamda en presencia de catalizadores de oxidacin-reduccin o de
iniciadores de cadenas.
A partir de una cadena de policrilamida se puede obtener un
polmero catinico o aninico tal y como se observa en la figura 3.5.4.
Los polielectrolitos aninicos estn representados por:
Poliacrilamidas parcialmente hidrolizadas

Acidos poliacrlicos
Poliacrilonitrilos hidrolizados
Acidos poliestirenos sulfnicos
Acidos polivinilsulfnicos
42
POLIACR 1 LAM IDAS
CH2--CH--
CH2
1
NH2n
<CH2)2
CV ~N(CH3>3n
ANIONICA
CATIONICA
Figura 3.5.4.- Estructura qunica de las poliacrilawidas.
Entre los polielectrolitos catinicos destacan:
Poliacrilamida
parcialmente
sustituida
con
grupos
amonio
cuaternario
Polietileniminas
Polivinilaminas
Polivinilpiridinas
El efecto de las acrilamidas catinicas se ve afectado por las

sustancias presentes en la suspensin y, en especial por los compuestos
aninicos que pueden interferir en la adsorcin de la poliacrilamida

por las fibras,
ER.
y Neuman
finos y cargas, que disminuyen su eficacia

R.D., 1985)
En este caso las poliacrilamidas
.
pueden llegar a ser ms eficaces que las catinicas

R.F.,
1957; Swift AM.,
1957; Bikates N. y Bikales N.M,
(Eendrickson
aninicas
(Reynolds SP. y Ryan
1923; Volk H. y col 1980)
Las polietileniminas son polmeros con una longitud de cadena

menor que la mayora de las poliacrilamidas pero con una mayor densidad
de carga catinica
(Neimo L., 1984; Seagusa T. y col., 1972; Tanaka y col., 1983)
Sin embargo, la cationicidad del polmero disminuye al aumentar el pH

debido a que los tomos de nitrgeno estn formando estructuras
secundarias y terciarias,
tal y como se observa en la figura 3.5.5
Composicin de las suspensiones de pasta
(Horn
n.
de papel
43
1980; Wilfinger E., 1948; Wilfinger H. y Auhorn 14.. 1968; Posclvnann PS.,
Dick c.R. y Han 0.5., 1970)
En
1968;
el caso de las poliacrilamidas los tonos
de nitrgeno son cuaternarios y por lo tanto prcticamente no se ven

afectados por cambios del ph.
CH2
CH2
CH2
CH2
1
NH J n
Figura 3.5.5.- Estructura de la polietileimina.
Los
mezclas
copolmeros
de
monmeros,
homopolimero.
se
obtienen
mediante
por
copolimerizacin
modificacin
subsecuente
de
de
un
Entre estos se encuentran:
Copolmero estireno-cido maleico
Copolmero cido acrlico- cido maleico
Copolmero ter vinilmetlico-cido maleico
Copolmero acetato de vinilo-anhdrido maleico.
3.5.4.-
directa
MODO DE ACCION DE LOS ADITIVOS DE RETENCION
Los aditivos de retencin pueden interaccionar con los diferentes

componentes
de
floculacin de
las
suspensiones
las distintas
de pastas
fracciones
de
controlando
la
el nivel
suspensin de
de
pasta
durante la formacin de la hoja.

La
figura
3.5.6
representa,
esquemticamente,
las
posibles
interacciones entre los aditivos de retencin inicos y los distintos

componentes de la suspensin de pasta. Los polielectrolitos catinicos
44
se adsorben directamente sobre las superficies cargadas negativamente,
mientras que los polmeros aninicos tienen que ser inducidos, para ser
adsorbidos,
catinicos.
elemental,
por iones metlicos polivalentes o polielectrolitos

Una vez que se ha completado el estado de adsorcin
se
pueden
molculas adsorbidas
producir
cambios
en
la
conformacin
de
las
formndose estructuras especificas de la capa
adsorbida, las cules dan lugar a diferentes mecanismos de floculacin.

La
cintica de
estos procesos
y la conformacin final
de
las
molculas de polielectrolito estn determinadas por la densidad de

carga y el peso molecular del polmero, y por la densidad de carga y
morfologa de la superficie adsorbente.
Las partculas presentes en la suspensin pueden dar lugar a
distintas interacciones, formndose en ocasiones complejos que pueden
presentar la ventaja de
inducir a la adsorcin de
contraiones o la
desventaja de disminuir la eficacia del polmero.
INTERACCION ELECTROSTATICA
CON CONTRAIONES
1 NIERACCION ELECTROSTAT CA
CON CONTRAIONES
50~ee ~
Resinas
e, etc.
Mg~,
.~.e, Na,k< ,Ca
SS
MODELO DE FLOCULACION
POR PARCHES
10
COMPLEJO DE
POLIEL E Cl RO L lO
NEUTRO E
INSOLUBLE
MODELO DE FLOCULACION
POR FORMACION DE PUENlES
Figura 3.5.6.- Modos
Podmero de alto peso

molecular
FLOCULANTE
de interaccin de los aditivos de retencin lonicos.
45
En los estudios de adsorcin de agentes de retencin incos

sobre distintos tipos de fibras de celulosa se observa que la adsorcin
disminuye
cuando el peso
molcula aumentan
(Horn It
molecular
y/o
y Goethals ES.,
la densidad de
1980; Horn D.,
carga de
1978; Lindstrdm T.
la
y
Sbremark 0., 1976; Horn D. y Melzer 5., 1977; Kindler 14. A. y Swanson 5.14., 1971; Alince
5. y Robertson AA.,
Una
absorbido
1974)
explicacin
de
al
su peso molecular,
aumentar
la
disminucin
de
cantidad
se basa
en
de
polmero
la naturaleza
porosa de las fibras que limita el acceso de las molculas grandes a

la
superficie
interna
de
los
poros.
Las
fuerzas
repulsivas
intermoleculares e intrarnoleculares hacen que las molculas de polmero

ocupen una mayor rea superficial cuando aumenta su densidad de carga
superficial, lo cual produce una disminucin en la cantidad de polmero
absorbido sobre las fibras.

Cuando las variaciones de la densidad de carga se deben a cambios
en el pH de
la suspensin,
el
fenmeno de adsorcin se ve
afectado
tanto por los cambios en la densidad de carga de las partculas en

suspensin como por el cambio en la fuerza inica del medio
dispersante. Los resultados finales de estos cambios son complejos y
slo se pueden determinar de forma experimental
1983; Tanaka H. y col., 1979; Evers O.A. y col., 1989)
Los estudios
autores
(Horn
electrocinticos llevados
D. y Melzer 5.,
(Lindstrbm T. y Wagberg L.,
a cabo por numerosos

muestran que
1975; Onabe PV, 1979; Melzer 5., 1972)
la carga negativa inicial de las suspensiones de pasta disminuye al

aumentar
la
dosis
de
polmero
catinico.
La
cantidad
de
aditivo
requerido para alcanzar el punto isoelctrico se puede definir como la

demanda catinica y es especfica para cada tipo
col.,
1974;
Strazdins E.,
pasta
(Lindstr&a T. and
1974)
Si se aade una cantidad de aditivo mayor, la suspensin pasar

a estar cargada positivamente.
Las determinaciones electrocinticas
permiten, por tanto, determinar las dosis ptimas de aditivos desde el

punto de vista de neutralizacin de la carga elctrica. Sin embargo,
se ha demostrado experimentalmente que no siempre es necesario
neutralizar la carga de la suspensin para que se produzca la
floculacin, ya que depende de los mecanismos de floculacin que
predominen y, por lo tanto, del tipo de polmero aadido
(strazdins E.,
1972; Moore E.E., 1975; Anderson R. y Penniman 3.0.,
46
1974>
En la figura 3.5.7 se representa esquemticamente los efectos

electrocinticos
pasta,
expuesta
diferentes.
y
a
los modelos
la accin
de floculacin de una
de dos
tipos
suspensin de
de aditivos
de
retencin
En los modelos de floculacin se pone de manifiesto
las
diferencias entre los mecanismos por los cuales los polmeros inducen
a la floculacin. En un caso se produce una floculacin por formacin
de parches (HealyT.w. yLaflerv.K.,
que
en el
Gregory 3.,
otro
se produce por
1973; Goossens 3.14.5.
1962; PeltonR.H. yAllenL.H..
formacin de puentes
y Luner,
MODELO DE PARCHES
CARGADOS
1SS3)
mientras
(gasper DR.
1971;
P., 1976)
Floculacion
Movilidad
POLICAT ION
- Alta densidad de carga
Bajo/medio peso molecular
Uee
o
e
Dosis de polimero
MODELO DE FORMACION
DE PUENTES
Floculacin
PaLI CATION
-Baja/media densidad
Alta peso molecular
de carga
Ue
O
Movilidad
Dosis de polmero
Figura 3.5.7.- Efectos electrocinticos y modelos de floculacin.
Los
aditivos de retencin con una densidad de carga media y
estructura lineal inducen una floculacin por formacin de puentes,

especialmente si tienen un alto peso molecular. La conformacin de este
tipo
de aditivos en el estado adsorbido permite que parte de la cadena
polimrica comprendida entre dos de sus centros de carga, unidos a una

misma partcula en suspensin, se disponga por encima de la superficie
como un lazo, o que partes de la cadena polimrica comprendidas entre
un centro de carga adsorbido sobre la partcula y el extremo,
se
dispongan como una cola o flagelo.
47
Cuando el nmero de estas disposiciones polimricas es alto, su

reconformacin es muy lenta y las posibilidades de que otras partculas
sean capturadas por los
Los
lazos
y las
colas
son muy altas.
aditivos con una alta densidad de carga positiva tienden a
ser adsorbidos en una estructura plana. A dosis muy por debajo de la

de
saturacin se forman zonas de carga positiva o
parches
de
tal
forma que la superficie de las partculas llega a estar cubierta por

un mosaico de parches cargados positivamente y,
del
polimero
cargadas
negativamente.
La
por las ~zonas libres
floculacin
ocurre
como
resultado de la atraccin electrosttica entre zonas de cargas opuestas

de partculas adyacentes.
El
mximo nivel de floculaci se alcanza
cuando un 50% de la superficie de las fibras es ocupada por parches de

polmero y no tiene por que corresponder con el punto isoelctrico de
la suspensin. A diferencia de los aditivos de retencin por formacin
de puentes, en los aditivos que producen la floculacin por formacin
de parches,
una sobredosis produce un cambio total en el signo de la
carga superficial y por tanto
la redispersin de los
flculos.
Los flculos formados pueden presentar diferentes caractersticas

dependiendo del mecanismo de floculacin. S el mecanismo sigue el
modelo de parches, los flculos son compactos y de dimensiones mucho
ms pequeas que los formados por el mecanismo que describe el modelo
de puentes, los cuales presentan una estructura muy voluminosa. Estas
caractersticas
influyen en los procesos
de retencin,
formacin y
drenaje.
Asimismo,
los flculos presentan un comportamiento diferente
frente a las fuerzas de cizalla. En los flculos debidos a la formacin
de parches, la refloculacin ocurre cuando las fuerzas de cizalla

disminuyen, mientras que en los flculos formados por puentes si bien
requieren una mayor energa para su rotura una vez rotos el grado de
refloculacin alcanzado es menor, debido a que se produce la rotura de
la cadena molecular y la reconformacin de la misma sobre la superficie
de las partculas.
punto de incorporacin del aditivo a las suspensiones de pasta

tiene un papel muy importante a la hora de seleccionar el aditivo ms
EJ.
adecuado,
debido a la cintica de adsorcin,
los cambios en la
conformacin de las molculas adsorbidas y al diferente comportamiento
de los flculos frente a las fuerzas de cizalla
(Van
48
de Ven T.G.M. y Mason
5.0., 1981)
Adems
de
los
descritos
anteriormente,
en
la bibliografa
se
proponen otros tres modelos de actuacin de los aditivos de retencin.
La
floculacin por neutralizacin de
la carga
se produce
por
intercambio inico con policationes en proporciones esteguiomtricas,

y
tiene lugar por la accin de las fuerzas atractivas de Van der Naals
entre partculas no cargadas.
El aditivo de retencin policatinico forma un compljo no inico

con las especies polianinicas. Es un requisito necesario que las
estructuras de ambos reactantes sean potencialmente flexibles para
evitar
el predominio
de
la floculacin por
formacin de parches
puentes que tiene lugar sobre una superficie slida rgida
(Vincent E.,
1974)
Los modelos de floculacin por formacin de complejos

y Whittington 5.0.,
1916>
T.
1982; Pies HE.
y Meyers B.L.
1971; Britt
KW.,
(Vincent B.
1973; Moore E.,
por formacin de estructuras o redes tridimensionales
y Olad-Nordrnark
0.,
1984;
Pelton PH.
y col.,
1981)
se
(Linastr~iw
consideran
casos
particulares de la floculacin por formacin de puentes.

3.6.- AGUA DE PROCESO
El agua es el componente mayoritario de las suspensiones de pasta
de papel, su presencia durante la preparacin de las pastas y durante
la formacin de las hojas tiene un gran efecto sobre las propiedades
finales de las hojas de papel obtenidas (webb L..3-, 1991; aebb LS., 1994)
Dado el elevado consumo de agua en la fabricacin del papel se
admiten aguas dentro de un amplio intervalo de
especificaciones,
dependiendo de su disponibilidad y coste de tratamiento.

La calidad del agua que entra en el circuito de la mquina de
papel puede llegar a definir la mayora de los procesos qumicos que
se van a producir durante la fabrica: n del papel, si bien tambin
influyen sobre el sistema qumico total, el grado de recirculacin de
las aguas blancas y el grado de retencin en la tela de las materias
II
:1
49
primas y aditivos utilizados.
El pH del agua de alimentacin tiene ms
importancia en los
procesos de fabricacin del papel neutros y alcalinos que en el caso

de la fabricacin en medio cido. El pH del medio va a determinar el
grado de ionizacin de los grupos funcionales en disolucin y afecta

al equilibrio entre los iones disueltos y entre stos y las cargas de
la suspensin.
En los procesos cidos, la dureza del agua determina la dosis de

aluminio y de cido sulfrico necesarios para acondionarla, lo que
aumenta la conductividad. En otros procesos,
es la conductividad del
agua de aportacin la que tiene influencia directa en la floculac.on.
La presencia de sales influye en la qumica de la parte hmeda

de la mquina de papel debido a su interaccin con los grupos cargados
de la superficie de las partculas en suspensin y de los polmeros
presentes, por lo que este terna se va a tratar en lo prximos captulos
con mayor profundidad.

Por ltimo, la presencia de compuestos orgnicos en las aguas de
alimentacin tiene mucha menor importancia que la presencia de sales

inorgnicas. Esto es debido a la baja concentracin de materia orgnica
presente
en
las
aguas
de
alimentacin
con
respecto
la
materia
orgnica presente en las aguas de proceso, por lo que este tema no se

ha
tenido en consideracin en el presente
trabajo.
4.-COMPORTAMIENTO DE LAS SUSPENSIONES

DURANTE LA FABRICAC ION DEL PAPEL
comportamiento de las suspensiones durante la fabricacin de papel
Como hemos visto en el apartado anterior,

pasta
de papel
son
sistemas
numerosas interacciones
E.E.,
1973>
Si
complejos
donde
entre sus constituyentes
50
las supensiones de
pueden
tener
lugar
(ranaka 8., 1993; Moore
bien algunas de estas interaciones son controlables y
favorables a los objetivos de la fabricacin del papel establecidos,

otras muchas caen fuera del control directo, o afectan al proceso
desfavorablemente
col.,
(webb LS.,
1979; Lindstrm T. y Sormovk
1988;
c.,
L.c. y
Entre dichas interacciones caben
Lindstrm T.,
1976)
1979,
1989 y 1992; Day
destacar las siguientes:
Agregacin de fibras, cargas y finos.

Adsorcin de polimeros disueltos a las fibras,
finos y cargas.
Agregacin de molculas de cola.

Adsorcin de molculas de colas a las fibras,
Neutralizacin de las cargas negativas de materiales aninicos
finos y cargas.
disueltos y en suspension.
Establecimiento de un equilibrio entre las sales inorgnicas
disueltas y los productos inicos insolubles.
Desarrollo
de micelas compuestas de molculas con actividad
superficial.
Absorcin de agua por las fibras,
finos y almidones.
TI 7!
Las
interacciones
que
tienen
lugar
entre
las
51
diferentes
partculas son el resultado de dos tipos de fuerzas, unas atractivas

y
otras repulsivas. De forma general vamos a considerar dos tipos de
fuerzas atractivas, primarias y secundarias. Las primarias son aquellas

que actan a nivel atmico uniendo los tomos en molculas o compuestos
qumicos.
Estas uniones presentan energas de 84 a 840 kJ/mol de
uniones formadas y,
la interaccin de las fuerzas alcanza distancias
de 0,1-0,2 nm.
Las
fuerzas atractivas
secundarias actan a nivel
molecular y
presentan energas de 8 a 42 kJ/mol, las interacciones de estas fuerzas
alcanzan
distancias
de
0,2-0,3
nm.
Por
ejemplo,
los
puentes
de
hidrgeno son un caso de fuerzas atractivas secundarias, tienen un

rango de energa de 12 a 21 kJ/mol y forman puentes a distancias de
0,23 nm.
Las
fuerzas atractivas secundarias tambin se las denomina
fuerzas de Van der waals.
De
las interacciones descritas anteriormente, el equilibrio entre
los iones en disolucin y sus precipitados insolubles tiene lugar por

fuerzas inicas primarias, las interacciones de los polielectrolitos
cargados tambin pueden ser de caracter inico pero en un grado menor
que
las
sales.
Todas
las
dems
interacciones
son
el
resultado
de
fuerzas atractivas secundarias.

Una de
las principales
caractersticas
de
los materiales
que
componen las suspensiones de pasta es que todos ellos tienen al menos

una de sus dimensiones muy pequea como se recoge en la tabla 4. 1 y por
lo tanto presentan una gran superficie especfica que est comprendida
entre 0,6 m2/g y 600 mtg (Linhart, F., 1989).
Tabla 4.1.pasta.
Dimensin ms pequefla para
los componentes de una suspensin
componente
Tamao
Dimensin
Fibras
microfibrillas
Finos
cargas
Encolante en dispersin
Molculas disueltas de FAA
lO20 pm
Anchura
Anchura
Dimetro
Dimetro
Dimetro
Longitud
<
<
1pm
l2
pm
o,-o vm7
<
<
1
1
gm
yim
de
Comportamiento de las suspensiones durante la fabricacin de papel
52
Debido a la gran relacin existente entre la superficie de las

partculas
molculas
en
son
suspensin
superficiales
su
masa,
una
parte
experimentan
la
importante
de
sus
interaccin
de
las
fuerzas secundarias creadas por otras molculas localizadas en el seno

de la suspensin,
o por
otras partculas de las proximidades.
Estas
interacciones producen un exceso de energa localizado en la superficie

de las partculas o en la interfase con el medio que las rodea. Este
exceso
de
energa
influye
fuertemente
sobre
el
comportamiento
superficial de las partculas en suspensin, y por tanto, modifican el
comportamiento qumico del sistema. Por sus intervalos de tamao y por

la influencia de propiedades relacionadas con el mismo, el estudio del
comporatarniento fsico-qumico de las suspensiones de pasta de papel

cae, por consiguiente, dentro del mbito de la qumica coloidal.
Dentro de la qumica coloidal tenemos que distinguir dos tipos
de
sistemas
coloidales
liofbicos
lioflicos,
algunas
de
cuyas
caractersticas se recogen en la tabla 4.2.

Tabla 4.2.- caractersticas de los sistemas coloidales liofbicos y lioflicos.
SISTEMAS LIOFOBICOS
Suspensiones de partculas
Pequea atraccin o afinidad entre las partculas y el medio.
Tennodinmicaxnente inestables con respecto a la formacin de agregados.
Existe una intentase entre las partculas y el medio que afecta mucho al
sistema.
SISTEMAS LIOFILICOS
-
Soluciones verdaderas de molculas muy grandes o agregados de molculas

pequeas.
Fuerte iteraccin entre el medio y las partculas.
No existe una verdadera intentase entre las partculas y el medio.
En
el caso particular de
las suspensiones de pastas de papel,
puesto que el medio de dispersin es el agua, los sistemas formados son

denominados hidrofbicos e hidroflicos existiendo sistemas de ambos
tipos. En la tabla 4.3 se recogen algunos ejemplos.
El estudio de los sistemas hidrofbicos concierne al estado de
agregacin en el cual se establece el equilibrio. Siendo el deseo de
los fabricantes de papel el control de dicho proceso de agregacin, con
el fin de alcanzar una distribucin homogenea de los materiales en la
hoja de papel formada, a la vez que se consiga la mxima retencin
posible de las materias primas en la hoja.
53
Tabla 4.3.- Ejemplos de sistemas hidrofbicos e hidrofilicos en la fabricacin de

papel.
HIDROPOBICOS
Los finos dispersos en agua

Todos los pigmentos dispersos en agua
Los agentes de encolado en agua
Las emulsiones de agentes de encolado
HIDROFILICOS
4.1.-
ESTUDIO
Los almidones disueltos en agua

Gomas disueltas en agua.
DE
LAS PROPIEDADES ELECTRICAS DE LAS SUSPENSIONES DE
PASTA DE PAPEL
La mayora
de
los
slidos,
cuando
se
introducen
en
un medio
polar, desarrollan una carga en su superficie bien sea por ionizacin,

por adsorcin especfica o por la disolucin de iones. La carga
elctrica de estas partculas coloidales produce la repulsin entre
ellas, e impide que puedan unirse para formar partculas mayores, a la
vez que atraen a los iones de carga opuesta o contraiones
Esto,
.
junto con la tendencia a mezcarse debida a los movimientos de carcter

trmico conduce a la formacin de una doble capa elctrica. Si una de
las fases se mueve tangencialmente con respecto a la otra se observan
los
denominados
efectos
electrocinticos,
los
cuales
fueron
descubiertos a principios del siglo XIX desarrollndose desde entonces

numerosas teoras.
En
un principio desde el descubrimiento de los fenmenos de
electrosmosis
electroforesis
por
Reus
(1809>
los
estudios
realizados fueron cualitativos hasta que en 1852 Wideman desarroll la

primera teora cuantitativa. En 1959 Quincke demostr la existencia de
un fenmeno opuesto a la electrosmosis. Es decir, s la electrosmosis

es el movimiento del liquido a travs de un medio poroso bajo la accin
de un
campo elctrico,
el
efecto
opuesto
ser
la aparicin
de una
diferencia de potencial originado cuando se hace fluir al lquido a

travs del medio poroso.
partir de estudios realizados en capilares, Quincke adelant
la estructura de la capa elctrica en la interfase slidolquido
A
que
es la responsable de los fenmenos electrocinticos,
siendo Helmholtz
el que elabor la primera teora electrocintica en 1879,
54
la cul es
independiente del mecanismo de formacin de la doble capa elctrica.
As como el efecto de electrosmosis y potencial de corriente se
consideran efectos opuestos, tambin existe un fenmeno opuesto al de

electroforesis,
apareciendo una
diferencia de potencial
durante
el
movimiento de las partculas en el lquido. La primera observacin

analtica de este efecto se debe a Dom
que estudi
el potencial de
sedimentacin en 1880.
importancia
La
del
estudio de
la distribucin
espacial de
la
carga elctrica en la doble capa y de los efectos electrocinticos

reside principalmente en la correlacin establecida a principios de
siglo entre
los
fenmenos
electrocinticos
y la estabilidad de
los
coloides. Hardy descubri en 1899 que las partculas de albmina

coagulaban para el punto isoelctrico de la disolucin. Posteriormente,
se
demostr
que
no
todos
los
coloides
coagulaban
para
su
punto
isoelctrico, por lo que fue necesaria la clasificacin de los coloides

en liofbicos y lioflicos,
de acuerdo con el grado de influencia de
los electrolitos sobre su estabilidad.

Se consideran coloides liofbicos aquellos que coagulan cuando
su potencial zeta se aproxima al punto isoelctrico.
aumenta
la concentracin
de electrolito
De este modo si
en una disolucin coloidal
liofbica, disminuye considerablemente la velocidad electrofortica de

las partculas y por tanto su estabilidad. As mismo se estableci una
correlacin entre el efecto de la valencia de los contraiones sobre el

potencial zeta y la estabilidad del coloide. Por ltimo, en el caso de
coloides liofbicos tambin es importante considerar el efecto del pH
sobre la estabilidad de los mismos.
Los estudios del efecto de la naturaleza qumica de la superficie
de las partculas y de la composicin inica del electrolito, sobre el
signo y la magnitud del potencial electrocintico, son la base para el
conocimiento del mecanismo de formacin de la doble capa elctrica de
partculas coloidales. Inicialmente surgieron varias teoras que
identificaban el
potencial
electrocintico
con el
potencial
electroqumico, o ligaban el efecto que tenan los iones H y OlE en
los fenmenos electrocinticos, con la alta movilidad de estos iones.
Sin embargo, con el tiempo, se demostr que dichas teoras eran
errneas.
Comportamiento
de las suspensiones durante la fabricacin
Posteriormente
Freundlich
consider
la
de papel
posibilidad
55
de
que
existiese una conexin entre la aparicin de la doble capa elctrica

y
los fenmenos de adsorcin, considerando que si los coeficientes de
adsorcin
de
fuertemente
los
iones
estaran
eran
diferentes,
presentes
en
los
exceso
iones
sobre
la
adsorbidos
ms
superficie
del
slido, mientras que los adsorbidos ms debilmente estaran en exceso

en
el
lquido que
rodea
la partcula,
por
lo que se originara
la
Otro mecanismo de formacin de la doble capa est ligado con
la
formacin de la doble capa.
disociacin de los grupos ionognicos superficiales bajo el efecto de

un medio de dispersin polar.
En el caso particular que nos ocupa, los materiales celulsicos
son materiales dielctricos capaces de desarrollar una carga elctrica
superficial que tiene gran importancia en los procesos papeleros
(Stratton
RA. y Swanson 514..
negativamente
para
todo
1981>
el
La celulosa,
rango
de
pH.
En
como
el
tal,
caso
est cargada
de
fibras
de
celulosa, el origen de la carga superficial se debe principalmente, a

la disociacin
D.A.I.,
de
1987; Lindstrdm
los
m.,
grupos
1991)
inicos
existentes
(Willis SM.
y Goring
Sin embargo, no se conoce con exactitud
la posible influencia de la adsorcin de iones en la superficie de las
fibras sobre la carga de las mismas.

Los grupos ionizables existentes en las fibras de celulosa pueden
ser grupos carboxlicos, grupos cidos sulfnicos, cidos cateclicos,
grupos fenlicos y grupos hidroxilos. En los procesos convencionales
de obtencin de papel, los grupos cidos carboxilicos y sulfnicos, son
los principales responsables de la carga de las

col. ,1991; 5j~str&x 5.,
1990;
Nylund 5. y col.,
fibras
(Holmbom 8. y
1993; Eknan R. y Holmbon, B.
1989
a y
b>)
Los grupos carboxlicos pueden provenir de los componentes no

celulsicos existentes en la materia prima o se pueden crear durante
los procesos de obtencin de la pasta y el blanqueo de la misma. Los
grupos cidos sulfnicos se introducen, generalmente, en los procesos
de obtencin de las pasta,
tratamiento con sulfito.
por
ejemplo,
cabe
destacar
en
el
56
4.1.1.- LA DOBLE CAPA ELECTRICA

Debido a la carga superficial existente sobre las partculas de
una suspensin de pasta de papel, se forma una doble capa elctrica
alrededor de dichas partculas.
Las cargas negativas de las fibras suspendidas en el agua atraen

una considerable cantidad de contraiones positivos, que se
sitan
junto a la superficie negativa, por lo cul son fuertementes atrados,
formando sobre ella una capa muy delgada. Se crea en torno a la
partcula una zona de mayor concentracin catinica y,
por tanto
aparece un gradiente de concentracin entre la superficie y el seno de

la fase lquida. Como consecuencia, los cationes presentarn una
tendencia a la difusin hacia la zona de menor concentracin. La
concentracin final es la resultante de la atraccin hacia la
superficie y la difusin hacia el seno de la fase lquida. El resultado
de ambas acciones es, por tanto, una atraccin preferente hacia la
superficie del slido de estos contraiones.
Contrariamente a sto, los iones que tengan la misma carga que
la superficie del slido, o co-iones, sern repelidos, provocando una
deficiencia de estos iones en la zona de influencia de las fibras
dentro de la solucin (figura 4.1.1).
Esto, junto con la tendencia a mezcarse debida a los movimientos
de carcter trmico, conduce a la formacin de una doble capa elctrica
en la
regin alrededor
de
las
fibras
que
se
encuentra
entre
su
superficie y el seno de la disolucin.

Como
consecuencia
de
la
carga
en
la
a un
potencial electrosttico, 4Q~ respecto
disolucin que no tenga influencias inicas.
interfase, existe un
punto
del seno de la
Teniendo en cuenta la existencia de los contraiones de la zona

difusa,
el sistema es elctricamente neutro.
Siendo el balance entre
la interaccin repulsiva electrosttica de las regiones difusas de

contraiones y las fuerzas de atraccin de Van der Waals entre las
partculas coloidales,
permanece estable.
lo que
determina si
el
coloide
coagula o
FI
.
DOBLE
CAPA
ELECTRICA
57
EL ECT RO LITO
difusion
EJ=EJ
Distancia desde
lo superficie
Regin
alterada
nc alterada
Figura 4.1.1.- Representacin de la doble capa elctrica.
4.1.1.1.- Distribuci6n de las
carcas en
la doble capa elctrica
La distribucin de las cargas en la doble capa elctrica es la

que determina la variacin del potencial elctrico con la distancia a
la superficie de las fibras.
A lo largo del tiempo han ido desarrollndose diferentes teoras
que explican el origen de la doble capa elctrica,
resumen a continuacin.
las cules se
Distribuci6n de Helrnholtz
Segn la hiptesis de Helmholtz (1879) el origen de una doble
capa en la superficie lmite de una fase slida y una fase lquida se
debe a que los iones de carga opuesta a la superficie se distribuyen
paralelamente delante de ella y, como consecuencia, en la interfase
slidolquido aparecen dos capas cargadas y de signo contrario.
58
rcgid,~
alterada
Distancia desde
la superficie
-e
u
c
a>
o
4-,
Figura 4.1.2.- r3istribucion de helmholtz
El resultado de esta distribucin, es la

de potencial,
que
se puede
asimilar
la de
aparicin de una caida

un
condensador.
Esta
asociacin permite dar una expresin matemtica a dicha distribucin:

00
(4.1>
0~:
Diferencia de potencia: entre la superficie del slido y un
0~:
D:
punto de la disolucin sin influencia inica.

Densidad de carga en la superficie del slido.
Constante dielctrica.
r:
Radio medio del ln.
Es difcil, al igual que ocurre en el condensador, que esta cada

de potencial se deba, exclusivamente a los trminos expresados en la
ecuacin 4.1, ya que debe tenerse en cuenta el efecto de las fuerzas
de origen trmico que mantienen en movimiento los iones de la
disolucin, donde es menor su concentracin. La influencia de otros
factores hace que este modelo no describa suficientemente la realidad.
Distribucion
de Gouy
Chapman
El estudio de las propiedades elctricas de la capa lmite por

Gouy en 1910 y por Chapman en 1913;
les llev
a concluir que la
hiptesis
de
Helmholtz
sobre
la doble
capa,
no
se
ajustaba,
59
en
la
mayora de los casos a la realidad. Esto se debe a que la doble capa,

formada en teora por iones de la disolucin de signo contrario al del
slido, no est totalmente constituida por iones del mismo signo. Gouy
y
Chapman consideraron que la doble capa se extiende ms profundamente
en
la
solucin,
coexistiendo
los
iones
de
ambos
signos,
pero
con
predominio de los iones de signo contrario al slido, tanto ms cuanto

menor sea la distancia a ste. De este modo se forma la denominada
doble capa difusa.
El origen de la doble capa difusa se debe al efecto de dos
acciones
opuestas.
Por
un
lado
las
fuerzas
elctricas
tendencia de formar una doble capa en el sentido de
tienen
la
la hiptesis de
Helmholtz mientras que, por otro lado, el movimiento molecular trmico

acta en contra de ello y no permite que los iones se distribuyan
homogneamente en todo el volumen de la disolucin.
1<
H Distancia desde superficie

e
ji
e
e
e e
e
e e
e
e
e e
e
a
u
4>
4
o-
o
u
a
1a
controiones
4>
u
a
o
u
Figura 4.1.3.- Distribucin de Gouy-chapman.
En
la representacin grfica de la distribucin de Gouy-Chapman,
puede apreciarse que las cargas no estn fijas a la superficie del

slido, sino que forman una especie de nube inica. Sin embargo, si se
admite que los iones son cargas puntuales, stos pueden estar a una
60
distancia cualquiera de la superficie, de modo que la distribucin de

carga seria continua hasta la misma superficie del slido. Esta
simplificacin no es correcta, como queda de manifiesto al comparar los
datos tericos con los valores experimentales.
Segn este modelo, el potencial disminuye exponencialmente con
la distancia a la superficie del slido.
Distribucian
de Stern
Stern en 1924 subsana algunas de las dificultades que aparecen

en los anteriores modelos de distribucin de cargas, combinando la capa
rgida de Helmholtz con la capa difusa de Gouy-Chapman.
Segun Stern, la distribucin de iones est muy influida por las
fuerzas intermoleculares existentes entre los iones y la superficie.
Era conocido, por los estudios sobre adsorcin, que las fuerzas
de atraccin entre los iones en disolucin y una superficie cargada son
muy grandes, y disminuyen fuertemente con la distancia. Por esto, se
forma una monocapa de iones fuertemente adheridos a la superficie,
mientras que el resto de iones forman una capa difusa. Si se considera,
adems, que los iones no son cargas puntuales, sino que poseen un
cierto volumen, la parte difusa de la doble capa no puede aparecer
hasta una distancia correspondiente al radio medio de los iones a
partir de la superficie del slido.
Stern considera que la doble capa elctrica queda dividida en
dos partes por un plano denominado Nplano de Stern.
Estas dos partes
son:
Una capa de iones del signo contrario al del slido, adsorbidos

en su superficie cargada, con un espesor igual al radio del in
atrado, considerando en el caso de ser necesario, la hidratacin
de los iones. En esta zona los iones estn
fuertemente
adsorbidos en la superficie, debido a las fuerzas electrostticas
y de Van der Waals, superando la influencia de la agitacin
trmica.
capa difusa de Couy-Chapman, como la descrita anteriormente,

que se extiende hacia el interior de la disolucin sin poseer un
Una
TI
61
espesor fijo.
Tal y como se puede apreciar en la figura 4.1.4, en este modelo

de la distribucin de
cargas en una doble capa elctrica se pueden
definir varios potenciales:
~c
$~:
Potencial de superficie.
Potencial de Stern (correspondiente al potencial
plano de Stern)
en el
Potencial zeta, definido como la diferencia de potencial

entre el extremo dt la capa fija a la superficie, y
cualquier otro punto de la disolucin del electrolito fuera
de influencias inicas de la superficie.
El valor del potencial zeta puede ser del mismo signo o de signo
contrario al de la superficie, y es funcin del espesor de la capa fija
a
la superficie del
slido.
El potencial dentro de la capa de Stern varia desde el valor del

potencial de superficie, 4%, hasta el valor del potencial de Stern, br,
que, lgicamente, presenta un valor menor que el anterior. El potencial
en la capa difusa desciende desde el potencial de Stern, ~,,
hasta
cero.
El potencial a lo largo de una doble capa elctrica,
unos valores correspondientes al esquema (a)
presenta
de la figura 4.1.4.
Sin
embargo, en el caso de contraiones poliequivalentes adsorbidos; que

sean capaces de invertir la carga en el plano de Stern, se obtiene una
doble capa elctrica como la del esquema
(b) de la figura,
donde 4~.
tiene signo opuesto a 4%. Este fenmeno recibe el nombre de adsorcin

especfica superequivalente.
62
plano de
Stern
,Superlicie de cizaltadura
EJ
e
EJ
e
III
III
II
1/K
II
distanciQ desde
La superficie
ji
1
Ir
Ii
potencial
Figura 4.1.4.- Distribucin de Stern
Modelo de Grahanie
Para explicar el comportamiento experimental de la interfase de

determinados sistemas hay que recurrir a suponer la existencia de iones
adsorbidos especficamente junto al slido, modificando el modelo
anterior.
Grahame en el ao 1947, propuso la existencia de dos planos
en la doble capa rgida, paralelos a la superficie, y que denomin,

planos
El
interior y exterior.
plano
solvatados,
exterior
se encuentra
la distancia
donde empieza la doble capa difusa,
de
los
iones
y el plano interior
est a la distancia de los iones adsorbidos sin solvatar. Segn esto,

ser posible hacer una
subdivisin de la capa rgida de Helmholtz.
Comportamiento
En la figura
de las suspensiones
durante la fabricacin
de papel
4.1.5 se representa el modelo de Grahame,
63
junto con
la variacin del potencial en funcin de la distancia al slido.
+-
~~10
plano interior de He%mholtz

plano exterior de HeLmholtz
-+0
-+1
+
~1
CAPA
FrJA
CAPA
DIFUSA
distancia desde
La superficie
II
te
ti
fo
Figura 4.1.5 Distribucin de Grahame.
Modelo de Bockris,
Devanathan y
Muller
Los modelos de la doble capa elctrica descritos anteriormente

no
tienen
en
cuenta
la
posible
influencia
del
disolvente
en
la
ordenacin de la interfase. Bockris, Devanathan y Muller presentan un

nuevo
modelo,
en
el
que
intervienen
los
iones
los
dipolos
del
disolvente. La capa difusa queda prcticamente igual que en el modelo

de Crahame,
pero la capa compacta est sustancialmente modificada al
suponer que los cationes, con sus envolturas de solvatacin primaria,

permanecen
fuera
de
la
capa
de
dipolos
orientados
de
disolvente,
mientras que los aniones adsorbidos especficamente pueden penetrar en

dicha
capa
de
disolvente.
En
esquemticamente este modelo.
la
figura
4.1.6
se
ha
representado
64
o
Figura 4.1.6.- Modelo de Bockris, Devanathan y Muller.
Distribuccin
4.1.1.2.-
de los
potenciales en
la doble
cana elctrica
El tratamiento cuantitativo de la distribucin espacial de la

carga y de
los potenciales
elctricos
en
la doble
presenta problemas complejos y, en algunos aspectos,

satisfactoriamente.
aplicables
El
al
caso
continuacin
capa
elctrica,
an no resueltos
se resumen las teoras
mas sencillas
en estudio.
tratamiento
terico
ms
sencillo
de
la
parte
difusa
de
la
doble capa se debe a Gouy y Chapman y se basa en la aplicacin

de los
principios
de la electrosttica
considerando
que se alcanzan
las
condiciones
equilibrio
de equilibrio
dentro
dentro
Esto se debe
electromigracin,
debida al elevado
capa,
por una corriente
Esta
condicin
siguiente
ecuacin,
la
doble
de la doble capa equivale
de iones en ella.
de
de
referida
La condicin
a la ausencia
de
de corrientes
a la compensacin de la corriente de
de difusin
equilibrio
capa.
se
campo elctrico
de los iones
representa
al flujo
creado en ha doble
en sentido
contrario.
matemticamente
unidireccional,
por
la
segn el eje x:
donde:
ac
dr
JT Dtzz~C
<x) dx
65
(4.2)
j es la densidad de la corriente total de iones

D es el coeficiente de difusin
z es la valencia de los iones
F es la constante de Faraday
k es
T
la constante
de
Boltzman
es la temperatura absoluta
es la concentracin de iones en el equilibrio
~eq
es la distribucin del potencial en el equilibrio

tanto,
Por
es
posible
expresar
la
distribucin
de
la
concentracin de iones a travs de la distribucin de potencial. Si se
integra la ecuacin anterior, separando previamente las variables, bajo

las
condiciones
lmite
de que en el seno de la disolucin
el potencial
es nulo y la concentracin de iones corresponde a la concentracin de

cada in
en ausencia
de perturbacin,
c2exp[
se obtiene:
;z$q<X)
kT
<4.3)
Una vez alcanzada la condicin de equilibrio entre

y la disolucin,
distribucin
la distribucin
de Eoltzman
en la doble
y cargada
puntuales
de una extensin
uniformemente.
2.- Se supone que los iones de la parte difusa

cargas
una
parte de las siguientes hiptesis:
Se supone que la superficie slida es plana,

infinita
capa sigue
La teora de Gouy y Chapman

1.-
de iones
la partcula
distribuidas
segn
de la doble capa son

una
distribucin
de
Boltzman.
3.-
Se supone que el
constante
disolvente
dielctrica,
que
influye
se
en la doble
considera
capa slo por su
constante
en
toda
la
1Este mtodo para obtener C,~, a partir del potencial slo es vlido para
valores pequeos del potencial elctrico por lo que es posible desarrollar la
forma exponencial como una serie de Mac Lavin y considerar solamente el trmino
lineal. En este caso existe una relacin lineal entre 4 y a.
El
66
parte difusa.
4.-
Se supone un nico electrolito
Esta
z.
suposicin facilita
simtrico con un nmero de carga

la derivacin matemtica sin gran
prdida de exactitud, debido a la relativamente poca importancia

de la carga del co-in.
se designa al potencial elctrico en la superficie plana
Si
4%
al potencial a una distancia x de la superficie 4.

Para una
superficie cargada negativamente,
aplicando la distribucin de
Boltzman, se obtiene:
y
= n0exp[-EA~]
(4.4>
kT
it
donde:
n~:
(45)
n0exp[-.~~]
numero de iones positivos por unidad de volumen en los
n:
e :
k
puntos
donde el
numero
de
puntos
donde el
potencial
iones
es 4.
negativos
potencial
por
unidad
los
en e.u.s. electrn.
Constante de Boltzman.
Carga
Valencia del electrolito considerado.
Temperatura
n0:
en
es 4.
z :
:
de volumen
Concentracin
absoluta.
correspondiente
en el
seno de la disolucin
a cada una de las especies inicas.

La densidad de carga neta volumtrica
que el potencial
es 4 vendr
a en los puntos en los
dada por:
(4.6)
a(x)=Ez1en1
Sustituyendo
los
valores
o=zen0[exp(
Si
de las
ze(n,-nj
ecuaciones
Z64)<
IT
[4.5] y
[4.6]:
+Z~)]
kT
el potencial elctrico es pequeo se puede considerar que:
en este caso la densidad de carga viene dada por:
Si.
otro
el potencial
kV
(4.8)
z2e2n$
zen
0[exp<2~)
Por
exp[~!i~]
kT
entonces.
<~
67
lado,
exp<.~)J
la densidad de carga neta
elctrico
por
(4.9)
kV
est relacionada con
la ecuacin de Poisson,
cuya forma mas
general es:
(4 . 10)
donde
epsilom
es
Combinando
la permitividad
del medio
las ecuaciones
en la
doble
capa.
4.7 y 4.10 se obtiene la ecuacin de
Poisson-Bolzmann:
=
Para
aplicar
pequeos
la
~e
Eexp(.!~)
kT
valores
simplificacin
del
exp(-Z!i~>i
kV
potencial
de Debye-HUckel,
2e2n
2z
0~
ekT
=
2
donde:
la
(4.11)
ecuacin
se
puede
obtenindose:
z1e4kckT,
(4. 12)
2z2e2n
ckr 0
(4.13)
Esta ecuacin es el punto de partida de la ecuacin de Debye

Htickel para el clculo del potencial elctrico en la atmsfera inica
alrededor
de un in.
elctrico
en
diferencial
Sin embargo,
sistemas
para el caso de estudiar
coloidales
es preferible
aplicar
el potencial
la
ecuacin
sin simplificar.
Debido
resolver
la
simplificada
a las
dificultades
ecuacin
para
el
general,
caso
matemticas
se
emplea,
de una partcula
que surgen
generalmente
esfrica
al
la
tratar
de
ecuacin
o en el caso
de
considerar la interaccin de dos dobles capas elctricas. Si bien la

simplificacin expresada por la ecuacin [4.8] no se debe aplicar
cuando se considera una doble
esfricas,
que
la
capa plana,
en
el caso
de partculas
la solucin de la ecuacin simplificada da menores errores
solucin
de
la
ecuacin
general.
De
acuerdo
con
la
6$
simplificacin de Debye-Hckel la solucin de la ecuacin de Poisson

y Bolzmann viene dada por:
Esta
caso,
ecuacin
solo
0e
<4.14)
es vlida para potenciales bajos,
en este
el potencial
disminuye de forma exponencial y el centro de

cargado coincide con Kx = 1 por lo que la
gravedad
longitud caracterstica de Debye, x = 11K, se llama espesor de la doble
2
del
capa difusa,
espacio
si bien se considera como el espesor de
la doble
capa
elctrica.
La tabla 4.1.4 recoge algunos valores del espesor de la doble
capa
elctrica
para
electrolitos
monovalentes
diferentes
concentraciones.
Tabla 4.1.1.- Espesor de la doble capa elctrica para electrolitos monovalentes en

agua a 25w.
concentracin de
11K (nixQ
monoelectrolito (mol/l>
l0~
l0~
l0~
l0~
10<
El
96
30
9.6
3.0
0.96
tratamiento de la doble capa difusa descrito anteriormente se
basa en la existencia de cargas puntuales en el medio electroltico.
Sin embargo el tamao finito de los iones establecer el lmite

interior de la parte difusa de la doble capa, puesto que el centro de
un in
slo puede aproximarse a la superficie algo menos que su radio
hidratado, sin ser absorbido especificamente.

Se
consideran iones absorbidos especficamente a aquellos que
estn unidos a la superficie, aunque sea temporalmente, por fuerzas

electrostticas o de Van der Waals lo suficientemente fuertes para
Se considera centro de gravedad en el sentido del punto de aplicacin de
la resultante de las fuerzas electrostticas.
69
superar la agitacin trmica. Segn el modelo de Stern los centros de

cualquier in
de Stern,
absorbido especficamente estn localizados en la capa
es decir,
entre la superficie y el plano de Stern. Los iones
cuyos centros estn localizados ms all del plano de Stern forman la

parte
difusa
de
la
doble
capa;
para
tratamiento de Gouy-Chapman sustituyendo
ellos
puede
4%
4%.
por
aplicarse
el
Por lo tanto, el potencial cambia desde 4%, en la superficie, a
4%
en la capa de Stern, y
difusa de la doble capa.
En
disminuye
desde
4%
hasta
ausencia de absorcin inica especfica,
0,
en
la parte
las densidades de
carga en la superficie y en el plano de Stern son iguales. Cuando tiene

lugar la absorcin especfica generalmente predomina la absorcin de
contraiones sobre la de co-iones.

Es posible,
especialmente
con
contra-iones
polivalentes
en
torno a partculas coloidales de alta actividad superficial, que tenga

lugar un cambio de carga dentro de la capa de Stern,
es decir, que
4%
4% tengan signos opuestos (Figura 4.1.7). La absorcin de co-iones

con actividad superficial puede crear una situacin en la que 4% tenga
el mismo signo que 4, y que
sea mayor en magnitud
<Figura 4.l.7.b).
Segn la teora de Stern la localizacin exacta del plano de

cizalladura,
que en realidad es
.rpidamente,
es
una
la zona donde
caracterstica
la viscosidad cambia
desconocida de
la
doble
capa
elctrica. En la capa de Stern, adems de los iones, es muy probable

que haya una cierta cantidad de disolvente
unido a la superficie
cargada, formando parte de la unidad electrocintica. Por tanto, se
puede suponer que el plano de cizalla est normalmente situado un poco
ms lejos de la superficie que el plano de Stern, y que el denominado
potencial zeta correspondiente al plano de cizalla ser, en general,
ligeramente ms pequeo en magnitud que 4%.
En
el caso de trabajar con potenciales no muy elevados y para
pequeas concentraciones de electrolito se puede suponer, en general,

que 4% es igual al potencial zeta.
70
3
a
ti
c
Distancia
6>
Lo
o
e.>
c
Distancia
4>
o-
o
a)
b)
L
Figura 4.1.7.- a) Inversin de carga debida a la absorcin de contra-iones con
actividad superficial o polivalentes. b) Absorcin de co-iones con actividad
superficial.
4.1.1.3.- Teora electrocintica

Como ya se ha visto anteriormente los fenmenos electrocinticos
afectan
slo a la parte movil de la doble capa elctrica y, por tanto,
segn la teora de Stern pueden interpretarse solamente en funcin del
potencial
zeta
de
la
densidad
de
carga
en
la
superficie
de
cizalladura.
La teora electrocintica se basa en la teora de la doble capa

y en la del flujo de fluidos.
relacin
existente
Lo mas importante,
entre
las
en este caso,
magnitudes
es la
determinadas
electrocinticamente y el potencial zeta.

Eversole y Lahr (1941)
examinaron los datos de numerosos autores
que trabajaban con diferentes sistemas cristal/agua y cermica/agua,

concluyendo que la ecuacin de Poisson Boltzmann es vlida en la
superficie del slido, estimando que el plano de cizalla est
localizado a una distancia de 8 a 63 Adesde la superfiie del slido.
La existencia de una capa fija en la interfase slido-lquido ha
siclo cuestionada por muchos investigadores,
incluyendo 3ikerman (19411,
Lyklema
(1977)
y Van den Hu
(1983).
71
Una revisin de los diferentes
argumentos concernientes a la distancia del plano de cizalla desde la

superficie del
slido fue dada por Hunter
(1981)
Kitchener y Hayden (1959) y Lyklema y Overbeek (1961) sugirieron
que exista una transicin gradual desde viscosidades muy elevadas

cerca de la superficie del
slido hasta viscosidades normales en el
interior de la doble capa, es decir, en funcin de la distancia a la

superficie.
La verificacin cuantitativa de
este modelo
es dificil
puesto que la constante viscoelstica del agua no es bien conocida.
Adems del problema que presenta
la variacin de la viscosidad
del agua cerca de las superficies cargadas, tambin hay que considerar,
las variaciones de la constante dielctrica del agua. Guggenheim (1940)
propuso la sustitucin del potencial electrocintico por un concepto

ms general como es el momento de la doble capa,
igual a:
Lxo Cx) cDc

donde a representa
la
densidad
de
carga
(4.15)
una
distancia
de
la
superficie
A
pesar
de
las
diferentes
teoras
sobre
el
potencial
electrocintico y el plano de cizalla, este mtodo de caracterizacin

de superficies cargadas se aplica con xito,
potencial
zeta
similares,
obtenidos
observndose valores de
por
diferentes
mtodos
electrocinticos (Jaycock y Pearson 1983)

La teora electrocintica inicial fue dada por Smoluchowski en
1921 quin estudia el movimiento de un lquido, en contacto con una
superficie plana cargada, debido a la accin de un campo elctrico
aplicado paralelamente a la superficie, considerando las siguientes
hiptesis:
Las ecuaciones hidrodinmicas para el movimiento del fluido

viscoso se cumplen tanto en el seno del fluido como dentro de la
doble
capa elctrica.
El movimiento del fluido es laminar y el trmino de inercia puede

ser despreciado.

-
El
espesor de la doble capa,
comparada
con
el radio de
la longitud de Debye,
curvatura de
72
es pequea
cualquier punto
de
la
superficie del slido.
El campo elctrico aplicado se superpone al campo creado por la
doble capa elctrica.
Si se considera que
negativamente,
la superficie de la partcula est cargada
habr un exceso de
iones positivos a
su alrededor y
cuando se muevan, bajo la influencia del campo elctrito aplicado,

arrastrarn
el
lquido
con
ellos.
En
este
caso,
la
superficie
de
cizalla se puede considerar como un plano paralelo a la superficie y

a una distancia
8 de ella.
La velocidad de cada capa del

a la superficie plana,
y.,,
aumenta desde un valor de cero en el plano
de cizalla hasta un valor mximo,

pared,
lquido en la direccin paralela

ve,
a una cierta distancia de
a partir de la cul la velocidad permanece constante
la
<Figura
4.1.8).
y
4
Capa
f ja
.ve
o
I
veo
Velocidad
1 del Lquido
direccin
del campo
(z)
Potencial
1
1
-E
Figura 4.1.8.- Representacin del gradiente de velocidad en funcin de la distancia a

la doble capa ectrica.
73
Las fuerzas ejercidas sobre un elemento de volumen se muestran

en la figura 4.1.9.
Si igualamos las fuerzas de tipo elctrico y viscoso por unidad

de superficie sobre una capa situada a una distancia x de la superficie
plana y que tiene una densidad de carga a obtendremos:
E~ 0
E3aAdx
dv
=
dv
pA(-~)
dx
(4.16)
x+dx
donde:
E~:
Q:
gradiente de potencial segn el eje z.

carga
rea.
11: viscosidad.
A:
a: densidad de carga elctrica.

V2:
velocidad del lquido segn el eje z.

E~adx=-l
2v~
dx
d
dx2
qA (%.x.~x
(4
~j~
17)
direccin
ArecA
del campo
(z>
1~
Figura 41-9-- Fuerzas ejercidas sobre un elemento diferencial de volumen.
Si
despejamos el valor de a de la ecuacin de Poisson:
c120
dx2
a
e
d
dx
(U~)
dx
(4~c)
D d2~
4it dx2
(4.18)
comportamiento de las suspensiones
sustituyendo en la ecuacin
durante la ~
[4.17]:
2~~cIx
D ddr2
4it
considerando las siguientes condiciones
Para
74
x=ao~4,=O
d2v
p<.....2)clx
(4.19>
dr2
lmites:
Y V
3 =t%
Para x
=0
__
dx
Parax=80=~
dv
clx
v2=O
(4.20)
(4.22)
y que ~.iy D permanecen constantes
en toda la muestra,
[4.19] viene dada por:
la integracin de la ecuacin
.~i
E4ne0
El
cociente
Ve/Et
(4.21)
la solucin de
(4.23)
~v
se define como velocidad electrofortica, s se
despeja el valor de la movilidad electrofortica se obtiene:
Ve
E
41tc0--
(4.24)
-Esta ecuacin se conoce como la ecuacin de Smoluchowski para la

movilidad
electrofortica.
El
signo
negativo
de
la
velocidad
electrofortica indica que cuando el potencial zeta es negativo la

carga alrededor de la superficie es positiva y por tanto el lquido
fluye hacia el electrodo negativo. En la figura 4.1.9 se representa el
desplazamiento electrofortico de un elemento diferencial de volumen
de electrolito, en presencia de una partcula cargada negativamente.
Sin embargo, si consideramos la velocidad electrofortica de las
partculas, en este caso se desplazarn hacia el electrodo positivo,
por lo que el signo menos desaparece.
Ile =
(4.25)
En este tratamiento no se ha hecho ninguna consideracin sobre

la distribucin de potencial en la doble capa elctrica, salvo que se
cumple la ecuacin de Poisson ya que a la hora de integrar solo se
considera las condiciones lmites existentes en un punto de la
75
disolucin no afectado por el campo elctrico y en el plano de cizalla.

Por lo tanto el resultado no est afectado por la distribucin del
potencial entre el plano de cizalla y la superficie plana, es decir,
se considera que en esa capa el lquido no est influido por el campo
elctrico aplicado. As mismo, de esta ecuacin se desprende que para
partculas
no
conductoras,
la
movilidad
electrofortica
es
independiente de su forma y tamao, siempre que el potencial zeta sea
constante.
Posteriormente, Hckel en 1924, revisa la teora electrofortica
desarrollada
por
Smoluchowski
significativamente diferente:
obteniendo
(4,te0)
un
resultado
<4.26)
6n1
Una ecuacin similar
se puede obtener en el caso de considerar
superficies curvas, de forma que la doble capa pueda describirse por

el cociente del radio de la partcula (a) y el espesor de la doble capa
<1/K) Siempre y cuando, el producto K.a, sea suficientemente pequeo
para considerar la partcula esfrica como una carga puntual y,
suficientemente grande, para que se cumpla la ley de Stokes. En este
.
caso, se puede igualar la fuerza elctrica sobre la partcula con la

resistencia friccional del medio dada por Stokes:
1e
QE
=
Como
(4.27>
6lHIave
(4.28)
(4.29)
QE
6nla
Ue =
el potencial zeta se considera el potencial existente
en
la superficie de cizalla debido a la carga de la partcula Q y a la

carga de la atmsfera inica
Q,
___
4aea
se puede calcular como:

+
-Q
4r6(a+)
1.
K
(4.30)
v~fl-ri-r
Q<a~)
K
2.
Qa
1
4itca(a+)
K
41ra(aK
4itea(aK+1>
1)
<4.32)
Si se sustituye el valor de la carga en la

velocidad electrofortica se obtiene:
~4itea
6n1a
(aK+1)
(4.31)
_________
4nea( aK+l
1<
=
__________
___
76
ecuacin de la
(aK~1)
(4.33)
La movilidad electrofortica as obtenida es idntica a la

ecuacin 4.26 en el caso limite de que Ka sea suficientemente pequeo
como para considerar la partcula esfrica como una carga puntual.
En
el estudio de la movilidad electrofortica de las partculas
tambin es necesario considerar la accin del campo elctrico sobre los

iones de la doble capa, lo cul causa el movimiento del lquido de
acuerdo con la ecuacin 4.24. Este efecto
se denomina retardacin
electrofortica debido a que se opone al movimiento de las partculas

reduciendo la velocidad de migracin de las mismas. Smolchowski asumi
que esta era la fuerza dominante y que el movimiento de las partculas
es igual y opuesto al movimiento del liquido. Por otro lado la ecuacin
de Hckel slo es vlida para valores pequeos de K.a, cuando la
retardacin electrofortica de las partculas es prcticamente
despreciable, de tal modo que la principal fuerza opuesta al movimiento
de las partculas, es la resistencia con el medio.
La
discrepancia
entre
las
estudiada por Henry en 1931, el cul
ecuaciones
(4.25]
[4.26] fue
atribuy las discrepancias a la
diferente manera en que consideraron que el campo elctrico afectaba

a los alrededores de la partcula.
Htickel haba despreciado la
deformacin que sufre el campo aplicado debido a la presencia de la
partcula, mientras que Smoluchowski haba considerado que el campo era
uniforme y en todos los puntos paralelo a la superficie de la
partcula. Como se muestra en la figura 4.1.10, estas consideraciones
son justificables en las situaciones extremas de Ka
respectivamente.
1 y Ka
77
(b)
(a)
Figura 4.1.10.- Efecto de una partcula no conductora sobre el campo aplicado, a>
Ka.cC1. b> Ka1.
Henry
demostr que cuando el campo externo se superpona sobre
el campo local existente alrededor de la partcula, la movilidad de la

partcula vendra dada por:
(4.34)
(4itc0)
1 (Ka)
Donde la funcin ~: (Ka) depende de la forma de la partcula.

Para el caso de partculas esfricas viene dada por:
Para Ka
fl< Ka)
2
=
~ +
(Ka)
16
(Ka)4
5<Ka>3
48
(Ka>6
(Ka>4 +
96
1 e
96
(Ka)
96
dt
(4.35)

Para Ka
78
t(Ka)
1
2~
2Ka
+ ______
2K2a2
K3a3
330
<4.36)
Los valores de la integral exponencial estn dados en las tablas

de funciones matemticas y los valores de la funcin fflKa) se dan en
la tabla 4.1.2. Es importante observar que para valores pequeos de Ka
La funcin f
1(Ka) tiende a 1 y para valores grandes de Ka la funcin
tiende a 3/2.
Tabla 4.1.2.- valores del factor de correccin de Henry en funcin de Ka.

col, 1942).
(Abramson y
Ka
f1(Ka>
Ka
f1(Ka}
1.000
1.160
1.027
10
1.239
1.066
25
1.370
1.101
100
1.460
1.133
1.500
transicin de la ecuacin de Htickel a la ecuacin de

Smoluckowski cuando Ka aumenta se muestra en la figura 4.1.11 curva
a. En la regin de transicin hay que considerar no solo la fuerza
La
elctrica de las partculas sino tambin la fuerza de rozamiento y la

iretardacin electrofortica de las partculas.
El
estudio terico del fenmeno de electroforesis se complica
considerablemente
si
se
considera
el
efecto
de
relajacin,
el
transporte inico por conveccin electroosmtica, la difusin y la

electromigracin transversal. Midrnore y Hunter <1988) consideraron que
a pesar de estas limitaciones el anlisis de Henry es til para la
interpretacin de los datos de
electroforesis si existe una
conductancia superficial significativa dentro del plano de cizalla.
<1938), Booth (1950) y Overbeek (1943) presentaron las
de transporte que gobernaban el comportamiento de no-
Hermans
ecuaciones
equilibrio de la capa difusa alrededor de una esfera que se mueva por

electroforesis. La formulacin del problema se reduce a la ecuacin de
Gouy-Chapman del modelo de equilibrio de la capa difusa en ausencia de
otros cuerpos perturbadores. Es decir, la densidad de carga inica en
la
capa
difusa decae
durante la fabricacin de papel
exponencialmente desde
la
superficie
79
de
la
partcula. La longitud de Debye 11K representa de forma aproximada la

distancia en la que esta disminucin tiene lugar, es decir, el espesor
de la doble capa.
Figura 4.1.11.- valores de la funcin de Henry para particulas de distintas formas: a>
esferas no conductoras (10=0> ;
b) esferas conductoras (10= > ; c) y d) cilindros no
conductores (0=0> con el eje perpendicular y paralelo al campo respectivamente; e)
partculas de cualquier forma (10=1> donde R=K~ /X~.
Si
se considera una partcula slida, esfrica, sumergida en un
electrolito de extensin infinita, despus de aplicar un campo

elctrico se alcanza el estado estacionario de la doble capa de forma
que la distribucin espacial del potencial elctrico, la concentracin
inica y la velocidad hidrodinmica sern constantes en el tiempo. Sin
embargo, la doble capa no permanece en su estado inicial de equilibrio
el potencial elctrico no se dispone radialmente simtrico alrededor
de la partcula. Esto se debe, principalmente al movimiento de los
contraiones porque bajo la influencia del campo elctrico de la
El
SO
partcula, se aceleran al aproximarse a la misma y se retardan cuando

se alejan de ella. Como resultado de que los contralones necesitan ms
tiempo para moverse en la direccin de la partcula (hacia el poo
positivo) se crea un campo elctrico que se opone al movimiento de la
partcula <efecto de relajacin)
El
otro
factor
tener
en
cuenta
es
la
retardacin
electrofortica que se debe al arrastre de liquido debido al movimiento

de los iones. En la formulacin de los equilibrios electroforticos se
considera que existe un radio electrodinmico efectivo fuera del cual
se puede aplicar la teora clsica macroscpica para predecir el campo
de flujo, cuando se somete el sistema a un campo elctrico externo. Se
considera que el material dentro del radio hidrodinmico se mueve como
un slido rgido.
su vez, si se considera una disolucin de electrolito con n
especies inicas diferentes, de carga z1e, donde z, es la valencia y e
es la carga elctrica, la concentracin de cada especie inica en el
A
seno
de
la disolucin antes de aplicar el campo elctrico es n~0
donde i = 1
N.
Si
consideramos
una partcula situada en el
origen de coordenadas y que el fluido se mueve con una distribucin de
velocidades tal que la velocidad en un punto lejano es v~ X, la
distribucin de la velocidad viene dada por la solucin de la ecuacin
de Navier-Stokes modificada:
2v-VP=OV@
(4.37)
l.LV
donde:
es la velocidad del fluido

P: es la presin
y:
a: densidad de carga
4:
potencial elctrico
En
esta ecuacin se han despreciado las fuerzas de inercia en
comparacin con las fuerzas viscosas. Analizando dicha expresin se

observa que:
trmino corresponde al rozamiento entre un elemento de
El primer
volumen del fluido y el fluido que lo rodea.

El segundo trmino expresa el hecho de que el elemento de volumen
tiende a moverse hacia regiones de baja presin electrosttica.
El
tercer
trmino
indica
el
efecto
de
retardacin
91
electrofortica.
Las condiciones lmites son:
Para
Para
El
nmero de
r=a
(4.38)
v=O
(4.39)
r=~
iones del tipo i,
que entran en un elemento de
volumen de electrolito es igual al nmero de iones que salen:
V <np,1)
(4.40)
= O
donde v~(r) es la velocidad media de los iones de tipo i respecto a r

y se obtiene mediante un balance de las diferentes fuerzas que actan
sobre un ion:
-A1<v1-v) -z1eV$-kTVlogn1=O
(4.41)
donde X es el coeficiente de rozamiento inico.

En este
viscosa,
el
caso
el primer
segundo
la
trmino representa
fuerza
elctrica y
el
la
fuerza
tercero
la
inica
fuerza
termodinmica eficaz.
Las condiciones lmites de esta ecuacin son:
Para
r~-~
Para
r=a
n1 (r) n10 <~~)
(4.42)
v1n=O
(4.43)
-.
donde n es el vector unitario normal a la superficie de la partcula,

y en direccin al exterior de la misma.
Por tanto, no hay intercambio inico entre la superficie de la
partcula y el electrolito. La ecuacin de Poisson se usa para
relacionar la distribucin de la concentracin inica y la distribucin
del potencial:
a
E
(4.44>
con las condiciones lmite:

Para r-~
V@<r)
-x
(4.45)
Para r
82
<4.46)
La resolucin de estas ecuaciones diferenciales es muy compleja

debido a la dependencia no lineal de la concentracin inica y del
potencial elctrico en la doble capa. Sin embargo, en la mayora de los
casos prcticos, la nube de carga es slo levemente distorsionada de
su
distribucin
considerablemente
de
la
equilibrio
situacin,
inicial,
lo
cul
simplifica
aunque slo se hayan obtenido
soluciones numricas o soluciones analticas aproximadas.

Los intentos de Overbeek
(1943)
y Booth
<1950) para resolver
estas ecuaciones llevaron a representar la movilidad electrofortica

como una serie infinita en funcin del potencial zeta. Los trminos
individuales de la serie fueron calculados hasta ~
hasta ~ por Booth.
Dukhim y
por Overbeek y
Deryaquin (1974) han comparado los datos de Overbeek y
con los resultados numricos de Wiersema indicando que las

condiciones analticas eran aceptables para potenciales zeta relativos
menores de 2.5 mv. Estas soluciones de Overbeek y Booth fueron vlidas
Booth
para electrolitos simtricos sin limitaciones en la magnitud Ka.

Dukhin
<1965)
resolvi
analticamente
las
ecuaciones
electrocinticas para el caso de potenciales zetas elevados y grandes

Ka, para electrolitos simtricos. El procedimiento utilizado por Dukhin
fue la base para los estudios posteriores que resolvieron las
ecuaciones electrocinticas en funcin de numerosas variables. CBrien
y White en 1978 resolvieron las ecuaciones cinticas reducindolas a
un sistema de ecuaciones diferenciales lineales, considerando que el
campo elctrico externo es pequeo comparado con el campo existente en
la doble capa elctrica, es decir, E a ~x.
Sin
embargo, a efectos prcticos, se sigue utilizando la ecuacin
de Smoluchowski para el clculo del potencial zeta,
a partir de la
velocidad electrofortica de las partculas.

Si
la concentracin de slidos en supensin es suficientemente
elevada, la doble capa elctrica de partculas contiguas solapan,

produciendo una disminucin de la movilidad inica de la suspension.
El grado
de solapamiento de la doble capa varia en funcin de la
concentracin de las partculas y de la fuerza inica del medio en que
83
se encuentren. Moller y Overbeek han desarrollado un mdelo terico a

partir del cul se puede obtener una expresin que relaciona la
variacin de la movilidad electrofortica de esferas monodispersas, con
una carga superficial uniforme y constante, cuando las dobles capas
solapan.
este
En
modelo,
se
considera
que
cada
partcula
se
halla
completamente rodeada por una nube esfrica del medio en que se

encuentra, de tal forma que esta nube contiene un exceso de iones que
neutraliza la carga total superficial de la partcula. El conjunto
formado por cada partcula y la nube que la rodea se consideran del
mismo tamao, de tal forma que su tamao vendr determinado por el
cociente entre el volumen total de la suspensin y el nmero de
partculas que hay. Si consideramos que el radio de cada partcula, a,
incluye la parte fija de la doble capa elctrica y que el radio de la
nube viene representado por R, se tiene que cumplir:
drR
<~>
dra
Da2
(4.47)
donde:
potencial electrosttico
radio
nmero de cargas elementales por partcula
carga del electrn
constante dielctrica
La ecuacin que describe el movimiento de las partculas bajo

estas condiciones es:
ue
R>
(4.48)
donde:
movilidad electrofortica
= constante dielctrica del medio
= viscosidad del medio
=
4%
4%
potencial en la superficie de la partcula

potencial en el exterior de la nube elctrica
La diferencia de potenciales que causa la movilidad viene dada

por:
04
ez< IcRl <Ka+l) 1e2X(R~) Ka+l lx

+
84
~+l
.f[(l+.~.S>eX<R8h>]
(4.49)
donde:
K= E..42!tsn.z.1
=
=
=
<4.50)
constante de Boltzman
temperatura absoluta
concentracin de iones tipo i
valencia de los iones i
La ecuacin [4.48] se aplica para el caso de partculas pequeas

con una gruesa doble capa elctrica. Para el caso de partculas grandes
con una doble capa delgada se obtiene a partir de la ecuacin de
Smoluchowski teniendo en cuenta las siguientes condiciones lmite:
Para
~=L-A~
dr
=0
__
ti=U~
dr
0=0v
Para x=0
u=0
4&
(4.51)
<4.52)
donde, x=a, es la distancia desde la superficie de la partcula y, L,

la mitad de la distancia entre las superficies de las partculas.
La ecuacin asi obtenida es:
ue
Si
($~
09
(4.53)
se define el potencial zeta como:
<Oc
OR>
(00-04
(4.54)
ecuaciones [4.48] y [4.53] difieren solamente en el valor de

la constante y estn relacionadas con las ecuaciones de Hckel y
Las
Smoluchowski respectivamente. De este modo a partir de la movilidad

electrofortica de las partculas en suspensin se puede determinar el
potencial zeta de las mismas.
comportamiento_de las suspensiones durante la fabricacin de papel
85
4.1.1.4 .-Sistemas de medida de la carga electrica de susnensiones de
La medida de la carga elctrica de sistemas coloidales
o en
suspensin, est asociada a la determinacin del potencial zeta, que

es el parmetro que se puede observar experimentalmente. La
determinacin del potencial zeta se basa en el estudio de fenmenos
electrocintcos. Estos fenmenos son aquellos que ocurren cuando las
dos fases que forman el sistema se mueven una respecto a la otra,
teniendo lugar la rotura de la doble capa elctrica.
se aplica un campo elctrico tangencialmente a la superficie
cargada en contacto con agua, se ejerce una fuerza en las dos partes
de la doble capa. La superficie cargada, junto con la capa fija de la
Si
doble capa, tendern a inoverse en la direccin apropiada, mientras que

los iones en la parte de la doble capa exterior a la superficie de
cizalla, junto con el agua de hidratacin asociada, tendern a una
migracin neta en la direccin opuesta. Recprocamente, se crear un
gradiente de potencial si la superficie cargada y la parte movil de la
doble capa se mueven una respecto de la otra. El gradiente de potencial
en este plano de corte de la doble capa elctrica es el llamado
potencial zeta o potencial electrocintico.
Los fenmenos electrocinticos empleados para la determinacin
del potencial zeta, se pueden clasificar en cuatro grupos, en funcin
de cul sea la fase que se mueve, y de la manera de efectuar la medida
(Tabla 4.1.3).
Tabla 4.1.3.- clasificacin de los fenmenos electrocinticos.
Accin
Fase mvil
Fenmeno
campo
Lquida
Electrosmosis
Elctrico
slida
Electroforesis
Fuerza
Externa
Lquida
Slida
Potencial de flujo
Potencial de sedimentacin
La
electroforesis
estudia
el
movimiento
de
las
partculas
cargadas con respecto a un lquido estacionario bajo la accin

de un gradiente de potencial.

-
86
La electrosmosis estudia el movimiento del liquido respecto a

una superficie cargada estacionaria, como por ejemplo, un tapn
poroso, cuando se aplica un gradiente de potencial.
El
potencial
de
flujo
representa
lo
contrario
que
la
electrosmosis, ya que consiste en la creacin de un gradiente

de potencial cuando se hace fluir un lquido a travs de una
superficie cargada estacionaria, como, por ejemplo, cuando se
hace fluir un lquido a travs de un tapn poroso.
El potencial de sedimentacin es la creacin de un gradiente de

potencial cuando se mueven las partculas cargadas en el seno
de un lquido estacionario,
electroforesis.
por lo
tanto es
contrario a
la
Beck en 1987, Strazdins en 1988 y Bley en 1992 resumieron los

mtodos usados para determinar la carga de las pastas de papel, as
como sus ventajas y desventajas, llegando a la conclusin de que ningn
mtodo es absolutamente vlido, si bien sirven para obtener valores
relativos de gran utilidad sobre las propiedades elctricas asociadas
a la superficie de los constituyentes de las distintas fracciones de
la pasta de papel.
Existen diversos mtodos basados en el fenmeno de electroforesis
dependiendo de las tcnicas de caracterizacin y de deteccin de la
-movilidad de las partculas. La observacin del desplazamiento de las
partculas coloidales cargadas, movindose bajo el efecto de un campo
elctrico, fue realizada por primera vez por Lodge, en 1886.
Posteriormente, Pincton y Linder (1892-1906) realizaron un estudio
sistemtico de este fenmeno y A. Tiselius puso estos conocimientos en
la forma adecuada para poder ser utilizados como un mtodo analtico.
A partir de entonces numerosos
investigadores han realizado
modificaciones del mtodo
tecnolgicos del momento.
original
de
acuerdo
los
avances
La principal clasificacin de los mtodos electroforticos se

basa en la naturaleza del medio en que se realizan y as se distinguen
dos grandes grupos: electroforesis libre o de Tiselius y electroforesis
de zona. La electroforesis libre tambin se llama de superficie de
separacin movil, ya que su fundamento es precisamente el efecto de
desplazamiento de la superficie de interfase bajo los efectos de un
87
campo elctrico. La electroforesis de zona puede ser de dos tipos:

sobre soporte (papel, celulosa, agar, etc) y sin soporte <por
electrodecantacin, por gradiente de densidad, por conveccin, y por
corriente forzada)
Cuando se estudian suspensiones, las partculas cargadas se
mueven libremente en el medio en que se encuentran dispersas, por lo
que se aplica el principio de electroforesis libre. Las distintas
tcnicas de medida difieren principalmente
determina la velocidad electrofortica.
en el modo
en que se
Micraelectroforesis
en
Consiste
la
observacin
directa
del
movimiento
de
las
partculas a travs de un microscopio. La velocidad electrofortica se

determina midiendo el tiempo que una partcula tarda en recorrer una
cierta distancia, que se lee en una escala calibrada del ocular. El
potencial aplicado a la clula se ajusta para que el tiempo necesario
sea del orden de 10 segundos, ya gue para tiempos mayores se producen
errores debido al movimiento browniano de las partculas, y para
tiempos menores, se cometen errores en la medida experimental. Debido
a las caractersticas de las suspensiones de pasta de papel, con fibras
cuya longitud es del mismo orden de magnitud o, mayores, que el
dimetro de las clulas cilndricas empleadas, o que el espesor de las
clulas de seccin rectangular, cuando se emplean estas suspensiones,
las interacciones entre las fibras y las paredes de la clula
distorsionan la medida.
Strazdins
ha
desarrollado
un
mtodo
de
medida
para
la
determinacin del potencial zeta de suspensiones de pastas usando

clulas de microelectroforesis. Strazdins supone que en el equilibrio
todas las superficies
de las clulas adquieren aproximadamente la misma
densidad de carga, de tal modo que una vez fraccionalizada la pasta,

determina la movilidad electrofortica de la fraccin de finos y supone
que los valores obtenidos son representativos para toda la suspensin.
En este caso es importante la eliminacin total de las fibras ya que
introduciran grandes errores en la medida
Existen
varios equipos comerciales basados en este principio:
El Zeta-meter
mide, con un microscopio especial, la velocidad de
~~II .1
8$
migracin de las partculas existentes en un lquido que ocupa

un capilar. En este caso el nodo es de molibdeno y el ctodo de
platino o iridio.
En el Laser Zee-Meter se aplica un potencial a una clula que

contiene el sistema coloidal con lo cul las partculas con carga
negativa emigran al nodo, observndose dicha migracin mediante
un microscopio binocular dotado, en el ocular, de una retcula.
Las partculas aprovechando el efecto Tyndall se hacen visibles
mediante un rayo laser colimado de He-Ne. Situado entre el
objetivo del microscopio y la clula de medida hay un prisma que
gira con una velocidad que se puede regular. La velocidad de
migracin electrofortica se determina mediante
estroboscpico causado por la rotacin del prisma.
Movimiento
El
de la
el
efecto
capa limite
denominado
Moving-Boundary
Method
se
basa
en
el
desplazamiento de la superficie de interfase bajo los efectos de un

gradiente de potencial. Esta tcnica tiene un campo de aplicacin muy
limitado debido a los problemas que se presentan al tener que mantener
una superficie de separacion ntida, y por las dificultades de seguir
adecuadamente el movimiento de dicha superficie. Solamente se puede
aplicar a suspensiones muy diluidas si se quiere obtener un valor de
la movilidad electrofortica preciso.
Tcnica basada en el transporte de masa
La
tcnica del transporte de masa para la medida de la movilidad
electrofortica de partculas en suspensin se basa en el mtodo de

Hittorf para la determinacin de la transferencia inica.
Hittorf
estudi la migracin de aniones y cationes bajo la influencia de una

corriente elctrica aplicada a una disolucin y demostr que
velocidad de migracin de los aniones y cationes es diferente.
la
Esta tcnica fue desarrollada en los aos 20 por una serie de

investigadores (Paul tJ, 1928; Paine EH., 1928) , el mtodo que siguieron se
basa en aplicar una diferencia de potencial entre los extremos de la
clula, que contenga una determinada suspensin coloidal. A lo largo
de la clula hay un gradiente de potencial que provoca el movimiento
de las partculas en suspensin hacia la cmara colectora. En el
II
89
transcurso del tiempo vara la concentracin de las partculas. La

cantidad de partculas que se desplazan en un cierto tiempo se puede
determinar analticamente.
Posteriormente,
Olver y Sennett
<1965)
disearon una clula
denominada SC-CELL (figura 4.1.12). Basndose en esta clula, Long y

Ross (1965) desarrollaron una nueva clula denominada LR-CELL,
verificando la precisin de la tcnica del transporte de masa
comparando los resultados con los obtenidos con una clula Burton
basada en el mtodo del movimiento de la capa lmite.
Debido a la tendencia de las suspensiones de pasta a sedimentar
se
desarroll
una
nueva
clula
The
Numec
cel
EMTA-CELL
(Electrophoretic mass transport analyser> dotada de un movimiento

rotacional que previene la sedimentacin de las partculas.
~IlII
Electrodos
CAMARA
RECIPIENTE PRINCIPAL
COLECTORA
Figura 4.1.12.- Representacin de la clula
En
SO-cel.
el caso de que la relacin masa/carga de las partculas en
suspensin sea grande comparada con la de un in, la masa de material

deplazado es grande tambin, por lo que el mtodo adquiere una mayor
precisin.
90
Electrodsmosis
principio de medida de estos equipos es conceptualmente
sencillo, puesto que las partculas de la fase dispersa se mueven con
respecto al medio en suspensin, bajo la influencia de un campo
El
elctrico;
en el caso de que las partculas
se mantuviesen
estacionarias, la accin del campo elctrico debera provocar el
desplazamiento del medio en dispersin, de acuerdo con el fenmeno de
electrosmosis.
Para
la
medida
del
potencial
zeta
de
materiales
fibrosos,
Stakelberg ha empleado un equipo que posteriormente fue mejorado por

Biefer y Mason y Chang y Robertson, cuya representacin esquemtica
viene dada en la figura 4.1.13.
trodos
Figura 4.1.13.- Representacin de una clula de electrosmosis.
sistema consiste en un tubo en el que se dispone estacionario

tapn de fibras entre dos electrodos de platino circulares,
El
un
perforados y mviles, midindose el movimiento del liquido despues de

haber aplicado el voltaje.
91
principal problema que presenta este mtodo es que el

resultado puede estar influido por la densidad de empaquetamiento de
las fibras, la concentracin de sal en el agua, la temperatura, la
El
presencia de tensoactivos, etc.
Potencial
de flujo
Como se ha indicado,
el potencial
de flujo es el fenmeno opuesto
a la electrosmosis
y por lo tanto, consiste en la creacin de un
gradiente de potencial cuando se hace fluir un lquido a lo largo de
una superficie cargada estacionaria.
Es un proceso complejo en el que
tienen lugar simultneamente transferencia de carga y de masa mediante
varios mecanismos.
Cuando se hace fluir el liquido a travs de una capa porosa de
fibras, el lquido arrastra la carga correspondiente a la parte movil
de la doble capa elctrica,
el desplazamiento de esta carga da lugar
a una intensidad de flujo y como consecuencia a un potencial de flujo.
Este potencial
se opone a la transferencia
mecnica de la carga,
produciendo
una retroconduccin
por difusin
inica,
y en una
proporcin mucho menor, por electrosmosis.
La transferencia
de carga
debido a estos dos efectos es lo que se denomina intensidad de fuga.
La medida del potencial de flujo
se realiza para la condicin de
equilibrio,
es decir,
cuando la intensidad de flujo
y de fuga se
anulan mutuamente.
Las primeras
medidas de potencial
de flujo
en suspensiones
de
pastas fueron llevadas a cabo por Briggs en 1928, que no tuvo en cuenta
el cambio de la medida de potencial al variar la porosidad del tapn
de fibras.
En 1946, Neale demostr que el potencial generado
era
funcin de la porosidad del tapn de fibras.
Este trabajo
fu
continuado por Goring y Mason que establecieron
entre el potencial
modificada
de flujo y el potencial
posteriomente
zeta
la relacin
existente
dicha relacin
fue
por Befer y frlason en 1959.
ms importante que presenta

este mtodo es la
formacin de un tapn de fibras estable, ya que la porosidad del mismo
tiende a cambiar con el tiempo.
Por otro lado, segn los datos
El
problema
no se ha desarrollado todava un mtodo riguroso para

el potencial zeta a partir de la intensidad de flujo o del
bibliogrficos,
calcular
potencial
de corriente.
No obstante,
este mtodo proporciona una medida
indirecta
de las caractersticas
pastas, muy til

fabricacin.
Valoracin
para
el
control
92
elctricas
de las
suspensiones
de
en lnea
de las
suspensiones
de
coloidal
En 1948, E. Terayama ide un mtodo para la determinacin

carga de polielectrolitos,
por R. Senju y Sakata
de la
mtodo que posteriormente fue desarrollado

en 1953. Este mtodo denominado tambien,
titulacin coloidal se basa en la reaccin entre polielectrolitos

de
carga contraria,
y en la posibilidad de determinacin del punto de
equivalencia,
en el cual hay cantidades equivalentes de carga de ambos
productos.
Posteriormente,
el mtodo ha sido ampliado por varios
autores,
siendo
polielectrolitos,
suspensin.
posible
la
determinacin
sino tambin en sistemas
Los polielectrolitos
de
carga
coloidales
no
slo
en
y partculas
en
se mantienen estables en disolucin
gracias,
generalmente, a su carga inca. S esta carga es neutralizada,

por una
cantidad equivalente
de un polielectrolito
de carga opuesta,
se
producir una tendencia a asociarse y, eventualmente, a precipitar.
El
mtodo, pus, se basa en la adicin de un polielectrolito
perfectamente
caracterizado,
y en la deteccin
del punto de equivalencia.
Para ello
se
dispone de unos patrones catinicos,

con los que se normaliza el
reactivo aninico. Este mismo reactivo se emplea en la normalizacin
del reactivo catinico.
Una vez se dispone de los reactivos, y de un mtodo de deteccin
del punto final, la valoracion de la carga de un polielectrolito en
disolucin o de una emulsin, consiste en adicionar, sobre una cantidad
conocida de la muestra problema, el reactivo de carga contraria, hasta
llegar al punto de equivalencia. Asignando los equivalentes consumidos
a los equivalentes
de producto
en la muestra,
se obtiene
la
carga
inica de la muestra por unidad de peso, o lo que es lo mismo, su peso

equivalente.
En
el caso de una suspensin
de fibras
celulsicas,
se determina
tanto la cantidad de reactivo catinico

como de anin ico que el
producto es capaz de adsorber en su superficie.
A estos valores se les
denomina
demanda catinica
y demanda aninca
respectivamente.
rl
durante la fabricacin de papel
93
Dado que los sistemas de medida de cargas se basan

en el
potencial zeta, se ha intentado en numerosas ocasiones establecer una
correlacin entre el potencial zeta y los resultados de la valoracin
coloidal, sin que se haya llegado a obtener una buena correlacin para
el caso de suspensiones de pastas. El problema se debe a que el
potencial zeta es una variable intensiva, dependiente nicamente de la
naturaleza y composicin del sistema, mientras que el resultado que
ofrece la valoracin coloidal son dos variables extensivas, la demanda
aninica y catinica de un sistema, y es de la relacin entre ambas de
donde se pretende obtener una analoga con el potencial zeta.
4.2.- CONDICIONES DE ESTABILIDAD DE LAS SUSPENSIONES
La estabilidad de una suspensin depende en general del nmero,
tamao, densidad y propiedades superficiales de las partculas slidas
y de la densidad del medio dispersante. La presencia de la doble capa
elctrica alrededor de
las partculas en suspensin provoca la
repulsin de las mismas, las cules tienden a permanecer dispersas si
el potencial zeta originado es suficientemente elevado. Con el fin de
explicar el mecanismo y los factores que afectan a la estabilidad de
las suspensiones, es necesario hacer un anlisis de las fuerzas que
existen entre las partculas que estn en suspensin. Dicho estudio se
ha hecho basndonos en el estudio de Vermey y Overbeek (1948> y LandauDerjaguin <1969), sobre la estabilidad de las suspensiones conocido
como teora D.L.V.O.
De acuerdo con dicha teora las fuerzas que actan entre las
partculas en suspensin son:
Fuerzas repulsivas
-
Las fuerzas de origen electrosttico debido a la existencia de

la
doble
capa
elctrica
alrededor
de
las
partculas
en
suspensin.
-
La repulsin
de Born, que se manifiesta cuando dos partculas se
aproximan tanto que las nubes de sus tomos interactan,

originndose la repulsin. Dicha fuerza no es importante en la
coagulacin, pero puede eexplicar el fenmeno de la redispersin.
94
Fuerzas atractivas
-Fuerzas de London van der Waals originadas debido a las
interacciones atmicas y moleculares, cuyo origen es diferente
de las fuerzas por enlaces qumicos. De forma individual son
fuerzas muy suaves pero debido a que actan sobre todos los
tomos en su conjunto son fuerzas importantes. Estas fuerzas
incluyen las fuerzas de Keesom o fuerzas debido a la orientacin
de los dipolos que actan sobre dos dipolos; las fuerzas de Debye
o fuerzas inducidas que actan entre un dipolo y un dipolo
inducido. Las fuerzas de London o tuerzas de dispersin actan
entre dos dipolos inducidos en molculas no polares. Dicha fuerza
es causada por el tomo neutro que genera un momento dipolar que
flucta rpidamente polarizando al otro y por lo tanto se
atraern.
En el proceso de floculacin las que tienen mas importancia son
las de London. La energa de atraccin para dos tomos es
inversamente proporcional a la sexta potencia de la distancia
entre los tomos. Para un gran nmero de tomos, la energa
total, en primera aproximacin, es proporcional a la suma de las
energas individuales, y la energa atractiva es a groso modo,
inversamente proporcional al cuadrado de la distancia entre
partculas, es decir, las fuerzas atractivas son mas grandes a
pequeas distancias de separacin.
-Fuerzas atractivas entre partculas magnetizadas que tienden a
alinearse con poos adyacentes diferentes. Este tipo de fuerzas
no van a ser consideradas en el presente trabajo puesto que, a
diferencia de las de Van der Waals pueden ser desactivadas por
desmagnetizacin.
Dependiendo de las intensidades relativas de dichas fuerzas, la
suspensin podr ser estable o inestable. Si predominan las fuerzas
repulsivas las partculas permaneceran dispersas y la suspensin ser
estable. Por el contrario, si las que predominan son las atractivas,
las partculas se agregarn sedimentando y la suspensin ser
inestable.
Adems, ha de considerarse el movimiento browniano <Brown, 1970)
Las partculas se mueven continuamente al azar, deducindose por la
95
teora cintica la velocidad a la cul chocan. Por lo tanto, en una

suspensin estable, las partculas deben estar en tal estado que cuando
chocan no deben adherirse para formar agregados, sino que debern
repelerse; sin embargo, en una suspensin inestable debern adherirse
cuando se produzca el choque.
Otro tipo de estabilizacin, adems de las ya mencionadas,
tambin debe ser considerada,
que
es la estabilizacin estrica. Dicho
fenmeno se produce cuando polmeros de cadena larga son adsorbidos

sobre la superficie de las partculas de tal forma que los lazos y
colas de una partcula, que se extienden fuera de la doble capa
elctrica, interfieran con los lazos y colas de otra, creando una
barrera estrica que evita que las partculas se aproximen lo
suficiente como para permitir que actuen las fuerzas de atraccin de
Van der Waals (Napper 0-8., 1977) , tal y como se observa en la figura
4.2.1.
acuerdo con la teora DVLO la energa neta de interaccin de

las partculas se obtiene por la suma de la energa de atraccin (A)
y una de las fuerzas repulsivas Rl, R2, R3, cuyas magnitudes dependen
De
del potencial de superficie y de la distribucin de contraiones (figura

4.2.2).
Figura 4.21.- Representacin del modelo de estabilizacin est~rica.
energ ~a
repulsiva
96
I\
curvas de
energa neta
A R1
distancia de
separacin,d
A. R3
energa de atraccin
energ
atractiva
Figura 4.2.2.- Distribucin de energa potencial neta.
La interpretacin de las energas netas es la siguiente:
cuando
dos partculas se aproximan, la energa neta se incrementa hasta un

mximo, M. Este incremento representa la repulsin entre partculas.
Para distancias ms pequeas que la correspondiente a 14, existe la
atraccin;
por
tanto,
para
que
se
produzca
la
floculacin
las
partculas deben tener energas mayores que las del mximo de la curva
de energa neta.
Las partculas pueden aumentar su energa por la agitacin o por
el movimiento browniano en el
colisin sus energas cinticas
media de una molcula es 3/2 kT,
y T la temperatura absoluta, es
que las molculas transfieren por

a las partculas. La energa cintica
donde k es la constante de Boltzmann
decir, la energa cintica media del
movimiento browniano, es proporcional a la temperatura absoluta.

Algunas de las molculas poseen energas ms grandes que el valor
medio, otras las tienen menores y su distribucin frecuenciavelocidad
obedece a la ley de la distribucin de Maxwell (Diaz-Pea, 14. yOrigMutaner
D.
1975)
97
Por tanto, las partculas reciben una energa de aproximadamente

3/2 kT de las molculas del fluido. Cuando el nivel de mxima energa
est alrededor de 20 kT, la suspensin ser estable (curva A
+ Rl)
ya
que la energa molecular transferida del fluido a las partculas no es

capaz de superar la energa mxima. En un nivel de aproximadamente kT,
tiene lugar la floculacin lenta (curva A + R2) y cuando no hay mximo
positivo, es decir, cuando las fuerzas repulsivas son dbiles, tiene
lugar la floculacin rpida (curva A + R3) <Gonzlez, J., 1983)
Vermey y Overbeek (1948) demostraron que puede existir un mnimo
secundario en la curva de energa potencial neta (Figura 4.2.3),
situado a distancias de separacin comparativamente grandes. Cuando el
mximo de energa es lo suficientemente alto para impedir la
floculacin en el mnimo primario, las partculas mayores que las
coloidales pueden flocular en el mnimo secundario. Dado que la barrera
de potencial
de este mnimo es mas baja que la del primario, la
floculacin ser mas reversible en aqul que en este ltimo.
energ ia
repulsiva
repulsin
de Born
distancia
de separacin.d
mnimo
secundario
energia
atractivo
mnimo
primario
Figura 4.2.3.- curva de energa neta debido a la repulsin de Born.
La
aplicacin de la teora DLVO permite establecer las siguientes
generalidades
(Pelton
R.
1993)
fi .
aumento de la concentracin de electrolito disminuye el mximo
Un
98
primario
de
la
curva
de
energa
potencial
favoreciendo
la
floculacin.
-
La floculacin puede producirse si el potencial superficial es

menor de 10 mV.
La floculacin
opuestamente.
ocurre
si
las
superficies
estn
cargadas
algunos casos una floculacin dbil y reversible tiene lugar

en el mnimo secundario.
En
La
floculacin
en
el
mnimo
primario
es
prcticamente
irreversible.
4.3.-
MECANISMO DE DESESTABILIZACION DE LAS SUSPENSIONES
Como ya se expuesto, las fi; ras presentan una carga superficial

negativa, la cul atraer iones positivos de la solucin originando un
potencial zeta que determina la magnitud de las fuerzas repulsivas; por
otra parte, existen las fuerzas atractivas de London van der Waals
debidas a los momentos dipolares fluctuantes de los tomos.
Por
tanto,
para desestabilizar
las
suspensiones
caben dos
posibilidades:
Reducir las fuerzas repulsivas.
Aumentar
las fuerzas atractivas.
Por ello el mecanismo de la floculacin depender de la

naturaleza de las partculas y del tipo de reactivo utilizado, ya que
mientras unos modifican las condiciones de la doble capa elctrica y
causan inestabilidad al reducir las fuerzas repulsivas, otros usan su
energa de enlace para unir las partculas. Tambin hay que tener en
cuenta que las partculas desestabilizadas pueden ser, por si mismas,
capaces de agruparse o bien precisar de la accin de un agente, capaz
de dar lugar a la aparicin de enlaces entre las partculas. Estos
enlaces suelen ser dbiles por lo que la posibilidad de formacin y
estabilidad de agregados dependen, en forma inversa, de la agitacin
del medio.
99
El proceso, de acuerdo con esta idea, es el resultado de dos

acciones distintas e independientes:
del
potencial zeta de la doble capa de las partculas
Anulacin
coloidales mediante mecanismos de agregacin o de adsorcin.

Aglomeracin de los coloides descargados como resultado de una
serie de choques, favorecidos por un proceso mecnico moderado.
Los trminos coagulacin y floculacin pueden ser usados

indiscriminadamente en qumica para describir el proceso de agregacin.
Sin embargo, algunos autores los diferencian, dependiendo del tipo de
flculos formados (compactos o poco compactos) , del agente de
floculacin utilizado <inorgnico u orgnico), de las etapas de
floculacin (disminucin de las fuerzas repulsivas, actuacin de las
fuerzas atractivas formando los agregados) , etc (Everett D.H., 1972)
el presente trabajo se va a seguir la terminologa de La Mer
y Headly excepto en el caso en el que especficamente se indique lo
En
contrario <Poole TE, y Doyle Y

1966)
Por lo tanto, el trmino
coagulacin se utiliza para describir la desestabilizacin de
dispersiones coloidales usando iones que causan la disminucin del
.
potencial zeta de una partcula y el de floculacin para la

agregacin de suspensiones coloidales por accin de polmeros de
elevado peso molecular, los cuales actan formando puentes entre las
partculas slidas.
Estas designaciones no han sido universalmente aceptadas, ya que
en la mayora de los casos existe una combinacin de los dos procesos,
y un mismo aditivo puede provocar ambos fenmenos al mismo tiempo. Por
esta razn algunos autores utilizan el trmino floculacin con
independencia del mecanismo.
Los principales mecanismos de floculacin que pueden tener lugar
de forma general son (Akers R., 1976; Weber W.J. 1972; Packhaxn R.F., 1977; Ives
lCR.
1978)
compresin de la doble capa electrica,

reduccin del potencial electrocintico,
atraccin electrosttica
formacin de parches o de mosaico dependiendo de la cadena del
polmero; y,

-
100
formacin de puentes que pueden ser puentes de hidrgeno o

enlaces inicos o covalentes.
Compresin
de la doble capa electrica
Cuando la concentracin de cationes en agua aumenta, el espesor

de la capa difusa en la doble capa elctrica necesario para la
electroneutralizacin de la carga superficial de la partcula
disminuye. De este modo se reduce la repulsin entre las partculas y
la suspensin se desestabiliza. Este mecanismo tiene lugar en presencia
de sales inorgnicas, especialmente en presencia de iones monovalentes
que afectan principalmente a la capa difusa y por lo tanto influyen
poco sobre el potencial zeta de la suspensin (sennett P. y Olivier IP.
1965)
Mecanismo por reduccin del potencial electrocintico

En el caso de que exista una absorcin especfica de iones sobre
la superficie de la partcula, se produce una disminucin del potencial
zeta que reduce considerablemente las fuerzas repulsivas y la mxima
energa neta de potencial, y por tanto, permite la actuacin de las
fuerzas atractivas, producindose la coagulacin del sistema (James RO.
y col., 1977; Matijevic E.
1973; Sturwn 14.
y OMelia ca.
1968)
Este mecanismo tiene lugar cuando los cationes se unen

qumicamente a la superficie de las partculas. De este modo, la carga
de la partcula puede ser parcial o totalmente neutralizada.
coagulacin tiene lugar en el punto isoelctrico del sistema.
La
No todos los cationes producen el mismo efecto en la reduccin

del potencial electrocintico sino que dependen de su valencia. Cuanto
mas elevada sea sta mayor ser la reduccin del potencial
electrocintico para una concentracin de electrolito dada. Los
electrolitos utilizados comnmente con este fin son las sales de
aluminio y de hierro. Estas sales estn total o parcialmente
hidrolizadas en funcin del pH del medio. El grado de absorcin sobre
las partculas ser funcin del grado de hidrlisis del coagulante.
La regla de SchulzeHardy expresa las relaciones entre la
concentracin molar de los iones mono, di y trivalentes requerida para
la coagulacin como:
101
<4.55)
__
que la velocidad de formacin de los agregados se hace diez veces

mayor cuando la valencia aumenta en una unidad.
y
Sin embargo, iones de alta valencia a elevadas concentraciones,

pueden invertir el signo del potencial electrocintico y pueden
conducir a la reestabilizacin de la suspensin.
Riddick
(1965)
ha
establecido una relacin prctica entre la
estabilidad de los coloides y el potencial zeta, que se resume en la

tabla 4.3.1.
Tabla 4.3.1.- Relacin entre la estabilidad de los coloides y el potencial zeta.
valores del potencial

zeta
+3
-l
-5
-11
-21
-31
-41
-51
-61
-El
a
O
a
-5
a -o
a -20
a -30
a -40
a -50
a -60
a -80
a -oo
caracteristcas de la suspension
mv
mv
mv
mv
mV
Aglomeracin mxima y precipitacin

Excelente aglomeracin y precipitacin
Buena aglomeracion y precipitacin
comienzo de la aglomeracion
Ligera estabilidad
sin agregados. Estabilidad media
Buena estabilidad
Estabilidad muy buena
Excelente estabilidad
Estabilidad mxima
mv
mv
mV
mV
mv
Mecanismo por atraccic=nelectrosttica

Est
ampliamente demostrado que los componentes de las
suspensiones de pasta adquieren una carga superficial negativa. De tal
modo que la atraccin electrosttica como mecanismo de floculacin
entre las cargas,
finos y fibras no es posible.
Allince y Lepoutre
(1973; 1983) recomiendan aprovechar dicha circunstancia utilizando

cargas que desarrollen una carga superficial positiva, sin embargo no
existe informacin
industrial.
sobre
Mecanismo por formacin
el
desarrollo
de
esta
idea
escala
de parches.
Cuando se produce la adicin de polielectrolitos catinicos de
bajo y medio peso molecular 0 100000) y alta densidad de carga
102
meq de carga/g) a suspensiones de partculas cargadas negativamente,

se cree que las partculas de polmero son adsorbidas completamente por
la superficie de las partculas formando parchestm de carga positiva
como se representa en la figura 4.3.1 (cregory, J., 1973).
Figura 4.3.1.- Representacion esquemtica del modelo de floculacin por parches.
El
parche formado cambia la carga aninica de la superficie de
la partcula en esa zona mientras que el resto de la partcula conserva

su carga negativa.
Una vez que el polielectrolito ha sido adsorbido,
los parches
cargados positivamente son atrados por las regiones negativas de la

superficie de otra partcula, de tal forma, que el efecto de la
atraccin electrostatica permite que acten las fuerzas de Van der
Waals causando la aglomeracin de las partculas.
De este modo,
se
forman los denominados soft flocs o flculos blandos, los cuales se

dispersan facilmente debido a la accin de fuerzas de cizalla y se
refloculan una vez que la turbulencia ha disminuido. De acuerdo con
este mecanismo la floculacin no tiene porque ocurrir en el punto
isoelctrico del sistema.
Mecanismo
de mosaico de carga
mecanismo de floculacin debido a la formacin de un mosaico

de carga sobre la superficie de las partculas en suspensin puede ser
El
considerado
como
un
caso
particular
del
mecanismo
de
formacin
de
parches.
La diferencia se debe al tamao de los parches de carga formados
103
sobre la superficie de las partculas, que depende de la longitud de

la cadena de polmero. De este modo, los polmeros de cadena ms corta
producirn la floculacin por formacin de parches pequeos segn el
mecanismo de mosaico de carga, mientras que los polimeros de cadenas
ms largas seguirn el tradicional modelo de parches.
Mecanismo por formacin de puentes de hidrgeno

La segunda
la adicin
supere
posibilidad
de un reactivo
la energa
de favorecer
el cual,
de repulsin
la floculacin
mediante
de las
consiste
la creacin
partculas.
en
de enlaces
En este
caso es
necesario que las dimensiones del polmero sea mayor que el espesor de
la doble capa elctrica,
que en el sistema objeto de estudio vara
entre 2 y 10 nm.
El enlace de hidrgeno es un enlace qumico dbil, de 2 a 10
kcal/mol, que existe debido a la interaccin mtua entre los tomos de
hidrgeno
situados
en la molcula del polmero en forma de grupos
activos
OH, NH2, o COOH y los tomos fuertemente electronegativos,

como
por ejemplo el oxgeno, el azufre, etc. de la superficie del slido.
Este mecanismo se desarrolla
los polmeros
naturales,
que,
en presencia
cuando estn
de la mayor parte de
en agua,
existen
como
agregados polimoleculares
y no en un estado verdaderamente disuelto.
Por tanto, si se dispersa un floculante de polmero natural en la
suspensin, ste ser rpidamente absorbido sobre la superficie del
slido mediante enlaces de hidrgeno. Aunque la energa de los enlaces
es pequea, nrmalmente existir un gran nmero de enlaces entre las
molculas
de floculante
y las partculas,
produciendo
fuerzas
suficientes
suspensiones
para contrarrestar
la repulsin de la doble capa y flocular
estables.
No obstante,
el mecanismo depende
del grado de dispersin
del
polmero natural,
semcoloidales
la
hidrgeno,
floculante
ya que cuando estn en forma de partculas

floculacin
tiene lugar mediante el enlace de
pero
si estn
completamente
disueltas,
es decir,
el
est como molculas individuales
y
bien extendido,
la
floculacin tiene lugar, adems,

a enlaces inicos y covalentes.
por la formacin de puentes debido
104
Mecanismo por la formacin de puentes

La floculacin de materiales coloidales por polielectroltos de
alto peso molecular (> 100000) se cree que tiene lugar por el mecanismo
de formacin de puentes entre las partculas (Lanerv. Y. yl4ealyT.W., 1963;
Fleer 0.3V y Lyklerna 3< 1974)
Este mecanismo requiere que la cadena de
polmero sea adsorbida por una partcula
con una serie de lazos y
.
colas que se extienden hacia la fase lquida mas all de la doble capa
elctrica. Cuando otra partcula negativa est lo suficientemente
cerca, como para que la cadena
del polmero extendida pueda ser
adsorbida por ella, se forma un puente fsico entre las dos partculas.
Este flculo elemental crece, formando puentes con otras partculas
hasta alcanzar un equilibrio dinmico entre la formacin y ruptura de
los flculos.
Esto es debido a que el mecanismo de floculacin por
formacin de puentes depende de la frecuencia de colisiones
partculas.
La
reduccin del potencial
entre las
mediante la adsorcin de iones
de polmero cargados opuestamente influyen en la doble capa pero en

este caso la repulsin entre las dobles capas elctricas no va a
afectar
al mecanismo de floculacin,
de modo que el mximo de
floculacin
se puede obtener
en condiciones
lejanas
al punto
isoelctrico
1965;
del sistema
(Dinarzio EA. y Mccrackin
Silberberg A., 1968; Hoeve CA., 1970; Hesselink F.T.
1965; Hoeve CA.
y ccl.,
1972)
Este proceso de floculacin por la formacin de puentes ha sido

representado por Merril, Mc Carty y Olson (Merril E. y col 1968) como una
consecuencia
de tres
fases:
a) Adsorcin de floculante en la superficie del slido

La
hiptesis
del floculante
de formacin de puentes requiere
sea adsorbida sobre la superficie
que la cadena
del slido.
Los
clculos efectuados demuestran que si la interaccin de la cadena

molecular con la superficie
es fuerte E > 4 kT, el nmero de
segmentos
superficie
de
del
la
molcula
slido
del
polmero
que
se
fijan
en
la
es
directamente proporcional
a la masa
molecular del polmero, y la cadena del polmero puede adherirse
totalmente
a la superficie
(ver figura
4.3.2).
Cuando la
interaccin es dbil (variacin de la energa potencial c2kT) la
cantidad de segmentos atraidos a la superficie son proporcionales
a
la
raiz
cuadrada
de
la masa
molecular,
es
decir,
sustancialmente
menor.
En este
caso
la molcula
se une a la
liv
comportamiento de las suspensLones durante la fabricacin de papel
105
superficie del slido slamente en una serie de puntos y el resto

de la cadena se proyecta dentro de la fase lquida y fuera de la
interfase slido-lquido.
La
naturaleza
del
(ver figura 4.3.2.b).

proceso
de
adsorcin
depende
de
la
configuracin del floculante en disolucin, de su estructura,

solubilidad, pH, conductividad, etc.
b)
a)
c)
A d sorci
del floculante
d)
Floculacin
Figura 4.3.2.- Fases de la floculacin por el mecanismo de la formacin de puentes.

a>
El polielectrolito de alto peso molecular cargado positivamente es
adsorbido sobre la superficie negativa de la partcula.
Los lazos y colas del polmero se extienden hacia en medio de dispersion.
Los lazos y colas del polielectrolito adsorbido se adsorben sobre una
segunda partcula
formando un puente entre las otras partculas
Formacin de agregados que permiten la floculacin
Las fuerzas
slida
de unin entre el floculante
dependen de la naturaleza
106
y la superficie
de ambos materiales
y de las
condiciones de la disolucin,
pero la adsorcin tiene lugar
mediante el enlace de hidrgeno principalmente, ya que aunque las
energas involucradas en el enlace de hidrgeno son muy bajas por
cada punto activo,
la energa global sobre muchos puntos,
es
suficiente para que se produzca este fenmeno.
b) Colisin de una partcula cubierta de polmero con otra

En
esta etapa,
el floculante
fijo sobre cada partcula
tiende a unirse a las partculas vecinas creando un conjunto de

puentes
entre
ellas
y suprimiendo
toda
clase
de movimiento
aislado de cada partcula,

puesto que se encuentran finalmente
en contacto y se mantienen juntas. <ver figura 4.3.2.c)
La
floculacin
de partculas
cubiertas
en su superficie
polmero,
seguir el modelo de Smoluchowski
colisin modificado (slazy 1., 1973)
c) Evolucin
de
con un radio
de
de los flculos
esta etapa las partculas forman agregados que crecen

y sedimentan (ver figura 4.3.2.d)
Los puntos discutidos en el
En
apartado b se aplican tambin a la etapa final de la floculacin.

En ausencia de fuerzas turbulentas,
las colisiones
entre las
fibras y las cargas resultan del movimiento Browniano, el cul tiende
a favorecer las colisiones entre partculas de diferente tamao, por
ejemplo,
fibra-carga.
Sin embargo, en rgimen turbulento
hay que
considerar tambin la difusividad turbulenta, de modo que el mecanismo
de transporte
predominante depender del tamao de las partculas

(Levich V.G.
1962; Brandrup J. y Inmergut E.U., 1975)
De este modo, las
molculas de polmero, debido a su pequeo tamao sern transportadas
.
mediante la difusividad turbulenta

considerablemente menor (Stratton R.
El mecanismo de floculacin
y por lo tanto
su velocidad
ser
1983)
por formacin de puenLes origina
los
denominados hard flocs o flculos duros los cuales son dificiles de

dispersar por la accin de fuerzas de cizalla pero una vez dispersos
dificilmente vuelven a reflocular
(Kitchener JA 1972; Teot AS. y Danleis 5.
107
1969)
Mecanismo por oclusin de la carga en la red de polmero

En
la
figura
4.3.3
se
representa
el
modelo
de
floculacin
propuesto por Lidstrm y Glad-Nordrnark (1984)

Este modelo se basa en
una floculacin compleja de dos polmeros donde las cadenas largas de
polixido de etileno estan entrecruzadas con las molculas de una
.
resma catinica. La floculacin tiene lugar en presencia de fibras y

cuando el sistema est agitado, poniendo de manifiesto que slamente
en estos casos la red de polmeras es capaz de flocular las partculas
de carga.
Figura 4.3.3.- Representacin del modelo de oclusin de las partculas de carga en la

red de polmero.
En
condiciones de laboratorio, es posible aislar los diferentes
mecanismos de floculacin de acuerdo con las condiciones de trabajo

empleadas. Sin embargo, el fenmeno de floculacin durante la
fabricacin de papel es extremadamente complejo y no solo afecta a la
retencin sino que tambin influye en el drenaje, en la formacin y en
las propiedades finales de la hoja de papel. Esto nos da una idea de
108
que ningn mecanismo simple permite explicar el modo de actuacin de

un floculante en la mquina de papel. Es decir, varios mecanismos
pueden actuar simultaneamente y el mecanismo dominante en un
determinado momento depender de las caractersticas del polmero, del
punto de adicin del mismo, de las fuerzas de cizalla existentes en ese
punto, de la presencia de sustancias disueltas y coloidales procedentes
de las materias primas o de las aguas de recirculacin, etc.
4.4.- PROPIEDADES REOLOGICAS DE LAS SUSPENSIONES DE PASTA

El
comportamiento reolgico de las suspensiones de pasta de papel
tiene gran importancia en los distintos procesos que tienen lugar en

la parte hmeda de la fabricacin de papel. Para comprender la
floculacin mecnica de las fibras, su relacin con la formacin, y la
influencia de las fuerzas de cizalla sobre el efecto de los polimeros
y sobre la retencin es necesario conocer las caractersticas de flujo
de las suspensiones de pasta
(DIncau 5.
1983;
Kerekes RL
1983 a>; Dodson
c.T. y Fekin, K., 1991)
Desde el punto de vista de la Mecnica de Fluidos el estudio de

este tipo de suspensiones es complejo puesto que la presencia de fibras
afecta al comportamiento Newtoniano de la disolucin acuosa. Las fibras
originan una transferencia ms eficaz de las tensiones de cizalla en
el seno del flujo, que aumentan los coeficientes de transferencia de
cantidad de movimiento. Una parte de dichas tensiones surge de las
propias fibras, dependiendo de su orientacin, flexibilidad, geometra,
etc. Por otro lado, las fibras modifican los tamaos y la distribucin
de los vrtices as como sus intensidades y tasas de formacin y
decaimiento cambiando las caractersticas de flujo.
En regimen laminar, la presencia de las fibras origina una
distribucin de velocidades ms uniforme, debido a que la parte de la
fibra que se encuentra en la regin ms lenta frena a la parte de la
misma fibra que se encuentra en la regin ms rpida. El efecto es
tanto mayor, cuanto ms elevada es la concentracin de fibras, debido
a la formacin de redes tridimensionales por entrecruzamiento de las
mismas. Por este motivo, cuando una suspensin fluye a bajas
velocidades por una tubera se forma un tapn de fibras similar a un
slido que avanza como un todo. La presencia de este tapn se traduce
en la aparicin de una presin adicional sobre la pared de la tubera,
que se suma a la hidrosttica y en un aumento de la resistencia la
109
flujo (Longdill y Duffy, 1988)

De este modo,
las propiedades de las fibras, y especialmente su
tendencia a flocular, determinan las propiedades fluidodinmicas de las

suspensiones de pastas, las cuales se van a caracterizar a partir de
la medida del par generado bajo distintos gradientes de velocidad, y
por lo tanto, de la viscosidad.
La medida de la curva de comportamiento al flujo a partir de los
viscosmetros comerciales no es satisfactoria. Esto es debido a la
heterogeneidad de la suspensin y a la separacin de fases de tal modo
que
la
geometra y dimensiones
del
viscosmetro
influyen en
las
medidas, de modo que los elementos mviles y fijos del viscosmetro

crean una estructura reticular de fibras distintas de las reales,
obtenindose valores semejantes a la viscosidad del agua por no existir
un buen contacto entre las fibras y el rotor del viscosmetro. Por esta
razn, como paso previo a la investigacin desarrollada, fue necesario
el diseo, puesta a punto y calibracin de un viscosmetro
permitiese el estudio de las suspensiones de pasta.
que
4.4.1.- MODELOS REOLOGICOS
La Reologa es la Ciencia que estudia las relaciones entre las

fuerzas de contacto o tensiones y el movimiento y consiguiente
deformacin de los fluidos (costa, E., 1984)
Cuando un fluido se somete
a la accin de fuerzas de cizalla se pueden encontrar diferentes
respuestas de acuerdo con los siguientes modelos
.
A.
Fluidos Newtonianos: Tienen comportamiento Newtoniano todos
aquellos fluidos para los que existe una relacin lineal

entre la tensin de cizalla y el gradiente de velocidad.
Siendo la viscosidad, la constante de proporcionalidad.
dv
tensin de cizalla, N~m

~: viscosidad, Kg~ms~
t:
7: deformacin angular s
(4.56~
Comportaniento de las suspensiones durante la fabricacin de papel
110
La viscosidad puede definirse como la friccin interna entre dos

capas adyacentes de un fluido debida a la atraccin molecular que la
hace oponerse a su tendencia a fluir. La viscosidad es funcin de la
naturaleza del fluido, de la temperatura, de la presin, del gradiente
de velocidad y del t:empo.
Los fluidos Newtonianos se caracterizan porque su viscosidad es
independiente del gradiente de velocidad y del tiempo. Son fluidos
Newtonianos el agua, la mayor parte de los lquidos orgnicos (excepto
si su peso molecular es muy elevado) y los gases (a temperaturas no muy
altas)
Fluidos no Newtonianos: Son aquellos fluidos en los que la

relacin entre la tensin de cizalla y el gradiente de
velocidad no es lineal. Ente grupo puede subdividirse a su
vez en varios subgrupos:
B.l-
Fluidos
independientes
del
tiempo,
para
los
que
la
deformacin depende nicamente de la magnitud de la tensin

de cizalla aplicada. Tambin se denominan fluidos viscosos
no Newtonianos. Este grupo, a su vez se divide en dos,
dependiendo de si los fluidos presentan lmite de fluencia
o no.
-
Fluidos que presentan lmite de fluencia

Fluidos plsticos de Bingham
B.2.
Fluidos plsticos reales
Fluidos que no presentan lmite de fluencia

-
fluidos pseudoplsticos
fluidos dilatantes
Fluidos dependientes del tiempo, en los cuales la

deformacin es una funcin de la magnitud y duraccin de
-
las fuerzas de cizalla y tambin del tiempo transcurrido

entre aplicaciones sucesivas de las fuerzas de cizalla.
-
Fluidos tixotrpicos
Fluidos reopcticos
.11.1
B.3.
111
Fluidos viscoelsticos, son aquellos que presentan una

recuperacin parcial una vez que desaparecen las fuerzas de
-
cizalla deformantes. Estos materiales poseen propiedades

caractersticas de los fluidos y, adems, de los slidos
elasticos.
A
continuacin se trata con mas detalle los modelos reolgicos
de mas inters, en relacin a las caractersticas de las suspensiones

de pastas de celulosa.
Fluidos
que presentan lmite de fluencia
El comportamiento de los fluidos que presentan lmite de fluencia

se debe a la estructura tridimensional interna que presentan.
Dicha
estructura es capaz de resistir tensiones de cizalla menores a su valor

de
fluencia
tensiones
crtica,
(t
0)
de
el
Newtoniano.
sin
cizalla
fluido
acusar
deformacin
son mayores
empieza
Asimismo,
se
al
fluir
considera
apreciable.
lmite
de
fluencia,
presentando
que
la
un
Cuando
o
las
tensin
comportamiento
estructura
interna
se
reconstituye cuando la tensin a la que ha sido sometido es menor que

la tensin crtica del fluido. Entre los modelos reolgicos propuestos,
destaca el denominado
plstico de Bingham,
que viene dado por
la
expresin:
t
t0
ji?, ~
t0:
tensin lmite de fluencia
l.~:
viscosidad plstica
<4.
Por analoga con los fluidos Newtonianos se define la viscosidad
aparente que en este, caso viene dada por la siguiente ecuacin:

__
(4. 58)
donde se pone de manifiesto que la viscosidad aparente decrece con el

aumento de la tasa de deformacin angular o gradiente de velocidad.
Ejemplos clsicos que presentan este modelo reolgico son: margarina,
grasas,
jabn,
etc.
112
Fluidos que no presentan lmite de fluencia

Entre los fluidos que no presentan lmite de
encuentran los fluidos pseudoplsticos y dilatantes.
Los
fluidos
pseudoplsticos
se
caracterizan
fluencia
se
tener
una
por
relacin lineal entre la tensin de cizacla y el gradiente de

velocidad a muy bajas o muy altas tasas de deformacin angular,
mientras que para tasas de deformacin intermedias las tensiones de
cizalla aumentan menos rpidamente que las tasas de deformacin,
producindose una relajacin del material <Figura 4.4.1).
Figura 44.1.- Modelos reolgicos clsicos
muy
La pendiente de la parte lineal de la curva a tasas de cortadura

altas, se denomina viscosidad en contadura infinita y la
pendiente para bajas

cortadura nula
tasas
de deformacin
viscosidad
a tasa
de
113
De los mltiples modelos y expresiones reolgicas propuestas para

representar el comportamiento pseudoplstico, la mas utilizada es la
de Ostwald de Waele o ley de la potencia.
=
Su
representacin
en
un
.1< Y0
sistema
de
referencia
de
escala
logartmica, es una lnea recta de pendiente n, denominada Nindice de

comportamiento al flujo que vara desde uno hasta cero a medida que
aumenta la seudoplastcidad, y ordenada en el origen K, conocida como
indice de consistencia. Las dimensiones del ndice de consistencia
dependen del valor de n, que es adimensional.
De acuerdo con la ley de la potencia la viscosidad aparente viene
dada por:
Pa
1<
(4.60)
como n es menor que la unidad, la ecuacin anterior muestra que la

viscosidad aparente decrece con el aumento de la tasa de deformacin,
de
El comportamiento Newtoniano observado para altas y bajas tasas

cortadura se puede explicar por una completa orientacin o
desorientacin de las partculas en dispersin.
El comportamiento
pseudoplstico es tambin compatible con la existencia de partculas

altamente solvatadas en dispersin. En este caso la progresiva accin
de las fuerzas de cizalla sobre las capas solvatadas dara lugar a una
disminucin de la interaccin entre las partculas, al disminuir su
tamao efectivo, originando una reduccin de la viscosidad aparente.
Estos cambios se producen rpidamente de modo que no son detectables
con los equipos actuales de medida por lo que este comportamiento se
considera independiente del tiempo.
Entre los fluidos pseudoplsticos se encuentran la mayor parte
de los fluidos no Newtonianos, son ejemplos clsicos; soluciones de
goma, adhesivos, mayonesa, pinturas, etc.
Los
fluidos
dilatantes
se caracterizan porque
su viscosidad
aparente aumenta con el incremento del gradiente de velocidad. Su

comportamiento se ajusta normalmente a la ley de la potencia, pero en
este,
caso el ndice de comportamiento al flujo, n, es mayor que la
unidad.
.1

Una explicacin
114
de este comportamineto en el caso de suspensiones
se debe a Reynolds, quin sugiri que las partculas en una dispersin

concentrada en reposo estaran orientadas de tal manera que el espacio
vacio fuera mnimo. El aumento del volumen vaco originado por la
accin de cortadura trae como consecuencia que no todas las partculas
estn rodeadas por la fase continua, entrando en contacto directo entre
ellas, lo que produce el aumento de la viscosidad aparente. En los
materiales dilatantes se han observado dos fenmenos: una dilatacin
volumtrica, debido al aumento del volumen total bajo la accin de las
fuerzas de cizalla; y una dilatacin reolgica, que se refiere al
aumento de la viscosidad aparente, siendo esta propiedad la que
caracteriza a los fluidos dilatantes.
los fluidos clsicos que presentan este comportamiento
destacan: arena hmeda, suspensiones acuosas de almidn, fcula,
dixido de titanio, etc.
Entre
Fluidos no newtonianos dependientes del tiempo

Los
fluidos
no
newtonianos
dependientes
del
tiempo
pueden
subdividirse en tixotrpicos y reopxicos segn que la tensin de

cizalla sea una funcin decreciente o creciente del tiempo (ver figura
4.4.2).
Figura 4.4.2.- Fluidos tixotrpicos y reopxicos
115
Los materiales tixotrpicos se caracterizan por una disminucin

reversible de la tensin de cizalla con el tiempo, para un gradiente
de velocidad y una temperatura contantes. La tensin de cizalla tiende
a un valor lmite dependiendo del equilibrio estructural interno del
fluido bajo la tasa de deformacin a la que se encuentra sometido. Si
se completa el ciclo de la curva de flujo segn una evolucin cerrada,
en la que la velocidad de deformacin se aumenta hasta un mximo y
posteriormente de disminuye a incrementos constantes, se observa un
ciclo de histresis, cuya localizacin en el diagrama de flujo depende
de la historia del material a lo largo del tiempo.
El comportamiento tixotrpico se puede
comparar con el
comportamiento pseudoplstico, siendo la escala de tiempos el factor
diferenciador. Entre los materiales que presentan este comportamiento
caben destacar: grasas,
pinturas, tintas de impresin, etc.
Los fluidos con comportamiento reopxico se caracterizan por el

aumento reversible de la tensin de cizalla con el tiempo, para una
velocidad de deformacin dada y una temperatura constante. En este caso
tambin se observa un ciclo de histresis que depende de la historia
del fluido. Este comportamiento se explica de forma anloga a la
dilatancia, pero en este caso, los cambios estructurales involucrados
requieren periodos de tiempo ms largos.
Como ejemplo de este comportamiento destacan:
suspensiones de
arcilla bentonita, suspensiones de pentxido de vanadio,
etc.
Fluidos viscoelsticos
Los
fluidos viscoelsticos presentan propiedades viscosas
elsticas. En un slido elstico de Hooke, la tensin que corresponde

a una deformacin determinada es independiente del tiempo, sin embargo,
en este caso la tensin se disipar gradualmente. Por otra parte, en
contraposicin a los fluidos viscosos, los viscoelsticos recuperan
gradualmente parte de la deformacin originada cuando cesa la accin
perturbadora.
Las propiedades reolgicas de estos fluidos en un instante
dependen del estado inmediatamente anterior del material, de forma que
en la ecuacin reolgica hay que incluir las derivadas respecto al
tiempo de la tensin de cizalla y de la tasa de deformacin angular.
116
de las ecuaciones ms utilizadas es la propuesta por Olroyd, que

coincide con la propuesta por Frlich y Sack para definir el
comportamiento de una dispersin diluida de esferas slidas elsticas
Una
idnticas en un fluido Newtoniano.

r
dr
..i~gx
X~aB~
9 clt
-
(4.61)
2~t~
donde:
vi
viscosidad newtoniana observada a muy pequeas tasas de

deformacin angular.
y
tiempos de relajacin
~~2:
4.4.2.- VARIABLES REOLOGICAS

Dentro
de las variables que afectan a los fenmenos reolgicos,
se han considerado de un modo general a aquellas que afectan a todos

los fluidos y en particular a las variables que son caractersticas de
las suspensiones de pasta.
La principal variable reolgica objeto de estudio ha sido la

viscosidad
la cual,
a su vez est
influida por numerosas variables,
algunas de las cuales se resumen a continuacin:

-
Ten~eratura.
Uno
de
los
factores
que
mas
afectan
al
comportamiento reolgico de un material es la temperatura, de tal

forma que es necesario determinar la viscosidad a
temperatura
constante y conocida.
Gradiente
de velocidad.
Newtonianos
es
En el estudio reolgico
necesario
el
determinar
la
de
fluidos no
viscosidad
para
distintas tasas de deformacin.
Condiciones de medida. Las condiciones de medida afectan tanto

a la exactitud de la medida como a las propias caractersticas
reolgicas de la muestra que se desea estudiar.
Por lo tanto, es
importante considerar el tipo de viscosmetro utilizado, el tipo

de rotor,
la combinacin rotor/velocidad angular,- el tamao del
recipiente
muestra,
de
la
muestra,
la
tcnica
la heterogeneidad de la misma,
de
etc.
preparacin
de
la
117
Tiempo. El estudio del comportamiento reolgico de la muestra en

funcin del tiempo es imprescindible en el caso de fluidos
tixotrpicos y reopxicos. Por otra parte tambin hay que
considerar las caractersticas de la muestra en funcin del
tiempo incluso cuando no actan las fuerzas de cizalla.
Historia de la muestra. Existen numerosos tipos de fluidos cuyas

caractersticas
medida. Por lo
preparacin de
minimizar dicho
estn determinadas por la historia previa a la

tanto es necesario normalizar la tcnica de
la muestra y de conservacin de la misma para
efecto.
Composicin y aditivos. La composicin de un material es un

factor determinante de su viscosidad. Cuando la composicin de
la muestra se altera hay que considerar los posibles cambios en
la viscosidad de la misma. Por lo tanto el estudio reolgico debe
de contemplar no slo la presencia de distintos tipos de aditivos
sino tambin su concentracin.
Existen muchas tcnicas de medida de la viscosidad,
las cuales
se pueden dividir en dos grandes grupos: aquellas en las que el fluido

circula a travs de un tubo, canal u orificio, y aqullas en las que
el fluido se somete a una accin de cizalla entre dos superficies
mviles.
Los viscosmetros rotacionales son los que se utilizan para el
estudio de fluidos no Newtonianos y pueden estar basados en el
principio de Couette o de Searle, dependiendo de si el elemento fijo
es el interior o el exterior.
Los viscosmetros rotacionales pueden ser un recipiente y un
rotor <cilindros concntricos, platos,
barras, etc) o de cono-placa.
La viscosidad se mide a partir del par necesario para producir una

determinada velocidad angular o a partir de la velocidad angular
resultante para un determinado par.
4.4.3.- CARACTERISTICAS REOLOGICAS DE LAS SUSPENSIONES

La
principal
caracterstica
reolgica de
las
suspensiones
de
pasta de papel es que no se adaptan exclusivamente a ninguno de los
119
modelos tericos convencionales, sino a una combinacin de modelos,

dependiendo de las condiciones de la suspensin y de la velocidad de
cizalla aplicada.
Las suspensiones se caracterizan por la presencia de una fase
slida de dimensiones macroscpicas mucho mayores que las molculas que
constituyen el medio continuo y, por lo tanto, sus caractersticas
reolgicas estn determinadas en gran medida por el numero, el tamao
y la naturaleza del componente slido causante de la discontinuidad del
medio.
Las discontinuidades pueden clasificarse en dos categoras: las
debidas a las propias fibras y las producidas por la aglomeracin de
fibras formando flculos. Los flculos se caracterizan por formar una
estructura tridimensional. Las suspensiones floculadas presentan una
gran variacin en la concentracin de fibras por unidad de volumen,
existiendo
regiones
de
fluido
exento
de
fibras,
conteniendo
exclusivamente fibras no aglomeradas, y regiones de los flculos

constituidas exclusivamente por fluido. De este modo el comportamiento
del flujo es realmente una combinacin de regiones con caractersticas
Newtonianas y de otras no Newtonianas.
La desviacin del comportamiento Newtoniano en las regiones que
contienen
fibras
dependen
de
las
caractersticas
globales
de
la
suspensin, natuzaleza fsica de las fibras y concentracin; y de las

caractersticas locales, que varan en funcin del regimen de flujo,
como por ejemplo:
la orientacin y distribucin de las fibras a travs
de las secciones transversales de flujo y el nivel del

floculacin de
estado de
la suspensin.
La prediccin terica de las caractersticas de flujo de las

suspensiones de
distintos
fibras resulta
modelos
sin
que
sumamente
ninguno
satisfactorio.
Entre
considera como
factor determinante
lmite de
fluencia,
dificil.
de
ellos
ellos el que tiene mayor

que
del
Se han propuesto
flujo
sea
plenamente
aceptacin es el que
una
tensin crtica
conduce a una concepcin del
flujo
como si
estuviera constituido por un ncleo central no deformado, donde

rodeado por una anillo deformado, donde
>
0.
Las prdidas
estn determinadas por el perfil de velocidad y las

viscosas
del
fluido
en
el
anillo.
De
este
modo
t c
de carga
caractersticas
Van
der
Akker
colaboradores han propuesto que la seccin transversal total se mueve
119
como un tapn, y el deslizamiento en el contorno determina las perdidas

de carga. Esta teora est tambien defendida por Forgacs, Robertson y
Mason. Asimismo, Robertson y Mason han determinado que existe una
relacin entre el coeficiente de friccin y el grado de floculacin de
la suspensin, siendo el valor de dicho coeficiente funcin creciente
del grado de floculacin. Para elevadas fuerzas de cizalla existe un
equilibrio
dinmico
en
dispersin
simultnea
la
de
suspensin,
los
que
flculos.
supone
medida
una
que
formacin y
aumentan
las
fuerzas de cizalla el equilibrio se desplaza hacia una mayor dispersin

y
el comportamiento del flujo se hace Newtoniano.

Meyer y Wahren (1964) desarrollaron un modelo para representar
la resistencia de las redes tridimensionales formadas por las fibras.

Cuando una suspensin de fibras se agita, las fibras tienden a
retorcerse y doblarse, pero cuando la agitacin cesa, tienden a
recuperar su forma original. Ahora bien, una fraccin de las fibras
quedar
flculos,
bloqueada
en
posiciones
forzadas
en
el
interior
de
los
si sus movimientos estn limitados por la presencia de otras
fibras. La resistencia de los flculos est entonces determinada por

las
fuerzas
contacto
normales
entre
tangenciales
fibras.
De
tal
modo
existentes
que
para
en
romper
los
puntos
de
un
flculo
es
necesario aplicar una fuerza mayor que la resistencia interna del

flculo, tal y como postul Anderson (1956) La probabilidad de rotura
.
de un flculo de fibras viene dada por el producto de la probabilidad

de que se origine una cierta tensin de cizalla y la probabilidad de
que la tensin originada sea mayor que la resistencia interna del
flculo.
Parker y col. (1968) concluyen que los remolinos turbulentos

eficaces para la rotura de los flculos son de un tamao aproximado al
tamao de los flculos.
Una
consecuencia
posibilidad de
dispersados.
que
los
del
modelo
flculos
presentado
recorran
por
Anderson
largas distancias
es
sin
la
ser
Esto hace que se cuestione la existencia de un verdadero
equilibrio dinmico en rgimen turbulento. Sin embargo, Kerekes (1983)

tambin observa la presencia de un equilibrio dinmico entre los
flculos, para altas energas de turbulencia, mientras que si la
energa disminuye, los flculos se hacen estables.

Wagle y col.
(1987)
estudian la rotura de los
flculos bajo la
Cornportaniento de las suspensiones durante la fabricacin de papel
accin de
distintos
gradientes
de velocidad.
El proceso
de
120
rotura
empieza como un proceso global en el que existen fenmenos de

formacin, de rotura, de fragmentacin y de dispersin de los flculos,
que depende del gradiente de velocidad aplicado. Posteriormente, tiene
lugar un proceso lento de erosin de la superficie de las fibras. La
velocidad en la reduccin del flculo disminuye al disminuir el tamao
del mismo. La rotura inicial de los flculos se asocia al efecto de la
macroturbulencia, mientras que la erosin de las fibras se asocia con
el efecto de la microturbulencia.
Debido a las diferentes fuerzas de cizalla existentes en los

procesos que tienen lugar durante la fabricacin de papel, el grado de
floculacin varia
en
funcin de
la localizacin de
la pasta en
la
mquina de papel. La formacin, distorsin, rotura, desintegracin y

refloculacin de los flculos ocurre repetidamente y el grado final de
floculacin depende de las caractersticas iniciales de las fibras, de
la consistencia,
de
las
condiciones
de
flujo
y de
la presencia
de
aditivos.
Las propiedades de las fibras que tienen un papel fundamental en
el
proceso
de
floculacin son:
propiedades mecnicas
sus dimensiones
geomtricas,
sus
(elasticidad y flexibilidad) y sus propiedades
superficiales.
Por
lo
tanto
es
necesario
considerar
las
caractersticas
iniciales de las fibras, la consistencia, el grado de refino y la

presencia de aditivos, en el estudio reolgico de las suspensiones de
pasta de celulosa.
De acuerdo con Jakelin (1991) existe una concentracin crtica

de
fibras
por
encima
de
la
cual
las
fibras
no
pueden
moverse
libremente.
2r3
(4.62)
siendo r la relacin longitud/dimetro de las fibras. Cuanto mayor sea
sea esta relacin,
es decir, para fibras largas,
ms pequea es la
concentracin crtica, producindose la aglomeracin de las partculas

incluso para bajas consistencias.
Por otro lado,
la coherencia de los flculos formados depende de
Comportaniento de las suspensiones durante la fabricacin de papel
121
la flexibilidad y de la elasticidad de las fibras que los constituyen.

Los flculos mecnicos poco coherentes son frgiles y aparecen de forma
rpiaa y desorganizada bajo condiciones de turbulencia suaves. Su
presencia est favorecida por la presencia de fibras plsticas, por el
aumento de la consistencia, por el aumento de la fibrilacin y por la
existencia de una fuerte atraccin entre las fibras. Este tipo de
flculos se rompen facilmente bajo la accin de fuerzas de cizalla.
La formacin de flculos coherentes se ve favorecida por la
presencia de fibras rgidas y por altos niveles de turbulencia, de
forma que cuando la perturbacin cesa, las fibras no pueden recuperar
su estado de relajacin inicial, apareciendo unas fuerzas residuales
de contacto que aumentan el rozamiento entre las fibras y el grado de
cohesin de los flculos. En este caso la floculacin es lenta,
organizada y coherente y por lo tanto mas resistente a las fuerzas de
cizalla.
De los estudios realizados sobre el flujo de suspensiones en
tuberas, resulta que la defloculacin de la pasta requiere un aporte
de energa suficiente para establecer y mantener un rgimen turbulento
totalmente desarrollado. Las medidas del ndice de floculacin de una
suspensin fibrosa en funcin de la velocidad de flujo en una tubera,
realizadas por Robertson A.A. y Mason S.S.
(1957) estn representados
en la figura 4.4.3.
La parte AB corresponde a un rgimen de flujo muy lento donde el
tapn de fibras fluye como un todo. La parte BC corresponde a un modelo
de plstico de Bingham. Al aumentar la velocidad y alcanzarse el estado
de transicin, la dislocacin del contorno de la red da lugar a un
aumento del ndice de floculacin hasta el punto D. A partir de este
estado, la turbulencia se desarrolla progrersivamente reduciendo el
tamao del nucleo y aumentando la homogeneidd de la suspensin, hasta
que se alcanza el punto e que corresponde a un rgimen turbulento
totalmente desarrollado a partir del cual el ndice de floculacin
varia muy poco.
En este trabajo adems de los estudios relativos a la curva de
flujo de las suspensiones de pasta de papel, se han llevado a cabo
otras investigaciones orientadas en el sentido de aportar una nueva luz
acerca del comportamiento reolgico de las suspensiones y de su
relacin con el tipo y grado de floculacin que presenten. Asimismo,
iii
122
se han estudiado la influencia de las fuerzas de cizalla sobre el

efecto de los aditivos de retencin y los niveles de refloculacin.
5
z3
o
&
430
D
~ 25
-J
u-
w20
o
w
0
15
10
5
200
300
VELOCIDAD (cm Is)
Figura 4.4.3.- Representacin del ndice de floculacin en funcin de la velocidad.
Por
otro lado, el control mecnico del proceso de floculacin
durante la fabricacin de papel hace necesario un mayor conocimiento

del comportamiento reolgico de las suspensiones (Kerekes EJ., 1983 b>;
Takeuch N. y ccl.,
1983; Jokinen fi. y Ebeling 1<.
1985)
Para la optimizacin de la floculacin no slamente es importante

conocer las fuerzas de cizalla que es necesario aplicar para producir
la rotura de los flculos, sino que tambin hay que considerar la
posicin del actuador mecnico, de tal modo que un control de la
formacin no produzca un deterioro en la retencin. Esto ocurrira en
el caso de que las fuerzas de cizalla necesarias para romper los
flculos formados mecnicamente por las fibras,
123
sean mayores que las
fuerzas de cizalla necesarias para romper los flculos qumicos

formados entre las cargas y las fibras, mediante la accin de un agente
floculante. Si los flculos qumicos formados son flculos duros, el
grado de refloculacin alcanzado cuando cesa la perturbacin es menor,
por tanto la retencin se deteriorara si el actuador rompiese dichos
flculos. Ahora bien, si los flculos qumicos formados son blandos la
refloculacin tiene lugar rpidamente siendo importante la posicin del
actuador. En todos los casos sera necesario llevar a cabo un estudio
completo del sistema que permita la optimacin del grado de retencin
y del grado de formacin,
5.-
RESULTADOS Y DISCUSION
124
El estudio
terico de
los fenmenos
de
floculacin pone
de
manifiesto la importancia de los fenmenos electrocinticos y

reolgicos. Asimismo, se observa que los mecanismos de floculacin
desarrollados dependen de las caractersticas de las materias primas
que forman la suspensin, de las condiciones de operacin y del tipo
de floculante empleado.
partir
de
la
revisin
bibliogrfica
realizada
se
han
seleccionado las variables objeto de estudio en las distintas secciones

del presente trabajo.
El estudio experimental realizado consiste en las siguientes

partes:
Seleccin y caracterizacin de las materias primas utilizadas

(fibras, cargas y aditivos)
Estudio de la evolucin del proceso de floculacin de las
distintas fracciones que constituyen la suspensin.
Estudio de la influencia de la salinidad sobre la interaccin de
los floculantes con las distintas fracciones de la pasta.
Influencia de los distintos tipas de floculantes sobre el
comportamiento electrocintica y reolgico de las suspensiones
de pasta.
Influencia de la salinidad sobre el mecanismo de floculacin de

los distintos floculantes.
rl
Caracterizacin de las materias primas
125
5.1.- CABACTERIZACION DE LAS MATERIAS PRIMAS

Tericamente
considerada
como
una
la
suspensin
combinacin
de
de
pasta
cinco
de
papel
fracciones
puede
ser
diferentes
suspendidas en agua. Las distintas fracciones clasificadas de acuerdo

a su tamao son:
Fraccin de fibras
Fraccin de finos y cargas
Materia coloidal
Materia disuelta de alto peso molecular
Materia disuelta de bajo peso molecular
La composicin de las diferentes fracciones depender del tipo

de papel que se desee obtener y de las materias primas disponibles.
La seleccin de las materias primas utilizadas en el presente
trabajo se llev a cabo de acuerdo con las condiciones de trabajo de
la mquina de papel SARRIA DE TER PM-IV de Torras Papel. La mquina
seleccionada produce papel base a partir de una suspensin de pasta
kraft blanqueada. La pasta est formada por dos tipos de fibra virgen:
fibras cortas de eucalipto y fibras largas de pino.
El proceso de
fabricacin en 1991 se llevaba a cabo en medio cido utilizando sulfato

clcico como carga. Sin embargo la previsin era cambiar a un proceso
alcalino, utilizando carbonato clcico como carga, en 1992.
Con el fin de conocer la influencia de la longitud de las fibras
en el proceso de floculacin, el presente estudio ha sido realizado
utilizando
la pasta de
fibra corta y
fibra larga por
separado y
posteriormente la mezcla. Las pastas utilizadas fueron:

-
Pasta kraft, blanqueada, de Pino del Sur procedente del sur de
Norte Amrica.
Pasta al sulfato, blanqueada, de Eucaliptus Globulus, procedente
del norte de Espaa.
Mezcla de las pastas anteriores en la proporcin 70% de eucalipto

y 30% de pino por
seleccionada.
ser la utilizada en
la mquina de papel
La caracterizacin de las fibras se llev a cabo de acuerdo con

los mtodos estndar. Los estudios realizados fueron: biomtrico,
caracterizacin de las materias primas
126
fsico y qumico.
Como carga se selecion el carbonato clcico en polvo, facilitado
por Torras Papel y el carbonato calcico en suspensin, facilitado por
Parenco en Holanda.
La seleccin de los aditivos objeto de estudio se llev a cabo
entre los aditivos comerciales ms utilizados en las fbricas de papel
y cartn. El mtodo de seleccin se bas en la obtencin de distintos
mecanismos de floculacin. Entre los polielectrolitos ms comunes se
seleccion un polmero con aminas cuaternarias, por ser de bajo peso
molecular y alta densidad de carga, la polietilenimina por ser de
medio/alto peso molecular y alta densidad de carga y la poliacrilamida
por ser de muy alto peso molecular y media densidad de carga. Asimismo
se consider el policloruro de alumino por ser el floculante inorgnico
ms utilizado en el tratamiento de las aguas blancas de las fbricas
de papel.
5.1.1.- CARACTERIZACION DE LAS PASTAS
La caracterizacin de las fibras se llev a cabo en el Instituto
Nacional de Investigaciones Agrarias (INIA) de acuerdo con las normas
TAPPI
o UNE. Los estudios realizados fueron: estudio biomtrico, fsico
y qumico.
5.1.1.1.- Estudio biorntrico
En el estudio biomtrico de
las
fibras
se ha estudiado
las
dimensiones de las fibras y el espesor de su pared, as como la curva

de frecuencia de las distintas longitudes de fibra, para las pastas de
eucalipto y pino (TAPPI 232 513-68)
Para realizar las preparaciones microscpicas las pastas son
sometidas al siguiente proceso preparatorio:
Una vez desintegradas y lavadas, se centrifugan hasta alcanzar

una consistencia aproximada del 30%; luego se pasan por un
desintegrador seco para conseguir la homogeneidad necesaria,
tomando de aqu una porcin para su estudio.

-
127
Esta porcin, elegida al azar, se diluye en agua, hasta conseguir

una consistencia prxima al 0,1 por 100, a partir de la cul se
hacen
las
preparaciones
microscpicas
segn
el
mtodo
convencional, procurando que no sean muy densas para que se
puedan apreciar bien los extremos de las fibras y se hagan las
medidas con facilidad.
Las fibras se tien en el portamuestra, empleando como colorante

reactivo de Herzberg o solucin de safranina al 1% (50 ml de
alcohol y 50 ml de agua destilada)
durante cinco minutos.
Finalmente se lava la preparacin con agua y se monta con una

solucin glicerina-agua (1:1).
Para determinar la longitud y anchura de las fibras se utiliza

un microscopio Visopan de proyeccin, mientras que para determinar el
espesor de la pared se utiliza un microscopio ptico Zeiss. Las medidas
se hacen en unidades arbitrarias (u.m.) que son transformadas en
milmetros con la ayuda de un micrmetro.
Para la determinacin de la longitud de las fibras se miden un
total de 250 fibras,
elegidas al azar. Los datos se recogen en las
tablas 5.1.1 y 5.1.2 para la pasta de eucalipto y pino respectivamente.

A partir de los datos obtenidos se calculan los correspondientes a la
basta de mezcla eucalipto/pino (70/30), recogidos en la tabla 5.1.3.
Asimismo se obtienen las longitudes mxima, mnima y media de las
fibras, datos que se resumen en la tabla 5.1.4. Posteriormente, se ha
calculado la frecuencia o, lo que es lo mismo, la proporcin de las
fibras que aparecen de cada longitud. En las figuras 5.1.1, 5.1.2 y
5.1.3 se ha representado la frecuencia en el eje de ordenadas y las
longitudes de fibra en el de abcisas para las distintas pastas.

Tabla 5.11.- Medidas de longitud de las fibras de eucalipto.
% de fibras
0,00,2
0,0
0,20,4
0,40,6
2,0
7,6
0,60,8
0,81,0
18,4
30,8
1,01,2
1,21,4
1,41,6
1,61,8
1,82,0
>2
29,2
10,0
2.0
0,0
0,0
0,0
Tabla 5.1.2.-
Medidas
de longitud
de las
fibras
de pino.
mm
% de fibras
0,20,6
0,61,0
1,01,4
1,41,8
1,82,2
2,22,6
2,63,0
3,03,4
3,43,8
3,84,2
4,24,6
4,65,0
5,05,4
5,45,8
5,86,2
1,5
3,0
5,5
9,5
14,5
18,5
10,0
7,5
8,5
7,5
6,0
3,5
3,0
1,0
0,5
Tabla 5.1.3.- Medidas de longitud de las fibras de mezcla eucalipto/pino
% de fibras
0,00,2
0,0
0,20,6
7,2
0,61,0
35,3
1,01,4
29,1
1,41,8
4,2
1,32,2
2,22,6
4,4
5,6
2,63,0
3,03,4
3,0
2,2
3,43,3
2,6
3,84,2
4, 24,6
4,65,0
2,2
1,3
1,1
5,05.4
0,9
5,45,3
5,36,2
0,3
0,1-
[II
128
85
30
IB
la
15
la
a
o
a.a
tu
Longitud de la fibra <mm>
u.u
Figura 5.1.1.- curva de frecuencia para pasta de eucalipto.
20
Porcentaje de fibra
(Iii>
15
10
Longitud de las fibras (mm>

Figura 5.1.2.- curva de frecuencia para pasta de pino.
129
Caracterizacion de las materias primas
40
130
Porcentaje de fIbra <1)
so
10
la
a
a
Longitud de
las fibras <mm>
Figura 5.1.3.- curva de frecuencia para pasta de eucalipto/pino.
La
anchura de las fibras se obtiene a partir de 250 medidas
eligiendo fibras bien configuradas evitando aquellas que presentan

protuberancias u otros accidentes anormales, y haciendo la medida en
la parte central de la fibra. Las mediciones se hacen con el
microscopio
de proyeccin.
Con estas medidas se deducen los valores mximo, mnimo y medio

de la anchura de las fibras, y junto con las medidas anteriores de la
Rongitud, se calcula la relacin longitud/anchura. Los datos obtenidos
se resumen en la tabla 5.1.4.
El
espesor de la pared de las fibras se calcula a partir de la
distancia entre los lmenes de dos fibras contiguas,
determinada a
partir de 250 medidas llevadas a cabo con el microscopio ptico Zeiss.

Tambin se ha calculado el tanto por ciento de pared para cada tipo de
pasta. Los datos obtenidos se muestran en la tabla 5.1.4.
II]
131
Tabla 5.1.4.- Dimensiones de las fibras en las pastas ensayadas.
Dimensiones
Pino
Eucalipto
Mezcla
6,20
0,42
1,52
0,24
2,92
0,29
2,78
0,93
1,48
78,48
30,38
24,00
10,00
40,34
16,11
49,37
17,32
26,93
Relacin longitud/anchura
56,31
53,87
54,95
Espesor de pared (pm)
4,85
4,52
4,62
% de pared
19,65
52,19
42,43
Longitud (mm>
mxima
mnima
media
Anchura (pm)
mxima
mnima
media
5.1.1.2. Estudio fsico

Para la determinacin de las caractersticas fsicas, las pastas
estudiadas se refinaron en una pila holandesa VALLEY de laboratorio,
de acuerdo con la norma UNE 57017, tomndose muestras a distintos
intervalos de tiempo para determinar el grado de refino, los resultados
obtenidos se resumen en la tabla 5.1.5 para los tres tipos de pasta
ensayadas.
Posteriormente se tomaron muestras para distintos grados de
refino y se elaboraron hojas de ensayo, de acuerdo con la norma I~E
57042, con el fin de determinar las caractersticas fsico-mecnicas
y pticas, las cuales aparecen resumidas en la tabla 5.1.6 para el caso
de pasta de eucalipto y en la tabla 5.1.7 para el caso de pasta de
pino.
132
Tabla 5.1.5.- Curva de refino
minutos
SR
SR
SR
Eucalipto
Pino
Mezcla
0
10
15
17
13
15
15
17
20
30
20
23
15
18
18
23
40
25
19
28
60
80
100
120
135
31
42
55
66
68
25
37
50
65
70
40
68
77
79
Tabla 5.1.6.- Caractersticas fsicas de la pasta de eucalipto
Grado de refino, SR
19
23
33
44
56
63
70.8
73.2
68.3
69.5
73.5
71.2
55
250
590
663
577
Permeabilidad Gurley
42.3
25.4
6.96
1.27
0.84
0.04
Grado de blancura, %
94.8
83.9
82.5
79.2
78.1
76.9
Densidad, g/cm3
0.55
0.63
0.68
0.75
0.75
0.79
Indice de rotura Nrn/g
3054
4158
4976
5680
5901
6257
Alargamiento, %
2.50
3.17
3.42
3,76
4.65
3.98
Indice de estallido, KPaxn/g
1.87
3.49
4.73
5.05
5.71
5.73
Indice de rasgado, mflrn2/g
2.42
2.77
2.77
3.46
2.96
2.92
Graxnaje, g/n
Plegado
133
Tabla 5.1.7. caractersticas fsicas de la pasta de pino
Grado de refino,
SR
19
23
33
44
56
63
72.5
73.1
69.4
70.2
72.5
70.8
235
243
258
277
294
Permeabilidad Gurley
24.7
1.42
0.67
0.28
0.11
0.01
Grado de blancura, %
88.6
86.2
82.5
81.6
80.5
79.4
Densidad, g/cm3
0.40
0.56
0.65
0.68
0.69
0.72
Indice de rotura Nmn/g
2075
4933
5274
5930
5670
5690
Alargamiento, %
1.4
2.53
2.7
2.76
2.8
3.04
Indice de estallido, KPam2/g
1.67
4.42
4.95
5.34
5.64
6.07
Indice de rasgado, mNm2/g
5.18
4.39
4.02
3.06
3.04
2.88
Gramaje, g/m
Plegado
Las normas empleadas para los anlisis se resumen a continuacin:

Gramage:
TAPPI 410-om-88
(UNE 57-014)
Grado de blancura: TAPPI 452-om-92 (UNE 57-062-72)

Densidad aparente: TAPPI 220-om-88
Indice tensile.
TAPPI
404-om-87
Alargamiento a la rotura.
Indice de estallido.
Factor de desgarro.
Plegado:
TAPPI
Permeabilidad:
(UNE 57-008)
(UNE 57-028/1)
UNE: TAPPI 457-wd-76
TAPPI
403-om-91
(UNE 57-058)
TAPFI 414-om-88
5ll-om-88
(UNE 57-028/1>
(UNE 57-033)
<UNE 57-054)
TAPPI 547-pm-SS
En las figuras nmero 5.1.4,
(UNE 57-065>
5.1.5,
5.1.6 se ha representado la
aptitud al refino de las pastas, para lo cual se han trazado las curvas
que relacionan el tiempo de refino con el grado de refino alcanzado.
Como puede observarse,
que la de pino,
la pasta de eucalipto se refina ms rpidamente
aunque las diferencias no son muy grandes.
El mayor
tiempo requerido por la pasta de pino se debe a la gran proporcin de
madera de verano, con fibras ms gruesas y rgidas que las de la madera

de primavera,
as
como
la mayor
proporcin
de
hemicelulosas,
especialmente pentosanos, en la pasta de eucalipto, lo que facilita un

refino ms rpido.
Greda de ref Inc (SR>
so
70
a
50
40
so
ma
10
10
40
30
50
Tiempo <mini
100
120
140
Figura 5.1.4. curva de refino de la pasta de eucalipto en la Pila Valley
Greda de refino (SN>
Figura 5.1.5
10
40
80
ao
Tiempo (ma>
100
120
140
curva de refino de la pasta de pino en la Pila Valley
134
135
Figura 5.1.6.- Curva de refino de la pasta de mezcla en la Pila Valley
5.1.1.3.- Estudio aulmico

Desde el punto de vista de la floculacin qumica la composicin
de la materia prima es de gran importancia. Por esta razn, se realiz
el anlisis qumico de las pastas utilizadas. En la tabla 5.1.8 se han
resumido los resultados obtenidos para cada especie y las normas
~rnpleadas.
Tabla 5.1.8.- Estudio qumico de las pastas.
Parairetro
Extraccin
Pino
Norma
0.26
0.091
TAPPT 204-oir-SS
Contenido en cenizas (%>
0.46
0.065
TAPPI 211orn-SS
Solubilidad (%>
NaOH 1%
Agua caliente
1.95
--
1,36
--
TAPPI 212orn 85
--
--
Holocelulosa (%)
99.24
99,38
TAPPT 249orn-SS
Lignina
0.19
0,31
TAPPI 222orn-SS
21.27
10,53
TAPPI 19wd71
25.65
322.8
TAPPI 273-orn-SS
alcohol
en
Eucalipto
benclico
(%>
Agua fra
(%>
Pentosanos
(%)
Grupos carboxlicos (meq/lOOg>
136
5.1.2.- SELECCION Y CARACTERIZACION DE LA CARGA

La tendencia a la fabricacin de papel en medio alcalino en
Europa tiene su origen en los aos 60 debido al deseo de reducir costes
mediante un aumento del contenido en cargas, por ser ms baratas que
las pastas qumicas. Asimismo las abundantes canteras de creta, de
caliza y de mrmol en Espaa hicieron de estas formas de carbonato
clcico una atractiva opcin como carga. Debido a que el carbonato
clcico es soluble en medio cido los fabricantes de papel que
empezaron a utilizarlo tuvieron que cambiar la qumica de la parte
hmeda de la mquina de papel a un pH alcalino.
Los beneficios inmediatos que obtuvieron dichos fabricantes fue
un ahorro de fibras y de energa, si bien, pronto se puso de manifiesto
que tambin el drenaje se vea favorecido y que las hojas de papel
alcalinas tenan mejores propiedades pticas, eran ms resistentes y
presentaban mejores cualidades para la impresin, por lo que la
fabricacin de papel en medio alcalino se difundi rpidamente. En
1980, en Europa ya se produca papel con un 20-25% de carbonato clcico
mientras que en Estados Unidos el papel contena un 8% de arcilla. En
la actualidad un 80% de la produccin europea de papel, a partir de
pastas qumicas para impresin o escritura, es alcalina y se cree que
para el ao 2000 se alcanzar el 100%. Con respecto a Estados Unidos
Sa un 60% de la produccin es alcalina y se predice que se alcanzar
~n 85% en el ao 2000 (Burke D.J,, 1993)
La tabla 5.1.9 resume las principales ventajas de la fabricacin
de papel en medio alcalino y cido.
Asimismo, tambin los fabricantes de papel que utilizan pastas
de papel no qumicas tienden hacia la fabricacin de papel en medio
neutro o semineutro.
Debido
todas
estas
consideraciones
se
ha
seleccionado
el
carbonato clcico como la carga a utilizar en el presente trabajo. La

seleccin del tipo de carbonato clcico se llev a cabo en base a los
productos comerciales ms utilizados en las fbricas de papel.
137
Tabla 5.1.9.- Ventajas de la fabricacin de papel en medio alcalino y cido.
Alcalino
Acido
PROCESO DE FAERICACION
Concentracin de cargas
Ahorro energtico
Recirculacin del agua
Tratamiento del efluente
Corrosin
Estabilidad del pH
Retencin
Formacin de depsitos
Contaminacin
X
2<
2<
2<
2<
2<
----
--
--
2<
--
--
CARACTERSTICAS DE LA HOJA
Propiedades mecnicas
Propiedades pticas
Reciclabilidad
Permanencia
2<
X
--
----
CARACTERISTICAS PARA LA IMPRESION
Opacidad
Grado de blancura
Rigidez
Resistencia a la tinta
--
--
--
2<
--
El carbonato clcico en polvo fue analizado en el Departamento

de Industrias Forestales del Instituto Nacional de Investigaciones
Agrarias y el carbonato clcico en suspensin en el Departamento de
Papel y Cartn del TNO en Holanda, segn la norma TAPPI T666-wd-69. Los
resultados obtenidos se resumen en la tabla 5.1.10.
Tabla 5.1-lo.- Anlisis del carbonato clcico
Anlisis
Carbonato clcico en
Carbonato clcico
polvo
en slurry
Densidad <g/cir<)
pH
270
8.15
1.59
9.7
Abrasin <mg)
Perdida por calcinacin <%>
Blancura <filtro TAPPI)
Partculas > 50 pm
Concentracin en slidos <%)
i.
43.1
52.6
0.14
--
5
-0.01
75
!Ir
138
5.1.3.- SELECCION Y ESTUDIO DE LOS FLOCtILANTES
La
seleccin
de
los
floculantes
se
llev
cabo
con
los
siguientes criterios:
a) Predominio de los posibles mecanismos de floculacin.
bi Disponibilidad comercial.
Atendiendo a estos criterios se seleccionaron:
Policloruro de aluminio
<Redifloc 118)
Polmero con grupos de amonio cuaternario de bajo peso molecular

y alta densidad de carga
Polietilenimina.
Poliacrilamida
(Bubond 63)
(Nalco 4632)
A continuacin se recogen los datos ms
significativos de
los
floculantes seleccionados.
policloruro de aluminio
Los productos inorgnicos ms utilizados en la industria papelera

son los derivados del
aluminio. El aluminio es un catin fcilmente
hidrolizable de acuerdo con la reaccin:
xAfl
y <City
(5.1)
Alx<QH43XY)+
el estado de hidrlisis del aluminio depende del pH del medio.

bajos las especies predominantes son el Al
y el Al
(OH)2,
A pH
mientras
que a pH altos predomina el Al(OH)4.
La lenta adicin de base a una
disolucin
permite
de
cloruro
de
aluminio
alcanzar
una
relacin
hidroxido/aluminio de aproximadamente 2,7, con la formacin de especies

polimricas.
Si la concentracin de base sigue aumentando se produce
la precipitacin del hidrxido.

Las especies
tiempo
precipitan
polmerico
mas
polimricas son sistemas metaestables

en
forma
estable
de
hidrxidos
micropartcula slida de
es el Al,
7
3(OH)22
que con el
cristalinos.
que
1,5 mm de dimetro.
se comporta
El
catin
como una
139
Cuando una disolucin de cloruro de aluminio parcialmente

hidrolizado presenta una relacin OH/Al de 1,5 se obtiene el denominado
policloruro de aluminio, o PCA, que fue introducido en Japn como un
producto alternativo
del aluminio. Generalmente el PCA tiene una
pequea cantidad
aproximada es:
de
sulfato,
en
este
caso
la
frmula
emprica
Al(OH)14S04>0125C1125
El uso del aluminio
est
ampliamente difundido
en la industria
del papel debido a la alta carga catinica del in aluminio o del

catin
formado
en la hidrlisis
del
mismo,
que produce
la
neutralizacin
de la carga del sistema. Al disminuir
las fuerzas
repulsivas entre las partculas en suspensin, dichas partculas pueden
aproximarse lo suficiente como para que acten las fuerzas atractivas,
causando la coagulacin del sistema. La coagulacin suele ser un
proceso parcialmente
reversible,
si bien depende del
hidrlisis
del aluminio y de las condiciones del medio.
estado
de
Bubond 63
El producto comercial Bubond 63 de los Laboratorios
es un polielectrolito
sinttico,
de amonio cuaternario.
soluble en agua,
La formula qumica que presenta
corresponde
Buckman S.A.,
formado por unidades
al Poli
[dicloruro
de N- (2-hidroxietilendimetil)N- (dimetilmetilen)etilendiamonio]
La estructura qumica del Bubond 63 se representa en la figura 5.1.7.
053
OH
CH
CH2
\\
053
CH3
CH2
~~CH2
CH3
5
Figura 5.17.- Estructura qumica del Bubond 63.
donde n vara desde 12 a 16, por lo que el bubond 63 es un polmero

catinico de bajo peso molecular, aproximadamente de 3000 g/mol.
El
producto
comercial
tiene
un
60%
de
material
140
activo
en
disolucin acuosa. La carga es independiente del pH y est localizada

sobre los tomos de nitrgeno situados en la cadena principal.
De
acuerdo
con
estas
floculacin ms probables
caractersticas,
que
los
origina el Bubond,
mecanismos
de
pueden ser
por
neutralizacin de la carga de las partculas en suspensin, o por la

formacin de un mosaico de cargas positivas y negativas sobre la
superficie de las partculas. La adsorcin del polmero, en una
configuracin plana, origina la aparicin de parches pequeos, cargados
positivamente, sobre la superficie de las partculas en suspensin.
Debido a la aparicin de dichos parches, posteriormente,
se puede
producir la floculacin del sistema, por la interaccin electrosttica
de los parches cargados positivamente y de las zonas no recubiertas de
polmero de otras partculas.
Si bien la adsorcin del polmero es prcticamente irreversible,
el estado de floculacin alcanzado finalmente si sera reversible, ya
que est originado por las fuerzas de atraccin electrosttica, aunque
no existe
informacin
bibliogrfica
respecto
a este
polmero.
polietilenimina
La polietilenimina (PEI) es un polielectrolito altamente eficaz
como floculante y comunmente utilizado
~gente de retencin y drenaje.
en la industria
del papel como
La PEI es una poliamina catinica altamente ramificada,

en agua
y de peso
primarios,
1:2:1
molecular
secundarios
(Jones GO. y col.,
variable,
y terciarios
que presenta
en una relacin
1965; Dick CR. y Han, GE., 1970;
soluble
grupos
aminos
aproximada
de
Lukovkin G.M. y col.,
1973)
Uno de los factores que ms afecta a las caractersticas

PEI y a su comportamiento es el pH del medio. La figura 5.1.8
de la
es un
ejemplo del efecto del pH sobre el dimetro hidrodinmico, en ausencia

de sales, y sobre el grado de protonacin de la PEI (Polymin P>
Se
observa que un cambio del pH de 10 a 5 produce una aumente del dimetro
.
del 35%, alcanzndose un grado de protonacin del 50%. La disminucin

del dimetro a pH menores de 5 se debe al efecto de coagulacin que
producen los cloruros, introducidos en el medio al reducir el pH, con
141
lo que se reduce la densidad de carga superficial y por lo tanto la

repulsin entre las ramas de la molcula.
Orada de protanacln
DiAnmetra (nm>
140
120
o..
100
80
0.6
so
0.4
40
0.2
20
10
12
14
pH
Dimetro
Orada de protonsaln
Figura 5.1.8.- Efecto del pH sobre el dimetro de la PM y sobre el grado de protonacin

!Koppel DE., 1972; Bloys C.J. y Stavennan A.J., 1974>.
El modelo de adsorcin
de la PEI sobre las partculas
porosas
depende del peso molecular y de la densidad de carga del polmero y de

la distribucin del tamao de poro del sustrato (Kawaguchi 5. y col., 1990;
Reed CE. y reed W.F., 1992; Kitano T. y col., 1987)
En general, un aumento del
.
peso molecular de la PEI disminuye el nivel de adsorcin (Hosteter R.E

y Swanson J.W.,
1974;
Horn D.,
Aparentemente, la mayor parte de

se adsorbe sobre la parte interior de los
1978 y 1979>
la PEI de bajo peso molecular
poros de la celulosa,
siendo
electrocintico
<Nelson R., 1972>
ineficaz
desde el punto de
Los estudios electrocinticos
vista
y de
adsorcin del sistema rE-celulosa

realizados por Horn en 1978 con
polmeros de distinto peso molecular, muestran que las molculas de PEI
de bajo peso molecular inicialmente adsorbidas por la celulosa son,
posteriormente,
peso molecular,
desorbidas y reemplazadas en presencia de BEl de alto

siempre y cuando el peso molecular sea menor de o~
142
g/mol (Hesselink F., 1977). Este fenmeno se pone de manifiesto en la gran

disminucin del potencial zeta de la celulosa, que se hace positivo
cuando se aade la rE de alto peso molecular sin que exista un cambio
significativo en la cantidad de BEl adsorbida, lo cual indica una
sustitucin del polmero de bajo peso molecular en la superficie
externa de la celulosa electrocinticamente activa.
De
acuerdo con Horn las molculas
de BEl se adsorberan
en una
configuracin plana sobre la superficie de las partculas en

suspensin, debido a que los valores de saturacin de la adsorcin de
BEl son independientes del peso molecular de la misma. Esta teora est
corroborada por Silberberg (1967) el cual manifiesta que el 70% de los
segmentos activos del polmero
superficie de las partculas.
estn
en contacto
directo con la
La adsorcin tambin depende de la densidad de carga del polmero

y por lo tanto del pH. Un aumento del pH produce un aumento en la
adsorcin, debido a que al aumentar el pH disminuye la densidad de
carga de la molcula de PEI a la vez que aumenta la carga superficial
del sustrato (Xindler W.A. y Swanson J.w., 1971> . Si bien la neutralizacin
de las cargas juega un papel fundamental en la adsorcin de la BEl, las
fuerzas electrostticas
no son las nicas que actan lo cul explica
la no estequiometra
del proceso <Alan 0.0. y Reif W.M., 1971; Alince B. y
Robertson
AA., 1974)
Desde un punto de vista terico, debido al papel de las fuerzas

electrostticas
en el proceso de adsorcin de la BEl, la adsorcin debe
disminuir al aumentar la salinidad del medio (Hesselink F.T., 1977>
Sin
.
embargo, estudios experimentales muestran lo contrario (Lindquist CM. y

Stratton RA, 1976)
esto puede ser debido a la disminucin de la
repulsin entre las molculas de polielectrolito
adsorbidas,
a una
,
posible
disminucin
electrostticas
del tamao de la molcula
o a que las
fuerzas
no juegan un papel tan importante como inicialmente
se
crea. Esta ltima hiptesis concuerda con el hecho de que exista un

mximo de adsorcin a pH 10-11, que corresponde a una densidad de carga
prcticamente nula en sistemas de fibras celulsicas >Sarkanen KV., 1965>
La floculacin por compresin de la doble capa elctrica se
podra descartar, dentro de los intervalos de adicin de BEl empleados,
puesto que los datos experimentales obtenidos en el presente trabajo
muestran que un aumento de la concentracin de los slidos en
1 [1
suspensin
no produce un aumento
en
el
consumo
de
PEI
en
143
igual
proporcin.
La dependencia del grado de floculacin con el pH y por lo tanto
con la densidad de carga de las molculas de polielectrolito,
indica
que la
floculacin
podra
estar
controlada
por
interacciones
electrostticas. Lo cul permitira descartar el modelo de puentes como
mecanismo principal de floculacin.
Si bien las fuerzas electrostticas
juegan un papel fundamental
en los procesos de floculacin con BEl el modelo de neutralizacin no
parece ser el ms adecuado puesto que la floculacin no es
estequiomtrica
desde el punto de vista de las cargas. Asimismo, los
ensayos de refloculacin ponen de manifisto que el proceso es tan solo
parcialmente
reversible.
Por lo tanto, el modelo de formacin de parches parece ser el ms

adecuado. El mecanismo de floculacin se lleva a cabo en dos etapas.
Primeramente las molculas de BEl son adsorbidas en una configuracin
plana sobre la superficie de las partculas. Si se compara la densidad
de carga del sustrato en medio acuoso, que est dentro del rango de
un centro de carga negativa por 100 a 1000 A2, con la densidad de carga
de la BEl, que es del orden de un centro positivo por 20 A2, se puede
considerar que la densidad neta de carga en el parche es positiva. Una
vez que el proceso de adsorcin y reconformacin ha finalizado se
troduce la etapa de agregacin de las partculas debido a fuerzas de
origen electrosttico
(Gregory 5., 1973; Horn D. y col. 1979>
Los estudios electrocinticos
muestran que en ausencia de sales
la floculacin tiene lugar cuando la movilidad electrofortica es
practicamente
cero, por lo que un exceso de floculante produce la
reestabilizacin
de la suspensin.
Poliacrilaniida
poliacrilamida es un polmero orgnico, soluble en agua, que
puede presentar un peso molecular de hasta 21W g/mol. Durante su
sntesis,
especialmente en el caso de altos pesos mqleculares,
es
La
necesario
evitar la hidrlisis
de la amida, lo cul se consigue
introduciendo algunos grupos carboxilo. La poli(acrilamida)
es un grupo
no inico cuya estructura qumica puede ser modificada para obtener PAN
144
catinicas y aninicas.
En
contra de lo que cabra pensar
el trmino poliacrilamida
no
tiene el mismo significado que poli(acrilamida) sino que se emplea de

forma ms general. Todo polmero que contenga un 50% en moles de
,
unidades de acrilamida en su cadena se puede denominar poliacrilamida.

La
poliacrilamida
estudiada
en este
trabajo,
es
un producto
comercial de la compaa Nalco. El producto Nalco 46-32 es un

copolmero sinttico derivado de la PAN. Su peso molecular es de
aproximadamente 10.106 g/mol. El producto comercial presenta
contenido en slidos del 37,3% y una carga catinica media/alta.
El
elevado
peso
molecular
que
presenta
este
producto
un
su
carcter lineal en condiciones normales, permite suponer que uno de los

principales mecanismos de floculacin que puede desarrollar es el de
floculacin
por
formacin
de puentes
entre
las partculas
en
suspensin. De este modo, el polmero se adsorbe sobre la superficie
de las partculas presentanto una serie de colas y lazos. Estas colas
y lazos se proyectan en el seno de la suspensin,
fuera de la doble
capa elctrica de la partcula, e interaccionan con otras partculas.
La floculacin
se produce por el aumento de las fuerzas atractivas
entre las partculas, debido a la formacin de puentes entre ellas.
Si
el principal mecanismo de floculacin de la PAM fuese el de
formacin de puentes, la floculacin del sistema se producira sin

necesidad de neutralizar el potencial zeta de la suspensin y, por lo
tanto
lejos
del punto
isoelctico.
Asimismo,
los
flculos
formados
seran difciles de romper mediante fuerzas de cizalla, pero una vez

dispersos, la refloculacin
romperan las molculas de
sobre
la
superficie
evolucionara
hacia
de
tendra lugar difcilmente

las cadenas resultantes
PAN y
las
partculas,
una floculacin
por
lo
por formacin
debido a que se
se adsorberan
que
el
sistema
de parches
o de
mosaico.
Ahora bien,
si
la configuracin
de la PAN no es
lineal,
sino
curvilnea,
el mecanismo predominante de floculacin no sera el de
formacin de puentes, sino que existira una competencia entre ste y
el de formacin de parches o mosaicos. El mecanismo predominante
dependera de la carga y de la configuracin de la PAN.
Estudio de la
evolucin del proceso de
floculacin
145
5.2.- ESTOnIO DE LA EVOLtICION DEL PROCESO DE FLOCULACION

Como ya se ha expuesto, los fenmenos qumicos de los procesos
papeleros que se consideran en la parte hmeda de la mquina de papel
son los producidos por la presencia de productos qumicos, generalmente
floculantes,
incorporados en la preparacin de las pastas o en la caja
de alimentacin.
Una de las principales aplicaciones de los polielectrolitos
en
la industria de papel y cartn es su uso como agentes de retencin y
drenaje. Esta aplicacin tiene una influencia directa sobre la calidad
del producto final y sobre la economa y eficacia del proceso de
fabricacin.
Otra importante aplicacin
es su utilizacin
en los
sistemas de clarificacin del agua, tanto en el caso del efluente final
como para el tratamiento
de las aguas blancas
recirculadas.
Cuando una suspensin de pasta de celulosa se deposita sobre la

tela de formacin de la mquina de papel, la mayor parte de las fibras
son retenidas mecnicamente sobre la tela, formando la hoja de papel.
Sin embargo, para la retencin de los finos y de las cargas minerales
es
necesario
el
polielectrolitos
uso
de
facilita
aditivos
la
de
floculacin
retencin.
de
los
El
finos
uso
y
de
cargas
unindose a la fraccin de las fibras y, por tanto, se incrementa

considerablemente
su retencin. Sin embargo, la fraccin de finos y
cargas no es la nica que interacciona con los aditivos sino que stos
tambin interaccionan
con las fibras y con el material disuelto y en
estado coloidal,
por lo que el consumo de agentes floculantes
se
incrementa considerablemente respecto al que interacciona nicamente
con los finos y cargas.
Debido
polielectrolito
al
elevado
debe estar
coste
de
los
floculantes,
bien optimizada.
la
La optimacin
dosis
de
se lleva a
cabo de acuerdo a la mnima dosis de floculante que permite alcanzar

el nivel de retencin de finos y cargas deseado, sin influir muy
negativamente en la formacin. En esta parte del trabajo se lleva a
cabo un estudio del consumo de floculante por las pastas y por las
diferentes
fracciones que las constituyen,
en funcin de distintas
condiciones de operacin, con el fin de conocer la intluencia de las
distintas
variables
sobre la floculacin
qumica de las suspensiones
de pasta.
:1
Estudio de la
floculacin
146
Tradicionalmente, los fabricantes de papel han tratado de evitar

los problemas sobre el proceso y sobre las
caractersticas del
producto final, debido a la acumulacin de sales y otros agentes,
utilizando una excesiva cantidad de agua fresca. Esto origina una gran
cantidad de agua residual que requiere un tratamiento de depuracin
adecuado, si se quiere evitar la contaminacin del Medio Ambiente.
Los elevados
costes de tratamiento
de dichas
aguas residuales,
las especificaciones legales cada vez ms estrictas de los efluentes

finales, y el mayor control por parte de la Administracin del
cumplimiento de dicha legislacin,
hace que la tendencia actual de la
industria papelera se dirija hacia un menor consumo de agua.
Las principales medidas internas, adoptadas en la actualidad, se
basan en el ahorro de agua fresca, mediante una mayor reutilizacin del
agua de proceso. La tendencia hacia el vertido cero, mediante el cierre
del sistema
de aguas de proceso,
lleva
consigo
una serie
de
consecuencias que afectan considerablemente a la qumica del proceso.
Entre
las
principales
consecuencias
cabe destacar:
el
aumento del
material soluble e insoluble presente en las aguas, el aumento de la

temperatura,
los cambios
en los procesos de floculacin,
la
proliferacin de bacterias,
de corrosin, etc.
la presencia
de incrustaciones,
problemas
Hasta ahora se ha considerado que el aumento de la recirculacin

Me las aguas de proceso tiene un efecto negativo sobre los procesos
qumicos que tienen lugar en la parte hmeda de la mquina de papel.
Sin embargo,
se ha observado experimentalmente,
que si bien la
acumulacin de slidos en el circuito de aguas blancas tiene un gran
efecto sobre la floculacin qumica, en determinadas condiciones se
puede conseguir un ahorro considerable de floculante. Si bien no existe
en la bibliografa suficiente informacin sobre los posibles mecanismos
de actuacin.
5.2.1.-
DESCRIPCION
El proceso
simplificada,
DE LOS
EQUIPOS
de fabricacin
como un proceso
EXPERIMENTALES
de papel puede considerarse,
de forma
de
cul
fracionalizacin,
en el
la
fraccin de fibras permanece prcticamente en su totalidad sobre la

tela de formacin, mientras que la fraccin de finos y cargas es
retenida en mayor o menor grado dependiendo de las condiciones de
Estudio de la
floculacin
147
fabricacin.
Con el fin de simular este proceso a escala de laboratorio y de
estudiar el proceso de retencin en condiciones similares a las de una
mquina de papel, Britt en 1973, disefl el vaso de drenaje dinmico
o DDJ (Dynamic Drainage Jar)
Este equipo consiste en un recipiente
cilndrico
de polimetacrilato,
con un volumen total de un litro,
en
cuya base se sita una malla que puede cambiarse, de acuerdo con las
fracciones
que se deseen separar,
sobre una rejilla
soporte
de placa
perforada de 1.5 mm de dimetro. El fondo del vaso se cierra con una

pieza cnica, que puede ir roscada o a presin, en cuyo centro se
encuentra una salida con una vlvula que permite el drenaje controlado
de la muestra (figura 5.2.1).
VASO
DE
BR ITT
BASE
SOPORTE
Figura 52.1.- Diagrarna del vaso de drenaje dinmico o D~J.
En
el vaso se introduce un agitador de cuatro paletas de 5 cm de
dimetro. El motor del agitador se conecta a un variador-regulador

de
velocidad que permite controlar la velocidad de agitacin con el fin
de someter a la suspensin de pasta de papel al grado de turbulencia
seleccionado.
El
recipiente
est
provisto
de tres
deflectores
que
Estudio de la
floculacin
148
permiten aumentar el grado de turbulencia generado. La agitacin evita

la sedimentacin de la pasta durante la fracionalizacin y por tanto
la formacin de una torta de fibras (Paper Research Materials Co. In. NY; Tappi
Method T261-prn>
Est ampliamente demostrado que el efecto de los aditivos y la

retencin de cargas y finos es funcin del grado de turbulencia. Si se
conoce el grado de retencin de una mquina de papel, las condiciones
de drenaje de la mquina se pueden simular a escala de laboratorio
ajustando el grado de turbulencia en el DDJ para obtener ese grado de
retencin, tal y como se observa en la figura 5.2.2.
loo
80
-; 60
z
o
z
Ja
1w
20
200
600
1000
TURBULENCIA <RPM)
Figura 5,2.2.- Representacin del grado de retencin

en funcin de la turbulencia.
Estudio de la
floculacin
149
Cabe destacar la utilidad del DDJ para simular las condiciones

de la mquina de papel <Harbey R.fl., y col. 1980; Pelton y col. 1979, llnbehend
JE., 1976, Britt KW an Unbehend dE., 1985; Huhbe M., 1988>,
as como la
relacin entre el grado de turbulencia generado en las diferentes
partes de la mquina de papel con el grado de turbulencia generado en
el Drn, como se observa en la figura 5.2.3 <Tan, Ooo y col. 1984>.
io5
3
o3
<lo
-J
-J
N
0
lo 2
tAJ
ial
z
w
1.-lo o
lo
COMPONENTES DE LA PARTE HUMEDA

DE LA MAQUINA DE PAPEL
Figura 5.2.3.- Fuerzas de cizalla en los distintos elementos

de una mquina de papel
Si las condiciones del
simularan exactamente las condiciones

reales de la mquina de papel, el equipo debera permitir la formacin
DDJ
de una torta de fibras en funcin del tiempo y el drenaje se debera

mejorar aplicando vacio.
formacin
de la torta
Teniendo en cuenta que las condiciones de

de fibras
en funcin
del
tiempo son
Estudio de la
floculacin
150
caractersticas para cada mquina y para cada conjunto de condiciones

de operacin de la misma, su simulacin exacta en un equipo sencillo
sera imposible. Por otro lado, la aplicacin de vaco tiene gran
importancia desde el punto de vista de la eliminacin de agua, pero
poca en la retencin.
Tambin existen en el mercado los formadores de hojas a escala
de laboratorio que permiten estudiar la influencia de distintas
variables sobre la formacin de las hojas de papel. Estos equipos son
tiles para estudiar las caractersticas finales de las hojas
normalizadas. La formacin de la hoja se lleva a cabo en ausencia de
fuerzas de cizalla o turbulencia, es decir, en condiciones estticas,
por lo que los resultados
obtenidos
no siempre se consideran
representativos de lo que ocurre en la mquina de papel. Asimismo, en
el formador de hojas se opera con muy baja consistencia, del orden de
la dcima parte de la que se alimentara en una mquina de papel que
produjera papel del mismo gramaje. Esto hace que el equipo no sea
representativo del proceso qumico que tiene lugar en la parte hmeda
Por otro lado,
la utilizacin
del formador de
hojas tampoco permite el estudio de la retencin y drenaje.
Si bien el objetivo
inicial
de la utilizacin
del
DDJ es
el
estudio de la retencin de finos y cargas bajo diferentes condiciones

fsicas y qumicas, en este trabajo se ha utilizado
tambin para:
estudio de los procesos de floculacin

y refloculacin,
en
funcin del grado de agitacin y de las caractersticas
de las
pastas.
caracterizacin
comportamiento
de distintos tipos de flculos en funcin de su

bajo la accin de fuerzas de cizalla.
fraccionalizacin
de la pasta.
Hasta ahora se ha considerado el fenmeno de retencin de forma

general,
sin embargo, los fabricantes
de papel distinguen
entre
retencin de fibras
y retencin de cargas. La diferencia se basa en
las
fracciones
celulsicas
inorgnicas.
De
acuerdo
con
esta
clasificacin
la fraccin de finos se considera parte de la fraccin
de las fibras, sin embargo, el comportamiento de los finos durante la
formacin de la hoja de papel se diferencia
considerablemente
del
FI ~II I~
Estudio de la
151
floculacin
comportamiento de las fibras.

fraccin de finos vara ampliamente de acuerdo con las
diferentes zonas de la mquina de papel. Por ejemplo, la caja de
La
alimentacin puede presentar un 50% de finos, las aguas blancas un 90%

y la hoja de papel un 15%. Durante la formacin de la hoja, ms de un
90% de la fraccin de fibras es retenida. Sin embargo, la retencin de
los finos vara
desde un 10% hasta
un 80%, dependiendo del diseo de
la mquina, de su velocidad, de las caractersticas iniciales de la

pasta, del gramaje y del uso de aditivos de retencin.
La concentracin
de la fraccin
de finos
en la caja de
alimentacin es el resultado directo del grado de retencin y tiene una
gran importancia en el rendimiento de la fabricacin de papel. Si
consideramos que una parte importante de la fraccin de finos -va a
pasar a formar parte de las aguas blancas, junto con las cargas no
retenidas,
la fracionalizacin
es suficiente.
de la suspensin
en fibras y cargas no
La necesidad de la utilizacin
de aditivos para mejorar la
retencin est determinada por el tamao de las partculas que forman
la suspensin de pasta. Por lo tanto, se ha considerado que una mejor
fracionalizacin de la suspensin se puede llevar
las diferencias en el tamao.
Como ya se ha mencionado,
puede considerarse
la alimentacin
que est constituida
de la mquina de papel
por cinco fracciones
en agua:
fibras
cargas y finos
materia
materia
coloidal
disuelta
de alto peso molecular
materia
disuelta
de bajo peso molecular
a cabo de acuerdo con
mayor parte de los aditivos usados en la fabricacin de papel,

en el caso de no haber sido retenidos, forman parte de la traccin
La
coloidal o de la materia disuelta de alto peso molecular, mientras que

las sales forman parte de la materia disuelta de bajo peso molecular.
razones prcticas
en el presente
trabajo
la pasta se
fracciona solamente en tres fracciones, para lo cul se ha utilizado
Por
rl Hl
Estudio de la
floculacin
152
el DDJ y una centrfuga.

De acuerdo con el mtodo de fraccionamiento seguido se hace una
clara distincin entre el material retenido mecnicamente y, que
constituye la fraccin de fibras, el material que no se rzsiene
mecnicamente pero que interesa que sea retenido, que constituye la
fraccin de finos y cargas (fraccin FC>, y la fraccin disuelta y
coloidal (fraccin DC)
En
la figura 5.2.4 se representa el fraccionamiento seguido en
el DDJ.
PASTA
VASO DE DRENAJE
DINAMlOO
PRACCION DE FIBRAS
76 ~im
FRACCION
76;m
CENTRFUGA
3000 rqm
5 mnutos
SO EREN ADAN T E
FRACCION DC
0,5 ~m
RESIDUO SOLIDO
AGUA
DESTILADA
FRACCION FC
<>5 um
Figura 5.2.4.- Esquema de fraccionamiento de la pasta de papel
Estudio de la
De acuerdo
con la teora
floculacin
153
DVLO sobre la estabilidad de
los
coloides, es posible relacionar el ptimo de floculacin con un valor

del potencial zeta cercano a cero. Esta teora es vlida cuando el
mecanismo de floculacin desarrollado es el de neutralizacin, sin
embargo en presencia de polmeros de medio y alto peso molecular no
siempre se cumple. Por esta razn el estudio de los parmetros
electrocinticos
de
las
suspensiones
de pasta de papel,
para
la
optimacin de la dosis de floculante en los sistemas papeleros, no es

siempre suficiente, sino que dicho estudio debe ir acompaado con otros
mtodos.
En
el
presente
trabajo
se
propone
una
tcnica
para
la
determinacin de la dosis ptima de aditivo, basada en el estudio de

la evolucin del tamao de los agregados de partculas de cargas y
finos en funcin de la dosis de aditivo.
El equipo de medida consta de
tres partes:
analizador
del tamao de partcula
Particle Size Analyser, PSA.
Un
Un
LAB-TEC
100
dosificador Metrohm Herisan, Dosimat E 535, que permite la

adicin controlada de polmero a la suspensin cuyo tamao de
partcula
es medido por el PSA. El dosificador
se controla
mediante
LASENTEC,
la unidad de proceso de datos.
Una unidad de control y proceso de datos desarrollada para esta

tcnica
de medida,
El equipo LAE-TEC 100 o PSA utiliza

lser
infrarroja,
para
medir
la
una fuente oscilante de luz

distribucin
del tamao de las
partculas
en suspensin. La luz que incide sobre una partcula
se
dispersa en todas direcciones y la luz reflejada se detecta por dos
fotodetectores
estereoscpicos
<figura
5.2.5).
Estudio de la
floculacin
154
t
1
Figura 5.2.5.- Sistema de medida del equipo LAS-TEO 100
El tamao
de la partcula
se mide
en funcin
del
tiempo
que
necesita el rayo de luz para barrer toda la longitud de la partcula.

La parte ptica del equipo es mvil y su posicin se fija utilizando
tn micrmetro. La muestra con las partculas en suspensin se introduce
-en un vaso de precipitados de 100 ml situado sobre un agitador
magntico, tal y como se esquematiza en la figura 5.2.6, para mantener
una muestra
partculas
lo ms homognea posible y evitar
la sedimentacin
de las
en suspensin.
El diodo de lser y el fotodetector estn estacionarios mientras

que las lentes que enfocan el rayo de luz sobre la muestra vibran en
direccin perpendicular al lser como se representa en la figura 5.2. 7.
La amplitud y frecuencia
de la vibracin
es constante
y, por lo tanto,
tambin la velocidad de movimiento del rayo de luz. La amplitud del

rayo de luz es de 3 mm y la medida se lleva a cabo en el punto central.
La frecuencia
1,2 ms<
es de 400 Hz y por tanto la velocidad de barrido es de
Estudio de la
floculacin
Figura 5.2.6.- Esquema de la disposicin de la muestra en el PSA.
Figura 5.2.7.- Esquema del mecanismo ptico del PSA
155
Estudio de la
floculacin
156
luz reflejada
por
las partculas
se detecta
por el
fotodetector y la seal obtenida pasa al amplificador donde se filtra
La
para eliminar los pulsos generados por las partculas fuera del plano
focal. Las dimensiones del rayo de luz son de 2 micrmetros por 0.8
micrmetros en la direccin de la vibracin y 10 micrmetros de
profundidad del foco. La longitud de onda del diodo de lser de 5 mW
es de 800 nm con una anchura espectral de 0,5 nm, de tal forma que se
genera una densidad de flujo de 0,3 MW/cm2 en el plano de la imagen.
El rayo de luz se enfoca aproximadamente 1.3 cm dentro de la muestra.
El rango de medida del equipo es de 240 pm y la medida se lleva
a cabo dentro de los siguientes rangos: <2, 2-4, 4-8, 8-16, 16-32, 3264, 64-128, 128-256 pm. La tcnica permite determinar la distribucin
y el cambio de tamao de la fraccin de finos y cargas en funcin de
la dosis de polmero que es la fraccin de mayor interes. Dada la
heterogeneidad de la suspensin, existen partculas que caen fuera del
rango de medida, si bien, no son significativas
en relacin al fenmeno
estudiado.
Las muestras analizadas
contienen una o varias
de las siguientes
tracciones: fraccin de fibras, fraccin de cargas y finos, y fraccin

de material disuelto y coloidal. La tcnica de medida se centra en la
floculacin de las cargas y finos, que es la de mayor inters para la
retencin.
Para poder
llevar
a cabo el estudio
de la traccin
disuelta
coloidal las muestras se prepararon incorporando la fraccin DC a una

suspensin de carga. La suspensin de carga de partida se denomina, en
e). presente trabajo, blanco y se ha seleccionado en funcin de sus
propidades, las cuales permiten su floculacin por adicin de una
pequea proporcin de polielectrolito. Las muestras analizadas
presencia
del blanco se corrigen de acuerdo con el consumo
polielectrolito
20
en
de
por dicha carga.
La adicin de polielectrolito
a la suspensin se lleva a cabo en
etapas. La cantidad aadida en cada etapa aumenta desde 0.3 ml en
las primeras etapas hasta 2.5 ml en las ltimas. En total se aaden

17.5 ml de disolucin diluida de polielectrolito a la muestra si bien
estas etapas
muestra.
pueden
ser modificadas
de acuerdo
con cada
tipo
de
Estudio de la
5.2.2.-
PROCEDIMIENTO
floculacin
157
EXPERIMENTAL
Una vez refinada la pasta se determina la humedad de la misma y

se pesa la cantidad de pasta de papel necesaria para obtener una
suspensin de un litro a la consistencia deseada. La pasta entonces se
desintegra en agua destilada a una velocidad de 3000 revoluciones en
el desintegrador hmedo. En el caso de que se desee estudiar la
influencia de las cargas o de las sales estas fracciones se aaden a
la pasta antes de ser desintegrada.
Posteriormente,
la suspensin de pasta de papel
obtenida se
deposita en el DDJ donde se agita a una velocidad previamente

seleccionada (500 rpm> con el fin de mantenerla homognea. En todos los
ensayos el agitador se sita a tres milmetros por encima de la malla.
Antes de comenzar cada ensayo, en el mismo vaso, se mide el pH,
la temperatura y la conductividad con el fin de establecer las
caractersticas iniciales de la muestra. Posteriormente, se fija la
velocidad de agitacin requerida para cada estudio.
El filtrado
se obtiene a travs de la vlvula de drenaje una vez
despreciados los primeros 100 ml de aguas blancas, asimismo tambin se

desprecian los ltimos 200 ml. Una vez que la muestra ha sido obtenida,
se contina el drenaje sin agitacin hasta que se forma una torta de
3fibras fcilmente eliminable. El equipo entonces se desmonta, se limpia
-y se prepara para la siguiente muestra.
El filtrado,
que simula las aguas blancas,
se fracciona
a su vez
mediante centrifugacin a 3000 rpm durante 5 minutos. El sobrenadante,

es la fraccin DC. La fraccin FC se obtiene por arrastre del sedimento
del tubo con la misma cantidad de agua destilada, que el volumen de la
fraccin DC separada previamente.
En
aditivo
el caso de que se desee estudiar la influencia de la dosis de

sobre la retencin
de finos y cargas,
el ensayo de floculacin
se realiza en el DDJ. Una vez preparada la pasta se aaden sucesivas

dosis del floculante diluido y se toman muestras del filtrado con el
fin de analizar la turbidez para cada dosis. La parte del filtrado no
utilizada
se recicla
al vaso del DDJ. De este modo se pueden
representar las grficas de turbidez frente a la dosis de floculante
para cada caso.
Estudio de la
En
los estudios
del proceso de floculacin
floculacin
158
y refloculacin
en
funcin de las fuerzas de cizalla se aade la correspondiente dosis de

floculante a la suspensin de pasta en el DDJ y se homogeneiza a 250
rpm. Una vez el sistema ha floculado se toma la muestra de filtrado
para determinar su turbidez. Posteriormente, se incrementa la velocidad
de agitacin en etapas sucesivas y se toman las muestras de filtrado
para cada velocidad de agitacin. Una vez se alcanza una velocidad de
2000 rpm se deja reposar la muestra durante 5 minutos para que se
desarrolle el proceso de refloculacin y se vuelve a repetir la
secuencia de agitacin y toma de muestras anterior. De este modo se
obtienen las curvas de turbidez frente a la velocidad de agitacin en
el caso de dispersin del estado de floculacin y de refloculacin, lo
cul permite
formados.
la caracterizacin
de los distintos
tipos
de
flculos
5.2.3.- OPTIMACION DE LA TEONICA DE MEDIDA

El equipo utilizado
para el estudio
de la demanda de polmero
solamente detecta la floculacin y cambio del tamao medio de las

partculas dentro del intervalo de tamao de las cargas pero no de la
materia coloidal o disuelta.
Por lo tanto,
la floculacin
de las
fracciones
de la pasta
de papel
que no presenten
finos
y cargas
no
puede ser detectada directamente. Este impedimento se solventa mediante

la adicin de una carga que no interfiera con la muestra y cuya
floculacin
pueda ser detectada
con el equipo. Las especificaciones
de
aicha carga, que se denomina blanco, son que no interfiera con el

sistema y que presente un bajo consumo de polielectrolito. Debido al
consumo de polmero por la carga aadida las medidas experimentales
deben ser corregidas de acuerdo con el consumo del blanco.
seleccin de la carga se llev a cabo con el fin de utilizar
una carga inerte de tamao constante. En la tabla 5.2.1 se presentan
las cargas estudiadas y el consumo de polietilenimina
que presentan.
La
Tabla 5.2.1.- Consumo de PSI por las distintas cargas.

Producto
rng PET/g de producto
Suspensin de arcilla
Arcilla en polvo
suspensin de carbonato clcico
0. 84 .5
Carbonato clcico en polvo
0.8-4.5
0.8-4 ~0
6-18
Estudio de la
floculacin
159
De este modo se ha seleccionado como blanco la arcilla en polvo

(Euroclay> . La muestra de arcilla se prepara en agua destilada con una
concentracin
de un gramo por litro.
Con el fin de tener una
distribucin homognea del tamao de partcula la suspensin del blanco
se agita durante 24 horas en un agitador magntico antes de su uso. En
estas condiciones se obtuvo una dispersin estable con un tamao medio
de partcula de 8
aproximadamente.
hm
Con el fin de establecer
la posible
influencia
de las sales sobre
el consumo de polielectrolito por el blanco, se ha llevado a cabo el

estudio del consumo de polmero por suspensiones de 1 g/l de Euroclay
para distintas concentraciones de sales. En la figura 5.2.8 se muestran
los resultados obtenidos con el PSAy en la tabla 5.2.2 los valores de
conductividad y demanda de polietilenimina
so
para las distintas
muestras.
Tamano medio de partcula (Mm

__________
o
0
10
ml de Polietilenimina 0,1 g/1

Agua destilada
3,0 g/1 NaC
0,5 g/1 NeC>
1,0 g/l NaCI
9,0 g/1 NeC>
Figura 5.2.8.- Efecto de la salinidad sobre el blanco
Estudio de la
floculacin
160
Tabla 5.2.2.- Influencia de la salinidad sobre el blanco.
concentracin de sal
Agua destilada
0.5 gIl NaC
1 g/l Nac
3 g/l NaC
9 g/l Nac
Conductividad pS/cm
mg PEI/g arcilla
1,1-4,5
728
2010
5320
15800
0,33,3
03,9
04,4
04,4
Los resultados muestran que un aumento de la salinidad reduce

considerablemente el consumo de polielectrolito
por la suspensin de
Euroclay o blanco, incluso para bajas concentraciones de sal. Esto se
debe a que la presencia de sales disminuye el espesor de la capa difusa
de la doble capa elctrica, por tanto disminuyen las fuerzas repulsivas
entre las partculas,
actan las fuerzas
floculacin de la suspensin.
atractivas
y se produce
la
Para estudiar la influencia de las sales sobre el consumo de

polmero por las distintas
fracciones de la pasta es necesario la
utilizacin
de un blanco cuyo consumo de polmero no vare en funcin
de la conductividad de la suspensin. De acuerdo con la figura 5.2.8,
el consumo de polmero por la suspensin de arcilla disminuye
acusadamente incluso para muy bajas concentraciones de sal.
Por lo
tanto, se prepar un nuevo blanco con 1 g/l de Euroclay y 0.1 g/l de

cloruro sdico en agua destilada.
La figura
5.2.9 muestra los
resultados
de la demanda de polietilenimina
del nuevo blanco en
presencia de distintas concentraciones de cloruro sdico y de cloruro
clcico y la tabla 5.2.3 los valores de conductividad
polielectrolitos
de las distintas muestras.
y consumo de
Tabla 5.2.3.- Influencia de la salinidad obre el nuevo blanco.

concentracion de sal
Agua destilada
1 g/l Nac
Cond0uctvxdad
pS/cm
mg PEI/g arcilla
4
2120
0-2,7
02,7
18700
0~4,4
1800
02,7
9 gIl CaCl1
12400
04.4
9 g/l Nac
1 gIl CaCl
Estudio de la
floculacin
Tamano medio de partcula (Mm)

30
25
10]
o
0
ml de Polietijenimina 0,1 g/]

~
Agua destilada
CaCI2 1 /1
~
~
NeC> 1 g/I
NaCl 9 g/I
CaCI2 9 g/1
Figura 5.2.9.- Efecto de la salinidad sobre el nuevo blanco.
-Los resultados
muestran que la floculacin comienza en todos los
casos desde la primera adicin de polietilenimina
sin existir grandes
diferencias
la concentracin
en el consumo
de polmero
cloruro sdico o cloruro clcico,

Euroclay
La
anlisis
y 0,1
g/l
tcnica
del
diferentes
de
por lo que la suspensin de 1 g/l de
de NaC se eligi como blanco.
del
PSA
consumo
pastas.
posibilidad
al variar
se haba
utilizado
de polielectrolito
Sin
embargo,
en
por
este
exclusivamente
la
fraccin
trabajo
de aplicar la tcnica de medida a todas
se
para
DC
de
considera
el
las
la
las fracciones de
la pasta.
Los
eucalipto
sobre
experimentos
con un
fibra
seca.
1%
El
se
han
realizado
de consistencia
carbonato
y un
clcico,
eligi como carga para el presente
con
25%
en
una
pasta
de
de carbonato
suspensin
del
fibra
de
clcico,
15%,
se
estudio debido a que simula mejor
Estudio de la
las
floculacin
162
caractersticas reales de las pasta de las fbricas de papel.
muestras analizadas en el PSA se prepararon aadiendo 10 ml

de cada fraccin de la pasta a 90 ml del blanco <1 g/l Euroclay + 0,1
Las
g/l Nac)
Los resultados experimentales obtenidos se muestran en la

figura 5.2.10.
.

40
30
20
10
10
12
14
16
ml de Polietilenimna 0,1 g/l

Blanco
~
FC
~
~
Pasta
Fc+Dc
Fibras
Fibras+DC
Fibras+Fc
-~
DisCo
Figura 5.2.10-- Anlisis de las distintas fracciones de la pasta
En
la tabla 5.2.4 se resumen los resultados obtenidos para la
demanda de polietilenimina
por las distintas
fracciones
de la pasta.
Estudio de la
floculacin
163
Tabla 5.2.4.- Consumo de PEI por las distintas fracciones de la pasta.
Fraccion de la
pasta
Demanda de PEz
<mg PEI/g de fibras)
Pasta
Fibras
Fibras + FC
Fibras + DC
8
6
6
8
FC + DC
FC
DC
4
5
Los resultados muestran que es posible la utilizacin

de est
tcnica
de medida
para
la
determinacin
de
la
demanda de
polietilenimina
de las distintas
fracciones de la pasta, incluso en
presencia de fibras. Debido a que las fibras se encuentran fuera del
rango de medida su presencia introduce un error en la determinacin del
tamao medio de las partculas. Asimismo, los flculos formados tambin
son ms grandes por lo que se salen del rango de medida. Este fenmeno
podra explicar que el estado floculado en presencia de fibras presente
un tamao medio de partculas
Asimismo,
se observa
ms pequeo.
que el comportamiento
de la fraccin
FC-4-DC
es representativo
del comportamiento de la suspensin de pasta. De este
.<rodo para realizar un estudio del sistema bastara
con el anlisis
de
las
fracciones
Si bien
de FC+DC, FC y DC.
los datos
demuestran
la posibilidad
del uso del PSA para
la determinacin de la demanda de polmero incluso en presencia de

fibras, esto solamente es cierto para determinados polmeros. En el
caso de estudiar
el consumo de polmeros
forman flculos
de gran tamao,
que es difcil
considera
la interpretacin
oportuno
el estudio
las
de elevado
fibras
peso molecular
interfieren
de los resultados.
de las diferentes
de tal
manera
Por lo tanto
fracciones
que
no se
en presencia
de fibras para alcanzar los objetivos del presente trabajo.

Con el objetivo
de eliminar
con el consumo de polmero

la posibilidad
fracciones
en
de las diferentes
de eliminar
las
que
la posible
no
la presencia
sea
interferencia
fracciones
del blanco
imprescindible,
del blanco
se ha estudiado
de todas
es
decir,
aquellas
de
las
Estudio de la
floculacin
164
fracciones de FC+DC y FC. Para ello se estudia el comportamiento de una

suspensin de pasta de eucalipto con una consistencia del 1% y un 25%
de carbonato clcico en suspensin como carga, sobre fibra seca. Los
resultados del anlisis de 100 ml de la fraccin FC y 80 ml de arcilla
+ 20 ml de dicha la fraccin FC se representan en la figura 5.2.11 para
la fraccin FC y en la figura 5.2.12 para la fraccin FC+DC.
De acuerdo con los resultados experimentales se observa que es
posible estudiar las fracciones de FC+DC y FC en ausencia del blanco
y que un aumento de la cantidad de muestra analizada no presenta un
aumento proporcional en la demanda de polmero. Esto podra ser
atribuido a que la floculacin qumica, en este caso, no tiene lugar
de forma estequiomtrica, es decir, proporcionalmente a la carga de la
muestra, sino que la interaccin entre las partculas tiene una gran
importancia. Por este motivo se considera aconsejable la no dilucin
de las muestras y el anlisis de 100 ml de muestra sin adicin de la
suspensin de arcilla siempre que sea posible. En el caso de que el
consumo
de polielectrolito
sea
mayor de 17,5
m,
se aconseja
la
no
dilucin de la muestra, que era el mtodo empleado hasta ahora, sino

que se utilizan
disoluciones
de polmero
mas concentradas.
La deteccin de la floculacin sin haber llegado a neutralizar

totalmente
la carga de las muestras
es una de las principales
ventajas
del mtodo de medida utilizado frente a los equipos comerciales basados

~n medidas electrocinticas, que lo que determinan, es la demanda de
polmero
necesaria
suspensin.
mecanismo
mientras
para
alcanzar
el
punto
Dichos mtodos son de gran utilidad

predominante
de
floculacin
que en los dems casos son tiles
que permitan
un mayor conocimiento
sea
isoelctrico
de
la
para el caso de que el

el
de
neutralizacin,
como medidas complementarias
sobre el fenmeno de la floculacin.
Estudio de la
165
floculacin
Tamano medio de partcula (iim)
35
30
25
20
15
10
5
0
15
20
m] de Polietilenimna 0,1 g/l
Blanco
Blanco-420 ini muestra
00 inI muestra
Figura 5.2.11.- Comparacin de 20 ml y 100 ml de la fraccin de FC.
35
Tamano medio de partcula (im)
30
25
20
15
10
5
0
0
15
20
25
30
ml de Polietilenimina 0,1 g/l

blanco
~+
blanco+20 ini muestra
*~
00 inI muestra
Figura 5.2.12.- comparacin de 20 ml y 100 nl de la fraccin de FC+DC.
II
Estudio de la
Con los ensayos
previos
realizados
floculacin
se consigue
166
la optimacin
de
la tcnica de anlisis. A continuacin

se resumen los principales
cambios introducidos con respecto al procedimiento anterior.
Estudio
de las
fraccin
-
fracciones
DC,
FC y FC+DC y no solamente
de la
DC.
Posibilidad
del estudio
de la fraccin
completa
de pasta,
cuando
sea necesario, excepto en el caso de estudiar la demanda de

polmeros de muy alto peso molecular,
como por ejemplo
poliacrilamidas.
-
Estudio
de 100 ml de muestra de las
necesario
-
la adicin
El anlisis
de
presencia
de ningn
las
muestras
de un blanco
fracciones
FC y FCI-DC sin ser
blanco.
de
de 1 g/l
la
fraccin
de arcilla
DC se
realiza
y 0.1 g/l
en
de cloruro
sdico.
del
Ampliacin
polietilenimina
estudio
de
sino tambin
polmeros
a otro
no
solamente
tipo de polielectrolitos.
este modo se evita
la
polmeros
siempre que dicha interaccin
diferentes
la
De
interferencia de la presencia de dos

no sea objeto
de estudio.
5.2.4.-
CONSUMO DE POLMERO POR DIFERENTES
TIPOS
DE SUSPENSIONES
DE
PASTAS
El presente
estudio
se ha llevado
a cabo con el
fin
de conocer
la influencia de varios tipos de pasta de celulosa, y del grado de

refino
de
distintas
resultados
PSA.
las
mismas
fracciones
obtenidos
sobre
de
la
demanda
la pasta.
en el
anlisis
En
la
de
polielectrolito
tabla
de las
5.2.5
diferentes
se
de
las
resumen
los
muestras
en el
Estudio
Tabla 5.2.5.-
de la
Resultados
Tipo de pasta
evolucin
del proceso
del PSA para distintos
Refino
de
floculacin
tipos
(SR)
167
de pastas.
mg PEI/g de fibra
18
nc
FC
FC+DC
0.3
0.1
0.1
15
DC
FC
0.2
0.1
Fc+DC
0-1
DC
0.6
FC
0.1
FC+DC
0.2
DC
0.8
FC
0.1
PC+DC
0.4
DC
FC
4.0
1.1
FC+Disco
2.5
nc
FC
FC+DC
8.2
2.2
4.8
EUCALIPTO 1%
PINO 1%
36
70% EUCALIPTO
30% PINO 1%
56
20
KAPPA 1%
so
KAPPA 2%
Existe una gran diferencia en el consumo de polielectrolito de

las pastas de fibra virgen y de papel reciclado. El estudio de la pasta
de papel reciclado (kappa pulp) muestra un elevado consumo de
~olielectrolito
debido
a su composicin
y presenta
problemas
en la
preparacin debido a que las muestras son poco reproducibles para

pequeos volmenes.
Las pastas de fibra virgen puras presentan muy bajo consumo de
polietilenimina,
El mayor refino
dicho consumo aumenta al aumentar el grado de refino.

produce
la degradacin
de la superficie
de las
fibras
as como cambios en su estructura, debido al aumento en el grado de

fibrilacin.
qumicos
consumo
sustancias
lavada.
Asimismo,
que son
de
los
se disuelven
principales
polielectrolito.
disueltas
durante
una mayor cantidad

responsables
del
La
tabla
5.2.6
recoge
el
refino
de una pasta
de componentes
incremento
las
al
en el
principales
sulfato
bien
Estudio
Tabla 5.2.6.-
de la
evolucin
Sustancias
del proceso
disueltas
Lignina
durante
fin
168
el refino
3.9%
Xilosa
43.5%
lanosa
1.8%
Galactosa
2.0%
Glucosa
3.1%
Otros
3.9%
de simular
floculacin
41.8%
Hidroxicidos
Con el
de
mejor
las
condiciones
reales
de la pasta
en la mquina de papel se considera la preparacin de las pastas objeto

de estudio a partir de fibra virgen en presencia de cargas. Como ya se
ha indicado, la carga seleccionada fu el carbonato clcico. Entre los
posibles tipos de carbonato clcico se han estudiado el carbonato
clcico
El
en polvo y en dispersin
al
consumo de polietilenimina
75%.
de las diferentes
fracciones
del
carbonato clcico en polvo y en dispersin se presentan en las figuras
5.2.13 y 5.2.14 respectivamente. En ambos casos se ha estudiado una

muestra de 2.5 g/l de carbonato clcico sobre base seca.
35
30
25
20
15
lo
2
ml
Hianco
de Polietilenimina 0,1 g/l

CaCO3 fraccin DC
CaCOS fraccin FC
20 nl de muestra
Figura 5.2.13.- Consumo de PET por el carbonato clcico en polvo.
Estudio de la
floculacin
169
35
30
25
20
15
10
5
o
2
ml
de Polietilenimina 0,1 g/]
100 inI clay
~-
CaCOS fraccin OC
CaCOS fraccin FC
10 ml de muestra
Figura 5.2.14.- Consumo de PEI por el carbonato clcico en dispersion.
Los resultados
muestran
un bajo
consumo de polmero
para el caso
del carbonato en polvo, siendo ligeramente superior en la fraccin DC.

En
el
caso
del
polielectrolito
carbonato
es
mucho
clcico
mayor
en
dispersin,
representa
el
mejor
las
consumo
de
condiciones
reales de las fbricas de papel, por lo que es el que se utiliza en los

siguientes
ensayos.
continuacin
polietilenimina
y alcalino.
figuras
de las
Los
5.2.15,
se
diferentes
resultados
5.2.16
FC+DC respectivamente.
presenta
el
fracciones
obtenidos
y 5.2.17
estudio
para
con
el
del
de la pasta
el
PSA
caso de la
se
consumo
de
a pH neutro
recogen
fraccin
en las
DC, FC y
Estudio de la
floculacin
Tamao medio de partcula <Mm)
10
15
20
ml de polietilenimina 0,1 g/1

4
pH 9,5
~-
pH 7
40 ml de muestra
Figura 5.2.15.- Influencia del pH en el consumo de PSI de la fraccin DC.
medio de partcula (Mm)
Tamao
80
60
40
20
o
0
10
15
20
ml de polietilenimina
e-- pH 9,5
-~~
25
30
35
0,1 g/1
pH 7
Figura 5.2.16.- Influencia del pH en el consumo de PSI de la fraccin FC.
170
Estudio
de la
evolucin
Tamao medio de partcula
del proceso
de
171
floculacin
(Mm)
60
50
40
30
20
10
O
0
20
40
60
80
100
120
ml de polietilenimina 0,1 g/1

o pfl 9,5
pH 7
Figura 5.2.17.- Influencia del pH en el consumo de PEI de la fraccin Fc#DC.
De forma general se observa que a pH alto el consumo de polmero

aumenta y que las principales diferencias aparecen en las fracciones
de DC y FC--DC. Esto se puede deber al equilibrio existente entre los
iones carbonato y bicarbonato, presentes en la disolucin, en funcin
del pH.
El estudio
pasta
de
carbonato
de la influencia
eucalipto
clcico
de
del pH sobre
consistencia
en dispersin,
1%,
se realiza
el consumo de PEI de una
en presencia
de
un
15% de
para una conductividad
de
2000 hS/cm y un pH de 5, 7 y 9. Las muestras se preparan en el DDJ y

tras
su
polmero
fraccionamiento
se
de las
fracciones
distintas
obtenidos
se resumen
recogidas
en la tabla
realizadas
cuando
en
la
tabla
la
turbidez
de cada muestra.
5.2.7.
Las
son el valor medio de tres
en el turbidmetro.
es necesario.
analizan
Las muestras
medidas
la
demanda
de
Los resultados
de
la
turbidez
medidas experimentales
se diluyen
para el anlisis
Estudio
de la
evolucin
del proceso
de
floculacin
172
Tabla 5.2.7.- Influencia del pH sobre las distintas tracciones de la pasta.
pH
Turbdez
mg PEI/g de fibra
FC+DC
366
4.0
FC
275
2.8
DC
17
2.4
Fraccin
FC+DC
FC
1909
1050
3.0
3.2
36
2.2
FC+DC
2744
3.2
FC
DC
1791
39
2.4
2.0
DC
Desde un punto de vista terico el aumento del pH produce un

aumento de la carga de las fibras y por lo tanto un mayor consumo de
polmero
en
pastas
de
fibra
pura.
carbonato clcico en dispersin,

predominantes
en disolucin en
Sin
embargo,
la
presencia
de
produce una alteracin de los iones

funcin del pH.
De
tal
forma que
el
estudio de la influencia del pH es compleja y se sale de los objetivos

presentes. De este modo los estudios posteriores se realizan al pH de
las muestras, sin llevar a cabo un ajuste del mismo,

evitar alteraciones de las mismas.
5.2.5.- OPTINACION
DE LA DOSIS DE
con el fin de
POLMERO
La optimacin de la dosis de polmero se lleva a cabo de acuerdo

con los estudios de la turbidez del filtrado obtenido en el DDJ frente
a la dosis de polielectrolito. En este trabajo se propone,
adems,
la
posibilidad de llevar a cabo la optimacin a partir de los resultados

obtenidos en el PSA.
Los experimentos se llevaron a cabo utilizando una pasta de papel

de consistencia 1%,
eucalipto,
clcico
del
30% de pasta de pino y 25%,
(sobre base seca)
filtrado
dosis
formada a partir de la mezcla de 70% de pasta de
de
en dispersin.
obtenido con
polietilenimina
conductividades
sobre fibra seca,
el DDJ,
se
<figura 5.2.18).
de carbonato
Los estudios de la turbidez
o fraccin de FC+DC,
llevaron
cabo
para
frente a la
distintas
Estudio de la
floculacin
173
Turbidez <1000 Ff0)
4
3
o
0
12
mi de Polietilenimina 10 g/1
68 uS/cm
a- 2080 MS/cm
4-
260 MS/cm
-0
5600 s.S/cm
Figura 5.2.18.- Turbidez frente a la dosis de PEI a distintas conductividades.
Se
observa
que
un
aumento
de
la
conductividad
disminuye
la
demanda de polietilenimina necesaria para la floculacin de las

muestras, puesto que el grado de floculacin es una funcin decreciente
de la turbidez de la muestra. A muy bajas conductividades, la seleccin
de la dosis ptima de polmero es difcil, debido a que las curvas no
presentan un mnimo definido dentro del intervalo de dosis de polmero
considerado. La seleccin de una nica dosis de polmero comn para los
experimentos
realizados
diferentes
conductividades
presenta
el
problema de sobredosis en presencia de un alto contenido de sales en

disolucin.
La dosis de polmero
seleccionada,
vista, para ser aadida en el DDJ es la mitad

la
floculacin
de
la
pasta
una
desde
este punto de
de la dosis ptima para
conductividad
de
2000
hS/cm
aproximadamente.
De
Bubond,
este
modo,
los
estudios
de
turbidez
de poliacrilamida y de Redifloc
frente
la dosis
de
se llevaron a cabo para una
conductividad de 2000 i.S/cm. Los resultados obtenidos se recogen en las
figuras 5.2.19,
5.2.20 y 5.2.21 respectivamente.
-III
Estudio de la
floculacin
174
Turbidez (1000 FTU)

fi
4
3
o
0
10
ml de Bubond 63 10 g/1
Figura 5.2.19.-
Turbidez
frente
a la dosis de Bubond para una conductividad de 2000

pS/cm.
4
3
O
O
ml de poliacrilamida 10 g/1
Figura 5.2.20.- Turbidez frente a la dosis de poliacrilamida para una

conductividad de 2000 pS/cm.
Estudio
de la
evolucin
del proc
o de
floculacin
175
Figura 5.2.21.- Turbidez frente a la dosis de Redifloc para una conductividad de 2000
pS/cm.
En la seleccin de la dosis de polielectrolito que es necesario
aadir para la floculacin de la pasta en el DDJ, tambin se consideran

los resultados del PSA obtenidos para el caso de no adicin de polmero
en el DDJ, as como las dosis de polmero ms usuales en las mquinas

de papel. De este modo la optimacin de polmero no se lleva a cabo
exclusivamente
desde
el
punto
de
vista
de
la
retencin,
sino
que
tambin se consideran los fenmenos de drenaje y formacin.
El estudio experimental se lleva a cabo para una pasta de mezcla
de 70% de eucalipto y 30% de pino, de consistencia 1%. Las pastas se

prepararon en presencia de 0,
En todos
y
0.5,
1,
3,
5 y 9 g/l de cloruro sdico.
los casos la pasta se fracciona en el DDJ y en la centrfuga
las distintas fracciones se analizan con el PSA.
Las
figuras 5.2.22
a 5.2.25 muestran los
resultados obtenidos
para las fracciones DC, FC y FC+DC de la pasta, con un 15% de carbonato

clcico,
en
el
caso
de
aadir
poliacrilamida respectivamente.
Redifloc,
Eubond,
polietilenimina
Estudio de la
floculacin
Figura 5.2.22.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de Redifloc.
1.2
Demanda de Bubond (mg/g de fibra seca)
0.8
0.6
0.4
0.2
O
6
0
12
16
16
Conductividad (ms/cm)
Fraccin DC
4- Fraccin FC
Fraccin DC+FC
Figura 5.2 .23.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de Bubond.
176
Estudio de la
floculacion
177
I0
a
6
2
o0
10
12
14
[6
8
Fraccin DC
Fraccin FC
Fraccin DC+FC
Figura 5.2.24.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de polietilenimina.
Demanda
de 2AM
(mg/g de fibra seca)
a
2
O
0
10
12
14
16
Fraccin DC
Fraccin
FC
Fraccin DC4FC
Figura 5.2.25.- Tnfluencia de la salinidad sobre la demanda de poliacrilan,ida.
Estudio
de la
De acuerdo con la figura
evolucin
5.2.22,
del proceso
de
floculacin
179
se observa que el mayor consumo
de Redifloc es debido a la fraccin DC, disminuyendo el consumo al

aumentar
la
concentracin
de
sales
en
la
disolucin.
Para
conductividades entre 3 y 10 ms/cm el consumo de Redifloc se mantiene
prcticamente constante en 6,2 mg de Redifloc/g de fibra seca, mientras
que si la conductividad
contina aumentando se observa una nueva
disminucin en el consumo hasta 5 mg de Rediflocg de fibra seca.
El comportamiento
de la fraccin
FC+DC es semejante
al de la
fraccin DC alcanzndose el mnimo en el consumo de Redifloc para una

conductividad de 10 mS/cm. Por ltimo el comportamiento de la fraccin
FC es diferente al de los dos casos anteriores.
El mximo consumo de
Redifloc,
de
destilada,
mg/g de
fibra
disminuyendo
seca,
hasta
un
corresponde
1,5
mg/g
de
la pasta
fibra
la conductividad contina
observa un leve aumento en el consumo de polmero.
conductividad de 1 mS/cm.
El comportamiento de
polmeros
considerados
Si
seca
en agua
para
una
aumentando se
la fraccin FC es similar para todos los
mientras
de la fraccin
DC y FC+DC es diferente segn el polmero estudiado.

En
el caso
considerablemente
fraccin
del
Bubond
incluso
la demanda de
para
bajas
la fraccin DC disminuye
concentraciones
de
sal
la
FC+DC alcanza un mnimo en el consumo para una conductividad
de 6 mS/cm, comportndose
de forma muy similar
a la fraccin
FC.
Para el caso de la PEI y PAM el consumo que presenta la fraccin
DC es menor que el que presenta
la fraccin
FC+DC y el consumo tambin
disminuye al aumentar la conductividad de las muestras.
Un estudio conjunto de los datos de turbidez frente a dosis de

polmero,
de
los
datos
del
PSA
de
los
datos
bibliogrficos
del
consumo de polielectrolito en planta, pone de manifiesto la dificultad
de la seleccin de una dosis ptima de polmero, ya que depende de los

criterios de optimacin establecidos como objetivo en cada estudio en
particular.
Por tanto en los siguientes experimentos se especificar
la dosis de polmero utilizada para cada caso.
Estudio de la
5.2.6.-
INFLUENCIA
DE
LA
CONDUCTIVIDAD
EN
floculacin
EL
179
CONSUMO
DE
POLIELECTROLITOS
En
primer
lugar se lleva a cabo el estudio
la conductividad
de la influencia
de
sobre el consumo de polmero por el carbonato clcico
en dispersin.
Para lo cul, se prepararan muestras con un contenido
de 2,5 g/l de carbonato clcico, a partir de la dispersin de carbonato
al 75%. Dichas muestras
se prepararan
se estudia la influencia
distintas concentraciones
con agua destilada
y,
en ellas
del aumento de la conductividad,

aadiendo
de cloruro sdico. Las muestras se fraccionan
por medio del DDJ y de la centrfuga.
A continuacin,
se analiza
demanda de Redifloc de las fracciones obtenidas usando el
PSA.
En
la
las
figuras 5.2.26, 5.2.27 y 5.2 28 se representa la evolucin del tamao

medio de las partculas, frente a la dosis de Redifloc, para las
fracciones
DC,
FC y FC--DC.
correspondientes
demandas
A partir de
de
polmero,
las
que
cuales
se
se obtienen
resumen en
5.2.8.
40
30
20
10
O
O
ml de Redifloc 1 g/1
sin adicin de sal
-H
NaCI
g/1
~*
NaC O g/1
40 ml de muestra
Figura 5.2.26.- Influencia de la salinidad sobre la demanda

de polmero de la fraccin DC de la carga.
la
las
tabla
Estudio de la
floculacin
40
SO
20
o
o
ml de Redifloc 1 g/1
sta adicin de sal
NaCI 3 g/i
NaC 9 g/1
Figura 5.227.- Influencia de la salinidad sobre la demanda

de polmero de la fraccin FC de la carga.
40
Tamao medio de particula (Mm)
30
20
o
o
10
ml de Redifloc 1 g/]
sin adicin de sal
Figura
+~
NaC 3 g/l
NaC 9 g/l
5.2.28.Influencia de la salinidad sobre la demanda

de polmero de la fraccin FC-*DC de la carga.
180
Estudio
de la
evolucin
del proceso
de
181
floculacin
Tabla 5.2.8.- Influencia de la salinidad sobre el consuno

de poliniero del carbonato clcico en suspension.
mg de Redifloc/g
de
carga
conductividad
Fraccion
DC
Fraccin
FC
Fraccin
<p5ciii)
FC+DC
84
11.0
2.0
9.0
6000
8.8
1.0
8.0
16500
6.2
3.5
9.0
Los
fraccin
resultados
muestran
que
DC disminuye progresivamente
la
demanda de polmero
de
la
al aumentar la concentracin
de
sal en disolucin, esto se justifica por la disminucin del espesor de

la capa difusa de la doble capa elctica alrededor de las partculas
de carga, con la concentracin salina. De tal forma que disminuye el
potencial zeta de la suspensin, y, por tanto, la dosis de polmero
necesaria para que se produzca la floculacin de las muestras.
El
estudio de la fraccin FC muestra un descenso en el consumo
de polmero
con
el
aumento
inicial
de
la
salinidad,
pero
si
la
concentracin de sal sigue aumentando el consumo de polmero se

incrementa, incluso por encima de la demanda inicial. Este fenmeno se
atribuye a la transferencia
de materia coloidal desde la fraccin DC
a la fraccin
FC, para conductividades
muy altas.
La
elevada
concentracin de sal permite la coagulacin de la materia coloidal
presente en la fraccin DC, que queda retenida con la fraccin FC.
Cuando esta fraccin se vuelve a dispersar al aadir el agua destilada,
despus de separar la fraccin DC, la salinidad de la muestra disminuye
considerablemente y la materia coloidal floculada se redispersa de
nuevo, por lo que se observa un considerable incremento en el consumo
de polmero para concentraciones de sal de 9 g/l.
La fraccin conjunta de FC+DC sufre inicialmente una disminucin
en la demanda de polmero para 3 g/l de cloruro sdico,
debido al
efecto de la sal sobre la doble capa elctrica, sin embargo para 9 g/l
de cloruro sdico el consumo se incrementa nuevamente alcanzando el
valor inicial.
Los estudios de la influencia de la sal sobre el efecto de los
aditivos se lleva a cabo para distintos tipos de pasta. Las pastas
de la
Estudio
consideradas
y
30% de
son pasta de eucalipto
pino,
dispersin,
en
ambos
casos
floculacin
182
y mezcla de pasta 20% de eucalipto
con adicin de carbonato
clcico
en
como carga.
para el caso de la pasta de eucalipto,
se estudia
una suspensin
del 1% de consistencia,
con un refino de 36 grados Shopper Riegler, con
una concentracin
de carga del 25% sobre fibra seca y distintas
concentraciones de sal. Una vez que se fracciona la pasta se analizan
las diferentes muestras
floculante.
La
tabla
con el
5.2.9
PSA utilizando polietilenimida
recoge
un
resumen
de
los
como
resultados
obtenidos.
Tabla 5.2.9.-
Influencia
de eucalipto
de
la salinidad
de consistencia
en el consumo de PEZ de una pasta
1% y 25% de
caco3
sobre
fibra
seca.
mg WEI/g de carga
[Sal]
DC
FC
O g/l tIac
4,8
4,0
10
0,5 g/l NaC
3,8
3,2
4,5
1,0 g/l Nac
3,5
3,2
4,0
5,0 g/l Nac
2,5
3,2
1,8
9,0 g/l NaC
2,2
3,5
1,7
1,0 g/l caC,
4,0
1,5
9,0 g/l caC,
3,0
0,5
Los
resultados
experimentales
muestran
FC-.-DC
que
el
aumento
de
la
concentracin de sal afecta considerablemente al consumo de polmero
por la fraccin
DC y FC+DC, aprecindose
a medida que aumenta la conductividad
un descenso en dicho consumo

del medio.
Esto se debe a la
coagulacin de la materia coloidal presente en la suspensin,
presencia
de
cloruro
clcico
concentraciones de sal debido a
tiene
lugar
incluso
para
la mayor valencia del cation.
que en
bajas
Estudio
La fraccin
de la
evolucin
de finos y cargas
del proceso
de
floculacin
183
se ve sin embargo menos afectada
debido a que en el fraccionamiento,

las sales disueltas pasan a la
fraccin DC. La mayor diferencia se observa a altas concentraciones de
cloruro sdico debido a que la materia coloidal
transferida
de la
fraccin
DC se
redispersa
consumiendo
parte
del
polielectrolito
aadido antes de que las cargas puedan flocular.
este modo el consumo de polietilenimina se reduce en un 80%
De
al pasar de una pasta de conductividad
aproximadamente de 100 gS/cm a
una conductividad de 16000 hScm.
Los
resultados
del
estudio
de la
turbidez
para
fracciones de la pasta obtenidas a una concentracin

de 0, 1 y 9 g/l se recogen en la tabla 5.2.10.
Tabla 5.2.10.-
Influencia
fracciones
de
la salinidad
de la pasta
sobre
la turbidez
de cloruro sdico
de
las
distintas
<FTIJ>
DC
FC
FC+DC
960
3900
5060
1,0
770
3765
4756
9,0
185
4060
4600
Se
Cg/li
distintas
de 1% de eucalipto y 25% CaCO<
Turbidez
NaC
las
observa
que
considerablemente
la
un
aumento
turbidez
de
de
la
la
conductividad
fraccin
DC
disminuye
ligeramente
la
turbidez de la fraccin FC+DC. Cuya justificacin es que el aumento de
la concentracin
de sal permite la coagulacin
de la materia
coloidal
presente en las muestras. Estos datos tambin ponen de manifiesto que
a elevadas
conductividades
parte
del material
coloidal
flocula
y se
transfiere de la fraccin DC a la fraccin FC. Asimismo se produce un

incremento en la concentracin total de slidos en la fraccin FC desde
2,12 g/l en ausencia de sales hasta 2,47 g/l para 9 g/l de cloruro
sdico.
El estudio de la mezcla de pasta eucalipto/pino se lleva a cabo
en presencia
experimental
de carbonato clcico
seguid
es semejante
en dispersin.
El procedimiento
al de los casos anterlores.
Las
[1:1
Estudio
de la
floculacin
184
fibras, previamente mezcladas y refinadas se desintegran en un litro

de agua en presencia
de la carga
(15 25% de CaCO3 sobre base seca)
y de la correspondiente cantidad de cloruro sdico 0, 0.5, 1, 3, 5,

9 g/l, con el fin de cubrir un amplio intervalo de conductividades.
La pasta desintegrada
se homogeneiza en el DDJ y en primer lugar
se fracciona directamente para determinar las caractersticas

iniciales
de las diferentes fracciones, sin adicin de polmero, mientras que en
segundo lugar, se le aade la correspondiente dosis del floculante,
para posteriormente fraccionalizarla
y analizar cada fraccin. Una vez
transcurrido el
tiempo de floculacin se recoge el
filtrado,
que
corresponde a la fraccin FC+DC. Una parte de este filtrado se

fracciona en una centrfuga a 3000 rpm durante 5 minutos para obtener
las fracciones de FC y DC. Una vez obtenidas las tres fracciones de
inters,
se determina en cada una de ellas, la turbidez, los slidos
totales y la demanda del correspondiente polmero en el PSA.
En
primer
lugar se
analizan
las
fracciones
de
la pasta
de
eucalipto/pino con un 25% de carbonato clcico obtenidas para distintas

concentraciones de sal. Los resultados del PSA del tamao medio de
partcula frente a la dosis de polietilenimina, para las distintas
fracciones de la pasta, en el caso de no dosificacin previa de ningn
polmero, se recogen en la figura 5.2.29.
Se observa que el aumento de la concentracin de sal produce una
importante reduccin en el consumo de polietilenimina tanto en la
fraccin FC+DC, aproximadamente de un 80%, como en la fraccin DC, con
un 50%, cuando las pastas estn dispersas en un medio salino de 9 g/l
de sal con respecto a la dispersin. El comportamiento de la fraccin
FC+DC a concentraciones intermedias de sal (0.5 y 1 g/) es similar,
as mismo son similares entre si, respecto al consumo de polmero, las
suspensiones obtenidas en un medio salino de 5 y 9 g/l.
>
>
Estudio de la
Tamafio medio de partcula
floculacin
185
(Mm
60
20L
0
mg de PEI/g de fibra seca
sin sal
Nac 0,6 gil
NaCl6gfl
NSOIQg/i
N~i lo/U
Fraccin OC
Tamafio medio de partcula (Mm)

40
~
20t
lo

in sal
~d.CI 0,6 9.)
NaC 6 O.~
NaC 9 0/6
NaC 1 o,~
Fraccin FC
Tamafio medio de partcula (Mm

60
40
so
20 ~
10,- 9
lO
mg de PEiIQ de fibra seca

-
SIP SS)
NAC 0,5 g.i
NaCIBg/l
NaCIOg.l
fleO) 1 9/)
Fraccin FC.DC
Figura
pasta
5.2.29.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de PEZ de las fracciones de
de eucalipto/pino y 25% de carga en ausencia de polmero en el DOS.
Estudio de la
186
floculacin
El efecto sobre la fraccin FC es menor. Se aprecia una reduccin

del consumo de un 30% en presencia de bajas y medias concentraciones
de sal, y de un aumento del 15% con respecto al valor inicial, para una
concentracin
de cloruro sdico de 9 g/l,
a la redispersin
de la
fraccin DC a la FC.
materia
debido tambien en este caso,
coloidal
que se
transfiere
de la
Con el fin de estudiar la influencia de las sales sobre la

interaccin de la polietilenimina
con las diferentes fracciones de la
pasta se lleva a cabo la adicin de 0.2% de polietilenimina,
sobre
fibra seca, en el DDJ. Posteriormente, se fracciona la pasta y se
analizan las distintas fracciones obtenidas de acuerdo con el
procedimiento experimental previamente establecido. Los resultados del
anlisis en el PSA de las distintas fracciones de pasta para varias
concentraciones de sal se recogen en la figura 5.2.30.
Los resultados experimentales muestran las mismas tendencias que
en el caso anterior. Para una concentracin de sal de 9 g/l se obtiene
una reduccin del consumo de PEI del 44% para la fraccin DC, del 53%
para la fraccin FC y del 96% para la fraccin FC+DC. Ahora bien si se
comparan estos resultados con los anteriores considerando la adicin
de 1.5 mg de PEI en el DDJ por gramo de fibra, se observa que slamente
se obtiene una disminucin del consumo de PEI en presencia de bajas
concentraciones de sal. Es decir, 1-a presencia de sal reduce el consumo
de PEZ de forma general pero slamente para conductividades de 1000 y
2000 iiS/cm se observa una interaccin entre el polmero y la sal
disminuyendo apreciablemente el consumo de PEZ necesario para flocular
las distintas fracciones.
La figura
5.2.31
resume los resultados
obtenidos
de la demanda
de PEZ por las distintas fracciones en funcin de la conductividad

medio con y sin adicin de PEI en el DDJ.
del
>
Estudio de la
floculacin
187
Tamao medio de partcula (Mm

60
60k
soL
20
lo
0
0

i~ ca
McCI 0.6 gIl
NaC 6 o/l
NaO 1 g/l
Nac O g/l
Fraccin DC
60
60
40
30
20
o
o
0.2
0.4
0,6
0.6
mg de PEi/g de fibra seca

tl
sin cal
Nac 6 0/1
NaC 0.6
NaC 1 g/l
g.
NaC O o/U
Fraccin FC
60,
Tamao medio de partcula (rn~>
_______________
60
40
SOL
20
1%?
0.6

Sin sal
~
NaC 6 g/l
Nac 0.6 o/1

~
NaC 10/1
Nac O g/l
Fraccin FC~0C
Figura
5.2.30.- Efecto de la
salinidad sobre el
consumo de PSI de las fracciones
pasta de eucalipto/pino y 25% de carga con un 0.15% PEZ en el DOS.
de
Estudio de la
floculacion
188
a
2
o
O
10
0% PEU DOJ
lO
20
0,16% PEU DDJ
Fraccin DC
mg de PEi/g de fibra seca

6
4
3i
2k
1V
0
lO
16
20
Conductividad <mS/cm>
~
0% PEI bOJ
~ 0,16% PE) 004
Fraccin FC
mg de PEI/g de fibra 8eca

1O~
lO
20
Conductividad <ms/cm>
0% PEU 004
4-
0.16% PEI 004
Fraccir FC~0C
Figura 5.231.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de PSI de las fracciones de

pasta de eucalipto/pino y 25% de carga.
rl
-
Estudio de la
floculacion
189
El estudio de la influencia de las sales sobre el efecto del

Bubond se realiza siguiendo la misma secuencia de experimentos que en
el caso de la PEZ para una pasta con una concentracin
y del 15%.
Como se ha descrito anteriormente,
de carga del 25%
la suspensin de pasta a
distintas concentraciones de sal se homogeneiza en el DDJ, con o sin

adicin de floculante y se fracciona en las fracciones FC+DC, FC y DC.
Como en
salinidad
travs de
fraccin,
los casos anteriores,

se determina la influencia
de la
sobre el efecto del polmero en las distintas fracciones, a
la demanda de polmero necesaria para la floculacin de cada
la cul se obtiene a partir de los datos del PSA.
Los resultados obtenidos en el PSA para el caso del anlisis de

una pasta con una concentracin de carga del 25%, sin adicin previa
de Bubond en el DDJ, se representan en la figura 5.2.32.
El aumento de la concentracin de sal afecta principalmente a las
fracciones DC y FC+DC. Para concentraciones de 9 g/l de cloruro sdico
se consigue una reduccin de la demanda de polmero del 70% para la
fraccin DC y del 83% para la fraccin FC+DC. La mayor diferencia se
obtiene con el primer incremento de la salinidad, alcanzndose una
reduccin del 50% con slo 0.5 g/l de sal. El comportamiento de la
fraccin FC es similar
presencia de PEZ.
al del
comportamiento
de dicha
fraccin
en
Los datos del PSA para el caso de adicin de 0.2% de Eubond en

el DDJ se recogen en la figura 5.2.33. Los resultados
obtenidos a
partir de los datos del PSA se recogen en la figura 5.2.34.
Se pone de
manifiesto, nuevamente, que el aumento de la sal produce una
disminucin de la demanda de polmero. Asimismo se puede deducir que
slo una pequea fraccin del Bubond incorporado en el DDJ interacciona
con la fraccin FC+DC, es decir, la mayor parte del Eubond permanece
con las fibras y no pasa al filtrado. De no ser as, la demanda de la
fraccin FC+DC una vez aadido el Bubond en el DDJ sera prcticamente
nula en la mayora de las muestras. Los resultados del PSA para las
muestras con una concentracin de carga en la pasta del 15% sin adicin
de Bubond en el DThJ se recogen en la figura 5.2.35, y para el caso de
adicin de 0.1% de Bubon en el
DDJ
en la figura 5.2.36.
>
Estudio de la
floculacin
190
Tamao medio U. partcula <Mm>

20
6
lo
-
o
0
0.2
0.4
0.0
0.8
1,2
1.4
l.6
mg de Bubond 63/g de fibra seca

cm
sal
4ati 0,6 g/l
NaClSgll
NaC 1 g/l
o-
Naca glU
NaCIO 9/U
Fraccin OC
Tamao medio de partcula (Mm>
26
20
lO
lo
o
0,1
0.2
0.3
0,4
0.6
0,6

dr, as
Nac 3 g/l
NaC 0,6 oh
-~
NaC l ol
NaC 6 g/l
NaC O g/l
Fraccin FC
Tamao medio de partcula (um
26 20
16r
ok
0,2
0.4
0,6
0.6

cm as
NaC 3 gil
NaC 0.6 g/l

NaC 6 o/l
1,2
NaC 1 g/i
NaC 9 o/U
Fraccin, FCDC
Figura 5.2.32.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Bubond de las fracciones de

pasta de mezcla con 25% de carga en ausencia de polmero en el Dm3.
>
Estudio de la
floculacin
191
26
20
l6
lo
6
o
-
0.2
0.4
0.6
0.6
1.2
1.4
mg de Bubond/g de fibra seca

sin ca
NcCU 0,6 9/1
NaCU 3 g.I
NaC 6 g/U
oo-
Nac 1 0/1
NaC 0 g/l
Fraccin, DC
26
20
16
0,1
0.2
0,3
0,4
0,6
0,6

sin SSU
NaCU 0,6 o/l
NaCl3g/U
NcCUGg/U
NaCU 1 0/1
NaCUOg/U
Fraccin, FC

26
20
::
______
A
6
o
o
0.1
0.2
mg de
0,3
0,4
0,6
fibra seca
0,6
0,7
Bubond/g de
sin sal
NaC 0,6 0/1
NaC 1 gIl
NaC 3 g/l
NaC 6 0/1
NaC 9 g/l
Fraccin FC.Dc

pasta
de
mezcla
con
25% de carga y 0.2% de Bubond en el DOS.
Estudio de la
2.6
floculacin
192
mg 4. Biabond/g de fibra teca
0.6
0
10
16
20
0% Bubo,d 004
Qn Bubcn~ 001
Frccln OC
mg de Bubond/g de fibra teca
0.6
0.4 -
0,3
0-2
--
0.140
10
lB
20
Conductividad (ms/cm>
0% 8.abond 001
-~
0,2% Bubond 004
FraccIn da FC
1-6h~
l~j
0.64-
----
- ____________
10
0% Bubond 004
16
20
0,2% Bubcnd 001
Fraccin FC.DC
Figura 5.2.34.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de Eubond de las fracciones

de pasta de mezcla con 25% de carga.
Estudio de la
floculacin
193
Tamao medio de partcula (umn>
lo
o,
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
cnac
NaCiO,Bghi
NsCl3ghi
NaCiSg/i
1.4
te
Nacilo.)
o-
NsGiGg/U
Fraccin DC
Tamafio medio de partcula (Mm)
40
30 y
0t
o
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.6
mg de Buborod/g de fibra seca

sin sal
NaC 0.6 o/l
NaCU 1 o/U
NaCi3g.I
NsGlGg/i
o-
NaCUSg/i
Fraccin FC

40
30
20y
lo
o 0--
40.2
04
.,,0.8
0.8
1.2
14

sin cal
NaC 0,6 0/1
NaC 1 gIl
NaC 3 gIl
NaCU
4--
NaCU O o/U
g/i
Fraccin FCDC
Figura 5.2.35.- Efecto de la salinidad sobre el consuno de Bubond de las fracciones de

pasta de mezcla con 15% de carga en ausencia de polmero en el DOS.
>
Estudio de la
Tamao nadie U. partcula
0,1
0.2
O.S
floculacin
194
(itt>
0.4
0.6
0.6
0.7
mg de Eubond/g de fibra seca

cicas
NsCUSOhU
NaClO.6g/i
NaCiig/i
NacisgU
NaCa gtU
Fraccin DC

26
20
16
106
0.05
01016
0.2
026
Q.~
mg de Bubond/g de fibra
sin sal
NaC 0,6 a./U
Nac a gIl
NaC 6 gIl
NSCU 1 gIU
NSCU
ah
Fraccin FC
Tamao medio de partculas (Mm

26
20k
l6k
-k
6
o0
0.06
0.1
0.15
0.2

cm sal
Nac o,s ghl
0.26
Nac 1 0/1
Fraccin, FC.Dc

pasta de mezcla Con 15% de carga y 0.1% de Bubond en el cml.
Estudio
El
estudio
de
de la
los
evolucin
del proceso
resultados
sin
de
floculacin
adicin
195
previa
de
polielectrolito, muestra una disminucin en la demanda de polmero para

las fracciones DC y FC+DC, consiguindose reduciones similares al caso
anterior. Sin embargo el comportamiento de las muestras tras la adicin
de 1 mg/g de fibra, de Bubond, en el DDJ es diferente. En este caso se
reduce considerablemente
la dosis de polmero necesaria
para la
floculacin observndose sobredosis para concentraciones de sal por
encima de 1 g/l
de cloruro
sdico.
Los resultados obtenidos del anlisis de los datos del PSA se

representan
en la figura
5.2.37
para una concentracin
de carga del
15%.
El anlisis de la influencia de las sales sobre el efecto de la
poliacrilamida se lleva a cabo de forma similar a los casos anteriores,
para una pasta de mezcla eucalipto/pino,
con dos concentraciones
de
carga 25 y 15%.
Los resultados
de los anlisis
del PSA de las distintas
fracciones de la pasta con un 25% de carbonato clcico se muestran en
las figuras 5.2.38 y 5.2.39, para el caso de no adicin previa de PAN
y
de una adicin de 0.1% de PAN en el DDJ, respectivamente. Los
consumos de PAN obtenidos a partir del PSA se resumen en la figura
5.2.40.
Los datos nuevamente muestran una disminucin del consumo de
polmero al
aumentar
la concentracin de sal
para el
caso de
la
fraccin DC y FC+DC, mientras que, para el caso de la fraccin FC se

observa un mnimo en el consumo de PAN, para una conductividad de 2500
pS/cm. Si la conductividad contina aumentando el consumo aumenta
incluso por encima del consumo inicial en agua destilada.
Estudio de la
floculacin
196
mg U. Bubond/g de fibra seca
l.Cp
u
0.5
0.6
0.4
0.2
o
0
lO
0% SUJbond
12
14
le
e- 0.1% B.abond 004
Fraccin DC
036mg de Bubond/g de fibra seca

0.3
0.26
0.2
--y
0.16
0. 1
006
1
0
Conductividad (mS/cm>
6
6
lO
12
E,,bond 004
14
16
0.1% Bubon 004
Fraccin FC
1.Z
4
0.8
060*
0.2
______
lO
IB
20
o-
0% Subord 004
-~
0.1%
Subond 004
Fraccin dc FO*DC
Figura 5.2.37.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de Bubond de las fracciones

de pasta de mezcla con 15% de carga.
Estudio de la
Tambin se observa una gran interaccin

FC, disminuyendo
considerablemente
197
floculacin
de la PAN con la fraccin
el consumo de polmero en el PSA
despus de la adicin de 1 mg/g de fibra en el DDJ. Dicha interaccin

hace que tambin disminuya el consumo de PAM de la fraccin FC+DC.
Estos
efectos
no son
tan
claros
cuando se
trabaja
con una
concentracin de carga del 15%. Los anlisis del PSA para las distintas
fracciones se recogen en las figuras 5.2.41 y 5.2.42, para el caso de
no adicin previa de polmero y de una dicin de 0.4% de PAN en el DDJ.
La demanda de polmero, en funcin de la conductividad obtenida a
partir
de los experimentos
de la evolucin del tamao medio de
partcula con la dosis de poliacrilamida, se muestran en la figura
5.2.43
Por ltimo, se estudia el comportamiento de las suspensiones de
pasta de papel frente al policloruro
de aluminio bajo diferentes
concentraciones de sal. Los ensayos se realizan, para una mezcla de
pasta, de 70% pasta de eucalipto y 30% de pasta de pino, con una
concentracin de carga del 25% y del 15%. Los resultados de la
evolucin del tamao medio de partcula determinados por el PSA, para
suspensiones del 1% de consistencia y una concentracin de carga del
25%, sobre fibra seca, se recogen en la figura 5.2.44 para el caso de
no adicin previa de polmero en el DDJ y en la figura 5.2.45 para una
adicin del 0.25% de Redifloc en el DDJ sobre fibra seca. La demanda
de policloruro de aluminio en funcin de la conductividad,
obtenida de
la experimentacin anterior,
se recoge en la figura 5.2.46.
La
diferencia
fundamental
empleados anteriormente
policroruro de aluminio.
estriba,
respecto
en
el
los
caracter
polielectrolitos
inorgnico
del
Estudio
de la
floculacin
198
Tamao medio de partcula (tim>
60
40
SO
20
ID
O
0
0.6
1.6
mg de Poilacrilamida/g de fibra seca
aUn sal
Nac 0.6 g/U
NcOi6ohi
NSCU 1 ohU
NsClQghi
o-
NaCUSghU
Fraccin OC
Tamao medio de partcula (pm)
Go
40
30
20
o
0
0.6
1.6
mg de Poiiacriiamida/g de fibra seca

cm sal
NaC 0,6 ghU
ficC 3 oh
NaC 6 oh
NaCU lo/U
o-
NaCU O ghi
Fraccin FC
Tamao medio de partcula (um)
60
40
30
20
Dv
0,6
1,6
2.6
3,6

sin as
NaC 0.5 0
NcCU 1 g/U
NSCU 5 g/U
NaCU 9 ah
NaCU 3 gIU
Fraccin PC.OO
Figura 5.2.38.- Efecto de
la salinidad sobre
pasta de mezcla, con un 25% de carga,
el consumo de PAlI de las
sin adicin de polmero en el DOS.
fracciones
de
Estudio de la
0,6
1
U
mg de poilacrilamida/g de fibra seca
sin sal
NaC 0,6 ghU
NaCa oh
NaC 6 oh
floculacin
199
NaC 1 Oh
o-
Nac O o
Fraccin Dc

40
30
20
lo
0,1
0,2
0.3
0.4
0.6
0.6
0,7
mg de Poilacriiamida/g de fibra seca

sin sai
NaC 0,6 o/U
4--
NaC 3 g/
NaC 6 o,~
NaC 1 0hU
Nac O oh
Fraccin FC
Tamao medio de particula (wm>
40
~h
0,6
1.6
2,6
mg de poiiacriiamlda/g de fibra seca

sin sai
NaC 0,6 g/i
NSCU 3 ohi
NaC 6 o/U
NaC 1
0/i
NaC g g/l
Fraccin FCDC
Figura
5 .2.39.-
pasta de mezcla
Efecto
de la salinidad sobre el consuno de PAN de las fracciones
con un 25% de carga y 0.1% de PAlI en el Dm3.
de
Estudio de la
lO
la
floculacin
200
20
0% P~SM DDJ
4- 0.1% FUi 004
Fraccin DC
mg de poiiacrilamida/g de fibra seca
2.5
06k
j0
6 Conductividad0 (ms/cm) 16
~--o%PAMDDJ
20
01%PAMDDJ
Fraccin FC

ir
6
6
4t
21
0 -0
.4-
10
16
0%PAMDDJ
20
~~0.1% PAN DDJ
Fraccin FCDC
Figura 5.2.40.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de FMI de las fracciones de

pasta de mezcla con un 25% de carga.
Estudio de la
floculacin
201
40
so
20
lo
o0
0.6
1.6
2.6
3.6
mg de poiiacriiamida/g de fibra seca

aUn sal
Nac 0,6 ghU
NaCU a o/U
NaCU 6 o/U
N.cU 1 O/U
o-
NaC O o/U
Fraccin DC
Tamao medio de partcula

30
20
lo
(va>
o -------0
0.2
0.4
0.6
0.6
1.2
1.4

cm
sai
NaC 0.6 g/U
NaC a ghi
NaCU lo/U
Nac e
NaCU 5 ghU
ghU
Fraccin da FC

40
soy
20
10
04-
0
-o-
1
mg
de poliaorilamidatg de fibra seca
sin sal
NaCa ghi
NaC 0.6 o)
NaC 6 9/U
-o-
NaCU 1 o/U
Nac 9 o/U
Fraccin FO.DC
Figura 5.2.41.- Efecto de la salinidad sobre el consuno de PAlI de las

pasta de mezcla, con un 15% de carga,
sin adicin de polmero en el DOS.
fracciones de
Estudio de la
floculacin
202
60
40
80
20
D.
o
0
mg de Pollacrilamida/g de fibra seca

sin as
NaC 0.6 Oh
NaCU 3 oh
NaC 6 o/U
NaC 1 oh)
o-
NaCU O o/U
Fraccin DC
60
Tamao medio de partcula (vm>
40
30
20
lo
o0
0.6
mg de Poiiacriiamida/g de
sin cal
NaC 0.6
NacUSghU
NacGo.)
1.6
fibra seca
0hU
NCU 1 o/U
~
NSCU O ah
Fraccin FC
0.6
1-6
2.6
3.6
mg de Poiiacrilamida/g de fibra seca

ti cal
NaC 3 9/)
Nac 0.6 ghU

NaC 6 ghi
o-
NaCU 1 ghU
NaCU 9 ghi
Fraccin FCDC
Figura 5.2.42.pasta
de mezcla
Efecto de la salinidad sobre el consumo de PAN de las fracciones

con un 15% de carga y 0.04% de PAN en el ODO.
de
Estudio
de la
del proceso
evolucin
de
floculacin
203
mg de Poiiacrilamida/g de fibra seca
1,6
0-6
lo
20
0-04% PAM DDJ

DC
(ms/cm>
:zt
mg de poiiaeriiamida/g de fibra seca

1.6
0.6
10
lO
20
0% PAN bOJ
0-04% PAN 00/
Fraccin FC
mg de Poilacriiamida/g de fibra seca
2f
1~
lO
16
20
0% PAN ODJ
0-04% PAN bOJ
Fraccin FC.DC
Figura 5.2.43.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de PM! de las fracciones de

pasta de mezcla con un 15% de carga.
Estudio de la
El
policloruro
de
aluminio
es
un
producto
floculacin
de
204
hidrlisis
controlada de disoluciones de cloruro de aluminio, obtenido por adicin

de una base sobre una disolucin de cloruro de aluminio para alcanzar
distintas relaciones OW/A1<, las cuales estn normalmente comprendidas
entre 1,5 y 217. Si la relacin lcali/aluminio
es mayor, se produce
la hidrlisis total, con precipitacin del hidrxido de aluminio.
La
especie polimrica metaestable que se considera ms probable
en la disolucin
solvatado,
es Al;3<OH)-j~, que corresponde a un hidroxi-aluminato

parcialmente disociado,
al que se atribuye la frmula:
2)
CAJQt
que proporciona
unidades
12
12H
A1<0H
polimricas
[Alo4 A112(OH)24
20
de carga +7:
(H2O)12J~
pus, en su conjunto, la unidad polimrica tiene una alta

carga catinica,
que le permite la interaccin con las partculas en
As
dispersin en el medio acuoso.

partir de los datos experimentales se observa que un aumento
de la conductividad disminuye considerablemente el consumo de Redifloc
A
de las fracciones DC y FC+DC, alcanzndose reduciones

respectivamente para altas concentraciones de sal.
del 50% y del 65%
Cuando el PCA se adiciona a la suspensin de pasta en el DDJ se

observa que ste se fija preferentemente sobre la materia coloidal
presente
en la suspensin,
disminuyendo la demanda posterior
de
Redifloc en los anlisis del PSA. La adicin previa en el DDJ de 0.25%
de Redifloc consigue una reduccin del 25% en el consumo de polmero
a muy bajas conductividades, posteriormente este ahorro disminuye hasta
un 16% para una concentracin de sal de 1 g/l, una mayor concentracin
de sal no producira prcticamente ningn ahorro de PCA. Esto se puede
atribuir al efecto que tiene el aumento de la concentracin salina en
el medio. De acuerdo con la teora DVLO, detallada anteriormente,
un
aumento de la concentracin de sal produce la disminucin del espesor
de la capa difusa de la doble capa elctrica
alrededor
de las
partculas en suspensin y por lo tanto se reduce el potencial zeta de
Estudio de la
floculacin
205
la misma. Para el caso de conductividades altas este efecto produce una

disminucin del consumo de PCA tan elevada que enmascara el efecto
producido por la presencia de fibras.
Las fibras forman un entramado tridimensional que facilita la
retencin mecnica de las cargas, del material coloidal presente en la
disolucin y de los flculos formados por la neutralizacin de la carga
superficial de las partculas en suspensin, debido a la adicin de BAC
en el DDJ. De este modo, el efecto que produce la presencia de fibras
sobre el consumo de PCA por las diferentes
fracciones de la pasta
slamente se pone de manifiesto en el caso de conductividades bajas,
ya que para altas concentraciones de sal se produce la neutralizacin
de la materia coloidal, de los finos y de las cargas, por lo que la
retencin mecnica, si bien sigue siendo importante desde el punto de
vista de la
polmero.
retencin,
Los resultados
no
influye
prcticamente
en la
demanda
de
experimentales obtenidos en el estudio de una
suspensin de mezcla de pasta con un 1% de consistencia y una

concentracin de carga del 15%, sobre fibra seca, se recogen en las
figuras 5.2.47,
Los
datos
5.2.48 y 5.2.49 respectivamente.

experimentales
muestran
que
un
aumento
de
la
conductividad disminuye ligeramente el consumo de polmero de la

fraccin FC-~DC. La adicin de Redifloc en el DDJ en ausencia de sal
representa un ahorro de PCA, en los ensayos realizados en el PSA, del
27% y para el caso de una conductividad de 1000 iS/cm, del 31%. Esto
pone de manifiesto nuevamente la importancia de la retencin mecnica
a bajas conductividades. Sin embargo, cuando la concentracin salina
aumenta se produce la neutralizacin de las cargas superficiales y la
coagulacin de las muestras, por lo que el efecto de la retencin
mecnica sobre el consumo de floculante queda enmascarado.
de la
Estudio
del proceso
evolucin
de
floculacin
206
Tamao medio de particuis (imi)
*
U
a
lo
12
mg de Redifioc/g de fibra seca
aWsaU
)IacUO,6g/U
Natisoh
NaCiG o/U
~4
16
NaCUIoIU
o-
NaCIQ9hU
Fraccin OC
0,6
1.6
2,6
mg de Redifioc/g de fibra acta

si,,
NaCU
U)
NaOUSghU
NaCU 1 ghU
0.6 oh
NaCU6OhU
NaCU 9 o/U
Fraccin FC

30
26h
20
IB y
,0~~~
10
10

cm
sai
NaC 39/)
NaCU 0,6 0/)
NaC I 9/)
NaC 69/)
NaC O o)
Fraccin FC.OC
Figura 5.2.44.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Redifloc de las fracciones

de pasta
de mezcla
y 25% de carga en ausencia de polmero en el DDJ.
~31I
Estudio de la
floculacin
207
Tamao medio de partcula (pm)

86
80
26
20
6
o
O
mg U. Redifioc/g de
a~aaU
--o-
NaCUO.Gg/t
NaClag/i
o--
Na016;4%
lO
fibra seca
NaCUI gIl
NaC t 911
Fraccin DC

30
26
20
16
0
0,6
1.6
2.5

sin aU
NaCU 0.6 ghU
NSCUSOhU
NsCU6ohU
oo-
NcCU 1 g/U
NSOUOg/U
Fraccin FC
Tamao medio de partlcuia (um
-~
20
16
lo
o
0
lo
mg de Redilloc/g de fibra seca

sin as
NaC 3 ph)
--
NaC 0,6 9/)

NaC 6 9/)
o-
HaCU 1 0/)
1
NaC O o
Fraccin FCOC
Figura
5.2.45.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Redifloc de las fracciones
de pasta de mezcla con 25% de carga y 0-25% de Redifloc en el Dm3-
Estudio de la
floculacin
208
mo de R.dflioc/g de fiNa asca
16
20
0% Radil loo bOJ
~ 0.26% R.difUoc bOJ
FraccIn DC
36mg de Redifloc/g
24
de fibra seca
>
16k ~~
20
0
0
16
0% )ThdIfIoc 004
026% Radtico OOJ
+-
Fraccin FC
mg de Redifioc/g d. fibra seca

Y
10
20
0% RadifUoc 004
026% R.d)Uioc DOJ
Fraccin FC.DC
Figura
5.2.46.-
Efecto
fracciones de pasta
de
la
conductividad
de mezcla con 25% de carga.
sobre
el
consumo
de
Redifloc
de
las
Estudio
de la
evolucin
del proceso
de
floculacin
209
Tamao medio U. partcula <un>

80
26
20
6
lo,
mg de Redil ioc/g de fibra seca
amas)
-4-
NCIO.GghI
NsClSg/U
~-
NaGIghl
o-
NSCUOOhU
NaCUG
0hU
~U0
Fvacein DC
36
30
26
20
-16
lo
o
o

sinsal
NaCiO.6ghU
NaCiSoh
NaCi6ohi
o-
NatUlghU
~o-
NaCUOghi
F,accin FC
Tamao medio de partcula (Mm)
36
so
26
20
IB
lo
ej
0L.
2
lO
mi de Redilioc/g de fibra seca

si~~ sal)
NaCUSohU
NaC 0.6 ah
NaC 1 9./U
NaCU6ghU
NaCUSoh
Fraccin FCDC
Figura 5.2.47.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Redifloc de las fracciones

de pasta de mezcla y 15% de carga en ausencia de polmero en el Dm3.
>
Estudio
30 Tamao
de la
evolucin
del proceso de
floculacin
210
medio de partcula (ian>
26
20
16
lo
6.
o
2
fi

al cal
NaCU 0.60./U
NaCUSghU
NacUsoh
o-~
NcOUIghU
HSCUOOSU
Fraccin OC
Tamao medio de partcula (jm
36
30
26
20
II
lo
6
o --
0
0.2
0.4
0.0
0.6
1.2
1-4
mg de Redifloc/g de fibra asca
aUn sai
NaC 3 g/i
NaC 0.6 0./U

Nac 6 oh)
16
NaC 1 ghU
1
NaCU 9 oh
Fraccin, FC
36
30
26
20
16
101
mg de Redifioc/g de fibra aeca

sin sal
NaC 0.6 0/1
NaC 3 9/U
Nac
ah
NaC 1 oh)
o-
NaCU O oh)
Fraccin FC*0C
Figura 5.2.48.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Redifloc de las

de pasta de mezcla con 15% de carga y 0.25% de Redifloc en el Dm3.
fracciones
Estudio de la
floculacin
211
mg de Aedlfioc/g de fibra seca
10
........~120
16
0% Rad)fUoc DOJ
~-
0.26% Radifioc
bOj
Fraccin DC
mg de Redlfloc/g de fibra seca

2.6 y
.:
o0.6
10
lB
20
0% RedItUar DDJ
026% RaditiOr bOJ
Fraccin FC

loE
~k
-_____
2
O
o
10
16
20
Conductividad (mS/cm>
0% RadiiUoc bOj
0-26% fl.d)li0C bOJ
Fraccin FC.bC
Figura
5.2.49.-
Efecto
de
la
conductividad
fracciones de pasta de mezcla con 25% de carga.
sobre
el
consumo
de
Redifloc
de
las
Estudio de la
floculacin
212
Se observa que para suspensiones de mezcla de pastas de eucalipto

pino, con una concentracin de carga del 15%, el policloruro de
aluminio interacciona tanto con la fraccin DC como con la fraccin FC,

a diferencia de lo que ocurre cuando la carga es del 25% que slamente
reacciona con la fraccin DC.
Una
disminucin
de
la
concentracin
de
carga
en
la
pasta
significa una reduccin de la concentracin de dispersante, es decir

de la fraccin DC as como una reduccin de las partculas de carbonato
clcico. Al reducir la carga en presencia de la misma concentracin de
floculante se pone de manifiesto
la posibilidad de que el Redifloc
inicialmente reaccione con la fraccin DC y cuando dicha fraccin ha
sido prcticamente neutralizada el exceso de floculante reaccione con
la fraccin FC.
Conviene en este momento recordar
los fenmenos de floculacin
que tienen lugar en la mquina de papel y su influencia sobre el

proceso de fabricacin, que es el objetivo ltimo del estudio.
Los aditivos qumicos se dosifican en diferentes puntos de la
mquina de papel con el fin de mejorar el funcionamiento de la mquina,
la productividad,
la calidad del producto
final y disminuir
la
contaminacin del Medio Ambiente. El objetivo de los floculantes es su
interaccin con las fibras, finos y cargas, o con el material soluble
coloidal presente en las aguas blancas del proceso. Los floculantes
por tanto pueden originar distintos tipos de interacciones:
y
fibra-floculante
carga/finos- floculante- fibra
carga! finos- floculante-carga/ finos
Los flculos de cargas y finos pueden ser retenidos mecnicamente

con las fibras o pueden pasar a formar parte de las aguas blancas como
materia coloidal, soluble o insoluble. As mismo, parte de los aditivos
pueden mantener su configuracin original y pasar tambin a las aguas
blancas.
La prioridad
de los
fabricantes
de papel
es retener
la mayor
cantidad posible de las materia primas en el producto final y reducir

la materia coloidal soluble e insoluble del sistema de aguas blancas
para alcanzar la optimacin qumica del proceso.
Estudio
de la
evolucin
del proceso
de
213
floculacin
Los distintos floculantes tienen unas interacciones preferentes

diferentes,
de tal forma que en algunos casos es necesario
la
neutralizacin del material disuelto y coloidal antes de que se
produzca la retencin de finos y cargas. Asimismo, una sobredosis de
floculante puede alterar el sistema e incluso llegar a provocar la
redispersin
de
los
flculos
formados.
El
conocimiento
de
las
interacciones preferentes de cada floculante permite optimar tanto la

dosis como el punto de dosificacin del mismo.
Los agentes de retencin,
como su nombre indica,
interaccionan
preferentemente con las cargas y finos y por lo tanto se dosifican

cerca de la caja de alimentacin
o incluso en la propia caja,
dependiendo de la resistencia de los flculos formados a las fuerzas
de cizalla. Sin embargo existen otros floculantes, como el policloruro
de aluminio, que producen la floculacin por neutralizacin de las
cargas y que interaccionan preferentemente con el material disuelto y
coloidal y nicamente cuando esta fraccin ha sido neutralizada el
exceso de floculante interacciona con los finos y cargas.
De este modo, la principal
aplicacin
del policloruro
de aluminio
en la parte hmeda de la mquina de papel no sera como agente de

retencin sino que debera ser utilizado para el tratamiento de las
aguas blancas. El PCA elimina gran cantidad de los compuestos aninicos
las aguas blancas, sin afectar a las partculas de carga. De este
modo, las aguas blancas ricas en fibras y en cargas, pero no en
de
compuestos orgnicos aninicos solubles, pueden ser recirculadas al

sistema. La eliminacin de dichos compuestos elimina el riesgo de
formacin de espumas, lodos, resinas, etc y, disminuye posteriormente
la demanda de agente de retencin en la mquina de papel (Allince 5.,
1987; Lindstr&n T. y col., 1977; Wearing ST.
La
inevitable
facilitaran
la
presencia
floculacin
de
y col.,
fibras
a muy bajas
1985; Strn O. y col. - 1985)
en
las
aguas
concentraciones
blancas
de
sal,
consiguindose ahorros de hasta un 30% con respecto al tratamiento de

las aguas previamente filtradas. Sin embargo, la tendencia hacia el
cierre del sistema del agua de proceso con el consiguiente aumento de
la concentracin salina no hace posible que se de esta situacin.
El empleo del
como agente de retencin es posible desde un

punto de vista tcnico pero sera inviable desde el punto de vista
PCA
econmico, debido a las grandes dosis necesarias para la floculacin
Estudio de la
floculacin
214
de los finos y cargas.

Como ya se ha indicado, en todos los experimentos se determina
el contenido en slidos, como residuo seco a 105 ~C, y la turbidez de
cada fraccin. Los resultados obtenidos de la turbidez frente a la
conductividad para la mezcla pino/eucalipto con una consistencia del
1% y una concentracin de carga del 15 y del 25% sobre fibra seca se
representan en la figura 5.2.50. Asimismo, los resultados de los
slidos frente a la conductividad se representan en la figura 5.2.51.
Es necesario indicar que los valores analticos obtenidos para los
slidos de las fracciones FC+DC y DC, corresponden a la masa total
resultante de la evaporacin del agua a 105 0C, menos la masa de sal
incorporada.
El estudio de los datos muestra,
como caba esperar,
que
la
turbidez de la pasta con mayor contenido en carga es mayor, y que en

todos los casos, la turbidez de la fraccin FC es mayor que la de la
fraccin DC. El aumento de la conductividad produce un aumento de la
turbidez de la fraccin de finos y carga, mientras que en la fraccin
DC, el aumento de la conductividad hace disminuir la turbidez.
Los resultados experimentales, en cuanto a la evolucin de los
slidos totales <excluida la sal incorporada>, permite observar que un
aumento de la conductividad incrementa el contenido en slidos de la
fraccin FC, mientras que los slidos totales, tambin excluida la sal
incorporada, contenidos en la fraccin DC disminuyen, hasta alcanzar
un mnimo para una conductividad de 10000 lIS/cm.
Estos estudios confirman la fransferencia de materia coloidal de
la fraccin DC a la fraccin FC al aumentar la concentracin salina.
Es evidente que el mtodo de fraccionamiento, en especial la
redispersin del slido obtenido por centrifugacin en agua destilada,
que constituye la fraccin de finos y cargas, determina la redispersin
de la fraccin transferida debido a la baja conductividad del medio.
Estudio de la
floculacin
215
26% Carbonano clcico

6
Turbidez (1000 FTU)
5
4
a
2
1
10
15
20
Conductividad (mB/cm)
FC.DC
FC
+-
-~
DC
16% Carbonato clcico
Turbidez (1000 FTU)

3.5
a
2.5
2
1.5
1
0.5
oo
10
15
20
FC.DC
-~
FC
-~
DC
Figura 5.2.50.- Influencia de la salinidad sobre la turbidez sin adicin de

floculantes -
--
Estudio
de la
evolucin
del proceso
de
floculacion
216

Slidos (gil)
3.6
a
2.6
2
1.6
0.5
10
15
20
FC.DC-sai
FC
lo-
DO-sai

Slidos (g/l)
2.5
2
1.5
0.5
15
10
20
FCDC-sal
4---
FC
DC-sai
Figura 52.51.- Influencia de la salinidad sobre los slidos sin adicin de

floculantes
-
rl
-
Estudio de la
floculacin
217
La evolucin del sistema constituido por una suspensin de pasta

de eucalipto y pino con una consistencia del 1% y una concentracin de
carga del 25%,
a travs de la medida de la turbidez, para distintas
concentraciones de sal y distintos floculantes, se representa en la
figura 5.2.52.
El estudio de los datos experimentales de la fraccin DC permite
observar que
un
aumento de
la conductividad disminuye,
de
forma
general, la turbidez. La influencia de la sal sobre el comportamiento

del sistema en ausencia de polmero o en presencia de policloruro de
aluminio es semejante. La adicin de polielectrolito, ya sea PAN, PEZ
o Bubond, produce una disminucin de la turbidez caracterstica de cada
polmero cuando la conductividad es pequefla.
Al aumentar la
conductividad la turbidez tiende asintticamente a valores muy bajos,
y los polmeros muestran el mismo comportamiento.
El
anlisis
de
la
fraccin
de
finos
cargas
muestra
un
comportamiento comn en ausencia de floculante y en presencia de Bubond

o de Redifloc, con un ligero aumento de la turbidez al aumentar la
concentracin salina, que muestra la no interaccin de estos polmeros
con dicha fraccin. Sin embargo, la presencia de PEI y PAN si que
interacciona con los finos y cargas disminuyendo la turbidez de la
suspensin.
La fraccin FC+DC muestra nuevamente un comportamiento similar
en ausencia de floculante y en presencia de Bubond y de Redifloc, con
una turbidez prcticamente constante para
todo el
rango de
conductividad estudiado. El efecto de la sal sobre la actuacin de la
PEZ es similar al del caso anterior si bien se observa una disminucin
general de la turbidez. La PAN, por ltimo, produce una mayor reduccin
de la turbidez debido a su interaccin con los tinos, cargas y material
coloidal, si bien para muy altas concentraciones de sal (9 gIl de dNa>
se observa una disminucin de su eficacia. Esto podra ser debido a
cambios conformacionales de la molcula de poliacrilarnida.
En presencia de una alta concentracin salina parte de la carga
de la molcula de poliacrilamida puede ser neutralizada permitiendo el
enroscamiento de la misma al disminuir las fuerzas elctricas
repulsivas. Este efecto, que parece ser negativo para la qumica de la
parte hmeda de la mquina de papel, puede presentar ventajas desde el
punto de vista de la formacin del papel.
Estudio de la
1000
floculacin
218
lWbIdn (FTU>
aoo
600~
400
200
20
aln aditivo
0.16% PEI
0.2% B~jbond
0.25% RdfIoC
0.1% NM
Fraccin OC
Turbidez (FTLI)
1000
lo
la
20
fl
aditivo
0.16% PEI
0.2% Etibon
0,1% PAN
026% RadIfice
Fraccin FC
Turbidez (FTU>
5000
2000
1000
lO
16
20
sin aditivo
0,16% PEI
0.2% 5~bond
0.25% RadifIce
0,1% PAN
Fraccin FC.DC
Figura 5.2.52.- Influencia de la salinidad sobre la turbidez en presencia de

distintos floculantes para una concentracin de carga del 25 %.
Estudio de la
floculacin
219
Como ya se ha indicado, la dosificacin de agentes de retencin

es necesaria para conseguir una buena retencin, pero el tamafio de los
flculos debe de estar controlado si se quiere conseguir una buena
formacin del producto final. Por lo tanto, para la optimacin
tradicional del fenmeno de floculacin es necesario
situacin de compromiso entre retencin y formacin.
alcanzar una
La poliacrilamida es un polielectrolito de elevado peso molecular

que en condiciones normales produce la floculacin del sistema mediante
el mecanismo de formacin de puentes, como se ha indicado con
anterioridad. Por lo tanto, la PAN produce grandes flculos de fibras,
finos y cargas con un gran incremento de la retencin, pero que
disminuyen considerablemente el grado de formacin de la hoja de papel,
estando en ocasiones fuera de las especificaciones. De este modo
existen numerosas plantas que no pueden beneficiarse del uso de la PAM
como agente de retencin. Sin embargo, si de acuerdo con los datos
experimentales, un aumento de la conductividad produce un cambio
conformacional de la molcula de PAN, es posible que aunque disminuya
ligeramente el grado de retencin de finos y cargas, el grado de
formacin y la calidad del producto final sern mayores, justificndose
el uso de este polmero. Es decir, con el cierre del sistema de las
agua de proceso, se podra llegar a utilizar la poliacrilamida, como
agente de retencin, en plantas que hasta ahora no ha sido viable su
utilizacin.
Esta hiptesis debe ser confirmada, por lo que en la siguientes
secciones se lleva a cabo un estudio electrocintico y reolgico de las
suspensiones de pasta en presencia de distintos floculantes y una
caracterizacin de los flculos de acuerdo a su comportamiento frente
a las fuerzas de cizalla.
Por ltimo, los datos de turbidez frente a la conductividad de
las distintas fracciones de una pasta de eucalipto/pino en presencia
de un 15% de carbonato clcico y distintos floculantes, se resumen en
la
figura
5.2.53.
Los datos experimentales muestran que el
comportamiento de la fraccin FC y FG+DC es similar para todos los
polmeros, con un leve incremento de la turbidez de la fraccin FC al
aumentar la concentracin salina.
FI
.
Estudio de la
floculacin
220
flhrbidez (PTU)
20
10
sin adilivo
0,04% MM
0,1% Bubnd
0,26% PsdifIoc
Fraccin 00
Turbidez (FTU>
20
lo
Conductividad (mS/cm)
sin admirO
0,04% PAM
0,1% Bubond
0,26% Radifloc
Fraccin FC
3500
Turbidez (PTU)
______________
3000
2600 h
2000
1500
1000
600
10
16
20
aif aditivo
0.1% Bubond
0.04% PAM
0.26% R.difloc
Fraccin FC.DC
Figura 5.2.53,- Influencia de la salinidad sobre la turbidez en presencia de distintos

floculantes, para una concentracin de carga del 15%.
nl
Estudio de la
floculacin
221
La turbidez de la fraccin DC disminuye en funcin de la

conductividad en todos los casos. Asimismo, se observa que el Bubond
es en este caso el floculante que mas interacciona con la fraccin DC,
consiguindose una reduccin prcticamente total de la turbidez para
conductividades superiores 9500 liS/cm.
El
anlisis
conjunto
de
los
resultados
obtenidos
pone
de
manifiesto que un aumento de la conductividad de las pastas produce una

disminucin en la demanda de polmero de la fraccin FC+DC.
La polietilenimina interacciona tanto con la fraccin FC como con
la fraccin DC y a bajas conductividades (<2000 uS/crn) se observa un
ahorro de polmero de hasta un 50% cuando el polmero se aade en
presencia de fibras. Sin embargo, para conductividades mayores de 2000
lis/cm no se observa dicho efecto.
El Bubond, en el caso de suspensiones de pasta con un 25% de
carga, prcticamente no interacciona ni con el FC ni con el DC, sino
que permanece con la fraccin de fibras, por lo que podra ser til
para la eliminacin de las fibras en los procesos de clarificacin del
agua. Para el caso de suspensiones de pasta con una menor concentracin
de carga, parece ser que el Bubond interacciona con la fraccin DC a
bajas conductividades y con la fraccin FC a altas,
sobredosis de polmero en el sistema.
si bien existe
Cuando se utiliza la poliacrilamida en suspensiones de pasta con

un contenido en carga del 25%, interacciona con la fraccin FC pero no
con la fraccin DC. La presencia de fibras cuando se aade PAN a
suspensiones de pasta de baja conductividad produce un ahorro de
polmero de hasta el 33% para una concentracin de 1 gIl de cloruro
sdico. Sin embargo, para concentracions de sal ms altas no se observa
dicho fenmeno. Cuando la PAN se utiliza en suspensiones de pasta con
menor concentracin de carga no se observa gran influencia de la
conductividad sobre el consumo de PAN por ninguna de las fracciones,
lo cul pone de manifiesto que las interacciones elctricas no juegan
un papel fundamental en el mecanismo de floculacin desarrollado por
la PAN, si bin este tema se trata con mayor detalle en la siguiente
seccin.
El policloruro de aluminio, cuando se utiliza en suspensiones de
pasta de papel con alto contenido en carbonato clcico en dispersin,
Estudio de la
floculacin
222
interacciona con la fraccin DC pero no con la fraccin FC para la

dosis utilizada.
consumo de PCA
La presencia de fibras consigue un ahorro en el

desde un 4% hasta un 25%,
en funcin de la
conductividad. Cuando se mantiene constante la dosis de floculante y

se disminuye la concentracin de carbonato clcico en dispersin, el
Redifloc interacciona con la fraccin FC y con la fraccin DC. Lo cul
pone de manifiesto que una vez neutralizada la fraccin DC, el exceso
de polmero reacciona con los finos y las cargas presentes en la
suspensin. Por lo tanto, el PCA es un floculante de gran utilidad para
la clarificacin de las aguas blancas en sistemas de circuito de agua
cerrado o semicerrado,
antes de su recirculacin.
La retencin mecnica del material disuelto y coloidal presente

en las suspensiones de pasta tiene un papel importante a bajas
conductividades, que permitira un ahorro en el consumo de floculante.
Sin embargo, para conductividades mayores de 1000 hm/cm no se observa
dicho fenmeno, probablemente porque est enmascarado por el efecto que
la compresin de la capa difusa de la doble capa elctrica, para altas
conductividades,
tiene sobre el potencial zeta de la suspensin de
pasta, pudiendo llegar a producir la coagulacin del material disuelto

y coloidal de las muestras.
Por tanto, dependiendo de los objetivos que se quieran conseguir
con la utilizacin de floculantes en la parte hmeda de la mquina de
papel y de las condiciones de operacin del proceso, se debe de optimar
tanto el tipo de floculante como la dosis de floculante a utilizar en
cada caso.
El
tipo
de
flculos
formados por
cada
floculante
presentan
caractersticas diferentes, que determinan algunas de las propiedades

del producto final. Los distintos tipos de flculos dependen
principalmente del mecanismo de actuacin del floculante, que como se
observa experimentalmente, pueden variar de acuerdo con las condiciones
de operacin del sistema.
Con el fin de llegar a entender mejor los mecanismos de
floculacin qumica y las distintas caractersticas de los flculos
formados,
a
continuacin
se
ha
estudiado
el
comportamiento
electrocintico y reolgico de las suspensiones de pasta, bajo
distintas condiciones de operacin.
Estudio electrocintico
223
5.3.- ESTUDIO ELECTROCINETICO

Como
ya
se ha
indicado,
las propiedades
coloidales
de
las
suspensiones de pasta de papel y, en particular, su comportamiento

electrocintico tienen una gran importancia en los procesos qumicos
que se desarrollan durante la fabricacin del papel. El conocimiento
de los fenmenos electrocinticos es imprescindible para la optimacin
y el control de los agentes floculantes dosificados en la parte hmeda
La estabilidad de una suspensin depende, en general, del nmero,
tamao, densidad y propiedades superficiales de las partculas slidas
y de la densidad del medio dispersante. La presencia de una doble capa
elctrica alrededor de las partculas en suspensin provoca la
repulsin de las mismas, las cuales permanecen dispersas si el
potencial zeta originado es suficientemente elevado.
De acuerdo con la teora DVLO, la floculacin tiene lugar cuando
se alcanza el punto isoelctrico de la suspensin por neutralizacin
de las cargas superficiales de las partculas (Pelton R., 1993)
La
.
disminucin de la energa repulsiva entre las mismas, permite la

actuacin de las fuerzas atractivas y, por tanto, la floculacin del
sistema. Si bien este fenmeno es de gran importancia en los fenmenos
de coagulacin, tiene menor importancia cuando la desestabilizacin del
sistema coloidal se alcanza por un incremento de las fuerzas atractivas
entre las partculas, debido a la formacin de puentes, en presencia
de polielectrolitos de elevado peso molecular.
El
parmetro
electrocintico
que
mejor
describe
un
sistema
coloidal es el potencial zeta, calculado, en este trabajo, a partir de

la movilidad electrofortica de las partculas en suspensin. Con vista
a la determinacin de la influencia del potencial zeta sobre la
floculacin en la parte hmeda de la mquina de papel,
el estudio
electrocintico se lleva a cabo en condiciones semejantes a las de

operacin de una fbrica de papel.
Previamente
al
estudio
de
la
influencia
de
las
distintas
variables sobre el potencial zeta de las suspensiones de pasta, se

llev a cabo la seleccin del mtodo de medida mas apropiado. En los
experimentos
previos,
se
ha
observado
que
los
mtodos
de
224
microelectroforesis,
si bien son tiles para el estudio de la fraccin
disuelta y coloidal de la suspensin que se alimenta a la mquina de
papel, son menos adecuados para el estudio de la fraccin de finos y
cargas, debido a que la velocidad electrofortica experimental no es
representativa
de pasta.
de la movilidad real de las partculas
Para la caracterizacin
electrofortica
en la suspensin
de la fraccin
de finos
y cargas se han utilizados

dos tipos de clulas electroforticas
basadas en el transporte de materia que se produce al aplicar una
diferencia
de potencial,
entre los extremos de la clula de medida. La
clula
EMTA (Electrophoretic
numerosas ventajas con respecto
que se seleccion
para llevar
Mass Transport Analyzer) presenta

a los otros mtodos de medida, por lo
a cabo este
estudio
electrocintico.
El potencial
zeta de las pastas celulsicas
y otras materias
primas en suspensin, empleadas en los procesos de fabricacin de papel
depende de un gran nmero de variables.
En una primera
fase
de la
experimentacin se estudia la influencia de las principales variables

sobre el potencial zeta: tipo de pasta, grado de refino, consistencia
de la suspensin
celulsica,
ph, conductividad,
adicin de floculante
presencia de carga, con el fin de seleccionar las variables de mayor

influencia.
Posteriormente,
basado
en
los
resultados
de
la
experimentacin
anterior,
comportamiento
de
industria
los
papelera,
se lleva a cabo un estudio

principales
policloruro
agentes
de
que
comparativo
se
aluminio,
emplean
en
del
la
polietilenimina,
poliacrilamida y polielectrolito con grupos de amonio cuaternarios.
5.3.1.-
DESCRIPOION DE LOS EQUIPOS EXPERIMENTALES
Los
mtodos
experimentales
de medida del
potencial
zeta ms
adecuados para el estudio de las suspensiones de pasta se basan en la

medida de la velocidad electrofortica.
Las clulas electroforticas
ms utilizadas son:
Celula de microelectroforesis.
Clula de transporte de materia.
Desde el punto de vista de nuestra experimentacin,

diferencia entre
los dos mtodos es la fraccin a
la principal
la cual se puede
225
aplicar la tcnica de medida. El equipo de microelectroforesis permite

estudiar partculas
en suspensin con un tamao menor a 50 ~m, es
decir, se aplica a los finos, cargas y material disuelto y coloidal
presentes en la svnensin. Dicha medida se considera representativa de
lo que ocurre en la suspensin de pasta sin fraccionar,
siempre y
cuando todas
equilibrio.
las
especies
presentes
En el caso de las clulas
en
el
sistema
basadas en el transporte
se
hayen
en
de materia que
se produce al aplicar a la suspensin un gradiente de potencial

conocido, el lmite de aplicacin depende de la relacin entre el
dimetro del conducto de migracin y el tamao de los flculos en
suspensin.
Cuando
las
caractersticas
del
sistema
coloidal
permiten
su
aplicacin, los mtodos de microelectroforesis presentan la ventaja de

ser ms rpidos y precisos, y los problemas que se pueden presentar por
efecto del cambio de temperatura de la muestra,
la gasificacin
en los
electrodos o la aparicin de un flujo

de lquido en contracorriente
son despreciables.
Sin embargo, en el caso de suspensiones de pasta de
papel, se obtienen unos valores experimentales que no siempre se pueden
relacionar con la movilidad electrofortica real de la suspensin,
debido a que la superficie especfica de las cargas y de los finos es
considerablemente
mayor que la de las fibras.
Asimismo, se observa experimentalmente

de refino produce distintos
que el aumento del grado
efectos sobre la movilidad electrofortica
en funcin del mtodo de medida (strazdins, E., 1972;

Pearson rL. 1975)
Un aumento del grado de refino produce
de la suspensin,
Jaycock.
M.J.
un incremento del contenido en microfibrillas

y de finos de la
suspensin, por lo que la red tridimensional formada entre las fibras
es mas compacta. Por tanto,
la retencin mecnica aumenta y
movilidad de las partculas en suspensin disminuye. Sin embargo,
la
el
refino tambin produce una liberacin de la hemicelulosa

y de la
lignina existente en las paredes de las clulas (Straton RA. y Swanson
5W.,
1981)
aninicos
El material
que
potencial
zeta
electrofortica.
la
de
liberado
celulosa,
la
por
suspensin
tiene
un mayor contenido
lo que
y,
se
por
produce
tanto,
un
de
en grupos
aumento
la
del
velocidad
226
El
empleo
de mtodos
basados
en
el
principio
de
la
microelectroforesis para estudiar la influencia del grado de refino
sobre el potencial zeta, podran detectar una influencia positiva, ya
que la suspensin tendra que llevarse a una dilucin tal que no
existan interacciones apreciables entre las partculas. En cambio, en
el caso de utilizarse mtodos basados en el transporte de materia se
detectara una influencia negativa, al disminuir la movilidad como
consecuencia de estas interacciones, ya que se producen efectos debidos
a la presencia de fibras y a la retencin mecnica adems de los
efectos puramente electrocinticos. Por tanto, si bien ambas tcnicas
son tiles, no siempre se puede considerar que la movilidad
electrofortica de la fraccin de finos, cargas y material disuelto y
coloidal representa la movilidad de la suspensin en presencia de
fibras. De este modo, en este trabajo se han empleado ambas tcnicas
de medida en funcin de la fraccin de pasta objeto de estudio.
En la experimentacin basada en la microelectroforesis se han
utilizado dos equipos comerciales el Rank Mark II Microelectrophoresis
Apparatus y el Laser Zee Meter y en la experimentacin basada en el
transporte de materia, se ha empleado un equipo de medida con clulas
LR y ENTA. Ambas clulas han sido diseadas por el equipo que participa
en esta
investigacin y construidas
en el
taller mecnico de
la
Universidad Complutense.
5.3.1.1.- Mtodos de microelectroforesis

El equipo Rank Mark II se utiliz para determinar el potencial
zeta de la fraccin de finos,
cargas y material disuelto y coloidal,
obtenida mediante el DDJ a partir de una suspensin de pasta de papel.

La luz de la malla empleada para el fraccionamiento de la pasta fue de
50 ~m con el fin de evitar la obstruccin del tubo capilar. La tcnica
de medida se basa en la determinacin de la velocidad electrofortica
de las partculas
al aplicar
una diferencia de potencial
entre los extremos de la clula.
constante
La clula se encuentra sumergida en
un bao termosttico, que mantiene la muestra a una temperatura de 25

0C. El equipo est dotado de una cmara y de un monitor en lugar del
habitual microscopio binocular,
con el fin de facilitar las medidas.
La velocidad electrotortica se determina a partir del tiempo

empleado por las partculas en recorrer una cierta distanca.
El
potencial
zeta
se
calcula
partir
de
la
227
velocidad
electrofortica utilizando la ecuacin de Smoluchowski:
4x1.Lu
DE
(5.2)
_____
donde:
p
es la viscosidad del liquido en poises
Cg/cm s).
u~ es la velocidad electrofortica en i.m sa/y cm.

D
es la constante dielctrica del
lquido.
es el gradiente de potencial aplicado en y/cm.
El potencial elctrico aplicado durante las medidas es de 100

voltios y la distancia
entre los electrodos es de 13,6 cm.
El
Laser
Zee
Meter,
modelo
501,
es
un
equipo
comercial
que
determina el potencial zeta de las muestras a partir de la velocidad

electrofortica
diferencia
de
las
partculas
de potencial entre
en
suspensin,
los dos
electrodos
al
aplicar
una
de la clula de
medida. A partir de la velocidad y de la direccin del movimiento de
las partculas
muestras.
se calcula la magnitud y signo de la carga de las
Antes de realizar las medidas, es necesario considerar el efecto

de electrosmosis en el sistema, que se debe al movimiento del fluido
bajo la accin del campo elctrico. El fenmeno de electrosmosis se
caracteriza porque
el
fluido
se
mueve
en
una
direccin
en
las
proximidades de las paredes de la clula y en direccin contraria en
el centro de la clula. Por tanto, entre el plano central y las paredes

de la clula, existe una superficie donde el fluido permanece esttico,
denominada
capa
esttica.
Todas
las
medidas
experimentales
de
la
velocidad electrofortica deben llevarse a cabo en dicha capa, con el

fin de evitar los errores debidos al movimiento del
fluido.
La clula de medida es de slice fundida y tiene una geometra

prismtica rectangular de 100 mm de largo,
15 mm de ancho y 1.5 mm de
profundidad. Los electrodos se encuentran situados en los extremos de

la clula a una distancia real de 100 mm,
paladio y
el nodo
es de molibdeno.
el ctodo est recubierto de
El equipo
Laser
Zee Meter
II
.1
501
permite el enfoque del microscopio en la capa estacionaria,
228
de tal
forma que las partculas por encima o por debajo de dicha capa estn
desenfocadas y, por tanto, no son visibles.

El
potencial
elctrico
aplicado
partir
de
la
fuente
de
alimentacin puede variar de O a 400 voltios, si bien todos los ensayos
se realizaron a una diferencia de potencial constante de 100 voltios,

obtenindose un gradiente de potencial en la zona de migracin de 10
y/cm.
La migracin de la nube de partculas,

rayo laser,
ocular,
iluminadas mediante un
se observa mediante un microscopio binocular dotado, en el
de una retcula. Entre el objetivo del microscopio y la clula
de medida se monta un prisma sobre un galvanmetro. El prisma gira con

una
velocidad
que
se puede
regular
mediante
un
potencimetro.
El
movimiento de la nube de partculas se sigue a travs del microscopio,

teniendo como referencia las lneas de la retcula, el potencimetro
se ajusta para que la rotacin del prisma anule totalmente la velocidad
aparente de desplazamiento de las partculas.
de
rotacin
partculas,
mismas y,
del
prisma
que
anula
el
partir de la velocidad
movimiento
aparente
de
las
se puede determinar la velocidad electrofortica de las
mediante la ecuacin de Smoluchowski,
su potencial
zeta.
5.3.1.2.- Mtodos de transporte de materia
La clula LR-CELL utilizada se basa en la desarrollada por Oliver

y Sennet en 1965 y en las posteriores modificaciones de Long y Ross
<Long and Ross 1965)
anexo
4.
La
clula
observarse en
El plano del diseo de la clula se recoge en el

consta
de
tres
partes
principales,
como
puede
la figura 5.3.1.
Recipiente principal.
Es una cmara prismtica rectangular, por
donde se llena la clula con la suspensin,
con un volumen de 50
ml.
la cara
El
electrodo
de cinc
est
situado
en
interna del
lateral del recipiente principal frente al tubo de migracin.
Tubo de migracin. El tubo de migracin est unido al recipiente

principal por una parte, y por la otra,
El
tubo
conocida,
presenta
dos
orificios,
a la cmara colectora.
situados
una
distancia
en los cuales se colocan los electrodos de medida, de
229
platino, para determinar el gradiente de potencial real al que

est sometida la muestra en el tubo de migracin.
-Cmara colectora. Al aplicar el gradiente de potencial las
partculas se desplazan hacia la cmara colectora, que tiene
situado en su lateral, frente al tubo de migracin, un electrodo
de cinc. Es una cmara de de seccin circular variable de
aproximadamente 4 ml de volumen.
CMARA
COLECTORA
TUBO DE
MIGRACION
RECIPIENTE
PRINCIPAL
Figura 5.3.1.- clula LR.
El empleo de cinc como material de los electrodos de descarga

tiene como objeto reducir el desprendimiento de gases
El recipiente principal y el tubo de migracin estn fabricados
en metacrilato
mientras
que
la
cmara
colectora
es de
PVC.
Los
electrodos de cinc estn unidos a unos tapones metlicos que permiten

el cierre hermtico de la clula. Entre el tubo de migracin y la
cmara colectora se encuentra una compuerta vertical de PyC que permite
230
aislar el contenido de la cmara colectora y del recipiente principal,

una vez transcurrido el tiempo de medida.
El gradiente de potencial real, aplicado a la suspensin, se mide
a
partir
de
electrodos
la
de
diferencia
platino
de
potencial
situados
en
el
existente
tubo
de
entre
los
migracin
dos
de
la
de
la
distancia a la que estn situados dichos electrodos.
La
clula
ENTA-cel
Electrophoretcic
Mass
diseada
Transport
aparece recogido en el anexo 5.
es
una
AnalyzeC.
modificacin
El
plano de la clula
Al igual que en el caso anterior,
clula ENTA consta de tres partes,
todas ellas
la
de seccin circular,
figura 5.3.2:
Recipiente principal. Es la cmara de seccin circular por donde

se llena la clula. Tiene el electrodo de cinc unido, como en el
caso anterior, en la cara interna del tapn de cierre metlico.
Tiene un volumen aproximado de 150 ml.
Tubo de migracin. Comunica el recipiente principal y la cmara

colectora de la clula interiormente, por lo que tiene una
longitud menor que en el caso anterior. Presenta una compuerta
que se acciona desde el exterior mediante un vstago, para aislar
el contenido de la cmara colectora cuando se desee.
Cmara
colectora.
Es
un pequeo depsito cilndrico con una
capacidad de 9 ml aproximadamente,
en
cuyo
interior
cerrado con un tapn metlico
se encuentra unido el
electrodo
de cinc.
La
variacin de la concentracin de la suspensin se determina por

diferencia del residuo seco a 105 0C de las muestras antes y
despus de
la medida.
La clula se sita sobre un soporte y se conecta a un motor con

un
reductor
rotacional
movimiento,
y un
de
la
la
regulador
clula
suspensin
de velocidad que permite

a
la
se
velocidad
mantiene
fijada.
homognea
el
movimiento
Debido
a
lo
experimento y no se produce la sedimentacin de las fibras.

clula como
su soporte son de polimetacrilato.
largo
este
del
Tanto la
231
Figura 5.3.2.- Clula EMTA.
Los
electrodos
alimentacin
Technos
de
la
clula
Electrnico
se
de
conectan
a
150
una
voltios
fuente
de
regulable
estabilizada que mantiene un gradiente de potencial constante entre los
extremos de la clula electrofortica.

La masa de slidos que se transfiere a la cmara colectora en un
cierto tiempo,
viene dada por la siguiente expresin:
donde:
m~:
y
A:
M:
(5.3>
vAM
masa de slidos transferida
(g)
tiempo <s)
velocidad de
(cm/s)
las partculas
rea transversal del tubo de migracin (cm2)

concentracin inicial de slidos (g/cm3)
232
Cuando el slido entra en la cmara desplaza un volumen

equivalente de la suspensin. La masa de lquido que abandona la cmara
viene dada por:
1772
VAMY-ff3
donde:
pm:
p~:
(5.4)
PS
densidad del fluido.

densidad
de las partculas.
La variacin de masa total, en funcin del tiempo, viene dada por

la diferencia entre la msa de slidos que entra en la clula y la masa
de slidos
que salen de ella.
AmVAMPSPm
-r
A partir
velocidad
de esta
(5.5)
PS
ecuacin
se puede determinar
el valor
de
la
de las partculas:
Am
t A fi
<P3
Ps
-
Pm)
(5.6)
velocidad de las partculas

slidas,
y,
es por tanto el
resultado de la suma de dos componentes: la velocidad electrofortica
La
de las partculas hacia la cmara colectora y la velocidad en la

direccin opuesta del lquido que sale de la cmara. En condiciones de
flujo
uniforme:
y
(5.7>
E 14
donde:
2>
gradiente
de potencial
9:
velocidad
electrofortica
y5:
velocidad
del lquido
E:
Despejando
la velocidad
(y cm
(cm s~/V cm>)
(cm/s)
electrofortica,
u
y9,
se obtiene:
(5.8)
233
Sustituyendo en esta ecuacin el valor de la velocidad de las

partculas, y, calculado anteriormente, se obtiene la ecuacin que
relaciona la variacin de masa obtenida en la clula y la velocidad
electr9fortica:
Am
t
________
____
PSPm
EAM
__
___
(5.9)
1~
____
Am:
variacin de masa en la cmara colectora.
p~:
densidad
especfica
del
slido.
p~:
densidad
especfica
del
medio.
fraccin
1/ (l-~) :
de volumen
factor
de slidos
de correccin
del
(M/p~>
efecto
de contracorriente.
La presencia de la doble capa elctrica en la pared de la clula

aumenta la corriente
electroosmtica
del lquido,
cuando se aplica
un
gradiente de potencial. La corriente de lquido prxima a las paredes

tendr
direccin
partculas
opuesta
tienen
presin
la
de
la misma carga.
hidrosttica
contracorriente
creada
en el centro
las
partculas
si
Para contrarrestar
en
la
cmara
de la clula.
las
paredes
el exceso
colectora
de la
aparece
La corriente
y
una
de lquido
en
la clula es proporcional a la velocidad de las partculas. El efecto

neto de la corriente
electroosmtica
de lquido
slidos
se integra
todo
es cero,
De
este
electrosmosis
si
modo,
si
se
se obtiene
para
considera
la
ecuacin
Am
Ant:
cantidad
M:
concentracin
E:
gradiente
A:
seccin
tiempo
:
del
tipo
de slidos
de medida
del
de clula
del
despreciable
de
tubo.
el
efecto
de
simplificada:
(5. 10)
transportados
de slidos
transversal
rea
la migracin
MELAu0
de potencial
movilidad
El valor
el
sobre
(g>
Cg/m)
(y/cm>
del
tubo
de migracin
(s).
electrofortica
(cm)
1)
(cm s</V cm
gradiente
de potencial,
empleado.
En el caso de la LR-cell
E,
se calcula
dependiendo
viene
dado por
el cociente entre la diferencia de potencial existente entre los dos

electrodos
de platino
y la distancia
entre
dichos
electrodos.
En el
234
caso de la EMTA-cell, como no se puede medir la diferencia de potencial

entre dos puntos del tubo de migracin, ya que se encuentra en el
interior de la clula,
el gradiente de potencial se calcula a partir
de la intensidad, mediante la ecuacin:
.1?
(5.11)
donde;
1:
A:
intensidad que pasa a travs de la clula <A)

rea de la seccin transversal del tubo de migracin (0.283
cm)
conductividad de la suspensin
(lis/cm>
Al igual que en el caso anterior, una vez obtenido el valor de
la velocidad electrofortica se determina el potencial zeta de las

muestras a travs de la ecuacin de Smoluchowski.
En
aire
todos
los
casos hay que evitar
en el interior
resultados
el
produce
conveccin,
las
clulas de medida,
ya que
de
se obtendran
errneos.
Asimismo,
muestra
de
la presencia de burbujas
paso
de
la
corriente
calor,
lo
que
puede
elctrica
dar origen
travs
de
la
corrientes
de
produciendo irregularidades en el transporte de materia,
as como una elevacin de la temperatura. Otros errores experimentales

se deben al tipo de muestra analizada, el entrecruzamiento mecnico de
las fibras y los flculos formados dificultan la movilidad de las
partculas alterando los
De
este
obtenidos,
modo,
si
resultados obtenidos.
se considera que
bien
son
los
resultados
representativos
de
experimentales
los
fenmenos
electrocinticos y mecnicos que tienen lugar en el sistema coloidal

objeto de estudio,
potencial
zeta,
no pueden considerarse como valores absolutos del
que
slo
podran
determinarse
en
condiciones
muy
diferentes de las que tienen lugar en la fabricacin del papel.

5.3.2.- SELECCION DEL METODO DE MEDIDA
Como se ha puesto de manifiesto en la revisin de los mtodos de
medida electrocintica, cada uno de ellos presenta ciertas ventajas y,
235
a su vez, ciertas limitaciones en funcin de las caractersticas del

sistema disperso a estudiar.
Por
ello,
se
ha
llevado
cabo
un
estudio
experimental
comparativo, que ponga de manifiesto la adecuacin de cada mtodo para

la caracterizacin de los fenmenos relacionados con la influencia
del grado de refino, la consistencia,
la adicin de cargas y
la
presencia de floculante.
Los ensayos se llevaron a cabo con pasta de eucalipto.
Una vez
desintegrada y refinada la pasta, se ajust el pH de la suspensin a
7 y la conductividad a 2000 liS/cm.
La carga utilizada fu carbonato
clcico en polvo y el floculante policloruro de aluminio.
Para determinar la influencia de los efectos principales y de las

posibles
interacciones
se ha
llevado a cabo un diseo factorial
de
cuatro variables a dos niveles cada una, de acuerdo con las condiciones
de la tabla
5.3.1.
El nmero de experimentos ha realizar,
para cada
tcnica de medida es de dieciseis, tal y como se representa en la tabla
5.3.2.
Tabla 53.1.- condiciones del disefio de experiwentos.
Variables
Niveles
+
consistencia <A>
Grado de refino (B>
carga <0
Floculante <D<
0,15%
05R
36
0%
0.30%
5605R
l5%~ caco,
0%
7.5V PCA
% sobre fibra seca
236
Tabla 5.3.2. Desarrollo del disefo de experimentos.

Experimento
lo
11
12
13
14
15
16
tina vez preparada

cada experimento,
la pasta,
se llev a
de acuerdo con
cabo
las condiciones de
la determinacin de
la velocidad
electrofortica y del potencial

zeta mediante el equipo de
microelectroforesis Rank Mark II y mediante las clulas de transporte
de materia LR-cell y EMTA-cell.
Para el estudio de microelectroforesis la suspensin de pasta se
homogeneza en el DDJ (Dynamic Drainage lar> y se fracciona utilizando
una malla de 50 ~m de luz, con el fin de obtener la fraccin de finos,
cargas y materia disuelta y coloidal de tamao menor de 50
cumplir las especificaciones del equipo.
~m, para
Con la muestra obtenida se
llena la clula de medida y se procede a la determinacin del tiempo

necesario para que una partcula,
seleccionada
al azar,
recorra una
distancia de 100 pm, cuando entre los extremos de la clula se aplica

una diferencia de potencial de 100 voltios.
El tiempo se calcula como
el tiempo medio de 30 medidas, eligiendo en cada caso partculas al

azar de diferente
tamao y cambiando
cada cierto nmero de medidas.
la polaridad de los electrodos
A partir
del tiempo medio y de la

distancia recorrida por las partculas se determina la velocidad media
de las mismas,
237
y.
EJ. gradiente de potencial se calcula como el cociente entre el

campo aplicado, 100 y y la distancia real entre los electrodos que, en
este caso, es de 13.6 cm.
A partir
de la velocidad media y del gradiente
de potencial
puede calcular la velocidad electrofortica

de las partculas
medio de la ecuacin de Smoluchowski,
el potencial
zeta
se
y, por
de las
muestras.
La tabla 5.3.3 resume los datos experimentales
obtenidos, as
como la velocidad media de las partculas,
la velocidad electrofortica
y el potencial
zeta de la suspensin.
Tabla 5.3.3.- Resultados obtenidos en el disefio de
experimentos para la clula de microelectroforesis
Exp
Tiempo
(5>
(pr,/s>
14
(pins~/VcnV>
12,05
8,3
1,12
14,44
7,86
12,72
1,73
22,15
8,03
12,45
1,69
21,68
9,23
10,83
1,47
17,54
7,57
13,21
1,80
22,51
6,87
14,55
1,97
25,32
7,45
13,42
1,82
23,37
7,45
13,42
1,82
23,37
9,11
10,98
1,49
19,11
10
7,18
13,93
1,89
24,42
11
11,43
8,75
1,19
15,13
12
15,36
6,51
0,88
11,34
13
5,62
17,69
2,42
,30,97
14
10,33
9,68
1,31
16,80
15
7,53
13,28
1,31
23,51
16
12.18
8,21
1,12
14,28
238
Con el fin de calcular el efecto de las variables principales y

de sus interacciones se lleva a Cabo el estudio estadstico de los
resultados obtenidos. La respuesta considerada en el diseo de
experimentos es el valor del potencial zeta calculado a partir de los
datos experimentales. En la tabla 5.3.4 se representan los efectos
estimados para cada variable y para las interacciones de dos variables.
El error de los efectos estimados se determina a partir del error
total,
calculado a partir de los efectos de las interacciones de tres
y cuatro variables,
proceso.
las cules se consideran que no influyen en el
Tabla 5.3.4.-
Efectos
estimados
a partir
de los
resultados
del disefto de experimentos para la clula de microelectroforesis.
Efecto
Valor estimado
Media
20,37 -tj 1,03
A <consistencia>
B
Refino>
c <carga>
O <Floculante>
AB
,ss --1 2,06

3,17 / 2,06
4,28 -rl 2,06
1,84 tI 2,06
2,36 +12,06
3,20 -r/ 2,06
AD
3,54 tI 2,06
0,41 tI 2,06
3,56 / 2,06
CD
0,41 -4-/ 2,06
Para
determinar
los
efectos,
tanto
principales
como
interacciones, que deben tenerse en cuenta en el modelo matemtico que
represente el proceso, se realiza el anlisis de varianza de los datos
experimentales.
En la tabla 5.3.5 se recogen,
respectivamente,
el
efecto, el grado de libertad, el valor de la distribucin F y la

probabilidad, que representa el rea que queda bajo la curva de
distribucin F, desde un determinado valor de E a infinito.
239
Tabla 5.3.5.- Anlisis de varianza del disef~o

de experimentos para la clula de microelectroforesis.
Grados de libertad
A (consistencia)
0,89
0,398
2.36
0,185
4,29
0,093
D <Floculante>
0,79
0,423
AB
1,31
0,304
AC
2,40
0,182
AD
2,96
0147
Bc
004
0,853
BD
2,97
0,145
cD
0,04
0,852
Error
--
--
Se observa que la nica variable con una probabilidad superior

al 90% de que el efecto observado se deba al hecho de pasar del nivel
inferior al superior, y no al azar, es la presencia de carga en la
suspensin.
Los estudios del anlisis de los residuos es satisfactorio en
todos los casos. El modelo de regresin obtenido para el ajuste de los
datos experimentales presenta un coeficiente de correlacin de 0,78 y
viene dado por las ecuaciones:
=
20,38
u0
1.59
2.14 C
0.16 C
(5 12
.
(5 13
.
La determinacin de la velocidad electrofortica mediante el

mtodo de transporte de materia se lleva a cabo sobre las suspensiones
de pasta sin fraccionar. Los experimentos realizados corresponden al
mismo diseo de experimentos detallado en el caso anterior (tabla
5.3.2).
240
Una vez preparada la pasta, con las caractersticas requeridas

para cada experimento, se homogeneiza la suspensin con un agitador de
hlice de contornos redondeados, para evitar el corte de las fibras y
con la muestra as preparada se llena la clula electrofortica. Los
ensayos previos en blanco, es decir, realizados sin pasar corriente,
demostraron que el procedimiento de llenado ms adecuado, es el de
llenado por el recipiente principal.
Los ensayos realizados con la clula LR-cell presentaron
problemas de sedimentacin de la suspensin en todos los casos, por lo
que la utilizacin de dicha clula se descart desde un primer momento.
De este modo los experimentos basados en la transferencia de materia
se llevaron a cabo con la clula EMTA.
Una vez que la clula ENTA se ha llenado, se coloca en el soporte
y se hace girar a 20 r.p.m. para evitar la sedimentacin de la muestra.
Posteriormente, los electrodos de cinc se conectan a la fuente de
alimentacin y se toma el valor de la intensidad de corriente inicial
(Ip)
que
pasa a travs de la clula,
para calcular el gradiente de
potencial (E) Transcurrido el tiempo de medida, se cierra la compuerta

que separa el recipiente principal de la cmara colectora para aislar
.
su contenido y se desconecta la clula.

El contenido de la cmara colectora
se vaca en una cpsula de

porcelana, para determinar el residuo seco a 105 0C, con el fin de
calcular la transferencia de materia producida durante el tiempo de
medida. Los experimentos se triplican en todos los casos y se calcula
el valor medio btenido, con el fin de disminuir el error experimental.
Antes de proceder a la realizacin del diseo de experimentos se
llev a cabo la optimacin de la diferencia de potencial aplicado a la
clula y del tiempo de medida. La optimacin se realiz con el fin de
obtener una variacin de la consistencia de la pasta, en la cmara
colectora, apreciable y unos efectos secundarios mnimos.
Si la muestra se somete a un tiempo de medida prolongado se
produce una mayor variacin de la consistencia en la cmara colectora,
pero los efectos secundarios producidos afectan a los resultados
obtenidos. Asimismo, un potencial elevado tambin causa una mayor
migracin de la partculas, pero produce un aumento de la temperatura
y,
241
por tanto, de la viscosidad y de la conductividad de la suspensin
de la pasta.
Los ensayos de optimacin se llevaron a cabo con una pasta de
fibra de eucalipto, con un grado de refino de 36 SR y una consistencia
de 0,4%. El pH de las muestras se ajust a 7 y la conductividad a 2000
lis/cm. La temperatura inicial en todos los casos fue de 16,5 C. Los
resultados experimentales obtenidos, en funcin del potencial aplicado
a la clula electrofortica y del tiempo de medida, se recogen en la
tabla 5.3.6.
Tabla 5.3.6.- Resultados experimentales de la optimacin

de las condiciones de operacin de la clula EMTA.
Exp
y (y>
(irn.>
T, <ch
T~-T,
150
38
21.5
0.2
105
29
12.5
0.02
100
25.5
0.07
100
22.5
0.02
100
23.5
23.5
75
25
8.5
0.06
De acuerdo con los resultados obtenidos las condiciones ptimas

de operacin se fijan para:
y
100 y
Una vez fijadas las condiciones de operacin de la clula EMTA

se llevan a cabo los dieciseis experimentos correspondientes al diseo
factorial anteriormente propuesto (tabla 5.3.2).
La velocidad electrofortica
transferencia de materia producida
se calcula a partir de
al aplicar una diferencia
la
de
potencial de 100 voltios, entre los electrodos de la clula EMTA,

durante cuatro minutos. Posteriormente, se calcula el valor del
potencial zeta a travs de la ecuacin de Smoluchowski. Los resultados
experimentales
obtenidos
para
la
velocidad
electrofortica
242
y el
potencial zeta se representan en la tabla 5.3.7.
Tabla
5,3.7.- Resultados del disefio experimental
mediante el mtodo de transporte de materia.
Exp
u,<pm s</V cm<>
~<mV)
6,06
77,61
6,39
81,82
5,69
72,77
5,83
74,63
5,39
67,80
5,58
71.41
4,68
59,92
3,59
45,97
4,14
52,98
10
5,24
67,12
11
3,89
49,89
12
4,32
55,32
13
3,85
49,32
14
3,51
44,94
15
3,73
47,75
16
3,23
41,36
El estudio estadstico de los datos obtenidos experimentalmente

permite calcular el efecto de las interacciones principales y de las
interacciones de dos variables (tabla 5.3.8), El error de los efectos
se calcula nuevamente, a partir del error total, al considerar
despreciables las interacciones de tres y cuatro variables. La
respuesta analizada en el diseo factorial ha sido el potencial zeta
de las suspensiones de pasta.
246
Las condiciones de operacin de la clula son de una diferencia

de potencial de 100 voltios entre los electrodos de descarga y un
tiempo de medida de 4 minutos. El conjunto de experimentos realizados
Tabla 5.3.10.-Resumen de los experimentos realizados

en funcin de las caractersticas de las pastas.
P
Experimento
04%>
Conductividad
pH
carga(%)
PCA
biS/cm>
1
0,15
2000
(NaC)
0,15
2000
(Nac>
0,15
2000
(Nac>
0,15
2000
<NaC>
10
0,30
2000 <Nac>
0,30
2000 (NaC>
0,30
2000
(NaC>
.7
--
0,30
2000
(Nac>
10
0,15
300
<NaC>
10
0,15
1200
(NaC>
11
015
2000
(NaC>
12
0,15
5000
(NaC>
13
0,15
8500
(NaC)
14
0,15
15600
(NaC>
--
15
0,15
2000
(NaC>
16
015
2000
(NaC>
17
0,15
2000
(NaC>
15
18
0,15
2000
<NaC)
25
19
0,15
2000
(NaC)
20
0,15
2000
<NaC)
21
0,15
2000
(NaC>
25
22
0,15
2000
(NaC>
15
2W~ 1
Sstudio electrocintico
247
Las suspensiones de pasta de papel desarrollan una carga

elctrica superficial debido, principalmente, a la disociacin de los
grupos cidos y a la presencia de polianiones en disolucin. La
presencia de estos grupos confiere a las muestras un caracter
electronegativo, cuya magnitud depende del pH del medio. De este modo,
a pH cidos las suspensiones pueden llegar a alcanzar el punto
isoelctrico, mientras que en medio bsico el caracter electronegativo
es muy acusado.
La
influencia
del
pH
del
medio,
sobre
la
movilidad
electrofortica y sobre el potencial zeta de las suspensiones, se

estudia para consistencias de 0,15% y 0,30%. Los ensayos realizados
corresponden a los experimentos del 1 al 8 de la tabla 5.3.10. Todos
los experimentos se han triplicado y los valores recogidos en la tabla
5.3.11 corresponden a la media de los datos obtenidos.
Tabla 5.3.11.- Resultados de los experimentos 1-8.
Experimento
u, (tun s</V cmn<>
1,75
22,40
2,50
32,03
56,24
69,93
11,76
25,91
7
8
45,30
4,19
53,62
La representacin grfica del potencial zeta frente al pH se

recoge en la figura 5.3.1, para una consistencia de 0,15 y de 0,3%.
248
Poteneia~ zeta (mv)

o
10
20
30
40
50
60
70
80
3
10
11
pH
0.15
Consistencia
0.30 %
Consistencia
Figura 5.3.3.- Variacin del potencial zeta con el pH.
Se observa que el aumento del pH de 4 a 10, produce un incremento

del potencial zeta de aproximadamente el 75%. El aumento del pH
favorece la disociacin de los grupos cidos, de tal forma, que aumenta
la carga superficial de las fibras, cargas y finos. Esto hace que se
incremente
la repulsin
suspensiones
ms estables,
catinicos
requeridos
entre
las partculas,
dando
lugar
a
por lo que el consumo de floculantes
para producir la coagulacin
del sistema aumenta
considerablemente.
Tambin se observa que la velocidad electrofortica
de las
suspensiones de mayor consistencia
es menor. Esto es debido a la
existencia de
un mayor nmero de fibras en la suspensin,
producindose un mayor entrecruzamiento entre ellas, formando redes
tridimensionales mas voluminosas, que dificultan su desplazamiento. De
este modo, la migracin de las fibras se ve entorpecida debido a la
floculacin mecnica de la suspensin.
249
El estudio de la influencia de la concentracin salina sobre el

potencial zeta se lleva a cabo de acuerdo con los experimentos 9-14 de
la tabla 5.3.10. La conductividad se vara utilizando cloruro sdico
como sal. El amplio intervalo de conductividad estudiado cubre la mayor
parte de las condiciones reales de operacin, incluso en el caso de
plantas con un sistema de aguas de proceso muy cerrado. Los resultados
obtenidos de velocidad electrofortica y potencial zeta, que son el
resultado medio de tres medidas experimentales, se resumen en la tabla
5 3 12
.
Tabla
Experimento
5.3.12.- Resultados de los experimentos 9-14
u,
<Rin s/V cm>
3,30
42,2
10
5,98
76,6
11
4,45
56,9
12
2,77
35,4
13
3.69
47,2
14
3,56
45,6
La figura 5.3.2 representa la variacin del potencial zeta en

funcin de la conductividad de las muestras. Se observa que si bien
inicialmente se produce un aumento del potencial zeta, al pasar de una
conductividad de 300 a 1000 liS/cm, posteriormente un aumento de la
conductividad produce una disminucin del mismo, obtenindose un mnimo
para 5000 pS/cm. Para concentraciones salinas ms elevadas el potencial
zeta es de aproximadamente 45 ray, permaneciendo prcticamente constante
en el rango de 5 a 9 g/l de cloruro sdico.
250
Figura 5.3,4.- Variacin del potencial zeta en funcin de la conductividad.
De acuerdo con la teora de la floculacin, un incremento de la

concentracin salina produce la disminucin del espesor de la capa
difusa de la doble capa elctrica y, por tanto, del potencial zeta de
la suspensin, debido a la neutralizacin de las cargas superficiales
existentes. Los datos experimentales concuerdan con dicha teora
excepto en el caso extremo de muy bajas conductividades.
La adicin de carga en las suspensiones de pasta de papel est

relacionada con los fenmenos de retencin en la parte hmeda de la
mquina
de
papel.
Las
cargas
se
utilizan
bien
debido
razones
econmicas, ya que la mayora de las cargas son normalmente ms baratas

que la celulosa, o bien para mejorar alguna de las propiedades pticas
del
producto
final.
En
este
ltimo
caso
las
cargas
se
denominan
pigmentos y suelen ser ms caras que la celulosa. A escala industrial

se suele trabajar aproximadamente con un 15% de carga sobre fibra seca,
para
el
caso
de
papel
de
copia,
si
bien
dicho
valor
depende
fundamentalmente del tipo de producto final fabricado. Con el objeto
251
de estudiar la influencia de la adicin de carga sobre los fenmenos

electrocinticos de una suspensin de papel, se han llevado a cabo los
experimentos 15-18, de la tabla 5.3.10.
Los resultados experimentales obtenidos de los valores medios de
movilidad
de
potencial
zeta
para
suspensiones
con
distinta
concentracin de carga se recogen en la tabla 5.3.13.

Tabla 5.3.13.- Resultados de los expernientos 15-18
Experimento
(hm &/V cm>
15
4,91
16
4,65
17
4,39
56,2
18
4,01
51,3
61,4
59,5
La representacin grfica de los valores medios obtenidos para
el potencial zeta, en funcin de

representa en la figura 5.3.3.
Potencial
la
concentracin
de carga,
zeta (mv)
o
10
20
so
40
50
60
.1
70
0
10
15
20
25
30
% Carga
Figura
5.3.5.- Variacin del potencial zeta en funcin de la carga.
se
Estudio electrocintica
252
Los resultados experimentales ponen de manifiesto que al aumentar

la carga disminuye el potencial zeta. Esto ocurre porque las fibras y
finos cargados negativamente, se rodean de los iones Ca2~ procedentes
de la fraccin del carbonato clcico disuelta en la disolucin acuosa.
La disminucin del espesor de la doble capa elctrica hace disminuir
el potencial zeta
experimentalmente.
de
las
muestras,
que
es
el
efecto
observado
para estudiar la influencia del policloruro de aluminio se sigui

el mismo procedimiento que en los casos anteriores. La tabla 5.3.14
representa los valores de la movilidad y del potencial zeta obtenido
en los experimentos 19-22 de la tabla 5.3.10.
Tabla 5.3.14.- Resultados de los experimentos 19-22.
Experimento
u~ <Rin s/V cm)
19
4,95
63,4
20
4,69
60,0
21
4,25
54,4
22
3,25
41,6
La variacin del
potencial
zeta en
funcin
policloruro de aluminio se representa en la figura
Los
esperar,
resultados
que
el
experimentales
aumento
de
la
obtenidos
dosis
de
de
la
dosis de
5.3.4.
muestran,
floculante
como
caba
disminuye
el
potencial zeta. Como ya se ha indicado, el policloruro de aluminio en

disolucin
acuosa
forma
un
catin
de
elevada
carga
positiva
que
interacciona con las fibras, con las cargas y finos, y con la materia
coloidal
presente
en
las
pastas.
De
este
modo,
se
produce
la
neutralizacin de la carga superficial de las partculas y por tanto
la coagulacin de las muestras.

cambio en la carga del
Un exceso de PCA podra causar un
sistema y una nueva redispersin del mismo.
Para estudiar el comportamiento electrocintico en funcin del

tipo de fibras,
se llev a cabo, previamente, la validacin del mtodo
de medida utilizando una mezcla de pasta de fibras de eucalipto y pino
Estudio
electrocintico
253
70/30%. Al aumentar la longitud media de las fibras, se incrementa la

tendencia a la floculacin mecnica y a la formacin de redes
tridimensionales estables. Los flculos formados en este caso son ms
voluminosos que en las pastas de fibra corta de forma que pueden llegar
a obstruir el tubo de migracin y
interferir en las medidas.
Figura 5.3.6.- Variacin del potencial zeta en funcin de la dosis de floculante.
La
floculacin
concentracin
moverse
de
crtica por
libremente
suspensiones
encima
(Jaquelin,
de
fibrosas
la cual
las
presenta
fibras
pueden
1991)
3
2 ~2
donde r es la relacin longitud/dimetro de las fibras.

sea r,
no
una
es decir, para fibras largas,
(5. 16)
Cuanto mayor
ms pequea es la concentracin
crtica, producindose la aglomeracin de las fibras incluso para bajas

consistencias,
disminuyendo mucho su movilidad electrofortica.
254
Para estudiar la posible aplicacin de la clula EMTA a los

estudios electrocinticos de suspensiones de mezcla eucalipto/pino y
suspensiones de pasta de pino se realiz el diseo de experimentos
especificado en la tabla 5.3.2. Las variables etudiadas, al igual que
en los casos anteriores, fueron:
refino
<3656 SR), carga
consistencia (0,15-0,3%), grado de
(0-15% carbonato clcico>
7,5% policloruro de aluminio)
y floculante
(O-
Los resultados experimentales obtenidos
Tabla 5.3.15.- Resultados del disetlo experimental

para suspensiones de pasta eucalipto/pino.
Exp.
0((pm/s</VcIiv>
Como
~(mV)
3.90
50,05
2.09
26,62
6.62
84,74
2.13
27,26
4.69
60.03
4.73
60.54
2.84
36.35
5.22
66.82
8.13
104.06
2.53
32.38
11
6.05
72.44
12
2.53
32.39
13
9.95
14
0.71
15
9.07
116.10
16
4.14
52.99
en
los
casos
anteriores,
99.96
partir
del
9,09
anlisis
de
los
valores del potencial zeta, se estiman los efectos de cada variable,

as como de las interacciones de dos variables, considerando el
potencial zeta como la respuesta del sistema. Los datos obtenidos se
representan en la tabla 5.3.16.
255
Tabla 5.3.16. Estimacin de los efectos para la suspensin eucalipto/pino.
Efecto
Valor estimado
Media
58,55 tI 6,45
A (Consistencia>
40,07
-r/
12,90
B (Refino)
6,41 4/ 12,90
c <carga)
8,36 1 12,90
D <Floculante>
14,0
t/
12,90
6,29
~/
12,90
9.33
+1
12,90
4/
12,90
AB
1
AC
AP
27,59
~1
sc
4,24
BD
1,94 ~~/ 12,90
cf?
0,4
t/
4/
12.90
12,90
Se observa que el efecto ~ue ms influye sobre la velocidad

electrofortica, en este caso, es la consistencia. El estudio del
anlisis de varianza, recogido en la tabla 5.3.17, muestra que
slamente la consistencia y la interaccin consistencia-floculante
tienen influencia sobre el potenc~al zeta de las suspensiones de mezcla
de pastas determinado con la cJ~ula ENTA.
El
anlisis
matemtico
que
de
los
permite
resijiuos
predecjir
es
los
satisfactorio.
valores
de
El
la
modelo
velocidad
electrofortica y del potencial ~eta se representa en las ecuaciones

5.3.18 y 5.3.19, respectivament~.
4,57
l,56A
(5. 17)
l,O8AD
Hl
.1
58,55
20,04A
(5.18)
1379AD
256
datos experimentales muestran que, en este caso, los flculos

formados por entrecruzamiento de las fibras interfieren en las medidas
Los
electrocinticas,
no
siendo posible
la
medida
directa
de
estas
suspensiones en la clula ENTA.
Tabla
5.3.17.-
Anlisis de varianza del diseo experimental para la pasta

eucalipto/pino.
Efecto
Grados de libertad
9,65
0,0267
0,25
0,6450
0,42
0,5521
1,18
0,3275
AB
0,24
0,6516
Ac
0.52
0,5095
AD
4,57
0,0855
sc
0,11
0,7593
50
0,02
0,8880
CD
0,00
0,9767
Error
Total
15
Los ensayos llevados a cabo para pastas de fibra larga,

manifiesto
que
la
nica
variable
que
afecta
al
ponen de
sistema
es
la
consistencia.
En el caso
de
suspensiones de fibra corta con una consistencia
menor a 0.5% es posible llevar a cabo el anlisis directo de la pasta

utilizando la clula ENTA. Sin embargo, en presencia de fibras largas,
el entrecruzamiento mecnico de las fibras y los flculos formados son

tan grandes,
interfieren
que producen el
en
las
medidas.
taponamiento
Por
esta
del
razn,
tubo
el
de migracin e
estudio
de
:1.
las
Estudio
electrocintico
257
suspensiones de mezcla de pasta de eucalipto y pino se llev a cabo

sobre la fraccin obtenida de la filtracin de las muestras en el DDJ,
con una malla de 1,5 mm de luz.
5.3.4.- EFECTO DEL TIPO DE FLOCULANTE
La estabilidad de los coloides,
como ya se ha detallado,
est
determinada por el balance de fuerzas repulsivas y atractivas a que

estn sometidas las partculas en suspensin.
Si la estabilidad del sistema se debe a la carga superficial de
las
partculas,
la
fuerza
de
repulsin
solapamiento de las dobles capas

modificando la fuerza inica del
superficial de las partculas. El
medio, reduce el espesor de la capa
disminuye el potencial zeta de la
depende
del
grado
de
elctricas y puede ser alterada

medio o cambiando el potencial
aumento de la fuerza inica del
difusa de la doble capa elctrica,
suspensin y, una vez superada la
concentracin crtica de coagulacin,
produce la floculacin de la
suspensin. As mismo, la floculacin tambin se puede producir por un

aumento de las fuerzas atractivas entre las partculas, debido a la
formacin de puentes con los polmeros de elevado peso molecular.
Cuando
la
floculacin se produce por una alteracin de
las
fuerzas repulsivas, el potencial zeta de las muestras, que representa

la magnitud de la interaccin repulsiva entre las partculas, tiene un
papel fundamental para el estudio de la evolucin del proceso de
floculacin. En el caso de que se desarrollen mecanismos de floculacin
por incremento de las fuerzas atractivas, la floculacin no ocurre
necesariamente en el punto isoelctrico de la suspensin y, por tanto,
la evolucin del potencial zeta no es tan significativa.
Desde un punto de vista prctico,
los agentes floculantes no
actan mediante mecanismos de floculacin puros, y por tanto, el

estudio de la evolucin del potencial zeta es siempre importante,
aunque en los procesos en los que no predominan las interacciones
electrostticas es necesario completar dicho estudio con otras tcnicas
de medida, como por ejemplo con los estudios realizados de la evolucin
del tamao de partcula en funcin de la dosis de floculante. De este
modo,
se observa que
complementarios.
los estudios realizados
en este trabajo son
Estudio
electrocintico
258
El objetivo del estudio electrocintico realizado es conocer la

influencia de los distintos tipos de agentes floculantes sobre el
comportamiento electrocintica de las suspensiones de pasta de papel
la influencia de la concentracin salina sobre la interaccin de los
floculantes con las distintas fracciones de la pasta, para poder llegar
a determinar los mecanismos de floculacin predominantes en cada caso.

5.3.4.1.-
INFLUENCIA
DE LOS
DISTINTOS
TIPOS
DE
FLOCULAflIES
El estudio electrocintico de la floculacin qumica se llev a

cabo para una suspensin de pasta eucalipto/pino de consistencia 1%.
El pH se fij en todos los casos en 9 y la conductividad en 2 mS/cm.
La fraccin de pasta analizada es la obtenida en el filtrado en el DDJ
a travs de una nalla de luz de 1,5 mm. Las variables estudiadas
fueron: el grado de refino, la presencia de carga y la presencia de
floculante. La carga utilizada, al igual que en los experimentos
realizados con el PSA, fue carbonato clcico en dispersin. La
influencia del floculante se estudi para la polietilenimina,
Bubond, la polacrilamida y el policloruro de alumno.
el
El planteamiento experimental se llev a cabo mediante un diseo

de experimentos de tres variables, para cada uno de los floculantes,
de tal modo que los experimentos en ausencia de floculante son comunes
a los cuatro diseos. Con el fin de determinar si el modelo es lineal
se realizaron en cada caso los puntos centrales del diseo. Las
variables estudiadas se representan en la tabla 5.3.18.
Tabla 5.3.18.- condiciones de los diseos de experimentos.
Niveles
Variables
Grado de refino <A>
carga <B<
36
0SR
0%
+
56 9SR
15%
Floculante <c>
Polietileninna
0%
0,2% PEI
Bubond
0%
0,1% Bubond
Poliacrilamida
0%
0,05% PAM
Policloruro de aluminio
0%
0,25% PCA
% sobre
fibra seca
259
En la tabla 5.3.19 se detallan los experimentos a realizar para

cada tipo de floculante.
Tabla 5.3.19.- Disefio de experimentos
Exp
Refino
con puntos centrales
carga
Floculante
1
2
11
Los
resultados
4-
experimentales
obtenidos
en
estudio
electrocintico de la polietilenimina se resumen en la tabla 5.3.20.
Tabla 5.3.20.- Resultados experimentales del diseffio
de experimentos para la polietilenixnina.
Exp
u~((pms</Vcriv>
1,75
22,40
1,10
14,08
0.37
474
0,61
7,81
1,50
19,20
1,10
14,08
1,10
14,08
1,30
16,64
0,97
12,42
10
0,96
12,29
11
1,02
13,05
el
260
El estudio estadstico del diseo de experimentos se llev a cabo

usando un software informtico (Statgrafics 5.0). En todos los diseos
se sigui la misma metodologa, la cul se detalla a continuacin:
1.-
Determinacin de la velocidad electrofortica de cada experimento
2.-
como la media de los tres ensayos realizados.

Anlisis de varianza del diseo experimental, considerando la
3.-
4,-
velocidad electrofortica como la respuesta.

Determinar si el modelo tiene curvatura mediante el anlisis de
varianza a partir del error puro calculado con los puntos
centrales.
Seleccionar los efectos principales e interacciones a tener en
cuenta en el modelo matemtico. Esta seleccin se lleva a cabo
mediante un estudio del intervalo de confianza, mediante la
grfica de probabilidad normal de Daniels y mediante la grfica
de Pareto para los efectos estandarizados. Cuando los resultados
de los distintos mtodos coinciden, slamente se discuten y
5.6.-
representan los datos mas significativos.

Clculo del modelo matemtico para predecir el comportamiento del
sistema, donde cada variable vara entre -l y +1.
Estudio de los residuos para detectar posibles tendencias en los
errores experimentales y determinar la bondad del modelo.
Los efectos estimados para cada variable y para las interacciones

de dos variables se representan en la tabla 5.3.21.
Tabla 5.3.21.- Efectos estimados para el disefo 2 de FEI.
Efecto
Valor estiinado
Media
1,08 tI 0,02
A <Refino>
E
(carga)
o (PEI)
AB
0,15
tI
0,04
0,52
0,04
0,29
/ 0,04
0,37 ./ 0,02
0,05 +/ 0,02
50
0,42 -r/ 0,02
261
La tabla 5.3.22 resume los datos obtenidos en el anlisis de

varianza de los experimentos realizados con polietilenimina.
respuesta analizada ha sido la velocidad electrofortica.
La
Tabla 5.3.22.- Anlisis de varianza para el diseflo de experimento 2 con PM
Efecto
Grado de 3.Lbertad
A (Refino>
15,0
0,0606
172,8
0,0057
c (PM)
55,2
0,0176
AB
89,5
0,0110
Ac
1,8
0,3140
Bc
112,5
0,0088
curvatura
2.0
0,2900
Error puro
--
<carga>
--
El valor de F obtenido para la curvatura es menor que el valor

terico obtenido para un intervalo de confianza del 95%, por tanto el
proceso se puede ajustar a un modelo matemtico lineal. Las variables
que ms influyen en los parmetros electrocinticos de las suspensiones
de pasta en presencia de polietilenimina son: la carga, la interaccin
carga-floculante, la interaccin refino-carga, el floculante y el
grado de refino.
Una vez calculados los coeficientes de regresin, se plantea el
modelo matemtico que permite el ajuste de los datos experimentales:
14=1,09
donde A,H,C y
0,OBA
G,26E
0,15C
O,1SAE ~0,2lRC
(5. 19)
varian de -l a +1.
El coeficiente de correlacin obtenido es de 0,99. El anlisis

de los residuos no muestra ninguna tendencia apreciable, por lo que el
modelo se considera satisfactorio.
Finalmente,
se analiza la influencia de cada efecto sobre la
velocidad electrofortica. Puede observarse que un aumento del grado
262
de refino o de la carga, disminuye la movilidad electrofortica y, por

tanto,
el potencial zeta.
Mientras que el floculante y las
interacciones refino-carga y carga-floculante, producen un aumento de
la movilidad.
Los
resultados
experimentales
del
diseo
de
experimentos
desarrollado en la tabla 5.3.19, para el caso de utilizar el Eubond

como floculante se resumen en la tabla 5.3.23.
Tabla
5.3.23.- Resultados experimentales del diseflo

de experimentos
para el bubond
Exp
u~( (pxns/VcnU)
1,75
22,40
1,1
14,08
0,37
4,74
0,61
7,81
1,0
12,80
0,91
11,65
0,68
8,20
0,53
6,78
0,75
9,60
10
0,88
11,26
11
0,88
11,26
Los efectos
estimados para cada variable
interacciones se recogen en la tabla 5.3.24
para
sus
263
Tabla 5.3.24.- Efectos estimados para el disefio 2 de Bubond.
Efecto
Valor estimado
Media
0,96 ~r/ 0,025
A (Refino>
0,16 -r/ 0,05
B <Carga>
0,64 ~/ 0,05
C <Bubond)
-0,18 tI- 0,05
AB
0,21
AC
0,04
/ 0,05
-r/
0,05
BC
0,29 -rl 0,05
ABC
0.24 / 0,05
Posteriormente, se procede al clculo de la curvatura del sistema

para determinar, si los datos experimentales se pueden ajustar a un
modelo lineal. Los datos utilizados en el estudio de curvatura se
recogen en la tabla 5.3.25.
Tabla 5.3.25.- Anlisis de varianza para el disefio 2 con Bubond.
Efecto
Grados de libertad
A <Refino)
9.37
0,0922
B <Carga>
146,56
0,0068
11,19
0,0790
AB
3.
15,29
0,0596
AC
0,64
0,5148
50
30,37
0,0314
Curvatura
0,40
0,5993
Error puro
<Bubond>
As para una probabilidad del 10% con 1

el valor de la distribucin E es de 8,53,
2 grados de libertad,
valor muy superior al
Estudio
electrocintico
264
obtenido experimentalmente para la curvatura, Esto indica que la

curvatura en los efectos es debido al azar, y por lo tanto el modelo
experimental
lineal
se ajustar perfectamente a los datos
experimentales.
Como se aprecia el efecto que ms influye es la carga, y el que
menos la interaccin carga-floculante. Con un intervalo de confianza
del 95% la carga es el nico efecto a considerar en el modelo. Sin
embargo, para un intervalo del 90%, se deben considerar las siguientes
variables: la carga, la interaccin carga-floculante, la interaccin
refino-carga,
la presencia de floculante y el grado de refino.
Una vez calculados los coeficientes de regresin a partir de los

efectos estimados se determina el modelo matemtico lineal, que permite
predecir el comportamiento del sistema dentro de los intervalos
estudiados. El coeficiente de correlacin
ue
0,86
0,08A
0,328 0,09C
obtenido es de 0,90
0,1OAS
0,15B0
(5.20)
anlisis de residuos,
a partir de las grficas que
representan: la probabilidad normal frente a los residuos, los valores
El
calculados frente a los residuos y el nmero de experimento frente al

residuo, es satisfactorio en todos los casos.
Los resultados experimentales para el estudio de la influencia
del grado de refino, de la carga y de la presencia de poliacrilamida
sobre la velocidad electrofortica de las suspensiones de pasta de
eucalipto/pino, de consistencia 1%, se resumen en la tabla 5.3.26.
265
Tabla 5.3.26.- Resultados experimentales del diseo

de experimentos para la 2AM
Exp
u.( (wns/Vatv>
~(rnv)
1/75
22.40
1,1
14,08
0,37
4,74
0,61
7,81
1,1
14,08
0,8S
11,01
0,62
7,94
0,44
5,63
0,82
10,50
10
0,82
10,50
11
0,93
11,90
Los valores de los efectos estimados se recogen en la tabla

5.3.27.
Tabla 5.3.27.- Efectos estimados para el diseo 2~ de PAI4
Efecto
Valor
estimado
Media
0,86 +1 0,02
A <Refino>
0.21 tI 0,04
B (carga>
0,69 -rl 0,04
o <PAN>
-~0,20
~/ 0,04
AB
0,24 tI 0,04
AC
0,00 tI 0,04
SC
0,24 tI 0,04
II
266
Se observa que la carga es nuevamente el efecto de mayor

importancia. Para determinar la curvatura y los efectos a considerar
en el modelo se estudia el anlisis de varianza representado en la
tabla 5.3.28.
Tabla 5.3.28.- Anlisis de varianza para el diseflo 2 con PAN
Efecto
Grados de libertad
A <Refino)
21,35
B (Carga)
237,80
0,0042
(PAN>
20,33
0,0458
AB
27,97
0,0339
Ac
0,00
0,9612
SC
29,16
0,0326
Curvatura
0,00
Error puro
0,0438
0,9932
Los datos muestran que para un intervalo de confianza del 95% las
variables ha tener en cuenta son, en orden de importancia: la presencia
de carga, la interaccin carga-floculante, la interaccin refino-carga,
el grado de refino y la presencia de floculante.
sistema no presenta curvatura, de tal modo que los datos
experimentales se ajustan al siguiente modelo matemtico lineal:
El
u0
0,86
O,1A
0,35S
0,1C
0,12AE
0,Z2BC
(5.21>
ndice de correlacin obtenido en este caso es de 0,93. El

estudio de los residuos es tambin satisfactorio.
El
Los
resultados
experimentales
de
los
experimentos
correspondientes a la tabla 5,3.19, para el caso de utilizar

policloruro de aluminio como floculante se recogen en la tabla 5.3.29.
Tabla
267
5.3.29,- Resultados experimentales del diseo

de experimentos del Redifloc.
Exp
u~( <)Jms/Vcxiv>
~(v/cn>
1,75
22,40
1,1
14,08
0,37
4,74
0,61
7,81
0,99
12,67
0,67
8,58
0,46
5,89
0,55
7,04
0,85
10,88
10
0,78
9,98
11
0,91
11,65
partir de los datos experimentales se calculan los efectos

estimados dados en la tabla 5.3.30.
A
Tabla 5.3.30.- Efectos estimados para el diseo 2 con Redifloc
Efecto
Media
Valor estimado
0,82 .i./
0,02
A <Refino)
0,16 .1 0,04
B (carga>
0,63 +1 0,04
(Redifloc>
0,29
/ 0,04
AS
0,32 tI 0,04
AC
0,04 tI 0,04
Be
0,30 ~/ 0,04
ABC
0,12
/ 0,04
En el anlisis de varianza se obtienen los resultados obtenidos

en la tabla 5.3.31.
268
Tabla 5.3.31.- Anlisis de varianza para el diseo 2 con Redifloc
Efecto
Grados de libertad
12,09
0,0737
187,51
0,0053
c <Redifloc>
39,73
0,0243
AB
49,90
0,0195
AC
0,96
0,4404
BC
43,95
0,0220
Curvatura
0,60
Error puro
A <Refino)
B
(carga)
0,5265
Del estudio del anlisis de varianza complementado con los

estudios de la grfica de Daniels y con la grfica de Pareto
estandarizada, se observa que los efectos ha considerar para un
intervalo de confianza del 98% son: la carga, la interaccin refinocarga, la interaccin carga-floculante, el floculante y el grado de
refino.
Asimismo, el anlisis de varianza muestra la no curvatura del
sistema que, por tanto, viene representado por el siguiente modelo
matemtico:
u6
0,82
0,1EA 0,615 0,29C
O,32AS
0,30B0
(5.21)
ndice de correlacin del ajuste matemtico es de 0,97, El

estudio de los residuos es satisfactorio, por lo que se confirma la
bondad del modelo.
El
5.3.4.2- INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION
SALINA
Para el estudio de la influencia de la concentracin salina sobre

la interaccin de los floculantes sobre las distintas fracciones de la
pasta, se ha estudiado el comportamiento elecurocintico de una pasta
de eucaliptopino (70/30), de consistencia 1% y una concentracin de
carbonato clcico en suspensin del 15% sobre fibra seca, en funcin
de la concentracin salina y del tipo de floculante.
269
Los floculantes utilizados al igual que en el caso anterior son:

polietilenimina <0,2%), bubond
policloruro de aluminio <0,25%).
(0,1%>,
poliacrilamida
<0,05%)
Los anlisis electrocinticos se llevaron a cabo sobre dos

fracciones de la pasta diferentes. La fraccin de fibras, cargas, finos
materia disuelta y coloidal obtenida en el DDJ con una malla de luz
1,5 mm se analiz mediante el mtodo de trasporte de materia en la
clula EMTA. La fraccin de materia disuelta y coloidal obtenida del

fraccionamiento de la pasta, primeramente en el DDJ con una malla de
76 ~m, y posteriormente por centrifugacin, se analiza por el mtodo
de microelectroforesis utilizando el Laser Zee Meter.
Los resultados experimentales del potencial zeta obtenidos con
la clula EMTA, se resumen en la tabla 5.3.32.
Tabla 5.3.32.- Resultados de la influencia de la salinidad sobre el potencial zeta

con la clula EMTA.
Velocidad electrofortica
<prrx s</V cxiv>
g/l NaC
PAN
PEI
BUBOND
REDIFLOC
1,4
1,4
1,6
0,14
0,5
3,8
14,0
3,6
0,12
6,2
11.0
6,8
0,44
5,5
9,6
7,5
0,55
4,4
7,5
1,5
0,21
De forma general,
se observa inicialmente un incremento de la
movilidad electrofortica, hasta alcanzar un mximo que depende del

tipo de floculante utilizado, sin embargo posteriormente, la velocidad
tanto,
el
considerablemente.
y,
por
potencial
zeta
de
las
muestras
disminuye
incremento de la movilidad para bajas concentraciones de sal

puede ser debido a una redistribucin de la carga de la suspensin, a
la formacin de la propia doble capa elctrica y a la distribucin de
El
270
los iones en la capa fija o movil de la doble capa. Una vez que la
doble capa elctrica se ha formado el incremento de la concentracin
salina, de acuerdo con la teora DyLO, produce una disminucin del
espesor de la doble capa elctrica y del potencial zeta de las
muestras.
el caso de la polietilenimina el mximo potencial zeta, en
trminos absolutos, se alcanza para una conductividad de 1200 vIS/cm y
en el caso de utilizar poliacrilamida para 2000vI5/cm, mientras que en
En
el caso del policloruro de aluminio y del Bubond dicho mximo se

obtiene para 8000 liS/cm, tal como se observa en la figura 5.3.7.
Potencial zeta <mv)
50
-100
200
o
lo
Concentracin de sal (g/l>

AM
El
Bubond
Redifloc
Figura 5.3.7.- Tnfluencia de la salinidad sobre el efecto electrocintico de los

floculantes para una concentracin de carga del 15
%,
medida con la clula EMTA.
Los resultados obtenidos en el estudio de la fraccin disuelta

y
coloidal, mediante el Laser Zee Meter, se resumen en la tabla 5.3.33.
271
Tabla 5.3.33. Resultados de la influencia de la salinidad sobre el potencial zeta

con c Laser Zee Meter para una carga del 15%.
(psi
s/V ant
g/l Nac
PAM
PEI
BUBONO
REDIFLOC
2,5
2,1
2,5
2,5
0,5
3,2
2,0
3,1
2,7
3,0
2,3
2,0
2,8
2,9
1,8
1,3
2,2
2,1
1,4
1,1
2,0
El
anlisis de los resultados muestra las mismas tendencias que
en los casos anteriores,
Potencia]
tal como se observa en la figura 5.3.8.
zeta (mV)
Jo
20
30
40
50
lo
Concentracin de sal (g/l)

AM
El
A~
Bubond
Redifloc
Figura 5.3.8.- Influencia de la salinidad sobre el efecto electrocintico de los

floculantes para una concentracin de carga del 15
Meter.
%,
medida con el Laser Zee
272
Para estudiar la
influencia de la carga estos ltimos
experimentos se han repetido utilizando el mismo tipo de pasta con una
concentracin de carga del 25% en vez del 15% empleado anteriormente.
Los datos de la velocidad electrofortica en
funcin de la
concentracin salina y del tipo de floculante empleado se resumen en
la tabla 5.3.34.
Tabla 5.3.34.- Resultados de la influencia de la salinidad sobre el potencial zeta

con el Laser Zee Meter para una carga del 25%.
<pin s</V civ>
gil NaC
PAN
El
BUBOND
REDIFLoC
2,9
2,6
3,0
2,6
0,5
3,9
2,9
3,1
3,4
3,6
2,9
3,0
3,8
3.0
1,3
1,9
3,4
2,2
1,3
1,3
3,0
Como puede observarse

nuevamente se cumplen
las mismas
tendencias, sin existir gran diferencia entre los resultados obtenidos
para una concentracin de carga del 15% y del 25%. Como se ha puesto
de manifiesto anteriormente, la presencia de carga en las suspensiones
de pasta de papel alteran considerablemente el comportamiento
electrocintico de las mismas. Si bien, la carga superficial de las
partculas no est considerablemente afectada, a pesar de la presencia
de dispersante.
Estudio reolgico
5.4.-
ESTUDIO REOLOCICO
pesar de que
de
273
fibras
en
la industria del papel
agua,
se
conoce
suspensiones de pasta y de
muy poco
se basa en el transporte
sobre
la viscosidad de
las
la relacin de dicha viscosidad con las
dems caractersticas y condiciones que presentan las pastas durante

la fabricacin del papel.
La caracterizacin reolgica de las suspensiones de pasta se basa

en determinar los efectos del tipo de fibras,
grado
de
refino
viscosidad,
de
la presencia
de
de la consistencia, del
cargas
aditivos
sobre
la
lo cul se puede llevar a cabo mediante la utilizacin de
un viscosmetro.
5.4.1.- DISEO DEL EQUIPO EXPERIMENTAL
Debido a la heterogeneidad de las suspensiones y a la tendencia

de la fibras a flocular y sedimentar, formando redes tridimensionales
estables para consistencia superiores a 0.2%
1975>,
no
es
posible
el
uso
de
<ouffy,
viscosmetros
CG. and Titchener AL.,
comerciales
para
su
estudio. Esto es debido a que la geometra y las dimensiones del equipo

afectan la medida, de tal forma que la viscosidad de la suspensin se
aproxima a la del agua
Chase,
W.
y col.,
necesario
el
1989;
(Mcxennell, R., 1960; Gullichsen, 5, andhiarnbken, E., 1981,
Hourani,
diseo
de
MS.,
un
1988 a>
y br.
viscosmetro
Por
que
esta
razn ha
permita
sido
mantener
la
uniformidad en la distribucin de las fibras en la suspensin, evitando

la sedimentacin de
las mismas.
Por lo tanto, el diseo del viscosmetro puede ser considerado

desde el punto de vista de la reologa y de la agitacin. El par
aplicado al rotor en el vaso puede
Reynolds de agitacin
ser relacionado con el Nmero de
<Underwood, W, M.,
1976>
En estas condiciones el concepto clsico de viscosidad, definido

en rgimen laminar, no puede ser aplicado. De hecho se va a determinar
la viscosidad aparente en rgimen turbulento, definida como viscosidad
turbulenta de acuerdo con Thaln,
N.
and Wahren,
D.
1964>.
Sin embargo
en el presente trabajo se la va a denominar simplemente viscosidad.
Estudio reolgico
274
Como es bien conocido, el consumo de energa por los agitadores

puede relacionarse con la densidad del fluido, con su viscosidad, con
la velocidad de agitacin y con el dimetro del agitador mediante la
representacin grfica del Nmero de Potencia frente al Nmero de
Reynolds. Para un agitador de una geometra dada y un Nmero de
Reynolds superior a 4000 la relacin entre el Nmero de Potencia y de
Reynolds es prcticamente lineal <Ferry, R.H. and Green, 0., 1984) De este
.
modo, el par slo depender de la velocidad de rotacin del rotor y de

la viscosidad, siendo esta hiptesis el punto de partida para el diseo
del viscosmetro.
La velocidad de agitacin necesaria para mantener la homogeneidad
en la suspensin de fibras puede estudiarse desde el punto de vista de
la
agitacin.
Dicha velocidad de
agitacin depende
de
las
caractersticas del rotor, del nmero y posicin de def lectores, de las
dimensiones del vaso, de la distribucin del tamao de partcula de la
muestra, de la densidad de las fibras, de la consistencia de la pasta
y de la densidad y viscosidad del agua.
De acuerdo con la ley de Newton la viscosidad a su vez est
relacionada con la tensin de cizalla y con la velocidad de deformacin
angular.
Existen
algunos
artculos
donde
se
relacionan
experimentalmente estas dos variables, si bien los datos son limitados
yno siempre satisfactorios, dichos datos se han considerado como punto
de partida para el prediseo del viscosmetro (Andersson, 0., 1966;
Fitgerald J. ana Matusik, F. 3.,
Los
equipos ms
1986; Schurz,
3. and ~ralsky,
T., 1987>
adecuados para la medida de viscosidades
en
fluidos no Newtonianos, como el caso de las suspensiones de pasta de

papel, son los viscosmetros rotacionales (Longdill, GR. and Duffy, G.G.
Estos equipos permiten el estudio del comportamiento de las
muestras bajo la accin de fuerzas de cizalla a partir de las curvas
1988)
de la tensin de cizalla frente a la velocidad de rotacin del elemento

mvil, que puede ser un cilindro, discos, barras,
De
un cono, etc.
entre los viscosmetros comerciales el viscosmetro digital
Brookfield modelo Dy-II fue seleccionado para el estudio de las

suspensiones de pasta de papel. En este caso se hace rotar al elemento
de medida en la muestra y se mide el par necesario para superar la
resistencia viscosa ofrecida por el fluido al movimiento del elemento
Estudio reolgico
de medida. Para llevarlo a cabo,
275
se hace girar al rotor y se mide el
par generado mediante un resorte de cobre y berilio. La deformacin del

resorte se detecta mediante un transductor, y la seal que se obtiene
es proporcional al par de torsin, y por tanto, a la viscosidad del
fluido.
Las
medidas
de
la
viscosidad de
las
suspensiones
de
pasta
obtenidas con el viscosmetro Brookfield, tras un perodo en el que se

obtienen valores inestables, llegan a ser similares a las medidas del
agua pura debido a la formacin de una tapn de fibras. De este modo,
las fibras no estn en contacto directo con la superficie de los
elementos de medida y los valores de viscosidad obtenidos no son
representativos de la suspensin. Con el rotor cilndrico del
viscosimetro, que cubre el rango de viscosidades de las suspensiones,
la rotacin crea una orientacin de las fibras que se disponen en una
zona cilndrica coaxial a los elementos mvil y fijo del viscosmetro.
Entre esta zona de pasta y los elementos del vscosmetro se crean dos
pelculas laminares de agua casi exenta de fibras. De esta manera, la
friccin no es entre la suspensin y la superficie del rotor, sino
entre sta y la pelcula laminar de agua. La cantidad de fibras
confinada cambia nicamente el espacio interanular efectivo entre los
elementos mvil y fijo del viscosmetro.
Por esta razn fue necesario el diseo de un nuevo viscosmetro,
con el cul se pudiese llevar a cabo el estudio reolgico de las
suspensiones.
El visco~metro diseado es un viscosmetro rotacional basado en
el principio de Searle. El rotor est formado por tres platos unidos
a un eje y el vaso tiene a su vez otros tres platos fijos, con el fin
de aumentar la superficie de contacto entre la muestra y los elementos
de medida (figura 5.4.1>. La geometra de los platos fijos y mviles
es complementara.
Estudio reolgico
276
0200
2
3
e,,
vaso del viscosrnetro

2.- Platos fijos
3.- Platos mviles
i.-
4.- Eje del rotor
Figura 5.4.1.- Viscosimetro de platos.
De acuerdo con Chase y Donatelli <1989> si los platos mviles

giran a una velocidad angular w, el par generado sobre el elemento de
medida viene dado por la siguiente ecuacin:
rdA
<5.23)
donde:
N:
par del rotor, Nra.
t2e:
tensin de cizalla en la superficie del plato, Nm~.
dA:
elemento diferencial del area superficial, nr.
r:
brazo del par, rn.
En
coordenadas cilndricas:
dA
rdrdO
de tal forma que la ecuacin [5.23] puede ser escrita como:
<5.24)
Estudio reolgico
M=ff(-,)
2=0
277
<5.25)
r2dr~
Supuesto un comportamiento de la suspensin plstico de Bingham

la tensin de cizalla viene dada por:
=
p y
<5.26)
t,:
tensin de cizalla crtica para iniciar el flujo
u:
viscosidad
gradiente de velocidad
7:
el gradiente de velocidad viene dado por:

y
5. 27>
Cr w
velocidad angular
r: brazo del par
C: constante de calibracin del viscosmetro
w:
sustituyendo en la ecuacin 3:
M
fft
2 dr dO
ffc
~t
w r3 dr
dO
<5.28)
r
Mrr
014+CpwJ4
(5.29)
K1 =ffr2 dr
dO
(5.30)
ffr3 dr
dO
<5.31)
donde:
La
ecuacin
15.291 permite caracterizar los fluidos plsticos de
Bingham midiendo el par en funcin de la velocidad de rotacin. Los

parmetros K, y K, dependen del diseo de los platos estacionarios
mientras que la constante, C, depende de las caractersticas de flujo
dentro del equipo. Teniendo en cuenta que
el primer trmino de
viscosmetro.
solamente
En
este caso:
K,
K.
se puede considerar
la ecuacin 6 para
el diseo del
Estudio reolgica
fi
f<t0)
o
2 dr
278
<5.32>
2 ir r
y la solucin de esta ecuacin para el caso de tres platos mviles es:

fi 3 d<r
0) ~2 ~
De
(5.33>
entre los datos bibliogrficos se han seleccionado los datos
de Schurtz y Tyralski <1987) para el disefio del viscosmetro. De

acuerdo con estos autores es necesaria una velocidad angular de 260 5<
para romper la red tridimensional de fibras de una suspensin de 2% de
consistencia.
Asimismo, la tensin de cizalla es de 8 N~m< y el par de
0.015 N~m. De acuerdo con estos datos y con la ecuacin anterior, el
radio
de los platos del rotor es de 75 mm.
Se ha adoptado un espesor de los platos de 2 mm, con cantos

redondeados para evitar el corte de las fibras. El dimetro del vaso
la altura del rotor se han fijado de acuerdo con los datos obtenidos
para la solucin de las ecuaciones de diseo de un viscos.metro
rotacional de cilindros concntricos <Ubrich, 3M. et al., 1989; Tadros. F.,
y
1987)
____
R~:
radio
del
vaso,
R1:
radio
del
rotor,
15 RR]
m.
ra.
velocidad
angular
del
rotor,
rad/s
N:
velocidad
angular
del
rotor,
rpm.
en cuenta
se obtiene
_____
w:
Teniendo
par,
la relacin
entre
la tensin
de cizalla
la ecuacin.
fi
2ithR~
De acuerdo
con los
datos
bibliogrficos
<5.35)
los valores
para el radio del vaso y la altura del rotor son:

respectivamente.
y el
La altura
del vaso
se fij
obtenidos
95 mm y 150 mm
en 250 mm con el
fin
de
Estudio reolgico
279
evitar salpicaduras. Los detalles del diseo se resumen en los planos

recogidos en el anexo 6.
5.4.2.-
CALIBHACION
DEL yISCOSIMETRO
La calibracin se lleva a cabo tanto para tener en cuenta los

factores geomtricos de las ecuaciones anteriores, como para considerar
los efectos
turbulentos
del flujo necesarios
para mantener la
uniformidad de la suspensin. Una vez que el viscosimetro ha sido
calibrado y se conoce la relacin entre el par y la viscosidad,
posible determinar la viscosidad turbulenta de las suspensiones
pasta
<Slutzky,
La
es
de
0. and Pellegrini G. A., 1985>
hiptesis
para la calibracin
del viscosmetro
consiste en que
dada una geometra fija, el fluido que para una determinada velocidad
de rotacin, tiene el mismo par que el fluido de calibracin, tiene
tambin su misma viscosidad.
Las muestras seleccionadas para la calibracin fueron fluidos
Newtonianos
viscosmetro
cuya viscosidad
fue previamente
determinada
con el
Brookfield Dy-II. Con el fin de cubrir un amplio intervalo
de viscosidades
<1-145 ch se prepararon muestras de agua pura y
soluciones de glicerina en agua, a distinta concentracin y temperatura
<Cheng D., 1980>. Los datos
obtenidos se recogen en las tablas 5.4.1 y
5.4.2.
Tabla 5.4.1.- Variacin de la viscosidad del agua con la temperatura
Temperatura <c>
10.0
11.5
16.0
18.5
20.0
23.0
28.0
35.0
Viscosidad
1.32
1.28
1.17
1.09
1.03
1.01
0.88
0.77
cF)
Estudio reolgico
Tabla
280
5.4.2.- Variacin de la viscosidad de la glicerina
con la concentracin y la temperatura.
Concentracin <%>
Temperatura <C>
Viscosidad
15.0
18.0
24.0
3.62
3.32
3.04
2.87
25.0
2.79
28.0
32.0
36.0
2.60
2.35
2.15
12.0
13.0
15.0
18.0
23.0
28.0
32.0
35.0
15,30
14.20
13.20
10.80
10.35
9.07
7,45
6.20
77.34
22.0
48.9
87.00
20.0
61.8
86.00
8.5
17.0
145.0
76.5
22.0
30.14
55.17
Los
resultados
se
experimentales
ajustaron
la
(cP>
siguiente
ecuacin:
p
donde A y B son constantes

T
la
temperatura
de calibracin
en grados
<5.35>
A exp B/T
para
cada tipo
de muestra
Kelvin.
AGUA PURA:
1884,6
=
1,69
o~
1,75
o~
<5.36>
GLICERINA 30%:
2198.4
<5.37)
Estudio reolgico
281
GLICERINA 55%:
3821,7
=
Una vez que
2,24 105e
la viscosidad de
<5.38)
los fluidos de calibracin es
conocida, se llev a cabo la determinacin de la relacin entre el

par, M, y la velocidad de rotacin, w, con el nuevo viscosmetro. Los
resultados experimentales se recogen en la tabla 5.4.3.
Tabla
5.4.3.- Resultados experimentales de las muestras de calibracion.
Agua
290c
w <rad/s>
Par <Ni~~)
Agua
260C
Par <Nm>
L...
Agua
140C
Par <Nr,)
Glicerina
30.1% 23C
Par (Nn~>
0,0017
0,0021
0,0025
0.0028
10
0,0047
0,0055
0,0061
0.0070
15
0,0089
0,0101
0,0108
0.0126
20
0,0144
0,0159
0,016?
0.0195
25
0,0211
0,0232
0,023?
0.027?
30
0,0290
0,0314
0,0316
0.0373
35
0,0382
0,0410
0,0407
0.0482
40
0,0487
0.0519
0,0509
0.0605
45
0,0604
0,0640
0,0622
0.0742
50
0,0734
0,0774
0,0746
0.0891
55
0,0876
0,0920
0.0881
0.1055
60
0,1031
0,1079
0,1028
0.1232
65
0.1198
0,1249
0,1285
0.1422
Viscosidad<
cP>
0.86
0.92
1.20
2.93
Estudio reolgico
Tabla 5.4.3.- Continuacin.
Glicerina
w (rad/s>
5
55.2% 2700
Glicerina
55.2% 27W
Glicerina
55.2% 27~c
Glicerina
55.2% 2700
Par (Nin>
Par
Par <Nin>
Par <NnO
<Mm>
0,0038
0,0039
0,0041
0,0051
10
0,0093
0,0095
0,0098
0,0117
15
0,0162
0,0168
0,0172
0,0199
20
0,0247
0,0258
0.0263
0,0298
25
0.0351
0,0365
0,0369
0,0413
30
0.0469
0,0489
0,0493
0,0543
35
0,0603
0,0631
0,0633
0.0689
40
0,0753
0,0789
0,0789
0,0858
45
0,0919
0,0964
0,0963
0,1031
50
0,1101
0,1156
0,1152
0,1225
55
0,1299
0,1365
0,1358
0,1436
60
0,0151
0,1591
0,1580
0,1663
65
0,0174
0,1834
0,1819
0,1905
9,47
10,58
11,58
13.2
Viscosidad
<cP>
282
Estudio reolgico
283
Tabla 5.4.3.- continuacin.
Glicerina
w (rad/s>
77.3% 22C
77.3% 22
Glicerina
0C
Glcenna
77.3% 2200
Glicerina
77.3% 220C
Par
Par (Hin>
Par CNn)
Par (Hin>
(Hin>
0,011995
0,01756
0,01615
0,018615
10
0.02619
0,03662
0,03505
0,04208
15
0,042585
0,05718
0,0567
0,070395
20
0,06118
0,07924
0,0811
0,10356
25
0,081975
0,1028
0,10825
0,141575
30
0,10497
0,12786
0,13815
0,18444
35
0,130165
0,15442
0,1708
0,232155
40
0,15756
018248
0,2062
0,28472
45
0,187155
0,21204
0,24435
0,034214
50
0,21895
0,2431
0,28525
0,4044
55
0,252945
0,27566
0,3289
0,471515
60
0,28914
0,30972
0,3753
0,54348
65
0,327535
0,34528
0,42445
0,62029
Viscosidad
<e?)
La figura
par frente
48.9
61.8
76.5
145.0
5.4.2 representa los datos experimentales obtenidos del
a la velocidad
de rotacin
para
las
distintas
muestras
de
calibracin.
Una
vez
sobrepasado,
que
el
se propone
lmite
de
fluencia
del
ajustar
el momento medido
material
ha
sido
en el viscosmetro
a una funcin polinmica de la forma:
fi
en la
cul,
avt
representa
par y bw la contribucin
ah2
la contribucin
del flujo
(5.39)
.bw
laminar.
del
Los
flujo
valores
turbulento
al
de a y b
Estudio reolgico
Figura 5.4.2.- Representacin grfica de M-w de los datos de calibracin.
284
Estudio reolgico
285
se obtienen a partir del ajuste de los datos del par y de la velocidad

de rotacin. Fara un valor dado de la viscosidad, a y b son parmetros
empricos, que permanecen constantes cuando la viscosidad es constante.
En la tabla
5.4.4
se recogen
los resultados
del
ajuste
de
los datos
experimentales.
Tabla 5.4.4.- Resultado del ajuste de los datos experimentales.
la (cP)
0.86
0.92
1.20
2.93
7.47
10.58
11.58
12.98
48.90
61.80
76.50
145.00
2.5
2.5
2.2
2.7
3.2
3.4
3.3
3.2
4.4
3.0
5.5
9.7
Como puede observarse
el parmetro b
variacin
del
establecerse
10>
10>
10>
10>
lO>
10>
10>
lO-~
10>
10>
10>
10>
2.18 10
2.98 lo-
3.93 10
4.33 10>
6.03 10>
6.12 10>
6.54 10>
8.51 10>
0.002179
0.003362
0.002955
0.003238
de los resultados
experimentales
obtenidos,
aumenta al aumentar la viscosidad, sin embargo la
parmetro
un
valor
a
medio
con
la
viscosidad
constante
para
es
menor,
intervalos
pudiendo
pequeos
de
viscosidad.
En todos los casos
los datos experimentales
Una vez
frente
conocida experimentalmente
a la velocidad
representan
el coeficiente
de correlacin
del ajuste de
a la ecuacin propuesta es superior al 0.99.
las curvas
angular,
M-w,
de calibracin
para
la relacin
distintas
del momento
viscosidades,
del par frente
se
a la viscosidad,
para distintas velocidades de rotacin. Los resultados se recogen en

la grfica 5.4.3.
A
partir
viscosidad
del fluido
ello
las
de fluidos
curvas
se determina
calibracin
la viscosidad
de los datos
se
que ser
de rotacin,
experimentalmente
se calcula
interpolacin
de
no Newtonianos,
que, a igual velocidad
postetiormente
por
de
la
puede
igual
presente
relacin
la
a la viscosidad
igual
M-w de
para cada velocidad
de calibracin.
obtener
par.
Para
la muestra
de rotacin
Estudio reolgico
286
.4
oe
0
.4
,0
u
H
0
O
u
o,
O
0
--4
o
0
e
0
A
ci
1~
0
e,
u,
.4
tt.
Estudio
5.4.3.
reolgico
287
CARACTERIZACION REOLOGICA DE LAS SUSPENSIONES DE PASTA DE PAPEL
Una vez calibrado el viscosmetro el siguiente objetivo del

trabajo es mostrar su validez para el estudio de las suspensiones de
pasta de papel y establecer el modelo reolgico de las mismas.
Posteriormente, se estudia la influencia de las caractersticas de las
suspensiones de pasta, la influencia de la presencia de floculantes y
la
influencia
de
la
salinidad
sobre
los
parmetros
reolgicos
considerados.
5.4.3.1.-
caracterizacin
del
comportamiento
reolpico
de
las
susnensiofles de pasta
De acuerdo con el procedimiento anteriormente descrito, se ha
estudiado la variacin del momento de rotacin frente al gradiente de
deformacin de una suspensin de pasta de papel de eucalipto,
con un
grado de refino de 36 grados Shopper Riegler, en funcin de la

consistencia. Los resultados obtenidos para las condiciones ensayadas
se resumen en las tablas 5.4.5 a 5.4.10.
Tabla
5.4.5.- Resultados experimentales para una consistencia de 2,8%
Velocidad angular
(rad/s)
Momento
Nin)
V?tscos2.dad
<cP>
0,0953
407,3
jO
0,1212
233,6
15
0,1401
164,5
20
0,1538
126,2
25
0,1638
96,9
30
0,1712
75,2
35
0,1769
60,4
40
0,1815
47.5
45
0,1854
38,0
50
0,1991
29,0
55
0,1927
23,8
60
0,1966
18,5
65
0.2008
14,3
Estudio
Tabla
Velocidad angular
<rad/s>
5
Tabla
reolgico
Momento
<Nin)
Viscosidad
<cP>
0,0651
280,9
10
0,0725
150,1
15
0,0812
100,7
20
0,0900
68,5
25
0,0943
46,9
30
0,0962
35,2
35
0,1060
29,5
40
0,1189
24,7
45
0,1312
21,4
50
0,1456
17,5
55
0,1602
16,4
60
0,1763
14,4
65
0,1934
12,9
Velocidad angular
(rad/s)
Momento
(Hm)
Viscosidad
<cP)
0,0547
229,5
10
0,0628
115,8
15
0,0637
68,0
20
0,0648
45,3
25
0,0713
34,1
30
0,0808
24,5
35
0,0915
23,1
40
0,1035
19,6
45
0,1167
17.1
50
0,1312
14,3
55
0,1469
13,5
60
0,1639
11,9
65
0,1821
11,1
288
Estudio
reolgico
Tabla 5.4.8.- Resultados experimentales para una consistencia de 1,5%
Velocidad angular
(rad/s>
Momento
(Hm>
0,0298
10
0,0377
65,3
15
0,0422
40,3
20
0,0484
30,4
25
0,0567
24,2
30
0,0662
19,8
35
0,0763
16.5
40
0,0868
13,6
45
0,1009
12,4
50
0,1157
10,6
55
0,1315
10.1
60
0,1485
8,9
65
0,1667
8,3
Tabla
Viscosidad
(cP>
121,1
Velocidad angular
(rad/s>
Momento
(Nra>
Viscosidad
(cP>
00121
43,7
10
0,0169
23,3
15
0,0275
16,2
20
0.0296
12,9
25
0,0376
11,8
30
0,0466
7,3
35
0,0566
6,1
40
0,0677
5,1
45
00798
4,4
50
0,0930
3,8
55
0,1073
3,3
60
0,1226
2,9
65
0,1260
2,6
289
Estudio reolgico
290
Tabla 5.4.10.- Resultados experimentales para una consistencia de 0,8%
Velocidad angular
Momento
Viscosidad
(rad/s>
(H.rn>
(cP>
0,0085
27,8
10
0,0132
15,8
15
0,0189
i2,4
20
0,0255
9,6
25
0,0331
6,2
30
0,0416
4,9
35
0,0511
4,0
40
0.0616
3,2
45
0,0729
2,7
50
0,0853
2,5
55
0,0986
2,2
60
0,1128
2,0
65
0,1279
1,9
La representacin grfica del momento

angular
se
recoge
en
la
figura
5.4.4.
La
frente a la velocidad
buena
resolucin
del
viscosmetro diseado permite observar una clara diferencia entre las

curvas obtenidas, para las distintas consistencias de la pasta, por lo
que se considera adecuado para el presente estudio reolgico.
z
o
o
ca
o
-.4
ir)
o
o
o
Co
o
ir)
o
CV
o
-4
rs
-o
-o
O
o
0
Estudio
&~e
4+
CV
+1
reolgico
291
A
O
0.
0
-4
44>
4>
1.444
rl
.4
.4
4>
-4
o
o
.4
U)
o
oc
4.4
40
>
4)
-4
.4
U
o
44
a
4>
74
ci
a
4>
a:
4.4
0
-4
A
44
0
u,
e
..4
ti
o
o
44
-4
.4
4)
--4
44
44
Estudio reolgico
292
De acuerdo con las curvas del comportamiento reolgico de la

suspensiones de pasta, obtenidas experimentalmente, se observa que su
comportamiento depende de las propiedades individuales de las fibras
y de las redes tridimensionales que se forman por el entrecruzamiento
mecnico de
las mismas.
Las redes
tridimensionales son porosas y
compresibles bajo la accin de las fuerzas de cizalla creadas en el

viscosmetro, y cuando las fuerzas son suficientemente grandes, se
alcanza el rgimen turbulento y las redes se dispersan. Los trabajos
de Duffy y Titchener sobre suspensiones de pasta diluidas indican que
la prdida de las estructuras tridimensionales se produce para
consistencias por debajo de 0,2%. Para consistencias menores, las
suspensiones de pasta presentan un momento crtico despreciable para
iniciar el flujo y pueden ser consideradas como fluidos Newtonianos
<Duffy G.G. y Titchener AL.,
Durante
la
1975; Sharsia 5. 3., 1968>
fabricacin
de
papel
las
pastas
tienen
una
consistencia superior al 0,2% por lo que presentan un comportamiento

no Newtoniano, que se hace ms acusado al aumentar la consistencia. De
acuerdo con los resultados experimentales obtenidos se observa una gran
diferencia en el comportamiento reolgico de las suspensiones de baja
consistencia 0,8-1,0% y de alta consistencia 1,5-2,8%.
En el caso de pastas de baja consistencia la forma de la curva
reolgica es similar a la de los fluidos Newtonianos. La principal
diferencia se debe a que las curvas no parten del origen de coordenadas
sino que es necesario sobrepasar una determinada tensin de cizalla
antes de que la
suspensin empiece
a
fluir,
comportamiento
caracterstico de un fluido plstico de Bingham. El momento
correspondiente a dicha tensin, se denomina momento crtico de
fluidez, y representa el momento que es necesario sobrepasar para
romper la estructura interna del fluido.
Una vez que el fluido empieza a fluir el comportamiento de las
suspensiones llega a ser semejante al de los fluidos Newtonianos,
presentando una viscosidad constante, independiente del grado de
agitacin.
Por lo tanto, para caracterizar las suspensiones de pasta de baja
consistencia es necesario determinar el momento crtico de fluencia y
la viscosidad. De acuerdo con los datos obtenidos se observa que un
Estudio
reolgico
293
aumento de la consistencia produce un aumento tanto en el momento

crtico, como en la viscosidad, pero que la forma de las curvas es
prcticamente igual.
En el caso de suspensiones de pasta de papel con consistencia
superior
al
1%,
las
redes
tridimensionales
que
se
forman,
por
entrecruzamiento mecnico de las fibras, adquieren mayor importancia,

e influyen considerablemente en el comportamiento reolgico de las
suspensiones. A bajas velocidades de agitacin, las curvas se desvan
de
las
de
los
fluidos
Newtonianos,
comportamientos reolgicos,
sin embargo,
alcanza el comportamiento Newtoniano.
presentando
a altas
distintos
velocidades se
Para explicar el comportamiento reolgico de las suspensiones es

necesario considerar el efecto de las fuerzas de cizalla sobre el tapn
de fibras formado inicialmente entre los elementos mviles y fijos del
viscosmetro
(figura 5.4.5).
ci
Figura
5.4.5.
Representacin
de los
regmenes
de flujo
de una suspensin de pasta en el viscosrnetro.
Estudio
Antes
de
que
pueda
ocurrir
ningn
movimiento
reolgico
es
294
necesario
sobrepasar la tensin crtica de cizalla necesaria para empezar a

disgregar el tapn de fibras. Una vez que dicha tensin de cizalla ha
sido sobrepasada la suspensin empieza a fluir. Inicialmente la
suspensin se mueve como un
todo% es decir, como un cuerpo
viscoelstico en contacto directo con los elementos del viscosmetro
<figura 5.4.5 a). Cuando la velocidad aumenta, las fuerzas de cizalla
existentes entre las superficies del viscosimetro y el tapn, hace que
las Libras y los flculos poco densos se separen del mismo y se muevan
entre el tapn y la
superficie del viscosimetro, actuando cono
rodillos sobre los cuales se desliza el tapn <figura 5.4.6 b). La
posterior disminucin de la pendiente de la curva, indica otro cambio
del mecanismo de flujo de la suspensin, que debida a la formacin de
una capa de agua entre el tapn y la superficie de los elementos del
viscosimetro que se desplaza en rgimen laminar (figura 5.4.5 c).
Posteriormente, se observa un aumento ms acusado del momento en
funcin de la velocidad que indica el punto en el que el flujo empieza
a ser turbulento <figura 5.4.5 d) . A partir de este punto, un aumento
de la velocidad incrementa el grado de turbulencia, lo que provoca que
ms fibras se disgreguen y se separen del tapn,
(figura
5.4.5 e).
Finalmente, las curvas son paralelas a la del agua y, a partir de este

punto, la suspensin se desplaza en rgimen turbulento, sin existir
gradiente de consistencia, con un comportamiento que corresponde al de
un fluido Newtoniano en rgimen turbulento
(figura 5.4.5 U
El gradiente de cizalla al que est sometida la suspensin a

partir de este momento,
excede al valor de la tensin de cizalla
necesaria para disgregar totalmente las redes tridimensionales de

fibras. Este parmetro es de gran importancia para el control de la
floculacin mecnica durante la fabricacin del papel, puesto que si
bien se produce la disgregacin de las redes tridimensionales todava
estn presentes flculos pequeos que solamente se dispersan mediante
otro grado de turbulencia adecuada, denominada microturbulencia. La
longitud de perturbacin de las corrientes turbulentas ha de ser de
igual magnitud que el tamao de los flculos para que las fibras puedan
ser dispersadas. Adems, existe una formacin simultnea de flculos
crendose, de este modo, un equilibrio dinmico que define la vida
media de los flculos.
Estudio reolgico
De
acuerdo
con
lo
anteriormente
expuesto,
los
295
parmetros
reolgicos de las suspensiones de pasta de papel de consistencia mayor

al 1%, ms interesantes son: el momento crtico de fluidez, M0, el
momento necesario para que comience la disgregacin del tapn de
fibras, Md, el momento correspondiente a la disgregacin total del
tapn, M~, y la viscosidad, u. Los datos experimentales de dichos
parmetros
se recogen en la tabla 5.4.11 y se representan en las
figuras 5.4.6 y 5.4.2.
Tabla
5.4.11.
Parrietros
reolgicos
de
las
suspensiones
de
pasta
funcin de la consistencia.
CON5I5TEHCIA (%>
Md (Hin>
Md (Hm>
0,8
1,0
1,5
1,8
2,0
2,8
0,005
0,008
0,020
0,025
0,041
0,075
0,006
0,012
0,023
0,041
0,058
0,100
M,
(Hm>
0,044
0,053
0,080
0,102
0,120
0,180
Figura
5.4.6.-
Representacin
del momento
frente
a la consistencia.
la <cP>
1,9
2,9
8,3
11,0
12,9
14,3
en
Estudio reolgico
296
Viscosidad (cP)
16
14
12
o
8
8
4
o
0
0.6
1,74
Consistencia
(%)
2,5
Figura 5.4.7.- Representacin de la viscosidad frente a la consistencia.
Se observa que en todos los casos un incremento de la

consistencia produce un aumento tanto del momento como de la viscosidad
de las suspensiones de pasta de papel. De acuerdo con Duffy y Titchener
(Duffy, G., y Titchener AL.
1975; Duffy, G., 1975> se propone el ajuste de los
datos experimentales a una ecuacin de la forma:
M
k. C~
(5.40>
donde:
M
es el momento
C es la consistencia de la suspensin
K y a son constantes empricas
El ajuste de los datos experimentales de las suspensin de pasta
de papel de fibra de eucalipto a la ecuacin propuesta, presenta, en
todos los casos, un ndice de correlacin superior al 0,99. Los
resultados obtenidos se recogen a continuacin:
Estudio reolgico
Md
297
0.008
<5.41)
0.011
<5.42)
0.054
(5.43)
La velocidad que es necesario superar para alcanzar la

disgregacin del entramado tridimensional formado por las fibras es,
en el caso de consistencias bajas, de 15 m/s, y, en el caso de
consistencias altas, de 20 m/s aproximadamente. Esta alta velocidad
sugiere que la turbulencia no se crea por la velocidad de flujo sino
debido a las fuerzas de cizalla que se originan entre superficies en
movimiento relativo.
el fin de interpretar mejor el comportamiento reolgico de
suspensiones de pasta de papel se han ajustado los datos
Con
las
experimentales obtenidos para cada consistencia, mediante regresin

mltiple no lineal. Debido a la gran diferencia existente entre las
curvas reolgicas de pastas de baja y alta consistencia
necesario aplicar un ajuste diferente a cada caso.
ha sido
Para consistencias bajas, hasta un 1%, la curva del momento

frente a la velocidad angular se ajusta a una ecuacin polinmica del
tipo:
M
donde,
aw2
b~w
(5.44>
aw2 representa la contribucin al par del flujo turbulento,
Mbw
la contribucin del flujo
laminar y
c
representa el
comportamiento plstico del fluido y viene dado por el momento crtico
de fluencia, siendo a, b y c constantes empricas que se obtienen del
ajuste de los datos del par frente a la velocidad de rotacin
El resultado del ajuste de los datos experimentales se recoge en
la tabla 5.4.12.
rl
.
Estudio reolgico
298
Tabla 5.4.12. Ajuste de los datos experimentales de pasta de baja consistencia
Consistencia <%>
0
0,8
2,110<
1,910<
6,43l0~~
6,6210
0,008385
0,004679
0,9994
0,9993
Como puede observarse, a medida que aumenta la consistencia

tambin lo hace el parmetro a y c, mientras que b disminuye, es
decir, aumenta el momento crtico de fluencia y la contribucin al par
del flujo turbulento, mientras que la contribucin al par del flujo
laminar disminuye.
En
el caso de las curvas reolgicas de suspensiones de pasta de
consistencias superiores
al
experimentales a la ecuacin
1%,
en el
ajuste de los
polinmica no se obtuvo una
datos
buena
correlacin, debido a la gran desviacin que presentan con respecto al

comportamiento de los fluidos Newtonianos. De este modo los datos se
han ajustado a la ecuacin propuesta por Schurz y Tyralskim
(1987>,
obtenindose mejores resultados. La ecuacin propuesta considera la

contribucin al par de tres trminos:
M=M
102
Mroz:
M100 +M.,~
(5.45>
Corresponde a la contribucin al par debido al rozamiento

entre los elementos del viscosmetro y el conjunto de
fibras formado por el entrecruzamiento mecnico de las
mismas. Debido a las fuerzas de cizalla originadas, este
trmino contribuye
a la disgregacin
tridimensionales formadas por las fibras.
Mre:
Corresponde
la
contribucin
al
par
de
las
debido
redes
la
resistencia interna de las redes tridimensionales, viene

dada por la firmeza de las redes. Tiene signo negativo
debido a que un aumento del gradiente de velocidad produce
una menor compactacin de las redes formadas, disminuyendo
su firmeza.
Estudio reolgico
M~1~:
299
Corresponde a la contribucin al par debido a la viscosidad

de la suspensin.
donde se cumple:
M102 >M1~
Mroz >0
Mred <0
Si consideramos el caso extremo

velocidad es cero, se cumple que:
Mro,
por lo tanto,
en el
que el
gradiente
de
<5.46>
Mred
como el momento total es siempre positivo, el momento
debido al rozamiento entre el viscosmetro y las redes formadas por las

fibras debe ser siempre mayor que el momento creado por la resistencia
interna de dichas redes.
Schurz
viscoelsticas
Tyralskim
siempre
supusieron
(1987>
disminuyen
de
que
acuerdo
con
las
un
tensiones
tiempo
de
relajacin b, por lo que se plantea la ecuacin:

dM=Mbdy
(5.47>
A et
<5.48)
cuya solucin es:

M
de este modo el momento total viene dado por:

M
A1e~W
A2e~2W ~ Ay
(5.49)
donde:
A,:
Coeficiente relacionado con el rozamiento inicial de la

suspensin de pasta con la superficie del viscosmetro.
Estudio reolgico
300
Coeficiente relacionado con la resistencia interna inicial
2:
de las redes tridimensionales formadas por la suspensin de

fibras.
Coeficiente relacionado con la viscosidad que presenta la
A3:
suspensin una vez que se ha disgregado por completo las

redes tridimensionales de fibras y empieza a comportarse
como un fluido Newtoniano.
b1
y b2:
Son constantes
relacionadas
relajacin
caractersticas
con
de
el
tiempo de
los
fluidos
viscoelsticos. Representan el tiempo necesario para

que pueda volver a formarse un flculo una vez que ha
sido disgregado. Puede observarse que a medida que
aumenta el tiempo de relajacin disminuye la tensin
necesaria para disgregar los flculos.
Por lo tanto el valor del momento crtico de flujo, necesario
para hacer fluir la suspensin, viene dado por la suma de dos valores
constantes:
M
Asimismo
A1
A2
(5.50)
siempre se cumple:
A1
> A2
A1 > O
A2 <
La figura 5.4.8 presenta la representacin grfica de las tres

componentes que contribuyen al momento, as como la curva del momento
total, observndose una gran similitud con las curvas reolgicas
obtenidas experimentalmente, para el caso de suspensiones de pasta de
consistencia mayor que uno.
Estudio reolgico
A1&blW, A 2< -b2w
301
A3w
M
le
A2eSb2
Figura 5.4.8. Modelo reolgico para suspensiones de consistencia
>
1%.
El resultado del ajuste de los datos experimentales se recoge en

la tabla 5.4.13.
Tabla 5.4.13.-
conslstenaa
(%>
Ajuste de los datos experimentales de pasta
A~
A=
de alta consistencia.
b1
2,8
7,7700
7,7100
0,002150
0,03435
0,03547
2,0
6,3061
6,3030
0,002160
0,09580
0,09843
1,8
6,0422
6,0231
0,002150
0,12532
0,12532
1,5
55030
5,4961
0,002165
0,18670
0,18470
Como puede observarse,
a medida que disminuye la consistencia
existe una disminucin de la resistencia al flujo y de la resistencia

interna inicial de las redes tridimensionales formadas por el
entrecruzamiento mecnico de las fibras. Tambin se observa un aumento
del tiempo de relajacin, lo que significa que el tiempo necesario para
que se produzca la refloculacin es mayor. Sin embargo, el valor del
Estudio reolgico
coeficiente relacionado con la viscosidad
302
permanece prcticamente
constante.
Una vez conocida la relacin entre el momento y la velocidad

angular, M-w, para cada muestra, se calcul la viscosidad a partir de
las curvas de calibracin. La representacin grfica del momento frente
a la viscosidad y de la viscosidad frente a la velocidad angular en la
figura 5.4.9.
A medida
disminucin
de
que
aumenta
la
la viscosidad
velocidad
hasta
angular
alcanzar
se
observa una
un valor constante,
comportamiento tpicamente Newtoniano.

5.4.3.2.- Influencia de las caractersticas de las suspensiones de
2afta
Una vez establecida la importancia de la consistencia en la
viscosidad se analiza la influencia del refino.
Para ello se estudia
el comportamiento reolgico de suspensiones de pasta de eucalipto, de

consistencia 0,8%, 1% y 1,5% y un refino de 19 ~SR y de 56 ~SR. Los
resultados obtenidos se presentan en las tablas 5.4.14 - 5.4.19.
Estudio reolgico
Figura 5.4.9.- Representacin de M-}~ y p-w en funcin de la consistencia.
303
Estudio reolgico
Tabla
5.4.14. Resultados experimentales

de la pasta
0SR de refino
de 0,8% de consistencia y 19
Velocidad angular
Momento
Viscosidad
<rad/s>
(Nra>
<cP>
0.0076
24.1
10
0.0123
14.0
15
0.0181
12.0
20
0.0249
7.6
25
0.0328
6.1
30
0.0417
5.0
35
0.0516
4.2
40
0.0626
2.9
45
0.0747
2.9
50
0.0878
2.7
55
0.1020
2.6
60
0.1172
2.4
65
0.1334
2.3
Tabla 5.4.15.- Resultados experimentales de la pasta

de 1,0% de consistencia y 19 05R de refino
Velocidad angular
Momento
Viscosidad
(rad/s>
<Hm>
<cF>
0.0168
64.0
10
0.0214
32.2
15
0.0271
21.7
20
0.0340
17.3
25
0.0421
14.3
30
0.0513
12.1
35
0.0617
9.0
40
0.0732
6.3
45
0.0859
5,9
50
0.0997
5.2
55
0.1147
4.6
60
0.1308
4.1
65
0.1480
3.7
304
Estudio reolgico
Tabla
5.4.16.- Resultados experimentales

de la pasta
0SR de refino
Velocidad angular
<rad/s)
Moa,nento
(N.m)
Viscosidad
(cP)
0.0247
99.0
10
0.0299
49.5
15
0.0376
34.9
20
0.0481
30.1
25
0.0595
26.1
30
0.0713
22.5
35
0.0831
19.5
40
0.0950
16.6
45
0.1069
14.2
50
0.1188
11.3
55
0.1306
9.6
60
0.1425
7.4
65
0.1544
3.8
Tabla 5.4.17.- Resultados experimentales de la pasta

de 0,8% de consistencia y 56 05P de refino
Velocidad angular
<rad/s>
Momento
<Hm>
Viscos~dad
0.0139
51.5
10
0.0192
27.9
15
0.0255
19.7
20
0.0327
16.1
25
0.0407
12.8
30
0.0497
11.7
35
0.0596
7.2
40
0.0703
5.9
45
0.0820
4.9
50
0.0946
4.1
55
0.1080
2.9
60
0.1224
2.9
65
0.1377
2.6
305
Estudio reolgico
Tabla
un

de la pasta
03R de refino
Velocidad angular
(rad/s>
Momento
(N.m)
Viscosidad
(cF)
0.0239
95.4
10
0.0323
54.3
15
0.0411
39.4
20
0.0505
32.2
25
0.0603
26.6
30
0.0706
22.1
35
0.0815
18.8
40
0.0928
15.8
45
0.1046
13.5
50
0.1170
11.7
55
0.1298
7.4
60
0.1414
6.1
65
0.1570
5.0
Tabla
306
5.4.19.- Resultados experimentales de la pasta

de 1,5% de consistencia y 56 0SR de refino
Velocidad angular
<rad/s>
Momento
<N.n,>
Viscosidad
<cF)
0.0531
222.9
10
0.0620
114.3
15
0.0659
70.7
20
0.0719
51.7
25
0.0806
40.4
30
0.0917
33.2
35
0.1042
28.7
40
0.1177
24.7
45
0.1316
21.7
50
0.1458
17.8
55
0.1602
16.5
60
0.1747
14.1
65
0.1898
12.8
La representacin del momento fr ente a la velocidad angular para

grado de refino de
19 y 56
05R,
considerando distintas
consistencias,
se
respectivamente.
recoge
en
las
figuras
5.4.10
5.4.11,
Estudio
reolgico
307
0.2
0.15
0,1
0,05
oO
lO
20
30
40
50
60
-
70
Velocidad angular (rad/s)
Figura 5.4.10.- Representacin M-w para un grado de refino de 19 sR en funcin de la

consistencia.
0.2
Momento (N.m)
015
0,1
0.05
10
20
30
40
50
60
70
Figura 5.4.11.- Representacin M-w para un grado de refino de 56

consistencj.a.
0SR en funcin de la
Estudio reolgico
Los
datos obtenidos para consistencias
308
de 0.9 y 1.0% para los
distintos grados de refino se han ajustado a la ecuacin polinmica

establecida anteriormente. Los resultados del ajuste se resumen en la
tabla 5.4.20.
Tabla 5.4.20.- Resultados del ajuste de los datos experimentales
de pastas de baja consistencia y distintos grados de refino.
-_._
Refino
(SR>
Consistencia(%)
19
0.8
2.110>
6.27-10>
0.003972
0.9993
19
1.0
2.310>
5778.10>
0.013292
0.9988
36
0.8
1.910>
6.6210>
0.004679
0.9993
36
1.0
2.110>
6.43-10>
0.008385
0.9994
56
0.8
1.810>
8.0310>
0.009424
0.9993
56
1.0
1.0.10>
1.5010>
0.016100
0.9993
De acuerdo con los resultados obtenidos se observa que a bajas

consistencias un aumento del grado de refino produce un aumento
considerable en la tensin crtica de fluidez. Esto se debe a que el
refino en este tipo de fibras cortas produce principalmente una gran
fibrilacin en la superficie de las fibras que favorece la formacin
del entramado inicial. Asimismo, tambin se observa una disminucin en
la contribucin al par debido al flujo turbulento, mientras que aumenta
la contribucin debido a la viscosidad de la suspensin.
Los datos experimentales obtenidos para una consistencia del 1,5%
y un grado de refino de 19 y 56 0SR se han ajustado a la ecuacin
exponencial propuesta anteriormente y los resultados del ajuste se
recogen en la tabla 5.4.21.
Estudio reolgico
309
Tabla 5.4.21.- Resultados del ajuste de los datos experimentales

de pastas de 1,5% de consistencia y distintos grados de refino.
05R)
Refino (
A,
b1
19
7,7470
7,7263
0,0024
0,3146
0,3168
36
5,5030
5,4961
0,0022
0,1867
0,1848
56
8,0070
7,9926
0,0029
0,1514
0,1531
En este caso, un aumento del grado de refino de

produce una disminucin del valor absoluto del coeficiente
con el rozamiento inicial del entramado de fibras con las
del viscosmetro y del coeficiente
relacionado
con la
05R
19 a 36
relacionado
superficies
resistencia
inicial interna de dicho entramado. Sin embargo, si se sigue refinando

la pasta,
dichos coeficientes
aumentan por encima de los valores
iniciales.
Este efecto puede ser debido a los diferentes fenmenos que
produce el refino, inicialmente es posible que predomine el corte de
las fibras, por lo que el entramado formado seria menos consistente,
mientras
que posteriormente
puede
predominar
la
fibrilacin,
favoreciendo el entrecruzamiento de las fibras y aumentando el grado
de compactacin de las redes formadas, y el hinchamiento de las fibras,
por lo que presentaran una resistencia mayor que en el estado inicial.
En todos los casos, el coeficiente relacionado con la viscosidad de la
suspensin
permanece prcticamente
constante.
Los valores de las constantes relacionadas

con el tiempo de
relajacin disminuyen al aumentar el grado de refino, de tal forma que
se favorece
la refloculacin.
La representacin
vi,
y de la viscosidad
grfica del momento frente

frente
a la velocidad
a la viscosidad,
angular,
14-
vi-w, en funcin
de la consistencia,
se recogen en las figuras 5.4.12 y 5.4.13,
grado de refino de 19 y 56 0SR, respectivamente.
para un
Estudio reolgico
0,2
Momento (N.m)
0,15
0.1
0,05
0
o
20
40
60
100
80
120
Viscosidad (cP)
1.5%
-~
1.0%
-~
0.8%
120
100
80
60
40
20
0
0
10
20
30
40
50
60
Figura 5.4.12.- Representacin de l.l-p y p-w en funcin de la

05R.
consistencia para un grado de refino de 19
70
310
Estudio reolgico
0.25
0,2
0.15
0.1
0,05
o
20
40
60
100
80
120
Viscosidad (cP)
1.5%
1.0%
4- 0.6%
Viscosidad I~cP)
80
60
40
20
o
0
10
20
30
40
50
60
70
Figura 5.4.13.- Representacin de M-la y ja-w en funcin de la

05R.
consistencia para un grado de refino de 56
80
311
Estudio reolgico
En general,
aumenta
el
se puede indicar
grado
favoreciendo
la
de
que un aumento del grado de refino
fibrilacin
formacin
312
de
de flculos
las
fibras
y de redes
en
suspensin,
tridimensionales
estables.
Con
el
objetivo
comportamiento
de
estudiar
de las suspensiones
la
evolucin
reolgica
con el tiempo,
se estudia
el
el par
ofrecido por una suspensin de pasta de eucalipto de 1% de consistencia

y un grado de refino de 36 05R, para un gradiente de velocidad
constante de 286 rpm, en funcin del tiempo. Los resultados obtenidos
se recogen en la tabla 5.4.22.
Tabla 5.4.22.- Resultados experimentales del par

y de
Tiempo
la viscosidad
(mm>
suspensin,
Viscosidad
(NnO
(Cp>
0.0492
9.9
80
0.0488
9.6
120
0.0470
8.6
160
0.0466
8.4
200
0.0462
8.3
240
0.0465
8.2
290
0.0390
3.9
resultados
muestran
que
existe
ya que a medida que transcurre
creado por la suspensin

caracterstica
del tiempo
Momento
40
Los
en funcin
tpica
una
relajacin
la
el tiempo disminuye el par
y por lo tanto la viscosidad
de los fluidos
de
(figura 5.4.14),
viscoelsticos.
rut
Estudio reolgico
12
313
Viscosidad (cP)
I0
6
Y
o
40
60
120
160
Tiempo
Figura 5.4.14.-
240
200
260
(mm>
Influencia del tiempo sobre el momento
y la viscosidad
de las
suspensiones
de pasta.
Con el fin de estudiar la influencia de las principales variables

que tienen importancia desde el punto de vista reolgico y su posible
interaccin,
se llev a cabo un diseo factorial de cuatro variables
a dos niveles cada una, inferior
y superior
condiciones establecidas
en la tabla 5.4.23.
-~~
Tabla
-,
de acuerdo con las
5.4.23.- condiciones del diseflo factorial V

NIVELES
VARIABLES
consistencia
<A>
+
1%
1,5%
0SR
Refino (E>
36SR
carga (c>
0%
15%
0,93 un
2,78 mm
Longitud de fibras
<0>
56
Estudio reolgico
Las respuestas
estudiadas
en el diseo experimental
314
han sido: el
momento crtico
de fluidez,
el momento de disgregacin
total y la
viscosidad obtenida una vez que el fluido se cotnporta como un fluido
Newtoniano.
El planteamiento experimental
resume en la tabla 5.4.24.
de los diecisis
experimentos
se
Tabla 5.4.24.- Planteamiento del disto experimental 2.
Exp
Consistencia
Refino
Carga
Longitud
2
3
.*
lo
11
12
13
-4.
14
15
16
Con el fin de disminuir el error experimental los experimentos

se llevaron a cabo de forma aleatoria.
Los resultados se presentan en
las tablas
5.4.25
5.4.40.
Estudio reolgico
Tabla 5.4.25.-
w<rad/s>
5
Resultados experimentales
Momento <Nra>
0.008
del experimento 1
Viscosidad
<cP>
48.1
10
0.0147
45.9
15
0.0205
32.1
20
0.0270
24.9
25
0.0344
20.5
30
0.0426
16.7
35
0.0516
14.3
40
0.0614
12.5
0.1369
5.4
45
50
55
60
65
70
Tabla 5.4.26.- Resultados experimentales del experimento 2.
w <rad/s>
Momento <Hin>
Viscosidad
0.0091
44.9
10
0.0156
24.3
15
0.0223
19.7
20
0.0310
13.9
25
0.0387
11.9
30
0.0465
10.1
35
0.0542
8.4
40
0.0620
6.2
45
0.0697
5.0
50
0.0775
3.6
55
0.0852
2.2
60
0.0930
2.1
65
0.1007
2.1
<cP)
315
Estudio reolgico
v (rad/s)
5
Momento <bUllO
viscosidad
0.0143
50.5
lO
0.0197
27.6
15
0.0259
19.4
20
0.0329
12.6
25
0.0407
10.1
30
0.0493
6.6
35
0.0587
5.3
40
0.0689
4.2
45
0.0799
3.3
50
0.0917
2.7
55
0.1043
2.1
60
0.1177
1.7
65
0.1319
1.2
(o?)
w <rad/s>
5
Momento <N.m>
Viscosidad
0.0192
85.4
10
0.0222
45.8
15
0.0322
32.1
20
0.0416
24.9
25
0.0515
22.5
30
0.0616
16.7
35
0.0718
14.3
40
0.0820
12.5
45
0.0922
10.9
50
0.1025
9.3
55
0.1127
7.9
60
0.1230
6.8
65
0.1332
5.8
(cP>
316
Estudio reolgico
Tabla
5.4.29.- Resultados experimentales del experimento 5.
w (rad/s>
Viscosidad
0.0107
38.6
10
0.0158
21.6
15
0.0218
15.3
20
0.0287
12,6
25
0.0364
10,7
30
0.0449
6.6
35
0.0543
5.3
40
0.0645
4.2
45
0.0756
3.4
50
0.0876
2.8
55
0.1004
2.5
60
0.1140
2.2
65
0.1285
1.7
Tabla 5.4.30.-
Momento <Hm)
<rad/s)
5
Resultados
experimentales
Momento <Nra)
del experimento
Viscosidad
0.0216
64.7
10
0.0218
32.1
15
0.0291
24.3
20
0.0383
19.3
25
0.0478
16.2
30
0.0573
13.5
35
0.0668
11.4
40
0.0764
9.7
45
0.0859
7,6
50
0.0955
5.0
55
0.1050
4.?
60
0.1146
4.3
65
0.1241
3.4
(cP)
6.
(cP)
rl
317
Estudio reolgico
Tabla
w (rad/s>
5.4.31.-
Resultados
experimentales
Momento
<H.zn>
del
experimento
Viscosidad
0.0163
62.1
10
0.0226
34.9
15
0.0297
25.1
20
0.0374
20.4
25
0.0457
16.8
30
0.0546
13.8
35
0.0643
11.3
40
0.0745
8.0
45
0.0855
5.9
50
0.0971
5.2
55
0.1093
2.9
60
0.1221
2.5
65
0.1357
1.7
Tabla
w <rad/s>
7.
(o?)
Momento
<Hin>
Viscosidad
0.0231
100.5
10
0.0335
95.?
15
0.0431
42.1
20
0.0545
35.0
25
0.0669
24.5
30
0.0799
19.7
35
0.0929
16.9
40
0.1060
14.6
45
0.1193
12.9
50
0.1325
10.9
55
0.145?
9.8
60
0.1590
8.8
65
0.1722
8.0
<cP)
318
Estudio reolgico
Tabla
5.4.33. Resultados experimentales del experimento 9.
<rad/s>
Viscosidad
0.0111
39.2
10
0.0177
24.9
15
0.0254
19.5
20
0.0340
17.3
0.0437
15.4
30
0.0543
13.5
35
0.0659
11.9
40
0.0786
10.7
45
0.0922
9.7
50
0.1069
9.7
55
0.1225
9.5
60
0.1392
9.3
65
0.1490
9.2
Tabla 5.4.34.-
Momento (Hin)
<rad/s>
Resultados
experunentales
Momento
<Hm>
del
experimento
10.
Viscosidad
0.0206
80.6
10
0.0265
42.6
15
0.0339
60.3
20
0.0429
25.4
25
0.0536
22.1
30
0.0657
19.5
35
0.0794
17.8
40
0.0946
16.4
45
0.1114
15.5
50
0.1297
13.9
55
0.1496
14.0
60
0.1609
13.6
65
0.1710
13.4
<cF)
<cP)
319
Estudio reolgico
Tabla
w (rad/s>
5
5.4.35. Resultados experimentales del experimento 11.
Momento (N.in>
Viscosidad
0.0142
54.6
10
0.0208
31.1
15
0.0286
23.6
20
0.0381
21.0
25
0.0492
19.1
30
0.0620
17.6
35
0.0764
16.6
40
0.0925
15.7
45
0.1102
15.2
50
0.1296
14.3
55
0.1507
14.?
60
0.1627
14.6
65
0.1734
14.5
(cP>
<rad/s>
Momento
(Nra)
Viscosidad
0.0239
95.6
10
0.0306
50.9
15
0.0386
36.5
20
0.0487
30.6
25
0.0601
26.5
30
0.0731
23.4
35
0.0877
21.5
40
0.1039
19.8
45
0.1218
13.7
50
0.1412
16.7
55
0.1622
16.9
60
0.1782
16.3
65
0.1849
16.1
<cP)
320
Estudio reolgico
Tabla
<rad/s>
Momento
Viscosidad <cP>
(Hm>
0.0154
58.3
10
0.0212
29.8
15
0.0267
21.2
20
0.0350
18.2
25
0.0451
16.4
30
0.0571
14.9
35
0.0708
14.1
40
0.0863
13.4
45
0.1036
13.2
50
0.1228
12.4
55
0.1437
12.3
60
0.1566
12.1
65
0.1664
12.0
Tabla
w <rad/s>
5.4.38.-
Resultados
experimentales
Momento
(Hm>
del
experimento
Viscosidad
0.0292
118
10
0.0376
.2
15
0.0471
65.1
20
0.0576
46.9
25
0.0691
38.7
30
0.0815
32.6
35
0.0950
27.9
40
0.1095
24.7
45
0.1249
21.7
50
0.1414
19.6
55
0.1589
16.7
60
0.1677
16.2
65
0.1774
14.7
14.
<cF>
321
Estudio reolgico
<rad/s>
Momento
Viscosidad
0.0176
67.6
10
0.0235
36.5
15
0.0311
26.8
20
0.0406
23.3
25
0.0519
20.9
30
0.0649
19.1
35
0.0798
18.0
40
0.0965
17.1
45
0.1150
16.6
50
0.1353
15.3
55
0.1574
15.9
60
0.1745
15.6
65
0.1813
15.4
Tabla
(Nra>
<rad/s>
5.4.40.-
Resultados
experimentales
Momento
Hm>
del experimento
Viscosidad
0.0240
95.7
10
0.0313
52.2
15
0.0401
38.2
20
0.0506
32.3
25
0.0627
28.2
30
0.0763
25.1
35
0.0916
23.2
40
0.1085
21.4
45
0.1269
20.2
50
0.1470
18.2
55
0.1687
17.5
60
0.1829
17.2
65
0.1919
17.1
<cP>
16.
<cF>
322
Estudio
Los datos M-w para consistencia

polinmica
indicada
anteriormente,
reolgico
del 1% se ajustaron
mientras
que para
323
a la curva
el
caso
de
suspensiones de consistencia del 1.5% los datos se ajustaron a la curva

exponencial. Los resultados del ajuste se recogen en las tablas 5.4.41
y 5.4.42 respectivamente.
En todos los casos el ndice de correlacin
fue superior
a 0,9.
Tabla 5.4.41.- Ajuste de los datos experimentales de

EXP
consistencia
1.6-10>
7.5710>
0.005520
1.610>
84010-
0.009740
1.710>
7.7410>
0.006390
1.310>
l.08l0-~
0.010547
2.0l0-~
1.0210>
0.005430
11
3.310>
7.4110>
0.010080
13
15
3.610>
3.6-10>
4.0510
6.36-10>
0.012540
0.013500
1%.
Tabla 5.4.42. Ajuste de los datos experimentales de consistencia 1.5%
La tabla
5.4.43
recoge
los
resultados
obtenidos
del
momento
crtico
de fluencia,
del momento de disgregacin
total y de la
viscosidad, cuando la suspensin se comporta como un fluido Newtoniano,
para cada experimento.
Estudio
324
reolgico
Tabla 5.4.43.- Resultados del disefio experimental
EXP
0 (N.m>
M~ (Hm>
Viscosidad
(cF>
A E C O
0,0038
0,0212
0,0046
0,0235
0,0045
0,0236
0,0104
0,0239
0,0033
0,0302
1.00
0,0123
0,0388
2.46
0,0049
0,0343
1.54
0,0160
0,0390
3.53
+ +
0,0108
0.0504
18.39
10
0,0189
0,0543
30.24
11
0,0144
0,0525
25.20
12
0,0239
0,0591
38.80
13
0,0176
0,0633
22.65
14
0.0222
0,0698
33.06
15
0,0226
0,0761
28.11
0,0317
0,0834
40.91
16
El anlisis
de los resultados
se realiza
con el fin de obtener
una ecuacin que permita calcular la viscosidad de las suspensiones

pasta
en funcin de la longitud
media de las fibras,
de
consistencia,
del grado de refino y de la presencia de cargas.
Al igual que en los casos anteriores
diseo experimental
se realiza utilizando
el estudio
de
la
estadstico
del
el programa Statgraphics
5.0.
Para establecer la linealidad de la viscosidad con las variables

estudiadas,
se ha llevado a cabo el estudio de los puntos centrales,
cuyas condiciones
experimentales
son:
Consistencia:
1,25%
05R
Grado de refino: 46
Carga: 7,5% CaCO
3
Longitud de fibras:
Con el
fin
1,85 mm
de calcular
replican cuatro veces,

presentan en las tablas
el
error
los resultados
5.4.44-5.4.4?.
puro
los puntos
experimentales
centrales
se
obtenidos
se
Estudio
Tabla 5.4.44. Datos experimentales
(rad/s)
Momento
Tabla
de los puntos
(Hm)
centrales.
Experimento
Viscosidad
0.0239
95.4
10
0.0329
55.4
15
0.0434
42.2
20
0.0553
36.7
25
0.0688
32.4
30
o.osri
29.0
35
0.1002
26.9
40
0.1182
24.8
45
0.1376
23.8
50
0.1586
20.8
55
0.1811
21.2
60
0.2050
20.1
5.4.45.
w <rad/s)
Datos
experimentales
Momento
de los puntos
(Nra)
centrales.
Viscosidad
0.0255
102.2
10
0.0337
57.2
0.0435
42.5
20
0.0549
40.5
25
0.0679
36.3
30
0.0826
31.8
35
0.0988
28.4
40
0.1170
26.3
45
0.1360
24.3
50
0.1570
23.0
55
0.1797
20.4
60
0.2039
20.8
1.
(cP>
Experimento
15
reolgico
<cF>
2.
325
Estudio reolgico
Tabla 5.4.46. Datos experimentales de los puntos centrales. Experimento 3.
(rad/s)
Momento (Nra)
Viscosidad
0.0252
100.7
10
0.0332
56.1
15
0.0428
41.6
20
0.0541
35.5
25
0.0669
31.1
30
0.0813
27.6
35
0.1150
25.7
40
0.1342
23.7
45
0.1SS1
22.5
50
0.1775
19.9
55
0.2015
20.4
60
0.2272
19.4
Tabla 5.4.47.- flatos experimentales de los puntos centrales.
(rad/s>
Momento
(Nra)
(cP>
Experimento 4.
Viscosidad
0.0248
99.3
10
0.0335
56.7
15
0.0436
42.5
20
0.0S52
36.6
25
0.0684
32.1
30
0.0830
28.6
35
0.0991
26.5
40
0.1168
24.3
45
0.1359
22.9
50
0.1565
20.3
55
0.1787
20.6
60
0.2023
19.6
<cF)
326
Estudio
El ajuste
de los datos
resumen en la tabla
obtenidos
para
los puntos
reolgico
327
centrales
se
5.4.48.
Tabla 5.4.48.- Resultados del ajuste de los puntos centrales

EXP
3.2 10>
1.34 10>
0.016498
0,0165
0,0553
20.68
3.0 10>
1.16 10>
0.019896
0,0189
0,0549
20.38
3.0 10>
0.018728
0.017702
0,0187
0,0177
0,0541
0,0524
19.91
20.17
3 2 10-
1.34 10>
3
1.16 lo-
0 (Nin)
M~
<Nin>
ja
<cP>
Las respuestas consideradas para el diseo experimental son el

momento crtico de fluidez, M
0, el momento de disgregacin de la red
tridimensional,
turbulento,
v.
M,
la
viscosidad
En primer lugar se realiza
una vez
el clculo
alcanzado
el
de la curvatura,
rgimen
a partir
de los datos de viscosidad, para determinar si los efectos calculados

se pueden ajustar a un modelo lineal, pus en caso contrario sera
necesario el estudio de los denominados puntos estrella.
Los estudios
de la curvatura se realizan a partir de los puntos centrales del diseo
y los resultados
obtenidos
Tabla
se resumen en la tabla
5.4.49.
5.4.49.- Estimacin del efecto de curvatura
I Curvatura
Grados de libertad
606.55
Error total
0.0?
Para una probabilidad
del 5% y 1 y 3 grados de libertad,
el valor
terico
de la distribucin E es de 10.3, valor muy inferior al obtenido

experimentalmente (606.55). Esto indica que la curvatura en los efectos
no es debida al azar, y por tanto los datos experimentales no se pueden
ajustar a un modelo
lineal.
Para obtener un modelo matemtico que represente la influencia
de las variables
estudiadas
sobre la viscosidad
de las suspensiones
de
Estudio reolgico
pasta,
es necesario
estudio de
los
dichos puntos
ampliar
puntos
el diseo
estrella.
se especifican
Las
de experimentos
condiciones
en la tabla
328
mediante
el
experimentales
de
5.4.50.
Tabla 5.4.50.- Condiciones de experimentacin de los puntos estrella.
EXP
Consistencia
17
Refino
0SR>
(
Carga
(%)
Longitud
18
19
20
1.
21
22
2.
23
24
Los
(%>
datos
experimentales
obtenidos
(rin>
con
el
viscosmetro
del
momento ofrecido por la suspensin, en funcin de la velocidad angular,
para los puntos estrella
se recogen en las tablas
5.4.51-5.4.58.
Tabla 5.4.51.- Datos experimentales de los puntos estrella.
w <rad,s)
Momento
<Hm)
Viscosidad
0.0052
13.6
10
0.0109
11.3
15
0.0184
10.7
20
0.0275
11.4
25
0.0384
11.8
30
0.0509
11.7
35
0.0652
11.6
40
0.0811
11.6
45
0.0988
11.7
50
0.1181
11.2
55
0.13921
11.5
60
0.1619
11.5
Experimento 17.
<cP(
Estudio
Tabla 5.4.52.- Datos experimentales de los puntos
w <rad/s>
Momento
<H.zn)
estrella.
Viscosidad
0.0076
24.3
10
0.0146
18.7
15
0.0233
16.9
20
0.0336
16.9
25
0.0456
16.7
30
0.0592
16.1
35
0.0745
15.8
40
0.0914
15.3
45
0.1100
15.1
50
0.1302
14.1
55
0.1521
14.7
60
0.1756
11.4
Tabla 5.4.53.- Datos experimentales de los puntos estrella
<rad/s>
Momento
<H.m>
Viscosidad
0.0206
81.0
10
0.0279
45.4
15
0.0362
33.2
20
0.0457
27.9
25
0.0562
23.9
30
0.0679
20.7
35
0.0806
18.4
40
0.0945
16.4
45
0.1094
14.9
50
0.1255
12.9
55
0.1426
12.7
60
0.1609
11.2
reolgico
Experimento
18.
(cF>
Experimento 19.
<cF>
329
Estudio
(rad/s>
5
Tabla
5.4.55.-
Momento
(Hin>
Viscosidad
0.0237
94.4
10
0.0318
53.4
15
0.0414
39.8
20
0.0523
33.9
25
0.0646
29.6
30
0.0784
26.2
35
0.0935
17.4
40
0.1101
21.9
45
0.1280
20.6
50
0.1474
18.1
55
0.1681
18.3
60
0.1903
17.2
Datos
experimentales
w <rad/s>
de los
Momento <Hm>
puntos
estrella,
Viscosidad
0.0241
96.1
10
0.0306
51.0
15
0.0388
36.5
20
0.0486
30.6
25
0.0600
26.4
30
0.0729
23.3
35
0.0875
21.4
40
0.1037
19.7
45
0.1215
18.6
50
0.1408
16.6
55
0.1618
16.9
60
0.1844
16.0
reolgico
Experimento
20.
<cPl
Experimento
<cP)
21.
330
Estudio
(rad/s>
5
Momento (Nra)
Viscosidad
0.0243
97.0
0.0320
53.7
15
0.0412
39.5
20
0.0518
33.5
25
0.0640
29.2
30
0.0777
25.9
35
0.0929
23.8
40
0.1096
21.8
45
0.1278
20.5
50
0.1475
18.2
55
0.1687
18.5
60
0.1914
17.4
10
Momento
(N.m>
Viscosidad
0.0155
58.9
0.0202
30.0
15
0.0259
20.2
20
0.0327
16.1
0.0405
13.3
30
0.0494
10.9
35
0.0593
9.1
40
0.0703
7.7
45
0.0823
6.7
50
0.0954
5.8
55
0.1095
3.7
60
0.1247
3.2
60
0.1409
2.7
10
Experimento 22.
(cF>
w <rad/s)
reolgico
Experimento 23.
(cP>
331
Estudio reolgico
w (radis)
partir
crtico de
Momento
Viscosidad
(Nra>
0.0295
119.7
10
0.0391
68.0
15
0.0509
51.9
20
0.0650
45.5
25
0.0814
40.9
30
0.1000
37.6
35
0.1209
35.9
40
0.1440
34.0
45
0.1693
33.1
50
0.1970
29.9
55
0.2268
31,4
60
0.2589
30.9
de los datos experimentales
fluidez,
valor de la viscosidad,
el momento de
vi.
332
Experimento 24.
(cF>
M-w se determina el momento
disgregacin
total,
M~,
y el
Dichos datos se resumen en la tabla 5.4.59.
Tabla 5.4.59.- Resultados de M
0, M~ y viscosidad de los puntos estrella.
EX?
M0 (Nm>
M, (Hm>
17
0,0117
0,0212
11,51
18
0,0228
0,0235
14,36
19
0,0145
0,0236
12,26
20
0,0169
0.0239
18,00
21
0.0191
0,0302
16,50
22
0,0181
0,0388
18,32
23
0,0119
0,0343
2.96
24
0,0222
0,0390
30,7
partir
del
anlisis
estadstico
l~
del
(cP>
diseo
experimental
ampliado se estiman los efectos. Los resultados se recogen en la tabla
Estudio reolgico
5.4.60,
considerando
disgregacin
total
respectivamente.
el momento crtico
y la viscosidad
de fluidez,
333
el momento de
como la respuesta
del
modelo,
Tabla 5.4.60.- Efectos estimados para cada respuesta

Efecto
0 (*104>
Media
M1
Viscosidad
523,2+/12,6
17,79+/0,11
76,8+19,7
53,8+/17,1
6,38+/0,15
E: Refino
41,4+/9,7
49,6+117,1
4,11+/0,15
C: Carga
42,6+/9,7
143,0+/17,1
1,74+/0,15
fi: Longitud
124,9+/9,7
340,0+/17,1
27,74+/0,15
AB
16,2+/10,3
-2,7+/18,2
0.61./0,16
AC
l1,7./10,3
17,4+/18,2
AD
5,8./10,3
10,4./18,2
BC
6,2./10,3
26,3./18,2
50
14,1+/10,3
32,7./18.2
3,27./016
CD
16.0+/10,3
326+/18,2
1,30+/0,16
AA
19,4./25,6
32,9+/45,3
6,38+/0,41
BE
49,9+/25.6
51,2+/45,3
1,99+/0,41
cc
8,0+/25,6
30,1./45,3
2,57./0,41
23,4./25,6
6,9+/45,3
1,40./0,40
A:
181,2+/7,1
(~1Ot
consistencia
El
estudio
de
los
datos
obtenidos
junto
varianza y la grfica de Pareto estandarizada,

efectos
ms significativos
0,16*/0,16
5,34+/0,16
0,17./O,16
con
el
anlisis
permite seleccionar
para cada respuesta.
Las figuras
de
los
5.4.16,
5.4.17 y 5.4.18 muestran las grficas de Pareto para el anlisis del

momento crtico de fluencia, del momento de disgregacin total y de la
viscosidad.
ordenados
de
normalizado.
En
la
mayor
En
grfica
a
dicho
de
menor,
grfico
Pareto
en
valor
aparece
se
representan
los
absoluto,
frente
una
que
lnea
efectos que deben considerarse para el modelo.
efectos
su valor
determina
los
Estudio reolgico
LONG TUD
A
COtAS 151
~~II II i.iimnia
~fl
1.
>3
C.C A IGA
~AEFlNO
GB
AB
CD
-4
AC
DO
AA
-t
4,
AP~~
CCI
Efectos
Figura
estandar rzados
5.4.15.- Grfica de Pareto estandarizada para M,.
U t ONG rl AJO
CARGA
A
CONOrST
5: 1FF r NC
60
CO
SC
55
AL
AA
CC
Al)
LOA)
tec1
0s
Figura
&st~naor rz9dos
5.4.16.- Grfica de Fareto estandarizada para M,.
334
Estudio reolgico
LONGITUD
335
Mmmm
II
,~
A.CONSAST
~1
,~
AD
5:REF rAe
ID
-
AA
>,
,,
,
,,
CARGA
CD
-9
.
CC
55
--
AB
.1
~:
71
A)
lO
Efecto
Figura
1$
20
estandr
25
JA)
odas
5.4.17.- Grfica de Pareto para la viscosidad.
Una vez seleccionados los efectos a considerar se determinan los

modelos matemticos para cada respuesta:
Mt
0,018 +
0,052 + 0,0027A +
17,79
0,0038A
3,19A2
+ 0,00213 + 0,0021C + 0,0063D
3,lSA
0,00253
4~ 0,0071C
0,0169D
2,053 + 13,87D + 2,67AD +
l,633D
continuacin se realizan las pruebas de diagnstico con el fin
de determinar
la bondad del modelo. Las figuras
5.4.19,
5.4.20 y 5.4.21
representan los valores experimentales frente a los valores calculados
por el modelo,
para
mayora
puntos
de
los
cada una de las

se
ajustan
modelos se consideran adecuados.
respuestas.
a una
recta
Se observa
por
lo que
que la
los
tres
Estudio reolgico
F1
O 0
~--
-1
LO
0)
0-03
1
0 02
o.
Y
0)
0)
0)
0-01
,2
<0
~1
0 01
0 03
o 0~
02
Valores O -predichos
Figura 5.4.18.- Representacin de los valores experimentales

frente a los predichos para M
0.
0<
lE-
3)
101
LP
a)
81
42
c
a)
E
O
0)
o.
5<
~,
a)
LP
a)
O
.41
21
22
32
42
52
52
82
72
Valores predichos
O><
lE-))

frente a los predichos para M1.
336
Estudio
reolgico
337
LP
FI>
FU
42
o
a)
E
a>
o.
5<
0)
LS
U)
L
.0)
FU
AlA
10
20
Vajores
30
-40
so
pre<chos

frente a los predichos para la viscosidad.
Con el
fin de
estudiar
los
residuos,
es decir,
la diferencia
entre el valor experimental y el calculado con el modelo, se representa

la grfica de probabilidad normal de los residuos para cada respuesta
estudiada
los
casos,
<figuras 5.4.22,
los
confirmando as
residuos
5.4.23 y 5.4.24).
se encuentran cerca
Se observa,
de
la
que en todos
lnea
diagonal,
la seleccin de los efectos significativos.
Estudio reolgico
99 9
99
95
a)
90
FU
0)
0)
50
Al>
o.0
5
nl
28
-18
-8
2
Res, duos
2?
12
(0
3?
104)
Figura 5.4.21.- Grfica de probabilidad normal de los residuos para M
0.
99 9
99
95
80
cl>
FU
42
0)
a)
Fi
o
a
50
20
$
o6
-5
-2
Re r dr.i;
-,
10-3>
Figura 5.4.22.- Grfica de probabilidad normal de los residuos para M~.
338
Estudio reolgico
99
339
99
95
SAI
a)
FU
4.-y
SCA
a)
Fi
U
20
o.o
5
01
-3
-1
0$
25
Pes r d uog;
Figura 5.4.23.- Grfica de probatilidad normal de los residuos

para la viscosidad.
partir
de la caracterizacir
-
reolgica de las suspensiones de
pasta de papel se pone de manif testo que la relacin entre la

viscosidad de la pasta,
la consis Lencia, el grado de refino y la
longitud de las fibras.
ndice
su vez existe
de
una relacin
floculacin
floculacin y
asi
la viscosidad,
como
por
E ntre
u na
la formacin de la hoja y el
relacin
t anto,
formacin a travs del control de k
entre
sera posible
el
ndice
de
controlar
la
viscosidad de las suspensiones.
A partir de estas consideracic nes,
se trabaja actualmente en el
desarrollo de algoritmos de control, que permitan llevar la suspensin

de pastas que se alimentan a la mq una de papel, de caractersticas
biomtricas dadas, y de un grado de 7efino dado, a unas condiciones de
flujo en las que se alcance
menor formacin de la hoja.
el gra io de
floculacin adecuado
a una
Estudio reolgico
340
5.4.3.3. Influencia de los distintos tinos de floculantes

Como ya se ha indicado, el fenmeno de floculacin se puede
produce mediante distintos mecanismos, en funcin del tipq de
floculante utilizado, de su peso molecular, de la carga que presente,
de las caractersticas de
los slidos en suspensin,
condiciones de pH y conductividad del medio, etc.
de
las
Los flculos formados por distintos mecanismos presentan unas

caractersticas reolgicas diferentes. Los flculos blandos son fciles
de romper bajo la accin de fuerzas de cizalla y una vez que cesa la
perturbacin pueden reflocular, mientras que, para disgregar los
flculos duros, son necesarias altas fuerzas de cizalla y una vez
disgregados es dificil que se produzca la refloculacin.
En el estudio de sistemas puros se puede predecir el tipo de
flculos formados por cada floculante, sin embargo,
en las muestras
objeto de estudio, los mecanismos de floculacin varan en funcin de

las caractersticas del medio. Asimismo, existe una interferencia entre
los distintos mecanismos, aunque predomine alguno de ellos, de forma
que los flculos obtenidos pueden presentar comportamientos intermedios
a los mencionados anteriormente.
Con el objetivo de conocer el comportamiento reolgico de los
distintos floculantes, cuando se dosifican a las suspensiones de pasta
de papel, se ha llevado a cabo el estudio reolgico de una suspensin
de mezcla de pasta de 70% de eucalipto y 30% de pino, para una
consistencia del 1%, una concentracin de carbonato clcico del 15% y
un grado de refino de 36 0SR, cuando se dosifica polietilenimina,
Bubond, poliacrilamida o Redifloc, en las mismas condiciones que los
estudios electrocinticos. La conductividad, en todos los casos fue de
2000 viS/cm.
Con el objetivo de estudiar el grado de refloculacin del sistema
se han llevado a cabo dos ciclos de subida. Cada ensayo consiste en la
determinacin del momento ofrecido por la suspensin al aumentar la
velocidad de agitacin. Una vez alcanzado el rgimen turbulento, se
deja reposar la suspensin durante el tiempo de refloculacin (5
minutos) y se determina el momento frente a la velocidad angular,
nuevamente. Los resultados experimentales obtenidos se muestran en las
tablas 5.4.615.4.65.
Estudio reolgico
Tabla 5.4.61.- Estudio de refloculacin sin floculante.
Subida
Subida
w (rad/s)
M (N.m>
ja (cF>
M (N.m)
0.0062
18.9
0.0166
59.6
10
0.0127
15.4
0.0228
40.5
15
0.0206
14.0
0.0305
29.7
20
0.0299
13.1
0.0399
24.5
25
0.0405
12.7
0.0508
21.4
30
0.0524
12.4
0.0634
19.4
35
0.0657
12.2
0.0775
18.0
40
0.0803
11.9
0.0933
17.0
ja
(cP)
Tabla 5.4.62.- Estudio de refloculacin para la PEI.
Subida
Subida
w (radls)
M <Hm>
ja (cF>
[4 (Hm)
0.0134
52.2
0.0099
38.1
10
0.0199
33.3
0.0167
25.4
15
0.0278
25.4
0.0247
20.5
20
0.0372
21.4
0.0341
17.9
25
0.0480
18.9
0.0448
16.1
30
0.0603
17.2
0.0569
14.8
35
0.0740
15.9
0.0703
13.8
40
0.0891
14.9
0.0850
12.9
Tabla
5.4.63.-
Estudio
Subida
de refloculacin
1
para
ja
(cF)
el Bubond.
Subida
w (rad/s)
M (Hm>
ja (cF>
[4 (N.m)
0.0130
51.2
0.0113
45.3
10
0.0197
32.8
0.0176
27.6
15
0.027?
25.3
0.0253
21.5
20
0.0370
21.2
0.0346
18.5
25
0.0477
18.7
0.0454
16.6
30
0.059?
16.8
0.0578
15.4
35
0.0731
15.4
0.0717
14.6
40
0.0878
14.3
0.0871
13.9
ja
(cF>
>1
341
Estudio
reolgico
342
Tabla 5.4.64.- Estudio de refloculacin para la PAM
Subida
Subida
w <rad/s>
14 (NnO
0.0179
125.2
0.0147
55.2
10
0.0273
50.3
0.0239
43.2
15
0.0383
42.1
0.034?
36.4
20
0.0509
37.1
0.0470
32.7
25
0.0652
34.1
0.0609
30.3
30
0.0811
32.0
0.0764
28.6
35
0.0987
30.4
0.0934
27.3
40
0.118
29.3
0.112
26.3-
Tabla
S.4.65.-
Estudio
ja
Cc?)
de refloculacin
Subida - 1
w (rad/s)
[4 (Hm>
14
(Nra)
para
el Redifloc.
Subida
ja
<cF>
ja (cP)
[4 <Hm>
ja
cF>
0.0088
55.6
0.0117
47.3
10
0.0149
40.0
0.0198
33.0
15
0.0320
32.0
0.0297
28.5
20
0.0430
28.1
0.0415
26.3
25
0.0556
25.6
0.0550
25.1
30
0.0699
24.0
0.0703
24.3
35
0.0859
22.9
0.08?5
23.9
40
0.1034
22.2
0.01064
23.5
En la figura 5.4.24 se representan las curvas M-w del primer y

segundo ciclo, en funcin de los floculantes empleados.
II
-
Estudio reolgico
0.12
0,1
0,06
0,06
0,04
0.02
o0
10
20
15
26
30
35
40
Velocidad angular <rad/s>

Blanco 2
~4 PALi 2
PEI 2
Bubond 2
Figura 5.4.24.- Representacin M-w en funcin del
Redirloc 2
floculante empleado.
343
Estudio reolgico
Como se puede
cualquier
sistema.
tipo
de
apreciar
floculante
Asimismo se aprecia
superior
al
en la grfica
obtenido
aumenta
el
anterior,
grado
de
344
la adicin
floculacin
de
del
que al aadir FAM, se obtiene un momento
con los dems
floculantes,
debido
a que
los
flculos formados son mas grandes y ofrecen una mayor resistencia la

flujo. El comportamiento reolgico de las suspensiones en presencia de
PEI y Bubond es muy similar,
debido a que presentan mecanismos de
floculacin semejantes.
El
estudio de
los distintos
tipos
de flculos
funcin del tipo de floculante utilizado,

desde el punto de vista
de la turbidez.
formados,
en
tambin se puede abordar
De este modo se han llevado
cabo una serie de experimentos es el vaso de drenaje dinmico de Britt,

o DDJ, estudiando la evolucin de la turbidez en funcin del grado de
agitacin. Asimismo, una vez alcanzado el rgimen turbulento se deja
reposar la suspensin durante el tiempo de experimentacin
a estudiar
la evolucin de la turbidez.
Los ensayos se llevaron
para la misma pasta y en las mismas condiciones

anteriores.
Los resultados
y se vuelve
a cabo
que los experimentos
obtenidos para el estudio de los distintos
floculantes se resumen en la figura 5.4.25.
>1
Estudio reolgico
345
N
e
0
.4
a
.4
0
-4
e
a
o
0
e
o
U
0
44
-4
O
O
--4
a
o
Ja
u
4>
.4
Ix,
FU
u.,
40
g
.4
rL
o
N
-4
~r4
e
0
-4
.4
o
D
-4
.4
-4
o4>
e
o
-4
1>
e.
:1
.4
e
4>
Estudio
0.12
Momento
reolgico
(Nm)
0.1
0,oo
Figura
5.4.24.-
Representacin
M-w
en funcin
del
floculante
empleado.
343
Estudio
Como se puede
cualquier
tipo
sistema.
Asimismo
superior
al
flculos
formados
flujo.
de
El
del
desde
el punto
con
dems
grado
de
floculantes,
floculacin
una mayor
a que
de
del
un momento
debido
de las suspensiones
debido
adicin
PAM, se obtiene
y ofrecen
reolgico
los
distintos
de floculante
de vista
a que
los
resistencia
la
en presencia
de
mecanismos
de
formados,
en
presentan
la suspensin
utilizado,
flculos
tambin
De este
de la turbidez
se puede
dinmico
en funcin
el
durante
de experimentacin
el tiempo
de la turbidez.
y en las
anteriores.
Los resultados
floculantes
se resumen
mismas
obtenidos
en la
figura
rgimen
para
5.4.25.
del
el estudio
grado
de
se deja
y se vuelve
se llevaron
que los
de Britt,
turbulento
Los ensayos
condiciones
abordar
modo se han llevado
una vez alcanzado
la evolucin
la misma pasta
de
es el vaso de drenaje
la evolucin
Asimismo,
tipos
de la turbidez.
de experimentos
estudiando
a estudiar
los
son mas grandes
de
tipo
cabo una serie
reposar
el
la
semejantes.
estudio
agitacin.
anterior,
que al anadir
es muy similar,
funcin
o DDJ,
grfica
aumenta
se aprecia
El comportamiento
floculacin
en la
floculante
obtenido
PEI y Bubond
para
apreciar
344
reolgico
a cabo
experimentos
de los distintos
*?
Lo
<
Estudio
reolgico
345
Estudio reolgico
Los
resultados
anteriormente.
obtenidos
El comportamiento
es caracterstico
a disgregarse.
es considerablemente
duros,
blandos.
de cizalla,
El grado
floculante
pero
los flculos
slamente
para
muy
5.4.3.4.-
Influencia
de la salinidad
determinar
la
mecanismos de floculacin
estudia
lo cul se pone
tpico
de los flculos
de refloculacin alcanzado depende del
inicial.
salinidad
una suspensin
bajas
influencia
de
de los distintos
del comportamiento
con disntinta
el grado de floculacin
de los flculos ocurre incluso
comportamiento
del estado
el estudio
de PAM
de la turbidez.
diferente
Para
en presencia
menor que el inicial,
por el incremento
fuerzas
observados
observndose que es necesario
En los dems casos la disgregacin

para bajas
efectos
de 500 rpm antes de que los flculos comiencen
Una vez disgregados
de manifiesto
los
de la suspensin
de los flculos
sobrepasar una agitacin
alcanzado
confirman
346
reolgico
fuerzas
la
de
cizalla
es
sobre
los
salinidad
floculantes
tipo de
se llev a cabo
de las suspensiones
en funcin del tipo de aditivo.
de pasta
Para ello,
de pasta de papel de consistencia
se
1% y 35 SR,
con un 15% de carbonato sdico y la correspondiente concentracin de

floculante
5
para
a distintas
9 gr/l )
Asimismo
estudiar
mecnica
Los
ensayos
la
concentraciones
se realiz
influencia
de las
suspensiones.
datos
experimentales
sin floculante
de cloruro
sdico
un ensayo en blanco,
de la
salinidad
obtenidos
se presentan
sobre
(0, 0.5,
sin floculante,
la
floculacin
en el viscosmetro
en las tablas
para
5.4.66-5.4.70.
los
Estudio reolgico
Tabla
Tabla
5.4.66.- Experimento del blanco sin sal.
w (rad/s>
14 (N.m)
vi (cF>
0.0069
22.5
10
0.0144
19.8
15
0.0241
19.5
20
0.0358
19.8
25
0.0496
20.4
30
0.0656
20.9
35
0.0836
21.5
40
0.1037
22.1
5.4.67.- Experimento del blanco + 0,5
w (rad/s>
5
Tabla
M <Nin>
ja
gIl
(cF>
0.0130
51.3
10
0.0202
34.0
15
0.0289
27.1
20
0.0391
26.6
25
0.0509
21.5
30
0.0643
20.1
35
0.0792
18.9
40
0.0957
18.2
5.4.68.-
Experimento
w <rad/s)
del blanco
M <Nra>
ja
HaC.
1 gIl
<cP)
0.0145
54.7
10
0.0209
35.9
15
0.0297
28.4
20
0.0406
25.4
25
0.0538
23.6
30
0.0693
23.6
35
0.0870
23.6
40
0.1070
23.7
Nac.
347
Estudio reolgico
348
Tabla 5.4.69.- Experimento del blanco + 5 g/l Nac.
Tabla
w (radls)
M (Nra>
0.0186
144.6
10
0.0283
51.5
15
0.0398
44.5
20
0.0529
39.4
25
0.0678
36.4
30
0.0844
34.3
35
0.1026
32.7
40
0.1226
31.5
ja
5.4,70.- Experimento del blanco
w <rad/s>
14
(cP>
9 g/l NaC.
(Hm)
ja
0.0108
(cF>
122.0
10
0.0277
50.8
15
0.0391
43.4
20
0.0523
38.7
25
0.0672
35.9
30
0.0839
34.0
35
0.1023
32.5
40
0.1225
31.5
La figura 5.4.26 representa las curvas del momento frente

velocidad angu lar en funcin de la concentracin salina.
Momento (Nno>
0.1%
0,08
0,06
0.04
--
0,02>
0>-0
20
25
JO
35
40

0,5
aStr/F
NCI
er/I
9 VII
N.U
gr/I NaC
NaC
Figura 5.4.26.- Representacin M-w del blanco en funcin de la salinidad.
nl
a la
Estudio reolgico
349
Como se puede apreciar en la figura, el comportamiento de las

curvas para concentraciones
salinas de 0.5 y 1 gr/l es muy parecido.
A su vez, las curvas reolgicas
5 y 9 gr/l tambin presentan
representativas
de las suspensiones de
un comportamiento similar entre s y
diferente de las dos anteriores.

En general, se observa que un aumento
de la salinidad,
produce una resistencia
al flujo mayor.
Los datos obtenidos del momento frente a la velocidad
el caso de utilizar
un 0,2% de polietilenimina
angular en
se recogen en las tablas
5.4.715.4.75.
Tabla 5.4.71.- Experimento con El sin sal.
w <rad/s>
14 (N.a,>
0.0134
52.2
10
0.0199
33.3
15
0.0278
25.4
20
0.0372
21.4
25
0.0480
18.9
30
0.0603
17.2
35
0.0740
15.9
40
0.0891
14.9
ja
(cP>
Tabla 5.4.72.- Experimento con PSI + 0,5
gIl Nac.
w <rad/s>
.1 <Nra)
0.0289
122,4
10
0,0356
60,5
15
0,0438
50,0
20
0,0536
40,2
25
0.0649
33,8
30
0.0??
29,6
35
0.0922
26,6
40
0.1082
24.4
ja
<cP)
Estudio reolgico
Tabla
5.4.73.- Experimento con E! + 1 g/l NaC.
.,
(rad/s>
rabia
ja
(cF>
0,0265
98,9
10
0,0327
56,9
15
0,0404
45,4
20
0.0495
35,5
25
0.0659
29.6
30
0.0792
25,7
35
0.0941
22,8
40
0.1105
25.5
(rad/s<
Experimento
con
El
<N.m>
g/l
ja
0.0264
129,5
10
0.0316
55,6
15
0.0386
42,6
20
0.0475
33,2
25
0.0581
27,9
30
0.0706
24,5
35
0.0849
22.3
40
0.1010
20.8
(rad/s>
Experimento
con
[4
(Hm)
El
+ 9
Nac
(cF>
5.4.75.-
(N.m)
TablaS.4.74.-
14
g/l
<cF>
0,0246
121,3
10
0,0317
55,7
15
0,0398
44,5
20
0,0491
35,5
25
0.0594
29,1
30
0.0709
24,7
35
0.0834
21.4
40
0.0971
18.9
Nac.
350
Estudio
La figura
angular
5.4.27
representa
para el caso de utilizar
0.12
el momento frente
reolgico
351
a la velocidad
PEI como floculante.
Momento (Nw.m)
0,1
0,08
0,06
0.04
0,02
ob
16
20
26
30
35
40

El 4 0.5 gr/I
El
~
El
gr/l
El 9
El
+ A gr/l
z,j
Figura 5.4.27.- Representacin de 14-w para la PEZ en funcin de la salinidad.
La
adicin
de
0.5
gr/l
de
cloruro
sdico
origina
un
aumento
considerable de la resistencia al flujo ofrecida por la suspensin. La

presencia de una mayor concentracin de cloruro sdico < 1, 5 o 9 gr/l)
presenta, sin embargo, el mismo comportamiento que la suspensin con
0.5 gr/l de cloruro sdico.
Los flculos formados presentan caractersticas tpicas de los
flculos blandos, rompindose para bajas tensiones de cizalla. Las
curvas inicialmente presentan una elevada pendiente que posteriormente
disminuye pasando por un punto de inflexin, que indica la disgregacin
de las redes tridimensionales formadas por las fibras y la aparicin
de flculos pequeos mas compactos.
Los
datos
experimentales
del estudio
reolgico
de
las
suspensiones de pasta de papel en presencia del 0,1% de Bubond se
presentan en las tablas 5.4.76-5.4.80 y en la figura 5.4.28.
Estudio reolgico
Tabla
5.4.76.- Experimento con Bubcnd sin sal.
w (rad/s)
Tabla
Tabla
M (Nra>
ja
(cF)
0.0225
253.0
10
0.0294
52.9
15
0.0374
40.7
20
0.0465
32.1
25
0.0565
26.4
30
0.0677
22.5
35
0.0798
19.3
40
0.0930
16.8
5.4.77.-
Experimento con Bubond
0.5
gIl
w (rad/s>
M <Hm)
0.0107
42.2
10
0.0177
27.8
15
0.0256
21.9
20
0.0346
18.5
25
0.0445
15.8
30
0.0554
13.7
35
0.0673
12.6
40
0.0802
11.9
5.4.78.- Experimento con Bubond
ja
Nac.
<cP)
1 gIl Nac,
w (rad/s)
M (Nra)
0.0138
53.1
10
0.0198
33.0
15
0.0271
24.3
20
0.0359
19.9
25
0.0459
17.1
30
0.0574
15.2
35
0.0702
13.7
40
0.0843
12.8
ja
<cF)
.r
-
352
Estudio reolgico
Tabla 5.4.79.-
Experimento con Bubond
w <rad/s)
(N.m)
ja
0.0141
53.8
10
0.0204
34.5
15
0.0282
26.1
20
0.0375
21.8
25
0.0485
19.4
30
0.0610
17.7
35
0.0751
16.6
40
0.0908
15.7
w (rad/s>
Momento
--
0,1
0,06
0,06
0,04
0.02
(cP>
Tabla 5.4.80.- Experimento con Bubond
0,12
5 g/l Nac.
9 g/l Nac.
(Nra)
ja
<cF)
0.0219
249.1
10
0.0289
52.6
15
0.0359
39.9
20
0.0456
31.5
25
0.0555
26.1
30
0.0641
22.1
35
0.0781
18.6
40
0.0910
16.1
(N.m
-___________________________
o..
0
10
15
20
25
30
35
40
Velocidad angular (rad/s>

Bubond
~
Bubond + 5
Buboad + 0.5 nI
4)
~<
-4-
Dubond + 1 <nl
Bubond + O r/I
Figura 5.4.28.- Representacin de M-w para el Bubond en funcin de la salinidad.
353
Estudio
Se
observa
que
una
adicin
de
cloruro
reolgico
sdico
origina
354
una
disminucin del momento que presenta la suspensin de pasta de papel.

no se aprecian diferencias
en el comportamiento que presenta
la
suspensin con las distintas
concentraciones
de cloruro sdico. La
presencia de sal puede neutralizar parte de las cargas de las molculas
de Hubond, disminuyendo su eficacia, por eso las curvas del momento
frente a la velocidad angular determinadas en el viscosmetro estn
siempre por debajo de la curva en ausencia
El
hecho
concentraciones
interaccione
de
no
salinas
de sal.
observarse
diferencias
para
puede
atribuirse
a que el
con la fraccin
disuelta
sino con la fraccin
distintas
Bubond no
de fibras,
tal y como se puso de manifiesto en los estudios de la evolucin del

proceso de floculacin en funcin de la dosis de floculante en el PSA.
Los datos experimentales
como floculante,
tablas
frente
a distintas
5.4.81-5.4.85.
a la velocidad
en el caso de utilizar
concentraciones
salinas,
un 0,05% de PAM
se recogen en las
Las curvas reolgicas

obtenidas,
del momento
angular, se representan en la figura 5.4.29.
Tabla 5.4.81.- Experimento con AM sin sal.

w <rad/s)
[4 <Nra>
0.0102
39.6
10
0.0164
24.6
15
0.0238
19.1
20
0.0323
15.8
25
0.0419
13.5
30
0.0527
12.5
35
0.0647
11.9
40
0.0777
9.5
Tabla 5.4.82.-
Experimento
con PAJA
ja
<cP>
0,5
g/l
w (rad/s>
M (Hm>
0.0175
61.7
10
0.0267
49.5
15
0.0377
41.1
20
0.0504
36.6
25
0.0648
33.7
30
0.0810
31.9
35
0.0989
30.5
40
0.1185
29.5
ja
(cF>
Nac.
Estudio reolgico
Tabla 5.4.83. Experimento con AM + 1 g/l
w (rad/s)
[4 (Hm>
vi (cP)
0.0229
264.1
10
0.0320
56.1
15
0.0429
49.2
20
0.0556
42.5
25
0.0700
38.3
30
0.0861
35.5
35
0.1039
33.5
40
0.1235
30.8
Nac.
rabia 5.4.84.- Experimento con PAJA + 5 g/l Nac.
ig <rad/s>
M (Nra>
ja
(cF)
0.0109
43.2
10
0.0180
28.6
15
0.0278
25.4
20
0.0405
25.2
25
0.0558
25.8
30
0.0739
26.9
35
0.0948
28.1
40
0.1184
29.4
Pabla 5.4.85.- Experimento con PAJA + 9 gIl Nac.
w <rad/s
M <N.m>
ja )cP)
0.0164
59.1
10
0.0230
41.1
15
0.0310
30.5
20
0.0404
25.1
25
0.0514
21.9
30
0.0638
19,7
35
0.0777
18.1
40
0.0930
16.8
-T Al
-
-~
r
-
355
Estudio reolgico
356
Figura 5.4.29.- Representacin de M-w para la AM en funcin de la salinidad.
En la grfica
suspensin
viscosidad,
anterior,
se aprecia
que la adicin
de sal a la
produce un aumento del momento, y por tanto de la

con respecto a la muestra sin sal. A medida que aumenta la
concentracin salina se observan diferentes efectos. Inicialmente para

bajas concentraciones de sal <0,5 y 1 g/l) el sistema presenta mayores
momentos en todo el rango de velocidades
angulares;
pero para
concentraciones
de cloruro
sdico
superiores
el momento disminuye
nuevamente.
Dicho comportamiento se debe a que a altas concentraciones
de
cloruro sdico, la poliacrilamina cambia su conformacin y pasa de ser
una cadena lineal a una conformacin curvilinea. Este efecto es posible
debido a que la elevada concentracin de iones en disolucin produce
la neutralizacin
parcial
de la carga,
disminuyendo las fuerzas
repulsivas
entre distintos
puntos de la molcula, y permitiendo el
enroscamiento de la misma. De este modo, se produce un cambio en el
mecanismo de floculacin
de la
PAM
para altas
concentraciones
de sal.
Estudio reolgico
Se observa
de los flculos
frente
357
a la
accin de fuerzas de cizalla, para una concentracin salina de elevada,

es ms semejante al comportamiento de flculos blandos,
que al
comportamiento de flculos duros, por lo que el mecanismo predominante
de floculacin puede cambiar de seguir el modelo de puentes, a bajas
concentraciones de sal, a seguir el modelo de parches. Comportamiento
que concuerda
con los resultados
obtenidos
anteriormente.
Los resultados para el caso de utilizar Redifloc como floculante

a distintas
concentraciones de sal se recogen en las tablas 5.4.865.4.90 y en la figura 5.4.30.
Tabla
Tabla
5.4.86.- Experimento con Redifloc sin sal.

w (rad/s)
M (Nra)
0.0150
56.1
10
0.0221
38.9
15
0.0318
31.7
20
0.0423
27.9
25
0.0555
25.4
30
0.0697
23.6
35
0.0844
22.2
40
0.1001
21.0
5.4.87.-
Experimento
ja
con Redifloc
(c>
0,5 gIl.
w (rad/s)
M (N.a,)
0.0160
60.1
10
0.0301
40.2
15
0.0408
32.9
20
0.0473
29.1
25
0.0595
27.2
30
0.0701
24.1
35
0.0899
22.8
40
0.1000
21.9
ja
<cP)
Estudio reolgico
Tabla 5.4.88.- Experiraento con Redifloc
1 g/l
Nac.
Tabla 5.4.89.- Experimento con Redifloc
5 g/l
Nac.
Tabla
w (rad/s)
M (Hm)
0.0169
151.9
10
0.0343
58.9
15
0.0435
49.7
20
0.0536
40.3
25
0.0648
33.8
30
0.0770
29.1
35
0.0901
25.4
40
0.1103
24.8
5.4.90.- Experiraento con Redifloc
ja
<cP)
9 g/l
w (rad/s>
M <Hm>
0.0095
36
10
0.0177
27.9
15
0.0284
26.4
20
0.0415
26.4
25
0.0571
26.9
30
0.0751
27.7
35
0.0955
28.5
40
0.1184
29.4
ja
Nac.
(c>
rl
358
Estudio reolgico
359
Figura 5.4.30.- Representacin de M-w para el Redif loo en funcin de la salinidad.
En este caso,
a medida que aumenta la concentracin
de sal en el
sistema se observa un aumento del momento que presenta la suspensin,

para la misma velocidad angular. El comportamiento de la suspensiones
en presencia de Redifloc es semejante al comportamiento de las muestras
sin floculante.
Esto indica el predominio de los mecanismos de
floculacin
mecnica debido al entrecruzamiento
de las fibras sobre los
mecanismos de floculacin qumica. Asimismo, se observa que un aumento

de la conductividad produce un aumento del grado de floculacin de la
suspensin debido, de acuerdo con la teora DVLO, a la disminucin de
la capa difusa de la doble capa elctrica
y por tanto del potencial
zeta de las muestras.
6.-
APLICACION INDUSTRIAL
TFl<7~
Aplicacin Industrial
360
caracterizacin
de la floculacin del papel, de la accin de
los floculantes sobre las suspensiones, as como del comportamiento de
La
los
flculos
originadas
elementos
sometidos
por el
de
la
fundamentales
la
accin
de
las
de
cizalla,
flujo de la alimentacin
a travs de distintos
mquina
de papel,
constituyen
los
aspectos
para el control
La aplicacin
industrial
de la investigacin
de
retencin
y drenaje,
producto,
el
que determinan
rendimiento
mayoritario,
respecto
la fabricacin.
que constituye
esta Tesis Doctoral, se comprende si se tienen

caractersticas
ms importantes
del proceso
energtico
fuerzas
de
en cuenta tres de las

papelero:
formacin,
en gran medida
a la
el objeto
alimentacin
la calidad
y el
del
consumo
que es el de la seccin de secado.
Todas estas variables del proceso de fabricacin de papel estn

influidas
por el estado de floculacin
alcanzado en la mesa de
formacin, de aqu, que los resultados
escala industrial,
al proceso papelero,
obtenidos sean aplicables,

a
como se resume a continuacin.
361
6.1.- APLICACION DE LOS EOUIPOS EXPERIMENTALES
Los
equipos experimentales diseflados y la tcnicas de medida
optimizadas para llevar a cabo el presente trabajo son aplicables,
en
todos los casos, a escala industrial.

La optimacin de la dosis de fJ.oculante se podra realizar con
el analizador del tamao de partculas, mediante el estudio de la
evolucin de los agregados de partculas en funcin de la dosis de
polielectrolito. La muestra objeto del anlisis sera la fraccin
obtenida directamente por fraccionalizacin en el vaso de drenaje
dinmico, con una malla de 76 vim.
Esta tcnica de optimacin de la dosis de floculante tiene un
campo de
aplicacin ms amplio que
las tcnicas utilizadas
tradicionalmente, basadas en medidas electrocinticas. De este modo,
los estudios electrocinticos solamente se llevaran a cabo en el
laboratorio con fines de investigacin. En este caso, los equipos
basados en el transporte de masa seran tiles para estudiar las pastas
de fibra corta,
a bajas consistencias,
o la fraccin obtenida por
filtracin en el vaso de drenaje dinmico a travs de una malla de 1,5

mm de luz, en los dems casos.
A pesar de la gran utilidad de los equipos diseados, actualmente
continuamos la investigacin en este campo, con el fin de determinar
el potencial zeta de las pastas sin fraccionalizar y de llegar a
obtener un equipo electrocintico que sea aplicable directamente en
lnea.
El viscosmetro de platos diseado es, asimismo, de gran utilidad
para estudios de laboratorio realizados en las fbricas de papel. Su
utilizacin permitira establecer los parmetros reolgicos de las
suspensiones de pasta de papel, que son de gran importancia para el
desarrollo de un sistema de control mecnico del proceso de
floculacin.
Asimismo, en el caso de trabajar con el mismo tipo de pasta y una
vez calibrado el viscosmetro, se podra determinar la consistencia de
la pasta de una forma rpida y sencilla, a partir de la resistencia al
flujo que presente para una determinada velocidad de agitacin.
Aplicaci6n Industrial
362
6.2.- APLICACION DEL ESTUDIO DE LOS DISTINTOS FLOCULANTES

El estudio comparativo de los floculantes seleccionados permite
establecer las interacciones predominantes en cada caso, de acuerdo con
las caractersticas del medio.
El
estudio de la interaccin de los floculantes con las distintas
fracciones de la pasta permite seleccionar el tipo de floculante ms

adecuado en funcin de los objetivos buscados. De este modo los agentes
de retencin deben
interaccionar preferentemente
con los
finos y
cargas; los floculantes utilizados en la neutralizacin de las cargas

presentes en las aguas blancas, antes de su recirculacin, deben de
interaccionar preferentemente con la fraccin coloidal; los floculantes
utilizados en la clarificacin de los efluentes finales,
interaccionar con las fibras, etc.
deben de
6.3.- APLICACION DE LOS ESTUDIOS DEL AUMENTO DE LA SALINIDAD

El
estudio realizado
sobre la
influencia
del
aumento
de
la
salinidad del medio sobre el efecto de los agentes floculantes ms

utilizados en las fbricas de papel, permite establecer que el cierre
del sistema de aguas blancas afecta considerablemente a los procesos
qumicos que se desarrollan en la parte hmeda de la mquina de papel.
Sin embargo, dicho efecto no siempre es negativo, como se ha puesto de
manifiesto en este trabajo, si bien en todos los casos, sera necesario
una nueva optimacin
tanto del tipo como de la dosis de aditivo a
utilizar.
Es importante resaltar el efecto de la conductividad sobre la
conformacin de la molcula de poliacrilamida y sobre el mecanismo
predominante
de
floculacin.
Los
cambios
observados
altas
concentraciones de sal permitiran el use de este polmero en plantas

que en la actualidad no lo pueden utilizar, sin estar fuera de las
especificaciones en cuanto a la formacin del papel. De este modo el
cierre del sistema de aguas blancas podra hacer posible su uso, cuando
sea necesario desde el punto de vista de la retencion.
6.4.- CONTROL DEL PROCESO DE FLOCULACION A ESCALA INDUSTRIAL

como ya se ha indicado, la fabricacin del papel es una de las
rl
. .
industrias
que ha experimentado,
exigencias
en
la
en los ltimos aos,
calidad y uniformidad
de
363
las mayores
sus productos,
en
la
disminucin de los costes de fabricacin, en el ahorro energtico e

hdrico yen la reduccin de la contaminacin ambiental. Para alcanzar
estos objetivos con mtodos de fabricacin que, en sus aspectos
fundamentales, son iguales a los empleados hace dcadas, es necesario
mejorar todas y cada una de las etapas del proceso productivo, mediante
el control en lnea del proceso.
El
control
automtico
del
proceso
de
floculacin
en
la
fabricacin del papel aumentara la calidad del producto final, la

eficacia del proceso de produccin y disminuira los costes de
produccin y la contaminacin ambiental.
Aunque en
la mayora
de
las
fbricas
de papel modernas se
utilizan los sistemas de control distribuido
(Distributed control
Systems DCS) y los sistemas de informacin a la direccin (Management

Information Systems MIS> en la prctica, dichos equipos se utilizan,
,
frecuentemente, con fines de monitorizar el proceso, mientras que el

control del procesos todava se realiza por los operarios de forma
manual. Esto se debe principalmente a que los conceptos de control
exigen un conocimiento detallado de los procesos para poder disear los
sistemas de control a partir de modelos del proceso. El desarrollo de
dichos modelos se ha visto impedido durante muchos aos, debido al
desconocimiento de los detalles del proceso, por lo que era difcil
hacer uso del control automtico.
Como resultado de esto,
presentan
ciertos
problemas.
los procesos de fabricacin de papel

En primer
lugar,
el
papel y
cartn
producidos a menudo presentan desviaciones en la calidad con respecto

a las especificaciones deseadas, lo cual origina unas altas prdidas
y por lo tanto una baja eficacia del proceso. Adems, los procesos de
produccin a menudo sufren paradas debido a la rotura de la banda de
papel, lo cual disminuye an ms la eficacia del mismo. Finalmente, un
funcionamiento
inadecuado
consumos de agua
medioambient al.
de
energa,
la
as
mquina
como
conleva
a
problemas
innecesarios
de
polucin
Los sistemas de control permiten mantener los valores de las

variables de proceso entre los limites deseados. Desde hace muchos
aos,
esta
labor
de control
se realiza mediante el
concepto
de
364
retroalimentacin, el cual se representa en la figura 6.1. En este tipo

de control se utiliza un sensor para medir el valor de la variable de
proceso a controlar, el cual se sita en una posicin del proceso tal
que la variable tenga un valor conocido. La seal del sensor se compara
con el punto de consigna, la diferencia entre la seal y el punto de
consigna, el valor error, se alimenta a un controlador el cual enviar
una seal de control a un actuador. Esta seal de control se basa en
la desviacin de la variable a controlar y el conocimiento de cmo
alcanzar el punto de consigna a partir de esta desviacin. El actuador
influye en el proceso de tal manera que la variable bajo control
evoluciona al valor deseado.
Un aspecto importante de este tipo de
control es el hecho de que el sensor se sita en una posicin tal que

es posible medir el efecto del actuador de ah el nombre de
retroalimentacion.
Figura 6.1.- Esquema del control bsico o de retroalirnentacin.
La clave en el diseo de un controlador responde a la cuestin

de como elegir la seal de control del actuador dado un cierto valor
del error. La solucin a esta cuestin estar siempre basada en la
respuesta del proceso en funcin de la variacin del actuador y por lo
tanto es inevitable modelar el proceso antes de que el controlador
pueda ser diseado.
365
como se ha expuesto anteriormente, en la actualidad, el operario

controla el proceso de forma prcticamente manual basndose en las
seales de monitorizacin del control distribuido, en los resultados
de los anlisis
de laboratorio
y en la propia experiencia
del
fabricante <figura 6.2>. Este mtodo presenta dos grandes problemas.
En primer lugar,
cuando el conocimiento de los procesos de produccin
no es lo suficientemente
amplio, la forma en la que el operario
controla el proceso es muy subjetiva y a veces inadecuada. En segundo
lugar, como consecuencia del retraso existente entre el momento de la
toma de muestras y el momento en el que se dispone de los resultados
de los anlisis,
el efecto de las acciones de control
es limitado.
Una
solucin a estos problemas puede alcanzarse mediante tcnicas avanzadas

de modelo y control del proceso combinadas con sensores de floculacin
en lnea.
preparacin de la
suspensin de pasta
seccinde prensado
9
laboratorio
control de las
materias primas
DCS/M.IS
operador
seccin de secado
9
laboratorio
control
de calidad
Figura 6.2. Sistema de control tradicional.
Como ya se ha establecido, el proceso de floculacin en la

fabricacin del papel consiste en la formacin de agregados a partir
de las fibras, finos, cargas y aditivos que constituyen la alimentacin
366
de la mquina de papel. La floculacin por lo tanto se puede considerar

como un estado intermedio entre las materias primas y el producto
final.
El estado de floculacin
el que determine
de papel.
alcanzado en la mesa de formacin ser
las caractersticas
finales
de formacin de la hoja
Como se ha puesto de manifiesto en este trabajo,

el estado de
floculacin de la suspensin variar dependiendo de la localizacin del
punto de medida,
es decir,
en funcin del grado de turbulencia
existente en ese punto y del tiempo de refloculacin.
Dicho estado de
floculacin alcanzar un valor constante en las proximidades de la
lnea de espejo donde aproximadamente un 20% del agua ha sido eliminada
y las posibilidades
de libre movimiento de las fibras desaparecen. A
partir de este momento se puede hablar del estado de formacin de la
hoja, el cual no va a sufrir grandes modificaciones en la zona de
prensado, secado y acabado de la mquina de papel.
Para llevar a cabo el control del estado de floculacin
es
necesario
determinar
una propiedad
de
los
flculos
que sea
cuantificable.
De entre las propiedades de los flculos caben destacar:
el tamao,
resistencia.
la forma,
la densidad,
Las propiedades
su distribucin
ms importantes
en la hoja y su
desde el punto de vista
de la medida del estado de floculacin son el tamao y distribucin de

los flculos, sin embargo, desde el punto de vista de control de dicho
estado de floculacin las propiedades ms importantes son el tamao y
su resistencia.
Para la caracterizacin
de los flculos se utilizan
fundamentalmente
Anlisis
dos tcnicas:
de imagen utilizando
cmaras de alta velocidad
y en
la actualidad vdeos de alta velocidad o cmaras CGD combinadas

con un analizador de imagen. Este mtodo permite el seguimiento,
en lnea, del comportamiento de los flculos en la mquina de
papel una vez que la hoja se ha formado.
Mediante sensores pticos los cuales hacen incidir un rayo de
luz sobre la pasta determinando la luz transmitida
o la luz
-
reflejada mediante un fotomultiplicador.

Las fluctuaciones en las
seales recogidas indican la distribucin
de los flculos.
Los
sensores de reflexin pueden utilizarse
tanto antes de la caja
de alimentacin como en la misma o en el labio y los sensores de
transmisin
pueden utilizarse
en la
tela
de formacin.
Estos
367
sensores permiten obtener, en tiempo real, informacin sobre la

densidad del flculo y la distribucin de los flculos antes de
que el papel se haya formado. Esta informacin es de gran
importancia
y es la base para el control
del estado de
floculacin dentro de los lmites previamente establecidos.
A partir del anlisis de la seal obtenida en cada mtodo, se

calcula el valor medio, la desviacin estndar y el Indice de
floculacin definido como el cociente entre la desviacin estndar y
el valor medio de la seflal.
Inmediatamente despus del labio la formacin de flculos fibracarga y fibra-finos son los principales responsables del grado de
retencin obtenido, siendo imprescindible un buen control de la
floculacin qumica del sistema. La utilizacin del nuevo mtodo de
optimacin propuesto, basado en el estudio de la evolucin del tamao
de los agregados de partculas en funcin de la dosis de aditivo,
permite optimar la floculacin qumica, independientemente del tipo de
mecanismo de floculacin desarrollado, con el fin de obtener una buena
retencin.
tina vez
optimizada
la retencin se podra
llevar a cabo
la
optimizacin del tamao de los flculos mediante un actuador mecnico.

Ahora bien, con el fin de no afectar a la retencin,
conocer el efecto de las fuerzas de cizalla sobre
es necesario
el estado de
floculacin qumica en funcin de las caractersticas de las pastas y

del tipo de floculante empleado. Dicho efecto ha sido establecido en
el presente trabajo para unas determinadas condiciones ponindose de
manifiesto la utilidad de los mtodos experimentales propuestos para
llevar a cabo dicha caracterizacin de forma rpida y precisa.
La actuacin mecnica se basa en la generacin de fuerzas de
cizalla que permitan obtener flculos pequeos distribuidos de una
manera uniforme. Como ya se ha expuesto, las fuerzas de cizalla pueden
ser generadas en rgimen laminar o en rgimen turbulento. En el primer
caso, las fuerzas de cizalla estn orientadas y producen la rotura de
todo tipo de flculos, independientemente de la longitud de las fibras,
si su energa es suficientemente elevada. En el caso de fuerzas de
cizalla generadas en rgimen turbulento para que se produzca la rotura
del flculo no solamente es necesaria la energa adecuada sino que a
su vez se tiene que cumplir que la longitud de las fibras
368
sea del mismo
orden de magnitud que la longitud de onda de los vrtices generados,

de forma que se puede provocar la rotura selectiva de los flculos. El
efecto global producido por la generacin de turbulencia viene dado por
el equilibrio dinmico alcanzado entre la rotura d& ciertos flculos
y la formacin de nuevos flculos de diferente tamao. Las fuerzas de
cizalla generadas en rgimen laminar seran recomendables para mquinas
de baja o media velocidad,
sin embargo, en el caso de mquinas que
trabajan
a altas velocidades las fuerzas
rgimen turbulento seran ms eficaces.
de cizalla
generadas
en
La turbulencia que sera necesario originar con el actuador

depende de cada tipo de muestra y se podra calcular a partir de los
parmetros reolgicos. La situacin ptima de los actuadores es funcin
del tipo de flculos presentes en la suspensin, que se caracterizaran
con los mtodos propuestos
en este
trabajo.
En el caso de flculos
duros el actuador podra estar situado en la caja de alimentacin,

mientras que para el caso de flculos blandos se recomienda el uso de
actuadores en la propia tela de formacin, para evitar la refloculacin
de las pastas.
Con el desarrollo del sistema propuesto en la figura 6.3 se
conseguira
un control preciso del proceso de floculacin
en la
fabricacin de papel con las consabidas mejoras que ello proporciona
en el proceso productivo
caudal
delpapel
punto
deconsigna
del papel.
ichal dc
CorllmI
fuerzas de
cizalla
i
cazflristicas de la floculszn
Figura 6.3-- sistema de control de la floculacin propuesto.
calida!
di
7.- CONCLUSIONES
conclusiones 369
El estudio de los antecedentes -bibliogrficos y tcnicos- unido

a la interpretacin de los resultados obtenidos en la investigacin
experimental que se presenta en esta menora, han permitido establecer
las siguientes conclusiones:
conclusiones 370
1.-
se confirma la existencia de cuatro mecanismos fundamentales en

la floculacin de las suspensin que constituyen la alimentacin
a la mquina de papel:
-
mecnico
por neutralizacin
2.- La
de cargas
por formacin de mosaicos o parches

por formacin de puentes
floculacin
mecnica
est
fuertemente
influida
por
la
consistencia, por el grado de refino y por el tipo de floculante

empleado, mientras que la floculacin qumica es funcin del pH,
de la salinidad del medio, de las propiedades electrocinticas
y del mecanismo de floculacin predominante.
3. Los
estudios
reolgicos
electrocinticos
realizados,
en
condiciones normales, ponen de manifiesto que los mecanismos de

actuacin de los aditivos de floculacin considerados son los
siguientes:
-
PAM:
formacin de puentes
PEI: formacin de parches

Bubond: formacin de mosaicos y neutralizacin
Redifloc: neutralizacin y formacin de mosaicos
4.- Los mtodos experimentales empleados para el estudio del fenmeno

de floculacin son complementarios y permiten optimizar la dosis
de aditivos, establecer el mecanismo predominante de floculacin
y determinar la interaccin preferente entre el aditivo y las
distintas fracciones de la pasta.
Los resultados electrocinticos tienen especial inters

cuando el mecanismo de floculacin predominante es la
neutralizacin
de
cargas.
En
este
caso,
si
bien
es
necesario analizar la pasta sin fraccionar para que los

resultados sean representativos del sistema, el equipo se
puede utilizar para la optimacin de
la dosis de
floculante.
conclusiones 371
El estudio de la evolucin
del tamao de los agregados
de
partculas permite la determinacin de la floculacin sin

ser necesario que se alcance el punto isoelctrico
de la
suspensin.
La tcnica
de medida propuesta para la
optimacin de la dosis de floculante detecta la floculacin
de los finos y cargas, que es la fraccin de mayor inters
para el fabricante de papel. Esta ventaja tiene especial
inters cuando el mecanismo predominante de floculacin no
es por neutralizacin de cargas.
-
En cuanto a las medidas reolgicas, efectuadas mediante un

viscosmetro de especial diseo, permiten caracterizar
el
tipo de flculos formados en cuanto a su resistencia
a la
accin de fuerzas de cizalla,
en la formacin del papel
aspecto de gran inters

como en la retencin
tanto
y el
drenaje.
5.-
La polietilenimina
presenta
una fuerte
interaccin
con la
fraccin de finos y cargas y con la fraccin coloidal, para las
dosis estudiadas.
Acta fundamentalmente por formacin de parches o mosaicos.
A bajas conductividades
una parte considerable
del aditivo
,
neutraliza
produce
zonas
las cargas
superficiales
el fenmeno de floculacin
de adsorcin
con exceso
conductividad
de medio
neutralizan parcialmente
aqu que se
y al aumentar la dosis
por
formacin
de carga
de parches
positiva.
Cuando
o
la
es mas alta,
los cationes presentes
la carga negativa de la suspensin, de
alcancen efectos equivalentes
conductividad,
se
con dosis depolietilenimina
a los obtenidos a baja

considerablemente
ms
bajas.
Los flculos
formados
por estos
segn se confirma en el estudio

a
la
refloculacin
cizalla
6.-
La poliacrilamida
finos y cargas.
reolgico
cuando cesa
que originaron
la
la dispersin
interacciona
mecanismos
son blandos,
y presentan
accin
de
las
tendencia
fuerzas
de
de los flculos.
principalmente
con la fraccin de
conclusiones 372
El mecanismo de floculacin predominante es la formacin de

puentes, que conduce a flculos densos, de gran tamao y de alta
resistencia a las fuerzas de cizalla. Cuando se produce la
ruptura de los flculos por la accin de fuerzas de cizalla muy
altas, presentan poca tendencia a la refloculacin al cesar la
perturbacin. El estudio reolgico y electrocintico pone de
manifiesto la naturaleza de los flculos formados y el mecanismo
predominante de floculacin.
Las
medidas
electrocinticas
no
son,
en
este
caso,
representativas del fenmeno de floculacin, por lo que no

resultan adecuadas para la optimacin de la dosis de floculante.
cuando la salinidad es baja, una parte del polielectrolito
ejerce un efecto neutralizante de las cargas, al aumentar la
salinidad, este efecto lo producen los cationes presentes y la
PAM desarrolla un mecanismo ms especfico de formacin de
puentes. No obstante, a valores muy altos de conductividad, la
fuerza
inica
del
medio
origina
un
profundo
cambio
conformacional, que hace que este agente de floculacin modifique
radicalmente su mecanismo de actuacin, que pasara, del ya
citado de formacin de puentes, al modelo de formacin de parches
o mosaicos. Es de destacar este efecto, dada la tendencia
industrial actual, a operar con circuitos de aguas blancas
totalmente cerrados o semicerrados, lo que origina un aumento muy
importante de la salinidad.
7.- La
sal
de
amonio
cuaternaria
Bubond
63,
interacciona
selectivamente con las fibras, debido a las interacciones

electrostticas con los grupos activos de la celulosa.
estudiados,
el
aumento de la conductividad disminuye la resistencia de

flculos a la accin de las fuerzas de cizalla.
los
diferencia
de
los
otros
floculantes
El mecanismo predominante de floculacin que presenta es

por neutralizacin o formacin de uniones con los grupos cargados
negativamente de la celulosa, y cambio de signo de estos grupos,
con retencin de otras partculas negativas sobre las mismas. La
interaccin fibra-fibra es dbil y los flculos formados son
conclusiones 373
blandos.
Por sus propiedades no cabe considerarle como un agente de
retencin, sino que su aplicacin fundamental estara relacionada
con la clarificacin final de los efluentes de las fbricas de
papel.
8.- El policloruro de aluminio muestra un mecanismo predominante de
neutralizacin de cargas, a veces, creando zonas de alta densidad
de carga positiva, que han sido definidos como mosaico. Los
estudios electrocinticos muestran este comportamiento dual, la
floculacin se produce antes de alcanzar el punto isoelctrico
de la suspensin, no obstante, hay una mayor influencia del
potencial zeta que la que presentan los polielectrolitos.
Este comportamiento del policloruro de aluminio se pone de
manifiesto en el estudio reolgico, en el que se observa el
predominio de flculos blandos de baja resistencia a la accin
de fuerzas de cizalla. Una vez que cesan las fuerzas de cizalla
se
produce
la
refloculacin
alcanzndose
refloculacin ligeramente inferior al inicial.
un
grado
de
Los estudios realizados en el vaso de drenaje dinmico y en

el analizador del tamao de partculas muestran una interaccin
preferente sobre la fraccin coloidal, y solamente cuando se
neutraliza la demanda de dicha fraccin se produce la floculacin
de los
finos y cargas.
Por este motivo,
resulta adecuado su
empleo en la floculacin de las aguas blancas, tras su paso por

la tela, a fin de reducir la dosis de polielectrolito cuando
stas se reincorporan a la alimentacin de la mquina de papel.
9.-
El aumento de la recirculacin de las aguas blancas origina un

aumento del contenido en sales disueltas en la alimentacin a la
mquina de papel,
floculacin, tanto
que influye de manera importante en la

en presencia como en ausencia de agentes
floculantes.
En ausencia de stos,
el aumento de la salinidad y por
consiguiente de la concentracin catinica, ejerce un efecto de

neutralizacin o compresin de la doble capa elctrica, y como
conclusiones 374
consecuencia, hay una reduccin del potencial zeta de la

suspensin. Este fenmeno puede llegar a originar la coagulacin
de la fraccin coloidal y, por lo tanto, se observa reduccin
de la turbidez,
transferencia de la fraccin colidal a la
fraccin de finos y cargas y
aumento del grado de retencin.
La coagulacin de la materia coloidal y la neutralizacin

de
las
cargas
elctricas,
origina
una
reduccin
del
polielectrolito necesario para la posterior floculacin de las
cargas y de los finos.
El estudio reolgico confirma la floculacin inducida por
el aumento de la salinidad, dormando flculos blandos. Asimismo,
se observa un aumento de la viscosidad de la pasta a altas
conductividades.
10.- La caracterizacin reolgica de las suspensiones de pasta de

papel supone, en primer lugar, la determinacin de la funcin que
relaciona el gradiente de velocidad existente con las fuerzas de
cizalla originadas.
comportamientos:
Estas
funciones
definen
los
siguientes
plstico
pseudoplstico
viscoelstico
Newtoniano
Las principales variables que afectan a los parmetros

reolgicos son las caractersticas de las fibras, las condiciones
del proceso, principalmente consistencia y grado de refino, las
condiciones del medio: pH y conductividad y por ltimo el
floculante empleado.
11. Los estudios electrocinticos de microelectroforesis son tiles
para el estudio de la fraccin disuelta y colidal de la muestra,
si bien el comportamiento de dicha fraccin no es representativo
de la pasta en su conjunto. Los mtodos basados en el transporte
de masa son tiles para el estudio directo de suspensiones de
fibra corta a baja consistencia y, en los dems casos, para el
estudio de la fraccin obtenida por la filtracin de las muestras
conclusiones 375
con una malla de 1,5 mm de luz.

12.- Tanto
los
equipos
diseados
como
las
tcnicas
de
medida
desarrolladas en este trabajo son aplicables a escala industrial,

presentando considerables mejoras con respecto a los mtodos
alternativos tradicionales. Asimismo, los resultados obtenidos
ponen de manifiesto:
la posibilidad de conocer mejor los procesos de floculacin

que tienen lugar en las fbricas de papel,
la posibilidad de predecir la influencia de un cambio en
las
condiciones
de
proceso
sobre
los
parmetros
electrocinticos y reolgicos, as como sobre el consumo de

floculantes,
la posibilidad de optimar tanto la floculacin qumica,
como la floculacin mecnica.

la posibilidad de controlar el
mediante actuadores mecnicos.
proceso
de
floculacin
8.- BIBLIOGRAFIA
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ANEXO 1.- INDICE DE FIGURAS
Indice de figuras
1.1.- Influencia de la floculacin en la fabricacin del
Pg
papel
1.2.- Mecanismos de floculacin

2.1.- Esquema de la parte bi~mneda de una mquina de papel
12
2.2.-
Factores
17
2.3.-
Equilibrio
que afectan
dinmico
al proceso
entre
los
de floculacin
flculos
19
3.1.1.- a> Seccin transversal de la madera mostrando la

disposicin
3.3.1.-
de las
fibras.
b)
Seccin
transversal
fibra
mostrando
unin
de las molculas de agua a la celulosa
de una
su estructura
23
28
29
3.3.2.- Presencia del agua en un sistema fibroso

3.5.1.- Influencia del pH sobre el equilibrio de las especies
aluminio
presentes
en una disolucin
de
de concentracin
2.5 lO~ M
3.5.2.-
Adsorcin
39
del aluminio
por las
fibras
en funcin
del pH y
del contenido de finos

3.5.3.- Estructura molecular de la anUlosa y de la amilopectina.
3.5.4.- Estructura qumica de las poliacrilamidas
3.5.5.- Estructura de la polietilenimina
3.5.6.- Modos de interaccin
de los aditivos
3.5.7.4.1.1.4.1.2.4.1.3.-
43
de retencin
inicos.
Efectos electrocinticos y modelos de floculacion

Representacin de la doble capa elctrica
Distribucin de Helrnholtz
Distribucin
de Gouy-Chapman
4.1.4.- Distribucin de Stern

4.1.5.- Distribucin de Oraharne
4.1.6.- Modelo de Boekris, Devanathan y Muller
4.l.7a)
.-
Inversin de carga debida

con actividad
superficial
a la absorcin
o polivalentes
Fuerzas
ejercidas
capa
sobre
46
57
58
59
de contra-iones
70
.-
distancia a la doble
44
62
63
64
4.l.7b)
Absorcin de co-iones con actividad superficial
4.1.8.- Representacin del gradiente de velocidad en funcin de la
4.1.9.
39
40
42
elctrica
70
72
un elemento
diferencial
de volumen
73
4.1.10.- Efecto de una partcula no conductora sobre un campo

aplicado,
4.1.11.-
valores
a)
<a
en funcin
1.
b)
K~a
>
de Henry por partculas
77
de distintas
formas
79
4.1.12.-
Representacin
de la clula
SO-cel
89
4.1.13.-
Representacin
de la clula
de electrosrnosis
90
4.2.1.-
Representacin
4.2.2.-
Distribucin
del modelo de estabilizacin

de energia
potencial
estrica
neta
4.2.3.- Curva de energa neta debida a la repulsin de Bern
95
96
93
Indice de figuras
4.3.1.- Representacin esquemtica del modelo de floculacin por
Pg
parches
4.3.2.- Fases
102
de la floculacin
por el mecanismo
de formacin
de
puentes
4.3.3.-
105
Representacin
carga
del modelo de oclusin
de las
partculas
de
en la red de polmero
107
4.4.1.- Modelos reolgicos clsicos
112
4.4.2.- Fluidos tixotrpicos y reopxicos
114
4.4.3.- Representacin del ndice de floculacin en funcin de la

velocidad
122
5.1.1.- curva de frecuencia para pasta de eucalipto
129
5.1.2.- curva de frecuencia para pasta de pino
129
5.1.3.- Curva de frecuencia para pasta de eucalipto/pino
130
5.1.4.-
Curva de refino
de la pasta
de eucalipto
en la Pila
Valley
134
5.1.5.- Curva de refino de la pasta de pino en la Pila Valley
134
5.1.6.- Curva de refino de la pasta de mezcla en la Pila Valley.
135
5.1.7.- Estructura qumica del Eubond 63
139
5.1.8.- Efecto del pH sobre el dimetro de la PEI y sobre el grado
141
de protonacin
147
5.2.1.- Diagrarna del vaso de drenaje dinmico o DDJ

5.2.2.-
Representacin
del grado
de retencin
en funcin
de la
turbulencia
148
5.2.3.- Fuerzas de cizalla en los distintos elementos de una

mquina de papel
149
5.2.4.- Esquema de fraccionamiento
de la pasta
5.2.5.- Sistema de medida del equipo

5.2.6.- Esquema de la disposicin
de papel
LAB-TEC 100
de la muestra
5.2.7.- Esquema de 1 mecanismo
ptico
5.2.8.- Efecto de la salinidad

152
154
en el PSA
155
del PSA
155
sobre
el blanco
159
sobre
el nuevo blanco
161
5.2.10. Anlisis de las distintas
f racc iones
5.2.11.- Comparacin de 20m1 y iQOm

5.2.12.- comparacin de 20m1 y lOOiiU
de la pasta
162
de la
fraccin
de FC
165
de la
fraccin
de FC+DC
165
5.2.13.- Consumo de FE 1 por el
carbonato
clcico
en polvo
168
5.2.14.- Consumo de PEI por el
carbonato
clcico
en dispersin.
169
5.2.15. Influencia del pH en el
consumo de FEI de la
5.2.16. Influencia del pH en el consumo
traccin
DC.
170
de PEI de la fraccin
FC.
170
5.2.17. Influencia del pH en el consumo de FEI de la fraccin

FC+FD
5.2.18.- Turbidez
171
frente
coriductividades
la
dosis
de
PEI
distintas
173
Indice de figuras
Pg
5.2.19.- Turbidez frente a la dosis
conductividad de 2000 pS/cm
de
Bubond
para
una
174
5.2.20.- Turbidez frente a la dosis de polietilenimina para una

conductividad
de 2000 pS/cm
5.2.21.-
Turbidez
frente
conductividad
la
dosis
de
Redifloc
para
174
una
de 2000 pS/cm
5.2.22.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de Redifloc.

5.2.23.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de Eubond.
5.2.24.- Influencia de la salinidad
sobre
la
demanda
de
polietilenimina
5.2.25.- Influencia de la salinidad sobre
la demanda de
poliacrilamida
5.2.26.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de polmero
de la fraccin DC de la carga
5.2.27.- Influencia
de la salinidad sobre la demanda de polmero
de la fraccin FC de la carga
Efecto
de la salinidad
fracciones
ausencia
5.2.30.-
Efecto
177
179
180
de eucalipto/pino
en el DDJ
de la salinidad
sobre
un 0,15%
de pasta
y 25% de carga en
185
el consumo de PET de las
de eucalipto/pino
y 25% de carga
con
PEI en el DDJ
187
de la conductividad
fracciones
180
el consumo de PSI de las
de polmero
fracciones
5.2.31.- Efecto
de pasta
sobre
de pasta
176
177
5.2.28.- Influencia de la salinidad sobre la demanda de polmero

de la traccin FC+DC de la carga
5.2.29.-
175
176
sobre
el consumo de PEI de las
de eucalipto/pino
y 25% de carga
188
5.2.32.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Bubond de las

fracciones
ausencia
de pasta
de mezcla
de polmero
con 25% de carga
en
en el DDJ
190
5.2.33.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Bubond de las

fracciones
de la pasta
de mezcla
con 25% de carga y 0,2%
de Bubond en el DDJ
191
5.2.34.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de Eubond de

las fracciones de pasta de mezcla con 25% de carga
192
5.2.35.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Eubond de las

fracciones
de pasta
de mezcla
polmero en el DOS
de pasta
el
DDJ
de mezcla
15% de carga
en ausencia
de
193
sobre
el consumo
con 15% de carga
de las
fracciones
y 0,1% de Bubond en
194
Indice de figuras
Pg
5.2.37.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de Bubond de

las fracciones de pasta de mezcla con 15% de carga
5.2.38.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de PAN de las
fracciones
adicin
5.2.39.-
Efecto
de pasta
de mezcla,
de polmero
en el DDJ
de la salinidad
fracciones
de pasta
sobre
con un 25% de carga,
196
sin
198
el consumo de PAN de las
de mezcla
con un 25% de carga y 0,1%
de PAN en el DDJ
5.2.40.-
Efecto
fracciones
5.2.41.- Efecto
199
de la conductividad
de pasta
sobre
de mezcla
con un 25% de carga
200
de la salinidad sobre el consumo de PAN de las
fracciones
de pasta
de mezcla
con un 15% de carga
sin
adicin de polmero en el DDJ

5.2.42.-
Efecto
de la salinidad
fracciones
de pasta
sobre
201
de mezcla
con un 15% de carga y 0,04%
de PAN en el DDJ
202
5.2.43.- Efecto de la conductividad sobre el consumo de PAN de las

fracciones
de pasta
de mezcla
con un 15% de carga
203
5.2.44.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Redifloc

las fracciones de pasta
ausencia
de polmero
de mezcla
de
y 25% de carga en
206
en el DDJ
5.2.45.- Efecto de la salinidad sobre el consumo de Redifloc de

las fracciones de pasta de mezcla 25% de carga y 0,25% de
Redifloc en el DDJ
5.2.46.-
Efecto
de la conductividad
sobre
de las
fracciones
de mezcla
de pasta

las
fracciones
ausencia
sobre
de pasta
de polmero

las
fracciones
de pasta
fracciones
sobre
y 15% de carga
208
de
en
209
el consumo
de mezcla
de pasta
de Redifloc
DOS
0,25% de Redifloc en el DDJ

5.2.49.- Efecto de la conductividad
sobre
de las
de Redifloc
con 25% de carga..
el consumo
de mezcla
en el
el consumo
207
de Redifloc
de
con 15% de carga y

210
el consumo de Redifloc
de mezcla
con 15% de carga.
211
5.2.50.- Influencia de la salinidad sobre la turbidez sin adicin

de floculantes
5.2.51.-
Influencia
215
de la salinidad
sobre
los slidos
sin
adicin
de floculantes
5.2.52.-
Influencia
de distintos
del 25%
216
de la salinidad
floculantes
sobre
para
la turbidez
en presencia
una concentracin
de carga
218
Indice de figuras
Pg
5.2.53.- Influencia de la salinidad sobre la turbidez en presencia
de distintos floculantes, para una concentracin de carga
del 15%
5.3.1. clula lA
5.3.2. clula EMTA
5.3.3.- Variacin del potencial zeta con el pH
5.3.4.- Variacin del potencial
zeta en
funcin de la
conductividad
5.3.5.- variacin del potencial zeta en funcin de la carga
5.3.6.- Variacin del potencial zeta en funcin de la dosis de
250
251
floculante
5.3.7.- Influencia de la salinidad sobre el efecto electrocintico
de los floculantes para una concentracin de carga del
15%, medida con la clula EMTA
5.3.8.- Influencia de la salinidad sobre el efecto electrocintico
de
los
floculantes
para
15%, medida con el lser

5.4.1.- Viscosimetro de platos
5.4.2.-
Representacin
una concentracin
de carga
Representacin
en funcin
del momento
270
271
276
datos
de calibracin
284
5.4.3.- Representacin de las curvas de calibracin

5.4.4.-
253
del
Zee Meter
M-w de los
220
229
231
248
frente
de la consistencia
286
a la velocidad
angular
de la pasta
291
5.4.5.- Representacin de los regmenes de flujo de una suspensin

de pasta
en el viscosmetro
293
5.4.6.-
Representacin
del momento
5.4.7.-
Representacin
de la viscosidad
frente
a la consistencia
frente
295
a la consistencia..
296
5.4.8.- Modelo reolgico para suspensiones de consistencia

>1%....
5.4.9.- Representacin
M-p y p-w en funcin de la consistencia....
5.4.10.- Representacin M-w para un grado de refino de 19~SR en
funcin de la consistencia
301
303
307
5.4.11.- Representacin M-w para un grado de refino de 56SR en

5.4.12.- Representacin
M-p y a-w en funcin de la consistencia
307
para un grado de refino de 195R
310
5.4.13. Representacin M-p y p-w en funcin de la consistencia
para un grado de refino de 56SR

5.4.14.- Influencia del tiempo sobre el momento y la viscosidad
311
de
las suspensiones
de pasta
5.4.15.- Grfica de Fareto estandarizada para M
5.4.16.- Grfica de Pareto estandarizada para M
5.4.17.- Grfica de Pareto estandarizada
para la viscosidad
5.4.18.-
Representacin
predichos
de los valores
para M
experimentales
frente
313
334
334
335
a los
336
Indice de figuras
Pg
5.4.19.- Representacin de los valores experimentales frente a los

predichos para M
5.4.20.- Representacin de los valores experimentales frente a los
336
predichos para la viscosidad

5.4.21.- Grfica de probabilidad normal de los residuos para M0.
337
..
338
5.4.22.- Grfica de probabilidad normal de los residuos para ML...
338
5.4.23.- Grfica de probabilidad normal para los residuos para la

viscosidad
5.4.24.-
Representacin
339
M-w en funcin
del
floculante
empleado....
343
5.4.25.- Efecto de la agitacin sobre la turbidez en funcin del
tipo de floculante empleado

M-w del blanco
345
5.4.26.-
Representacin
en funcin
de la salinidad.
5.4.27.-
Representacin de M-w para la PE! en funcin de la
348
salinidad
5.4.28.- Representacin de M-w para el Bubond en funcin de la
salinidad
5.4.29.- Representacin de M-w para la PAN en funcin de la
salinidad
5.4.30.- Representacin de M-w para el Redifloc en funcin de la
salinidad
6.1.- Esquema del control bsico o de retroalimentacin
6.2.- Sistema de control tradicional
351
6.3.- Sistema de control de la floculacin propuesto
368
353
356
359
364
365
ANEXO 2.- INDICE DE TABLAS
Indice de tablas
2.1.- correlaciones cualitativas entre los flculos y la

fabricacin de papel
Pag
15
2.2.- Ventajas del control de la floculacin

3.4.1.- Uso de cargas en distintos tipos de papel
3.4.2.- Potencial seta de fibras y cargas
16
33
35
3,4.3.-
Efecto
sobre
4.1.-
de la presencia
el potencial
Dimensin
de electrolitos
seta
ms pequea
y polielectrolitos
de las cargas
para
36
los componentes
de una suspensin
51
de pasta
4.2.- Caractersticas
lioflicos
4.3.-
Ejemplos
de los
de sistemas
de papel
Espesor
de la doble
monovalentes
4.1.2.-
Valores
coloidales
liofbicos
52
fabricacin
4,1.1.-
sistemas
hidrofbicos
e hidroflicos
en la
53
capa
elctrica
para
electrolitos
en agua a 25~C
del factor
6$
de correccin
de Henry
en funcin
de
K~a
78
4.1.3.-
Clasificacin
4.3.1.-
Relacin
de los
entre
potencial
fenmenos
la estabilidad
electrocinticos
de los
coloides
85
y el
seta
101
5.1.1.
Medidas
de longitud
de las
fibras
de eucalipto
128
5.1.2.-
Medidas
de longitud
de las
fibras
de pino
128
5.1.3.-
Medidas
de longitud
de las
fibras
de mezcla
5.1.4.-
Dimensiones
5.1.5.-
curva
5,1.6.-
Caractersticas
tsicas
de la pasta
de eucalipto
132
5.1.7.-
Caractersticas
tsicas
de la pasta
de pino
133
5.1.8.-
Estudio
qumico
de las pastas
5.1.9.-
Ventajas
de la
de las
fibras
en las
pastas
eucalipto/pino
ensayadas
131
de refino
132
fabricacin
135
de papel
en medio
alcalino
cido
5.1.10.-
128
y
137
Anlisis
del carbonato
clcico
137
5.2.1.-
Consumo de PEI por las
cargas
158
5.2.2.-
Influencia
de la salinidad
distintas
sobre
el blanco
160
5.2.3.-
Influencia
de la salinidad
sobre
el nuevo blanco
160
5.2.4.-
Consumo de PEI por las
distintas
fracciones
de la
pasta
163
5.2.5.-
Resultados
del
PSA para distintos
5.2.6.
Sustancias
disueltas
5.2.7.-
Influencia
del pH sobre
durante
las
el
tipos
de pasta
167
refino
distintas
168
fracciones
de la
pasta
5.2.8.-
172
Influencia
polmero
del
de la conductividad
carbonato
clcico
sobre
el consumo
en suspensin
de
181
Indice de tablas
Pag.
5.2.9.- Influencia de la salinidad en el consumo de PSI de una
pasta de eucalipto de consistencia 1% y 25% de CaCO3 sobre
fibra seca
5.2.10.- Influencia de la salinidad sobre la turbidez de las
182
distintas fracciones de la pasta de 1% de eucalipto y 25%

de CaCO
5.3.1.- Condiciones del diseo de experimentos
5.3.2.- Desarrollo del diseo de experimentos
5.3.3.- Resultados obtenidos en el diseo de experimentos para la
clula de microelectroforesis
5.3.4.- Efectos estimados a partir del diseo de experimentos para
la clula
de microelectroforesis
183
235
236
237
238
5.3.5.- Anlisis de varianza del diseo de experimentos para la
clula de microelectroforesis
5.3.6.- Resultados experimentales de optimacin de las condiciones
de operacin de la clula EMTA
5.3.7.- Resultados del diseo experimental mediante el mtodo de
transporte de materia
5.3.8.- Efectos estimados a partir del diseo de experimentos
para
la clula
ENTA
239
241
242
243
5.3.9.- Anlisis de varianza del diseo de experimentos para la

clula EMTA
243
5.3.10.- Resumen de los experimentos realizados en funcin de las

caractersticas
de las
pastas
246
247
5.3.12.- Resultados de los experimentos 9-14...
249

5.3.14. Resultados de los experimentos
1922
251
5.3.15.- Resultados
252
del diseo experimental para suspensiones de
pasta eucalipto/pino
254
5.3.16.- Estimacin de efectos para la suspensin eucalipto/pino..
255
5.3.17.- Anlisis de varianza del diseo experimental para

pasta eucalipto/pino
256
la
5.3.18.- Condiciones de los diseos de experimentos
258
5.3.19.- Diseo de experimentos 2~ con puntos centrales

del diseo de experimentos
la polietilenimina
259
5.3.21.-
Efectos
estimados
para
el diseo
2~ de FEI
para
259
260
Indice de tablas
Pg
5.3.22.-
Anlisis de varianza para el diseo de experimentos 2
con PEI
5.3.23.- Resultados experimentales del diseo de experimentos para
el Bubond
261
262
5.3.24.- Efectos estimados para el diseo 2 de Bubond

5.3.25.- Anlisis de varianza para el diseo 2 con Bubond
5.3.26.- Resultados experimentales del diseo de experimentos para
263
263
la PAN
5.3.27.- Efectos estimados para el diseo 2 de PAN
5.3.28.- Anlisis de varianza para el diseo 2 de PAN
265
265
266
5.3.29.- Resultados experimentales del diseo de experimentos del

Redifloc
5.3.30.- Efectos estimados para el diseo 2 con Redifloc
5.3.31.- Anlisis de varianza para el diseo 2 con Redifloc
5.3.32.- Resultados de la influencia de la salinidad sobre el
potencial zeta con la clula EMTA
5.3.33.-
Resultados
de la influencia
de la salinidad
sobre
267
267
268
269
el
potencial zeta con el lser Zee Meter para una carga del
15%
5.3.34.-
5.4.1.-
Resultados
271
de la
influencia
potencial
zeta
Variacin
de la viscosidad
de la salinidad
con el Zee Meter para
sobre
una carga
el
del 25%...
del agua con la temperatura....
272
279
5.4.2.- Variacin de la viscosidad de la glicerina con la

concentracin y la temperatura
280
5.4.3.- Resultados experimentales de las muestras de calibracin..

5.4.4.- Resultados del ajuste de los datos experimentales
281
285
5.4.5.- Resultados experimentales para una consistencia de 2,8%...

287
288
288

5.4.10.- Resultados experimentales para una consistencia de 0,8%..
289
289
290
5.4.ii.- Parmetros reolgicos de ~as suspensiones de pasta en

5.4.12.- Ajuste de los datos experimentales de pasta de baja
295
consistencia
5.4.13.- Ajuste de los datos experimentales
de pasta de alta
consistencia
5.4.14.- Resultados experimentales cJe la pasta de 0,8% de
consistencia y 19SR de refino
5.4.15.- Resultados experimentales de la pasta de 1,0% de
298
301
304
304
Indice de tablas
Pag.
consistencia y 19~SR de refino

305

305
306
consistencia y 56~SR de refino

5.4.20.- Resultados del ajuste de los datos experimentales de
306
pastas de baja consistencia y distintos grados de refino.

5.4.21.- Resultados del ajuste de los datos experimentales de
308
pasta
de 1,5% de consistencia
y distintos
grados
de
refino
5.4.22.- Resultados experimentales del par y de la viscosidad en
funcin del tiempo
309
5.4.23.- condiciones del diseo experimental
313
5.4.24.- Planteamiento del diseo experimental 2~

5.4.25.- Resultados experimentales del experimento
Resultados
5.4 .27
Resultados
5.4 .28.
Resultados
5.4 .29. Resultados
5.4 .30.
Resultados
5.4 .26.
5.4 .31.
5.4 .32.
5.4 .33.
5.4
34.
5.4 .35.
5.4 .36.
5.4 37
5.4 .38.
5.4 .39.
5.4 .40.
5.4 .41.
5.4 .42
5.4 .43.
314
1
315
experimentales del experimento 2

experimentales
del experimento 5
Resultados
Resultados
Resultados
Resultados
experimentales
experimentales
experimentales
experimentales
del
del
del
del
Resultados
Resultados
Resultados
Resultados
Resultados
experimentales
experimentales
experimentales
experimentales
experimentales
experimento
experimento
experimento
experimento
315
316
316
317
317
318
318
319
lo
319
del experimento 11
del experimento 12
del experimento 13
del experimento 14
del experimento 15
320
320
321
321
322
Resultados experimentales del experimento 16

de los datos experimentales de consis t enc i a 1%.
Ajuste de los datos experimentales de consis tencia 1, 5%.
Resultados del diseo experimental
Ajuste
5.4.44.- Datos experimentales de los puntos centrales
323
323
324
325
Experimento
2
5.4.46.- Datos experimentales de los puntos
322
Experimento
1
5.4.45.- Datos experimentales de los puntos centrales.
312
325
centrales.
Experimento
326
Indice de tablas
Pg.
5.4.47.- Datos experimentales de los puntos centrales.
Experimento
4
5.4.48.- Resultados del ajuste de los puntos centrales
5.4.49.- Estimacin del efecto de curvatura
326
327
327
5.4.50.- condiciones de experimentacin de los puntos estrella....
5.4.51.- Datos experimentales de los puntos estrella.

17
de los puntos
5.4.52. Datos experimentales
estrella.
Experimento
328
Experimento
18.
329
de los puntos
estrella.
Experimento
19.
5.4.54.Datos
329
experimentales
de 1 os puntos
strel la.
Experimento
20
330
de los puntos
estrella.
Experimento
21.
330
de los puntos
estrella.
Experimento
22.
331
de los
puntos estrella.
5.4.58.- Datos experimentales de los
puntos estrella.
5.4.57.- Datos experimentales
Experimento
23....
331
Experimento
24
5.4.59.- Resultados de M0
TM~ y viscosidad de los punt os estrella.
5 .4. 60. Efectos est imados para cada respuesta.
5.4. 61. Estudio de refloculacin
sin floculante.
5 .4
62
5.4
63
. -
5.4
64.
5.4.65.
5.4.66.
5.4. 67
Estudio de refloculacin
para
para
para
para
Experimento blanco sin sal
332
332
333
341
la PEI
341
el Bubond.
341
la PAN
342
el Redifloc
342
347
Experimento
en blanco
0,5 g/l
5.4.68. Experimento
5.4. 69
5.4.70.
328
NaC
347
en blanco
1 g/l
NaC
347
Experimento
en blanco
5 g/l
Nac
348
Experimento
en blanco
9 g/l NaC
348
Experimento
con PEI sin
sal
349
Experimento
con PEI
0,5 g/l
5.4.73.
Experimento
con PSI
1 g/l
NaC
350
5.4.74.
Experimento
con PSI
5 g/l
Nac
350
5.4.75.
Experimento
con PSI
9 g/l
NaC.
350
5.4.71.
5.4.72.
5.4.76. Experimento
con Eubond sin
NaC
sal
349
352
Experimento
con Bubond 0,5
5.4.78.
Experimento
con Eubond
1 g/l
Nac
352
5.4.79.
Experimento
con Bubond
5 g/l
Nac
353
5 .4.77
g/l
Nac....
352
Indice de tablas
Pag.
5.4.80.
353
9 g/l Nac
Experimento
con Bubond
Exper iinento
con PAN sin sal
354
81
82
Experimento
con PAN
0,5
5.4. 83
Experimento
con PAN
1 g/l
NaC
5.4.84
Experimento
con PAN
5 g/l
NaC
355
Nac
355
357
5.4
5.4.85. Experimento
con PAN
g/l
g/l
354
Nac
355
5 .4.86
Experimento
con Redifloc sin sal
5.4.87
Experimento
con Redifloc
0,5
Experimento
con Redifloc
1 g/l
Nac
358
Experimento
con Redifloc
5 g/l
Nac
358
Experimento
con Redifloc
9 g/l NaC
358
5.4.88.
5.4.89
5.4.90.
g/l
Nac
357
ANEXO 3.
NOMENCLATURA
Nomenclatura
NOMENCLATURA DEL ESTUDIO ELECTROQUMICO.
Area.
Radio
Concentracin de iones en el equilibrio.
C2
Concentracin
Coeficiente de difusin.
Constante dielctrica.
Gradiente de potencial.
de las partculas.
Gradiente
de iones en el seno de la disolucin.
de potencial
segn
el eje
Carga del electrn.
Constante
~e
Fuerza
f~...
Resistencia friccional del medio.
de Faraday.
elctrica
Funcin
la partcula.
sobre
matemtica.
de corriente.
Intensidad
Intensidad de corriente inicial.
Densidad de la corriente total de iones.
Constante.
Constante de Boltzman.
1/K
Espesor
Mitad de
de la
Vector
longitud
dos partculas
de Debye.
cuyas
dobles
capas
de
normal.
de cada especie ionica en el seno de la disolucion.
Concentracin
iones
donde el
positivos
potencial
de
Nmero
entre
solapan.
unitario
Nmero
capa difusa
la distancia
elctricas
doble
por
unidad
de volumen
en los puntos
es
iones negativos por unidad de volumen en
donde el potencial
p
Presin.
Carga
elctrica
Radio
de
Radio
medio
97
Temperatura
u~
Velocidad
Velocidad del
ve
Velocidad
la
nube
del
los puntos
es cl.
inica.
ion.
absoluta.
electrofortica.
fluido.
V1
del lquido.
Velocidad media de los iones de tipo
Velocidad del lquido en la direccin paralela a la superficie
mxima
i.
Nomenclatura
slida.
x
Distancia segn el eje x
Valencia de los
Distancia
Permitividad
Permitividad del vaco.
iones.
de la superficie slida al plano de cizalla.

del
medio.
Coeficiente de rozamiento inico.

Conductividad del medio.
Conductividad de la partcula.
vi
Viscosidad.
Potencial zeta.
Densidad de carga neta volumtrica.
a0
Densidad
Potencial elctrico.
Distribucin de potencial
de carga
en
la superficie del slido.

en el equilibrio.
eq
Potencial elctrico en la superficie slida.

Potencial en el exterior de la nube inica.
Potencial de Stern.
Fraccin de volumen de slidos.
oc
Infinito.
Nomenclatura
NOMENCLATURA DEL ESTUDIO REOLOGICO.
concentracin crtica de fibras.
1<
Indice de consistencia.
Concentracin
m1,
inicial de slidos.
m2 Masa de slidos transferidos.
Indice de comportamiento de flujo.

Relacin
logitud/dimetro
Tiempo.
vm
Velocidad del
de
las
fibras.
lquido.
Gradiente de velocidad.
A,~
Variacin de masa en la cmara colectora.
X1,
lla
~2
Tiempos
Deformacin angular.
de relajacin.
Viscosidad aparente.
vi,
Viscosidad
pl,
Viscosidad plstica.
a tasa de cortadura
it
Viscosidad
en cortadura
nula.
infinita.
Viscosidad newtoniana a muy bajasa tasas de deformacin angular.

pm
Densidad del
fluido.
Densidad de las partculas

Tensin de cizalla
Tensin lmite de fluencia
ANEXO 4. -PLANO DE LA CELtJLA

ELECTROFORETICA LR
ANEXO 5.-
PLANO DE LA CELULA
ELECTROFORETICA EMTA
FI
.
ANEXO 6.-
PLANO DEL VISCOSIKETRO
Sellar con
cloroformo
J
0200
NOTA
Material
Tratamiento
METACRILATO
Fecha
Nombre
Prowcta 7-2-91 A.Volverde
DibUjada 21-2-91 A Valverde
Camprab.
cctnprobar
Impodonte
esta nqus~dad
Modificoclones
1:2
N~ de
Pinos
UNIVERSIDAD
DEPOSITO DE ViSCOSIMETRO
DE DISCOS
COMPLUTENSE
ASISTENCIA TEONICA
A LA INVESTIGAOIOt4
Nt 358
ooj 01
CatSuI NG QUMICA
64
ESPESOR
Materiales
bat amisto
2 mm.
Mad4fiwciones
METACRILATO
~
Compr.
Emulo
1:2
Fecha
Namb<e
7-2-SI Avalurde
21-2-91 A Valurde
N< de Piezas
3
UNIVERSIDAD
COMPWTENSE
ASISTENCIA TEONICA
A LA INVESTIGACIOt4
PLATO
FiJO
N 358 IQQ~Q2
FaoUsad
tiflCA
Cafedm
ING QUISCA
Material y Tratamiento
ModificacIones
ME TACRl LATO
Dibujado
compr.
Fecha_ Nombre
7-2-SI AWlverde
21-2-91
AValverde
Nt de Piezas
3
Escab
:2
SOPORTE
ASISTENCIA TENICA
UVESTIGACION
ALA 358 QQ 103
Cotedra
NG. QuMicA
ESPESOR
Material ,
Proyecta.
DIbujado
Comprob.
Escala
1:2
Tratamiento
ACERO
INOXIDABLE
Fecha
Nombre
7-2-91
19-2-91
A.Valvwde
A. wlverde
PLATO
2m.m.
Modificaciones
N< de Piezas
MOVIL
UNIVERSIDAD COMPWTENSE
ASISTENCIA TECNICA
A LA INVESTIGACNXII
N358_10019t
Faltad
QUMICA
Materiales
ACERO
Tratamiento
INOXIDABLE
Fecha
Nombre
7-2-91
A.Volnrda
A.Wlverde
Dibujado 22-2-ml
Conwob.
E~
Modificaciones
NI de Piezas
EJE
ASISTENCIA TECNICA
INVESTIGACON
IN358 100105
Factitod
Catedra
QumicA
PdO. 04h11 ICA

Estudio de La Floculación en La Fábricación de Papel

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/1

UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

ESTUDIO DE LA FLOCULACION ENLA

M. ANGELES BLANCO SUAREZ

Memoria cp.ae para optar al grado de

ESTUDIO DE LA FLOCULACION ENLA

Sae OtaS.t/s a e4i tec&~a4 cinC tqai&uaeaa

Zamea dc a ~acata 4 ea~<~ Latmaa ot

,4tadcraal 9ne&rats Pa#elc

ts &baal, ea4cc&stneaU al Vt.

,1 tewa dc ,4u4teaca 7&nca a Ca lnet&~aecaa,

7/14 a~t e caCo ~u4aa

3.3.- caractersticas de las fibras y tinos imp ortantes

la qumica del proceso de fabricacin de papel.

3.5.1.- Floculantes inorgnicos

3.5.3.- Polmeros orgnicos sintticos...

3.5.4.- Modo de accin de los aditivos de

3.6.- Agua de proceso

4.1.1.- La doble capa elctrica

4.1.1.1.- Distribucin de las cargas en la doble

4.1.1.2. Distribucin de los potenciales en la

doble capa elctrica.

4.1.1.4.- Sistemas de medida de la carga

Mecanismo de desestabilizacin de las suspensiones.

Propiedades reolgicas de las suspensiones de pasta..

4.4.1.- Modelos reolgicos

4.4.2.- Variables reolgicas

4.4.3.- caractersticas reolgicas de las suspensiones

5.- Resultados y discusin

5.1.1.1.- Estudio biomtrico

5.1.1.2.- Estudio tsico

5.1.1.3.- Estudio qumico

5.1.2.- Seleccin y caracterizacin de la carga

5.1.3.- Seleccin y estudio de los floculantes.

5.2.- Estudio de la evolucin del proceso de floculacin....

5.2.1.- Descripcin de los equipos experimentales

5.2.3.- Optimacin de la tcnica de medida

5.2.5.- Optirnacin de la dosis de polmero

5.3.1.2.- Mtodos de transporte de materia

del mtodo de medida

5.3.4. Efecto del tipo de floculante

5.3.4.1. Influencia de los distintos tipos de

5.4.- Estudio reolgico

5.4.1.- Diseo del equipo experimental

caracterizacin del comportamiento

Anexo 2. Indice de figuras.

Anexo 4. Plano de la clula electrofortica LR.

Plano de la clula electrofortica ENTA.

Plano del viscosmetro.

en los ltimos aos, las mayores exigencias en calidad

y en uniformidad de sus productos, en costes,

e hdricos ms reducidos y en contaminacin ambiental cada vez menor.

son iguales a los empleados hace dcadas,

control en lnea del proceso.

En tanto las variables fsicas y qumicas, que admiten una medida

son fcilmente controlables con la tecnologa actual, existen

energtico y vertidos hdricos, cuyo control se efecta a travs de las

demora entre la medida de la propiedad en el papel final y las acciones

que han de acometer los

desviacin en las propiedades finales del papel, o en el valor de los

en cuenta la alta velocidad de

se producen importantes cantidades de papel fuera de las

especificaciones o bien, hay en ese tiempo un aumento apreciable en el

con el fin de que