INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

RUBENS LINCOLN SANTANA BLAZUTTI MARAL

FABRICAO DE VIDROS ESPECIAIS A PARTIR DE RESDUOS DA

INDSTRIA DE ROCHAS ORNAMENTAIS

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de

Ps-graduao em Cincia dos Materiais do Instituto
Militar de Engenharia, como requisito parcial para a
obteno do ttulo de Mestre em Cincias em
Cincia dos Materiais.
Orientadores: Luis Henrique Leme LouroPh.D.
Marcelo Henrique Prado da SilvaD.C.

Rio de Janeiro
2011

c2011

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

Praa General Tibrcio, 80 Praia Vermelha
Rio de Janeiro - RJ

CEP: 22290-270

Este exemplar de propriedade do Instituto Militar de Engenharia, que poder inclulo em base de dados, armazenar em computador, microfilmar ou adotar qualquer
forma de arquivamento.

permitida a meno, reproduo parcial ou integral e a transmisso entre

bibliotecas deste trabalho, sem modificao de seu texto, em qualquer meio que
esteja ou venha a ser fixado, para pesquisa acadmica, comentrios e citaes,
desde que sem finalidade comercial e que seja feita a referncia bibliogrfica
completa.

Os conceitos expressos neste trabalho so de responsabilidade do autor e do

orientador.

M 313f

Maral, Rubens Lincoln Santana Blazutti

Fabricao de vidros especiais a partir de resduos de
corte e polimento da indstria de rochas ornamentais /
Rubens Lincoln Santana Blazutti Maral. Rio de
Janeiro: Instituto Militar de Engenharia, 2010.
79 p.: il.
Dissertao (mestrado) - Instituto Militar de Engenharia,
2011.
1. Vidro Borossilicato. 2. Rochas Ornamentais. 3.
Resduos
CDD 620.11

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

RUBENS LINCOLN SANTANA BLAZUTTI MARAL

FRABRICAO DE VIDROS ESPECIAIS A PARTIR DE RESDUOS DA

INDSTRIA DE ROCHAS ORNAMENTAIS

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Mestrado em Cincias dos

Materiais do Instituto Militar de Engenharia, como requisito parcial para a obteno
do ttulo de Mestre em Cincias em Cincia dos Materiais.
Orientadores: Luis Henrique Leme Louro Ph. D.
Marcelo Henrique Prado da Silva D.C.

Aprovada em 31 de Janeiro de 2011 pela seguinte Banca Examinadora:

_______________________________________________________________
Luis Henrique Leme Louro - Ph.D. do IME
_______________________________________________________________
Marcelo Henrique Prado da Silva - D.C. do IME
________________________________________________________________
Maria Aparecida Pinheiro dos Santos - D.C. do IPqM
________________________________________________________________
Eduardo de Sousa Lima - D.C. do IME
________________________________________________________________
Andr Lus de Vasconcelos Cardoso - D.C. do CTEx

Rio de Janeiro
2011

Aos meus pais Geraldo Maral e Maria Virgnia

(in memorian), e minha irm Ana Vitria, por
representarem os trs pontos onde sempre apoiarei
meu plano.

AGRADECIMENTOS

Agradeo a Deus, em primeiro lugar, pela fora concedida sem a qual no teria
capacidade de concluir este trabalho.
Aos meus pais, Geraldo Maral e Maria Virgnia que sempre me apoiaram ao
longo dos anos e me ensinaram importncia dos estudos.
Ana Vitria e Vera de Lima por todo carinho e compreenso.
Ao Instituto Militar de Engenharia pela oportunidade de realizar este trabalho.
CAPES pelo auxlio financeiro para execuo deste trabalho.
Aos meus orientadores Luis Henrique Leme Louro e Marcelo Henrique Prado da
Silva, pelo apoio e ateno durante todo o curso.
Ao corpo docente do curso de Cincia dos Materiais do IME, pelos
ensinamentos que contriburam para a realizao deste trabalho.
A todas as pessoas ligadas Seo de Engenharia Mecnica e de Materiais,
SE/4, funcionrios e tcnicos do IME.
Ao tecnologista Carlos Roberto, do IME, pelas recomendaes e ensinamentos
dentro do laboratrio.
Seo de Qumica, SE/5, pelos ensaios realizados em especial ao tcnico
Paulo Roberto pela ateno e boa vontade em passar seus conhecimentos.
Ao professor Eduardo de Sousa Lima, ao Andr Lus de Vasconcelos Cardoso e
Maria Aparecida Pinheiro dos Santos, pela disponibilidade em compor a banca
avaliadora dessa dissertao.
Ao professor ureo pela orientao inicial e, incentivo carreira cientfica.
UFRJ pela realizao de ensaios presentes neste trabalho.
Ao CBPF e seus pesquisadores pela disponibilidade de equipamentos e pessoal
capacitado.
Aos amigos do Rio de Janeiro e Minas Gerais, pelo apoio e pelos momentos de
descontrao.
Agradeo a todos que contriburam, no s, para a concluso deste trabalho,
mas tambm para meu crescimento cientfico.

O aumento do conhecimento como uma esfera

dilatando-se

no

compreenso,

espao:
maior

quanto
o

maior

contato

nossa

com

desconhecido.
Blaise Pascal.

SUMRIO

LISTA DE ILUSTRAES.......................................................................................9
LISTA DE TABELAS............................................................................................. 11
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS......................................................... 12
LISTA DE SIGLAS................................................................................................ 13
1

INTRODUO............................................................................................ 16

REVISO BIBLIOGRFICA.......................................................................18

2.1

Rochas ornamenais.....................................................................................18

2.1.1 Tipologia das Rochas Ornamentais e de Revestimento............................. 18

2.1.2 Rochas Silicticas Granitos..................................................................... 19
2.1.3 Rochas Carbonticas Mrmores.............................................................. 20
2.1.4 Informaes Comerciais............................................................................. 21
2.1.5 Noes do Beneficiamento......................................................................... 22
2.1.6 Caractersticas de Granitos e de Mrmores............................................... 25
2.1.7 Gerao de Resduos................................................................................. 26
2.2

Vidros: Caractersticas e Definio............................................................. 28

2.3

Transio Vtrea.......................................................................................... 31

2.4

Estrutura...................................................................................................... 33

2.4.1 Formadores de Rede Vtrea........................................................................ 33

2.4.2 xidos Modificadores de Rede................................................................... 36
2.4.3 xidos Intermedirios................................................................................. 36
2.5

Tipos de Vidros........................................................................................... 37

2.5.1 Slica Vitrea................................................................................................. 37

2.5.2 Vidros Sodo-Clcicos.................................................................................. 37
2.5.3 Vidros ao Chumbo...................................................................................... 38
2.5.4 Vidros Alumino-silicato................................................................................ 38
2.6

Vidros Borossilicatos................................................................................... 38

2.7

Propriedades dos Vidros............................................................................. 41

2.7.1 Viscosidade................................................................................................. 41
2.7.2 Resistncia Mecnica................................................................................. 43
7

2.7.3 Resistncia ao Choque Trmico................................................................. 45

2.7.4 Resistncia ao Ataque Qumico.................................................................. 46
2.7.5 Cor do Vidro................................................................................................ 47
3

MATERIAIS E MTODOS.......................................................................... 49

3.1

Matrias-Primas.......................................................................................... 49

3.1.1 Preparao das Matrias-Primas................................................................ 50

3.2

Preparao das Misturas.............................................................................50

3.3

Fuso das Misturas..................................................................................... 52

3.4

Vidros de Referncia................................................................................... 53

3.5

Mtodos de Caracterizao das Matrias-Primas...................................... 53

3.5.1 Difrao de Raios X.................................................................................... 53

3.5.2 Fluorescncia de Raios X........................................................................... 55
3.6

Mtodos de Caracterizao de Vidros........................................................ 57

3.6.1 Difrao de Raios X.................................................................................... 57

3.6.2 Resistncia Hidroltica................................................................................. 57
3.6.3 Espectroscopia por Infravermelho.............................................................. 60
4

RESULTADOS E DISCUSSES............................................................... 63

4.1

Composio das Matrias-Primas.............................................................. 63

4.1.1 Difrao de Raios X.................................................................................... 63

4.1.2 Fluorescncia de Raios X........................................................................... 65
4.2

Caracterizao dos Vidros.......................................................................... 68

4.2.1 Difrao de Raios X.................................................................................... 68

4.2.2 Resistncia Hidroltica................................................................................. 69
4.2.3 Espectroscopia por Infravermelho.............................................................. 72
5

CONCLUSO............................................................................................. 74

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS......................................... 75

REFERNCIAS.......................................................................................... 76

LISTA DE ILUSTRAES

FIG. 2.1 Tear para corte de chapas (VSB PISO DE GRANITO, 2010)................. ... 23
FIG. 2.2 Talha-blocos ( GRANITOS AM, 2010)..................................................... ... 24
FIG. 2.3 Detalhe dos discos diamantados (GRANITOS AM, 2010)...................... ... 24
FIG. 2.4 Mquina para levigamento (POLIDOR MB, 2010).................................. .... 25
FIG. 2.5 Exato momento de descarte de material (CALMON e SILVA, 2006)...... ... 26
FIG. 2.6 Filtro-prensa (ANDRITZ, 2010)................................................................ ... 27
FIG. 2.7 Descarte de material slido (BABISK, 2009) .......................................... ... 27
FIG. 2.8 Unidade estrutural bsica da rede de slica (AKERMAN, 2000)............. .... 29
FIG. 2.9 Comparativo entre a slica cristalina e a no cristalina (VOGEL, 1985).. ... 29
FIG. 2.10 Diagrama demonstrando a relao entre os estados vtreo, lquido e slido
cristalino (PAUL, 1990).......................................................................................... ... 31
FIG. 2.11 Intervalo da transio vtrea em que a taxa de resfriamento onde
1>2>3 (ARAJO, 1997).................................................................................... .... 32
FIG. 2.12 Rede vtrea do xido de boro (ASSOCIACIN CORDOBESA DE
FARMACUTICOS HOMEOPTICOS, 2010)...................................................... ... 39
FIG. 2.13 Funes relativas dos xidos nos vidros (AKERMAN, 2000)................ ... 41
FIG. 2.14 Curva viscosidade x temperatura de um vidro sodo-clcico tipo
embalagem (AKERMAN, 2000)............................................................................. ... 42
FIG. 2.15 Grfico tenso X deformao caracterstico de um vidro a temperatura
ambiente (modificada CALLISTER, 2007)............................................................. ... 43

FIG. 2.16 Concentrao de tenses nas extremidades de um defeito (AKERMAN,

2000)...................................................................................................................... ... 44
FIG. 2.17 Quantidade de slica removida de um vidro em funo do pH da soluo
(AKERMAN, 2000)................................................................................................. ... 46
FIG. 3.1 Forno utilizado marca INTI modelo FE-1700, temperatura mxima
1700C................................................................................................................... ... 52
FIG. 3.2 Modelo computadorizado de silcio amorfo (MUSEU DA ELETRICIDADE,
2010)...................................................................................................................... ... 54
FIG. 3.3 Difratmetro de raios X marca PANALYTICAL modelos XPERT PRO
MPD....................................................................................................................... ... 55
FIG. 3.4 Produo das radiaes caractersticas (SALVADOR, 2010)................. ... 56
FIG. 3.5 Espectrmetro de fluorescncia de raios X marca RIGAKU modelo RIX
3100....................................................................................................................... ... 57
FIG. 3.6 Soluo amarela de pH bsico................................................................ ... 58
FIG. 3.7 Cor da soluo aps titulao................................................................. .... 59
FIG.

3.8

Espectrmetro

de

infravermelho

marca

PERKIN-ELMER

modelo

SPECTRUM 100.................................................................................................... ... 62

FIG. 4.1 Difratograma de raios X da areia............................................................. ... 63
FIG. 4.2 Difratograma de raios X do resduo de granito........................................ ... 64
FIG. 4.3 Difratograma de raios X do resduo de mrmore........................................ 65
FIG. 4.4 Difratogramas de raios X dos vidros produzidos e comeciais................. ... 68
FIG. 4.5 Comparao entre os espectros dos vidros produzidos e dos vidros de
referncia............................................................................................................... ... 72

10

LISTA DE TABELAS

TAB. 2.1 Classificao em funo dos teores de MgO e CaO (RGO, 2005). ........ 20
TAB. 2.2 Comparativo entre rochas ornamentais e outros minrios (modificada de
ABIROCHAS, 2010). ................................................................................................ 21
TAB. 2.3 Super-resfriamento mximo para alguns lquidos puros (PAUL, 1990). .... 34
TAB. 2.4 Viscosidade de vrios lquidos em seus pontos de fuso (PAUL, 1990). .. 34
TAB. 2.5 Propriedades fsicas de vidros borossilicticos (CORNING, 2010). .......... 40
TAB. 2.6 Comparativo de composies entre vidros borossilicato ........................... 40
TAB. 2.7 Colorantes utilizados na fabricao de vidro (HELMENSTINE, 2010). ..... 48
TAB. 3.1 Composio das matrias-primas. ............................................................ 49
TAB. 3.2 Composio em gramas (g) das amostras preparadas. ............................ 51
TAB. 3.3 Composio qumica das misturas (% peso). ........................................... 51
TAB. 3.4 Valores limite e interpretao dos resultados no teste de resistncia
hidroltica (NBR 10652). ........................................................................................... 60
TAB. 4.1 Composio qumica das matrias-primas (% em peso) .......................... 66
TAB. 4.2 Comparativo dos resultados das anlises qumicas entre o resduo de
granito estudado e o de outros pesquisadores (% em peso). .................................. 67
TAB. 4.3 Valores de resistncia hidroltica dos vidros de referncia........................ 69
TAB. 4.4 Resultado da resistncia hidroltica dos vidros 10, 11 e 12. ...................... 70
TAB. 4.5 Resultado da resistncia hidroltica dos vidros 13 e 14. ............................ 70
TAB. 4.6 Resumo dos resultados de resistncia hidroltica. .................................... 71
11

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

ABREVIATURAS
DRX

- Difrao de raios X

FRX

- Fluorescncia de raios X

SMBOLOS
V10

- Vidro 10

V11

- Vidro 11

V12

- Vidro 12

V13

- Vidro 13

V14

- Vidro 14

Py

- Vidro comercial Pyrex

Pb

- Vidro comercial Pyrobras

12

LISTA DE SIGLAS

ABNT

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

IME

Instituto Militar de Engenharia

CAPES

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior

CBPF

Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas

FTIR

Fourier Transform Infrared

JCPDS

Joint Commitee for Powder Diffraction Standard

NBR

Norma Brasileira Regulamentadora

UFRJ

Universidade Federal do Rio de Janeiro

13

RESUMO

Devido ao processo de produo das rochas ornamentais e de revestimento,

mais precisamente durante o corte e o polimento dessas rochas, uma elevada
frao de resduos gerada e descartada na natureza. Foi observado, que esses
resduos possuem elevado potencial para utilizao na fabricao de vidros, devido
presena de xido formador de rede vtrea (SiO 2), de xidos modificadores de
rede vtrea (CaO, MgO, Na2O e K2O) e de xidos intermedirios (Al 2O3).
Neste trabalho, foram desenvolvidas cinco composies de vidros do tipo
borossilicato, utilizando resduos de rochas ornamentais e adicionando areia e xido
de boro (B2O3). A areia representa uma fonte de slica, xido formador de rede de
vidro por excelncia. Esses vidros obtidos foram caracterizados utilizando o mtodo
de difrao de raios X, a espectroscopia por infravermelho e a resistncia hidroltica
seguindo a norma ABNT NBR 10652. Para comparao foram tambm avaliados
dois vidros borossilicato disponveis no mercado de duas marcas distintas.
Os resultados de difrao de raios X revelaram a natureza amorfa dos vidros
obtidos. Os demais resultados mostraram uma semelhana entre as propriedades
dos vidros obtidos quando comparados com os comerciais.
Esse trabalho mostrou que possvel utilizar resduos de rochas ornamentais
na produo de vidros do tipo borossilicato.

14

ABSTRACT

Due to the ornamental rock fabrication process, more precisely during its
cutting and polishing, a high fraction of residues is generated and discarded in
nature. It was observed that such residues have high potential for use in the
manufacture of glass, since they contain glass forming oxides (SiO2), glass modifiers
oxides (CaO, MgO, Na2O and K2O), and intermediate oxides (Al 2O3).
Five types of borosilicate glasses compositions were developed using
residues of ornamental rocks as well as sand and boron oxide (B2O3) additions. The
sand represents a silica source, which is an excellent glass forming oxide. These
obtained glasses were characterized using the methods of X-ray diffraction, infrared
spectroscopy and hydrolytic resistance, the last according to ABNT NBR 10652
standards. For comparison purposes were also evaluated two commercially available
borosilicate glasses of two different brands.
The results of X-ray diffraction revealed that the amorphous nature of glasses
was obtained. The other results showed very good similarity between the properties
of the obtained glasses when compared with those of commercial ones.
This work showed, to be possible to use residues of ornamental rocks in the
production of borosilicate glasses.

15

INTRODUO

Grande parte das atividades industriais atualmente gera uma quantidade

expressiva de resduos slidos, lquidos ou gasosos, causando desequilbrio
ambiental. Para amenizar esta situao, vrias pesquisas buscam encontrar uma
nova destinao para os resduos e seu uso na produo de novos componentes
com valor comercial.
A indstria de rochas ornamentais enquadra-se nessas atividades. Ela
apresenta como matria-prima grandes blocos de pedras que so serrados e
transformados em placas. Nesse processo, cerca de 25 a 30% das rochas so
transformados em p, que fica depositado no ptio das grandes empresas. No
Brasil, a quantidade estimada da produo de resduos do corte de granito e de
mrmore de 240.000 toneladas/ano divididas entre os estados do Esprito Santo,
Bahia, Cear, Paraba (ABIROCHAS, 2010).
Observando o valor agregado a esses resduos, foi demonstrado ser possvel
produzir vidros sodo-clcicos conforme revelado na dissertao de mestrado do IME
da aluna Michelle Babisk em 2009. O granito possui em sua composio alto teor de
xido de silcio (SiO2), formador de rede vtrea por excelncia, e o mrmore por sua
vez rico em xidos que participam das composies de vidros como o xido de
clcio e o xido de magnsio (CaO e MgO). Alm dessa capacidade de produzir
vidros comuns, h tambm potencial para produo de vidros especiais. Para isso,
necessrio a adio de alguns xidos extras e ajuste da concentrao de cada xido
presente nas composies dos resduos de granito e de mrmore.
A incluso de xido de boro (B2O3) permite obter a composio do vidro
borossilicato. Esse vidro possui caractersticas diferenciadas em relao aos vidros
comuns, como a elevada resistncia ao ataque qumico, alta resistncia mecnica e
um baixo coeficiente de dilatao trmica, fazendo com que esses vidros sejam
largamente utilizados como vidraria de laboratrios e utenslios domsticos que
permitem aquecimento.
O objetivo desse estudo produzir vidros especiais a partir dos resduos de
corte e polimento de rochas ornamentais (granito e mrmore). Pretende-se obter
16

vidros do tipo borossilicato a partir do ajuste ponderado das composies dos

resduos e da incorporao do xido de boro (B2O3). Uma vez sintetizado, este vidro
ser comparado, em suas propriedades, com vidros produzidos comercialmente e
disponveis no mercado como os vidros Pyrex e Pyrobras.

17

2.1

REVISO BIBLIOGRFICA

ROCHAS ORNAMENTAIS

2.1.1 TIPOLOGIA DAS ROCHAS ORNAMENTAIS E DE REVESTIMENTO

Rochas ornamentais e de revestimento se subdividem basicamente em dois

grandes grupos: granitos e mrmores. Granitos so rochas de composio silictica
e mrmores em sua maioria so de composio carbontica. Outros tipos de rochas
tambm podem ser considerados ornamentais, como o caso do quartzito, dos
serpentinitos, dos travertinos e das ardsias.
Rochas para revestimentos podem tambm ser classificadas em homogneas
e movimentadas. As rochas homogneas so istropas, sem orientao preferencial
dos constituintes mineralgicos. Devido a essa caracterstica, so largamente
utilizadas em obras de revestimento. J as rochas movimentadas so anistropas,
com textura e orientao mineralgica so comumente aplicadas a peas isoladas
com forte apelo esttico.
Comercialmente, o padro cromtico o atributo que rege a qualificao de
uma rocha, que pode ser do tipo clssico, comum ou excepcional. O tipo clssico
formado basicamente por mrmores vermelhos, brancos, amarelos e negros, alm
de granitos negros e vermelhos. Os comuns, tambm conhecidos como de
batalha, possuem largo emprego em revestimentos e destacam-se os mrmores
beges e os acinzentados, bem como os granitos acinzentados, rosados e
amarronzados. Basicamente utilizados para pequenos revestimentos e em peas
isoladas esto os materiais excepcionais que podem ser mrmores azuis, violeta e
verdes, alm de granitos azuis, amarelos e brancos.
Os produtos comerciais que sofrem no s a extrao e a serragem, mas
tambm algum tipo de tratamento de superfcie (polimento e lustro), so
18

classificados

como rochas processadas especiais. So os casos de granitos,

mrmores, quartzitos macios e serpentinitos. Por outro lado, produtos extrados

diretamente, por delaminao mecnica de chapas na pedreira, so considerados
rochas de processamento simples, como exemplo, o quartzito foliado (ABIROCHAS,
2010).

2.1.2 ROCHAS SILICTICAS - GRANITOS

No setor de rocha ornamental, o termo granito designa um amplo conjunto de

rochas silicticas como os granodioritos, os charnockitos, os sienitos, os dioritos, os
diabsios e o prprio granito.
Rochas

silicticas

possuem

composio

mineralgica

definida

por

associaes variveis de quartzo, feldspato, micas (biotita e muscovita), anfiblios,

piroxnios e olivina. Alguns destes constituintes podem no aparecer em
determinadas associaes mineralgicas. Contudo, quartzo, feldspato, micas e
anfiblios so os minerais dominantes em rochas granticas.
O quartzo pode ser reconhecido, na sua forma macroscpica, como sendo
um material incolor ou fum, comumente translcido. Os feldspatos so os principais
constituintes de padro cromtico de uma rocha silictica, proporcionando
coloraes avermelhadas, rosadas e creme-acinzentadas nos granitos homogneos
(istropos) e movimentados (anistropos). A cor negra que existe na matriz das
rochas silicticas geralmente conferida pelos minerais mficos, sobretudo anfiblio
e mica, vulgarmente chamados de carvo. Granitos leucocrticos possuem de 85 a
95% de quartzo e feldspato (ABIROCHAS, 2010).

19

2.1.3 ROCHAS CARBONTICAS - MRMORE

As principais rochas carbonticas so os calcrios e os dolomitos, sendo os

mrmores seus correspondentes metamrficos. Os calcrios possuem em sua
composio principalmente calcita (CaCO 3), enquanto que os dolomitos so
constitudos basicamente por dolomita (CaMg(CO 3)2). Ambas so consideradas
rochas sedimentares.
A maior parte das rochas carbonticas possui origem biodentrtica, formada
em ambientes marinhos devido deposio de conchas e esqueletos de
organismos. Essas conchas e esqueletos so preservados como fsseis muito ou
pouco fragmentados, dependendo do grau de metamorfizao da rocha.
Comercialmente, o termo mrmore empregado para designar todas as
rochas carbonticas, metamrficas ou no, capazes de receber polimento e lustro
(ABIROCHAS, 2010).
A TAB. 2.1 ilustra a denominao de diferentes tipos de mrmores de acordo
com o teor e a razo entre os xidos de clcio (CaO) e de magnsio (MgO)
presentes.

TAB. 2.1 Classificao em funo dos teores de MgO e CaO (RGO, 2005).
Mrmore

Teores de MgO (%)

Razo MgO/CaO

Calcrio calctico

0,0 1,1

0,00 0,02

Calcrio magnesiano

1,2 4,3

0,03 0,08

Calcrio dolomtico

4,4 10,5

0,09 0,25

Dolomito calctico

10,6 19,1

0,26 0,56

Dolomito

19,2

0,57

20

2.1.4 INFORMAES COMERCIAIS

Historicamente, a indstria de rochas ornamentais e de revestimento evoluiu

de uma produo mundial de 1,5 milhes de toneladas/ano na dcada de 20, para
aproximadamente 55 milhes de toneladas/ano nos dias atuais.
A extrao de blocos de rochas ornamentais se transforma em: chapas e
ladrilhos para revestimento (70%); arte funerria (15%); obras estruturais (10%);
outros campos de aplicao (5%). Na construo civil o consumo mundial de rochas
estimado em 600 milhes de m2/ano, frente aos 3,8 bilhes de m2/ano das
cermicas, seu principal concorrente. O consumo brasileiro de granitos e de
mrmores foi de 18,3 milhes de m2 no ano de 1999, correspondente a 3,5% do
consumo mundial de chapas. Esta produo se refere a um aumento de 19,7%
quando comparada com o ano anterior, demonstrando o rpido crescimento desse
setor.
Granitos e mrmores correspondem a 90% de toda produo de rochas
ornamentais e de revestimento. O preo praticado no mercado internacional varia
entre US$ 400 e US$ 1200/m3 de acordo com seu padro cromtico. O setor de
rochas ornamentais responsvel por movimentar cerca de US$ 40 bilhes/ano.
(ABIROCHAS, 2010)
Rochas ornamentais tambm so conhecidas como commodities minerais,
assim como os minrios de ferro e de ouro. Porm, o valor de mercado das rochas
ornamentais mais elevado, como mostrado na TAB. 2.2.
TAB. 2.2 Comparativo entre rochas ornamentais e outros minrios (modificada de
ABIROCHAS, 2010).
Minrio de Ferro

Minrio de Ouro

Rochas Ornamentais

US$ 22/tonelada

US$ 93/tonelada

US$ 185/tonelada

No Brasil existe a extrao estimada de 500 variedades de rochas

ornamentais, oriundas de mais de 1300 frentes de lavra. Os granitos somam 60% da
produo interna, mrmores representam 20%, ardsias 8% e o restante da
produo esta relacionado com as demais variedades. Financeiramente, o mercado
21

de rochas ornamentais movimenta um montante de US$ 2,1 bilhes/ano, incluindo

mercado interno e externo, transaes com mquinas, equipamentos, insumos,
materiais de consumo e servios. Com isso, existe uma gerao de 105 mil
empregos diretos em mais de 10 mil empresas.
O beneficiamento de rochas no Brasil feito em sua maioria em teares, que
se somam mais de 1600, totalizando uma capacidade de produo de chapas de 40
milhes de m2/ano.

2.1.5 NOES DO BENEFICIAMENTO

O beneficiamento de rochas ornamentais acontece basicamente atravs do

desdobramento de materiais brutos extrados das pedreiras em forma de blocos.
Estes blocos possuem dimenses aproximadas que variam entre 5 e 10 m 3. O
desdobramento feito por teares ou talha-blocos, que divide o bloco bruto em
chapas.
Nos teares a serragem dos blocos executada atravs da fixao de lminas
paralelas em um quadro que realiza movimentos retilneos ou pendulares. A
serragem em teares possibilita a obteno de chapas com espessura de 2 a 3 cm.
No talha-blocos a serragem realizada por discos diamantados com dimetros
variveis. Com este tipo de serragem obtm-se chapas com espessura menor do
que 1 cm e com espessura maior do que 3 cm.
A serragem em teares (FIG. 2.1) auxiliada por uma polpa de gua, cal e
granalha (esferas de ao ou ferro fundido), despejada continuamente e que tem o
papel de ser abrasiva e de auxiliar o corte, resfriando e lubrificando as lminas. A
tenso das lminas de um tear influencia diretamente o acabamento superficial das
chapas. Tenses fracas geram m planicidade das chapas e menor velocidade de
corte. Tenses excessivas acarretam em um encurvamento transversal das lminas,
ocasionando sulcos nas chapas. A velocidade de avano das lminas dos teares
varia de acordo com o material que vai ser serrado. Os mrmores, por exemplo,
possuem um avano de 20 a 30 cm/h. Nos granitos, por possurem maior dureza,
22

este valor cai para 2 cm/h. possvel obter 32 m2 de chapas com 2 cm de

espessura para cada metro cbico de bloco bruto (ABIROCHAS, 2010).

FIG. 2.1 Tear para corte de chapas (VSB PISO DE GRANITO, 2010).

Os talha-blocos, como visto nas FIG. 2.2 e 2.3, so equipamentos de

serragem com discos diamantados com capacidade de corte de grande
profundidade. Tambm utilizada gua para evitar a formao de poeira.
Basicamente, existem trs tipos de talha-blocos: monodisco, monoeixo/multidiscos
(italiano) e multieixo/multidiscos (alemo). A produo de chapas em talha-blocos
10% maior do que em teares e possibilitam ainda, devido aos dimetros variveis
dos discos, um desdobramento de diferentes formas. Entretanto, seu custo
ligeiramente superior devido aos discos diamantados. (ABIROCHAS, 2010)

23

FIG. 2.2 Talha-blocos ( GRANITOS AM, 2010).

FIG. 2.3 Detalhe dos discos diamantados (GRANITOS AM, 2010).

Aps a serragem, outra etapa importante do beneficiamento das rochas

ornamentais o acabamento das superfcies, feito por levigamento, polimento e
lustro.
O levigamento cria superfcies planares e paralelas por meio de desbaste
grosseiro. O polimento, por sua vez, utilizando um desbaste fino, gera uma
superfcie lisa, opaca e mais impermevel do que uma face natural da mesma rocha.
O lustro responsvel pelo brilho superfcie da chapa, produzido pelo
espelhamento das faces dos cristais constituintes da rocha.

24

O levigamento, o polimento e o lustro podem ser realizados em um mesmo

equipamento, como mostrado na FIG. 2.4. Rebolos abrasivos base de diamante
acoplados a um cabeote utilizam gua para eliminao de resduos e refrigerao
da face tratada da chapa. Essas trs etapas correspondem a granulometrias
diferentes dos rebolos, comeando pelo mais grosseiro (levigamento) at o mais fino
(lustro) (ABIROCHAS, 2010).

FIG. 2.4 Mquina para levigamento (POLIDOR MB, 2010).

2.1.6 CARACTERSTICAS DE GRANITOS E DE MRMORES

importante conhecer algumas caractersticas dos mrmores e granitos

antes de optar por sua utilizao, seja em revestimentos internos ou externos.
Dentre essas caractersticas tem-se a dureza e a absoro de gua.
A dureza de um material est ligada diretamente sua resistncia ao risco
por abraso. Na escala de dureza Mohs, a calcita e a dolomita, principais
constituintes do mrmore, possuem dureza de 3 e 4 Mohs, respectivamente. J os
principais constituintes do granito, quartzo e feldspato, tm durezas de 7 e 6
respectivamente, na mesma escala. Conclui-se que os granitos resistem mais
abraso do que os mrmores.
25

Outra caracterstica dos mrmores e dos granitos a absoro de gua e de

lquidos. Uma vez que rochas silicticas possuem maior intercomunicao de
vazios, ou seja, maior porosidade efetiva, esto mais sujeitas a manchas causadas
por infiltrao de lquidos (ABIROCHAS, 2010).

2.1.7 GERAO DE RESDUOS

A indstria de rochas ornamentais possui um processo de produo onde

blocos inteiros so retirados da natureza e serrados. Existe uma perda no processo
de serragem e polimento, no qual 25 a 30% do bloco so transformados em lama.
Essa lama descartada em tanques de deposio final ou em filtros-prensa, que
tem o papel de filtrar a gua repleta de resduos e de reutiliz-la.
Os tanques de armazenamento podem ser de tamanhos e de formas
variadas, dependendo do interesse das empresas. Nesse caso, a lama retirada dos
processos produtivos encaminhada diretamente para esse tanque, como mostra a
FIG. 2.5.

FIG. 2.5 Exato momento de descarte de material (CALMON e SILVA, 2006).

26

J os filtros-prensa (FIG. 2.6) so utilizados para economizar gua. A lama,

em vez de ser lanada na natureza, agora filtrada e a gua volta para ser
reutilizada. Descarta-se apenas o material slido. A FIG. 2.7 ilustra o descarte de
material slido aps prensagem em filtro.

FIG. 2.6 Filtro-prensa (ANDRITZ, 2010).

FIG. 2.7 Descarte de material slido (BABISK, 2009).

27

2.2

VIDROS: CARACTERSTICA E DEFINIO

Os vidros so materiais amorfos bastante versteis. Alguns vidros podem ser

utilizados em temperaturas extremas. Outros conservam sua forma mesmo quando
submetidos a variaes bruscas de temperatura, sem que surjam danos, assim
como conduzir ou bloquear a luz. Os vidros podem exibir diversos graus de
resistncia mecnica, ser densos ou leves, impermeveis ou porosos. Dentre suas
mltiplas finalidades, eles podem filtrar, conter, transmitir ou resistir s radiaes
eletromagnticas em quase todas as faixas do espectro. A rea da sade tambm
utiliza vidros em tratamentos. Como exemplo, pode-se citar os biovidros dopados
com radioistopos.
Algumas composies, como a slica vtrea, apresentam coeficiente de
expanso trmica prxima de zero. Neste caso, o material pode sofrer variaes
bruscas de temperatura sem que ocorram alteraes dimensionais ou trincas. Os
vidros tambm so normalmente isolantes eltricos. Por outro lado, os vidros
porosos impregnados com metais so utilizados na formao de fibras ticas como
supercondutores.
Os vidros so considerados materiais frgeis, embora, com o avano
tecnolgico, eles podem ser mais resistentes e empregados em aplicaes nunca
antes imaginadas, por exemplo, as fibras ticas. A tcnica de tmpera trmica
responsvel pela alta resistncia dos pra-brisas de automveis, dos vidros
balsticos e de lentes (AKERMAN, 2000).
Apesar de, nos ltimos 40 anos, ter-se aprendido mais sobre o vidro do que em
toda a sua histria, a alta resistncia ao ataque qumico de algumas composies j
era conhecida desde os primrdios do seu estudo. O uso dos vidros como
recipientes de reagentes qumicos e produtos farmacuticos, bem como sua larga
presena nos laboratrios, est diretamente relacionado a essa propriedade.
Os slidos no-cristalinos so definidos como slidos que apresentam uma
rede tridimensional com ordem atmica de curto alcance. Segundo Alves (2001),
este conceito de ordem atmica de curto alcance remete a existncia de uma
unidade primria bem definida cuja ordem no se repete. A FIG. 2.8 exibe a unidade
28

bsica da rede da slica, que consiste no tetraedro SiO44-. Neste tetraedro o tomo
de silcio encontra-se no centro, e os tomos de oxignio nos vrtices.

FIG. 2.8 Unidade estrutural bsica da rede de slica (AKERMAN, 2000).

A FIG. 2.9 compara a estrutura da slica no cristalina com a da slica

cristalina, exemplificando claramente a falta de organizao da slica no cristalina.
Diversas substncias ou materiais se caracterizam por se solidificarem em
um estado que fundamentalmente no-cristalino e a importncia destes
materiais reside justamente no fato de apresentarem uma estrutura slida
desordenada (YAMAKI et al, 2001, p.1).

FIG. 2.9 Comparativo entre a slica cristalina e a no cristalina (VOGEL, 1985).

29

Existe um enorme conjunto de materiais e de substncias com essas

caractersticas. Com exemplo pode-se citar: os vrios hidrocarbonetos alifticos (3metil pentano), as substncias com interaes intermoleculares como pontes de
hidrognio (glicerol), compostos inorgnicos hidratados (Na2S2O3.5H2O), redes
tridimensionais interconectadas por ligaes covalentes (BO 3), resinas naturais e
sintticas, vrios polmeros, etc. Estas descries acabam por limitar o conceito de
slidos no-cristalinos, que hoje sofre vrios questionamentos quanto sua
definio. Segundo Arajo (1997), atualmente muitos cientistas consideram que no
exista apenas uma definio para esta classe de materiais.
Limitar a definio de slidos no-cristalinos apenas ao ponto de vista
estrutural pode induzir a um erro, principalmente quando se associa esta definio
ao vidro, pois nem todo slido no-cristalino um vidro, como exemplo, o gel.
Muitos autores definem vidros de maneiras distintas, porm existe uma
definio clssica, onde os vidros so considerados como lquidos super resfriados.
Esta definio acarreta problemas, pois o vidro no est no estado lquido e sim
como um slido. Ento a ASTM define vidros como um produto inorgnico de fuso
que adquiriu uma condio rgida aps ser resfriado sem cristalizar (CARTER,
2007).
Segundo Zarzycki (1982), o vidro fisicamente um lquido super-resfriado,
que no tem um ponto de fuso definido, mas tem uma viscosidade muito alta;
quimicamente um slido resultante da unio de xidos inorgnicos no-volteis,
provenientes da decomposio e fuso de lcalis, compostos alcalino-terrosos, areia
e outros constituintes, que resulta num produto de estrutura atmica randmica. O
autor prope que o vidro pode ser definido como um slido no-cristalino que exibe
o fenmeno de transio vtrea.
Outro autor que definiu o vidro foi Gupta (1996). Ele afirma que slidos no
cristalinos podem ser divididos em duas classes: vidros e slidos amorfos. Para ser
considerado vidro, o material deve possuir uma rede de curto alcance e exibir uma
temperatura de transio vtrea. J um slido amorfo no possui um relaxamento de
sua rede de curto alcance no apresentando, assim, o fenmeno de transio vtrea.

30

2.3

TRANSIO VTREA

A relao entre cristal, lquido e vidro pode ser explicada atravs de um

diagrama volume x temperatura, como ilustra a FIG. 2.10. Resfriando-se um lquido
de um estado inicial A, seu volume vai diminuindo constantemente ao longo da faixa
AB.
De acordo com Paul (1990), nos casos em que a taxa de resfriamento lenta,
a cristalizao ser favorecida, ocorrendo em uma temperatura caracterstica
denominada

temperatura

de

fuso

T f.

volume

continuar

caindo

descontinuamente entre B e C e o slido formado seguir em contrao ao longo de

CD. Esta temperatura nica de fuso, referente ao trecho descontnuo BC,
caracterstica de materiais cristalinos. O trecho definido pela reta BC pode ser
associado ao calor latente de fuso do material.

FIG. 2.10 Diagrama demonstrando a relao entre os estados vtreo, lquido e slido
cristalino (PAUL, 1990).

31

Se a taxa de resfriamento for suficientemente alta, a cristalizao no

acontecer em Tf. O volume do lquido super-resfriado que se forma decresce ao
longo de BE, que pode ser considerada uma continuao de AB. A uma dada
temperatura Tg, o grfico volume vs. temperatura sofre uma significativa mudana,
no abrupta, at exibir um declive semelhante ao de CD na formao de cristais.
Este ponto de transio Tg chamado de temperatura de transformao ou de
transio vtrea e somente abaixo dela um dado material denominado vidro.
Nesse caso, o lquido super-resfriado mantm a mesma taxa de contrao
volumtrica do lquido inicial. medida que a temperatura decresce, h um aumento
contnuo da viscosidade e a uma determinada temperatura T g (que corresponde a
uma viscosidade de 1013 dPa.s) ocorre uma mudana de fase. O lquido superresfriado passa ao estado vtreo e, em virtude disso, T g definida como temperatura
de transio vtrea (ARAJO, 1997).
A temperatura Tg varia de acordo com a taxa de resfriamento, ou seja,
aumentando a taxa de resfriamento, T g vai se deslocar para temperaturas mais
elevadas. Conseqentemente, diminuindo a taxa de resfriamento, T g se deslocar
para temperaturas menores. Conforme Yamaki (2001) esta faixa de temperatura que
indica a transio vtrea deveria ser chamada de intervalo de temperatura de
transformao vtrea (FIG. 2.11).

FIG. 2.11 Intervalo da transio vtrea em que a taxa de resfriamento onde

1>2>3 (ARAJO, 1997).

32

Existe certa divergncia quanto complexidade do fenmeno da transio

vtrea, apesar de ser amplamente conhecido e estudado, principalmente na
tecnologia de polmeros. Segundo Yamaki (2001), existem casos em que alguns
autores afirmam que a transio vtrea se trata de um fenmeno puramente cintico;
outros autores afirmam ser um fenmeno puramente termodinmico, verses
antagnicas para um mesmo fenmeno.

2.4

ESTRUTURA

Basicamente, vidros so feitos atravs da fuso de xidos. Estes xidos se

dividem em xidos formadores de rede vtrea, modificadores de rede vtrea e
intermedirios.

2.4.1 FORMADORES DE REDE VTREA

Ao aquecer a maioria das substncias conhecidas at temperaturas acima

dos seus pontos de fuso, sabe-se que elas se transformam em lquidos. A
viscosidade do lquido dependente da temperatura, podendo ser muito baixa.
Segundo Nascimento (2000), quando estes lquidos so resfriados, eles podem se
cristalizar rapidamente prximo aos seus pontos de solidificao, temperatura Tf,
ainda que a taxa de resfriamento seja relativamente alta.
A FIG. 2.10 revela que teoricamente qualquer substncia no estado lquido
pode ser transformada em um vidro, desde que a taxa de resfriamento seja
adequada ou rpida o suficiente. A maioria dos lquidos, quando puros e na forma
de pequenas gotas, podem ser resfriados e solidificados sem sofrer uma
cristalizao espontnea (PAUL, 1990). Na TAB. 2.3 esto alguns exemplos tpicos

33

de lquidos puros, que foram super-resfriados a temperaturas menores do que suas

respectivas temperaturas de fuso.

TAB. 2.3 Super-resfriamento mximo para alguns lquidos puros (PAUL, 1990).

234
506
2043

(T)
Extenso de
super-resfriamento
(K)
77
105
370

250

50

0,20

278

70

0,25

(Tm)
Ponto de fuso
(K)

Substncia
Mercrio
Estanho
Platina
Tetracloreto de
carbono
Benzeno

T/ Tm
0,33
0,21
0,18

Na maioria dos casos, os lquidos que podem formar slidos no-cristalinos a

partir do resfriamento apresentam alta viscosidade, mesmo quando prximos ao
ponto de fuso. Exemplos tpicos de lquidos que apresentam alta viscosidade no
ponto de fuso esto listados na TAB. 2.4.

TAB. 2.4 Viscosidade de vrios lquidos em seus pontos de fuso (PAUL, 1990).
Substncia
H2O
LiCl
CdBr2
Na
Zn
Fe
As2O3
B2O3
GeO2
SiO2
BeF2

Ponto de fuso
(C)
0
613
567
98
420
1535
309
450
1115
1710
540

34

Viscosidade
(poise)
0,02
0,02
0,03
0,01
0,03
0,07
106
105
107
107
106

Corroborando essa hiptese, Nascimento (2000) afirma que os lquidos

apresentando alta viscosidade no ponto de fuso cristalizam-se lentamente. Porm
se o resfriamento iniciar-se bem acima do ponto de solidificao e a taxa de
resfriamento for suficientemente alta, no haver cristalizao. Neste caso a
viscosidade do lquido tornar-se-ia to grande que o produto final acaba tendo
caractersticas de um slido. Entretanto, Paul (1990) afirma que esta propriedade
apenas no garante o sucesso na obteno de um slido no-cristalino. H outras
variveis, por exemplo, a concentrao dos componentes no banho de fuso que
exercem papel fundamental neste processo.
Outra caracterstica desse grupo de xidos chamados de formadores de rede
vtrea que estes possuem baixa entropia de fuso. Para a slica (SiO 2) a entropia
de fuso 4,6 J/mol.K. Isto significa que temperatura de fuso, o slido e o lquido
apresentam estruturas similares (BARSOUM, 1997).
Uma anlise mais profunda dos slidos no-cristalinos com diversas
composies e das estruturas formadas foi realizada por Zachariasen (1932), que
estabeleceu as seguintes regras para a formao dos slidos no-cristalinos:

a) Em caso de tomos de metais, aqueles com menor nmero de oxidao

so favorecidos.
b) Oxignios presentes no podem ser compartilhados com mais de dois
ctions.
c) Poliedros devem se ligar por seus vrtices, no por arestas ou faces.
d) No mnimo trs vrtices de cada poliedro devem ser compartilhados com
outros poliedros.

Segundo Paul (1990), os xidos B2O3, SiO2, GeO2 e P2O5 devem ser
destacados como verdadeiros formadores de reticulado, pois so capazes de
formarem slidos no-cristalinos sozinhos. Os xidos As2O3 e Sb2O3 so tambm
formadores de reticulado, mas s produziro slidos no-cristalinos se forem
submetidos a altas taxas de resfriamento. Os xidos TeO 2, SeO2, MoO3, WO3,
Bi2O3, Al2O3, Ga2O3 e V2O5 podem funcionar como formadores de reticulado
35

(nmero de coordenao de 4) ou como modificadores (nmero de coordenao de

6-8).

2.4.2 XIDOS MODIFICADORES DE REDE

Os xidos modificadores de rede tm a funo de diminuir a temperatura de

fuso dos vidros para que estes possam ser trabalhados a um custo de produo
menor. Isto conseguido a partir do conceito que estes xidos enfraquecem as
ligaes do reticulado uma vez que a razo oxignio/silcio (O:Si) aumenta muito. A
razo O:Si deve se situar abaixo de 2,5, pois acima deste valor torna-se difcil obter
vidro de slica. xidos como Y 2O3, MgO, CaO, PbO, Na2O so classificados como
modificadores de rede (ASKELAND, 2008).

2.4.3 XIDOS INTERMEDIRIOS

Para ser considerado intermedirio, o xido no pode ter a capacidade de

formar um reticulado sozinho, mas quando adicionado a um reticulado j existente,
podem fazer o papel do formador. Por outro lado, podem atuar tambm como
modificadores de reticulado ajudando a romper as ligaes da estrutura diminuindo
o ponto de fuso. Os xidos TiO2, ZnO, BeO, PbO2 e Al2O3 so considerados
intermedirios (ASKELAND, 2008).

36

2.5

TIPOS DE VIDROS

Existem diversas formulaes de vidros para aplicaes especiais, de acordo

com a matria-prima existente. E tambm existem famlias, onde, grande parte dos
vidros podem se encaixar.

2.5.1 SLICA VTREA

Possui uma temperatura de fuso de 1710C; o seu processo de fuso

muito lento e o lquido obtido muito viscoso. Caso ocorram bolhas durante a fuso,
essas no conseguiro se libertar sozinhas. A slica vtrea possui um coeficiente de
expanso trmico muito baixo, sendo ideal para janelas de veculos espaciais,
espelhos astronmicos e outras aplicaes onde necessrio suportar altas
temperaturas e manter as dimenses. Outra utilizao na produo de fibras
ticas (AKERMAN, 2000).

2.5.2 VIDROS SODO-CLCICOS

Compreendem a famlia de vidros mais antiga e largamente utilizada. Vidros

sodo-clcicos foram utilizados pelos egpcios, enquanto hoje constituem a maior
parte das garrafas, frascos, janelas, bulbos e tubos de lmpadas.
Possui em sua composio xidos modificadores de rede como por exemplo,
o xido de clcio e o xido de sdio principalmente, fazendo com que a temperatura
de fuso diminua drasticamente facilitando assim seu processo produtivo
(AKERMAN, 2000).

37

2.5.3 VIDROS AO CHUMBO

O xido de chumbo considerado um xido intermedirio, s vezes atuando

como modificador e em algumas composies atuando como formador de rede. Por
muitos anos, e ainda hoje, vidros com essa composio so utilizados em artigos
finos de mesa e em peas de arte. O vidro contendo xido de chumbo tambm
utilizado na indstria devido a sua propriedade de absoro de raios X. Devido seu
alto ndice de refrao, possui um brilho incomum em relao aos demais. Tambm
conhecido como cristal, mas este termo se torna controverso, j que vidros no
so materiais cristalinos (AKERMAN, 2000).

2.5.4 VIDROS ALUMINO-SILICATO

Com a adio de alumina a uma composio de vidro silictico, o xido de

alumnio atua como formador de rede mesmo sendo incapaz de formar rede vtrea
sozinho. A alumina exerce seu papel de xido intermedirio. Como o alumnio
trivalente e o silcio tetra-valente, a coordenao tetradrica da alumina aumenta a
coeso da estrutura do vidro. Como benefcio, vidros alumino-silicatos podem ser
aquecidos a altas temperaturas sem deformao quando comparados a vidros sodoclcicos e borossilicatos (AKERMAN, 2000).

2.6

VIDROS BOROSSILICTICOS

Segundo Akerman (2000), o xido de boro forma rede vtrea depois de

aquecido at sua temperatura de fuso (460) e posterior resfriamento. Porm, ao

38

invs de uma rede tridimensional como a slica vtrea, o xido de boro composto
por uma rede de tringulos boro-oxignio conforme a FIG. 2.12.

FIG. 2.12 Rede vtrea do xido de boro (ASSOCIACIN CORDOBESA DE

FARMACUTICOS HOMEOPTICOS, 2010).

A utilizao de xidos intermedirios em vez de xidos modificadores de rede

confere ao vidro borossilicato um coeficiente de expanso trmica mais baixo do que
vidros comuns. Por isso, so muito utilizados em utenslios domsticos que
suportam variaes trmicas. Outra utilizao comum de vidros borossilicatos em
vidraria de laboratrio tambm devido menor presena de xidos modificadores de
rede fazendo com que o vidro seja mais resistente ao ataque qumico, quando
comparado com vidros comuns (AKERMAN, 2000).
A empresa Corning, grande produtora de vidros, possui em sua linha de
produo vidros do tipo borossilicato que possuem as caractersticas listadas na
TAB. 2.5.

39

TAB. 2.5 Propriedades fsicas de vidros borossilicticos (CORNING, 2010).

Coeficiente de expanso trmica

32,5 x 10-7 C-1

Ponto de deformao

510C

Ponto de recozimento

560C

Ponto de amolecimento

821C

Densidade

2,23 g/cm3

Mdulo de Young

6,4 x 103 Kg/mm2

490C (Servio extremo)

Temperaturas limite

230C (Servio normal)

Choque trmico mximo

160C

Vidros do tipo borossilicato apresentam uma faixa estreita de composio de

xidos. A TAB. 2.6 indica como alguns autores e produtores de vidros caracterizam
as composies.

TAB. 2.6 Comparativo de composies entre vidros borossilicato (valores em %p).

Componentes

Corning

Akerman

Callister

Askeland

Schott

(2010)

(2000)

(2007)

(2000)

(2010)

SiO2

80,6

79

81

81

81

Al2O3

2,3

2,5

B2O3

13

13

13

12

13

Na2O

5,5

3,5

K2O

CaO

MgO

40

2.7

PROPRIEDADES DOS VIDROS

Como todo material, as propriedades dos vidros dependem de sua estrutura,

que por sua vez, resulta de sua composio qumica. Um ponto tambm importante
o histrico trmico do material. A variao das propriedades pode ser avaliada
estudando a concentrao de certos componentes, obtidos experimentalmente, para
cada xido e para cada propriedade. A FIG. 2.13 ilustra qualitativamente a relao
entre as propriedades e os xidos componentes de um dado vidro (AKERMAN,
2000).

FIG. 2.13 Funes relativas dos xidos nos vidros (AKERMAN, 2000).

2.7.1 VISCOSIDADE

Entre todas as propriedades, a viscosidade talvez seja a mais importante do

ponto de vista de processo. Atravs dela obtm-se a temperatura de fuso, a
41

temperatura de recozimento, os pontos de amolecimento e de trabalho. A

viscosidade de um vidro depende da sua composio e da temperatura.
Em processos contnuos e automatizados utilizados na indstria vidreira, as
mquinas de conformao devem ser alimentadas com vidros a uma viscosidade
constante. Caso contrrio, possvel que ocorram problemas, como por exemplo,
variaes dimensionais.
A FIG. 2.14 mostra uma curva tpica de um vidro e sua variao de
viscosidade em relao temperatura. Em temperaturas elevadas, perto da fuso, o
vidro se comporta como um lquido viscoso; em temperaturas prximas de
conformao possui um comportamento visco-elstico e a temperaturas baixas o
vidro se comporta como um slido elstico (AKERMAN, 2000).

FIG. 2.14 Curva viscosidade x temperatura de um vidro sodo-clcico tipo

embalagem (AKERMAN, 2000).

A temperatura relativa ao ponto de trabalho significa que a viscosidade do

vidro est prpria para aplicaes mecnicas de fora como, por exemplo, a

42

conformao. Temperaturas inferiores ao ponto de amolecimento ou softening

point torna o vidro rgido demais, impossibilitando sua conformao.

2.7.2 RESISTNCIA MECNICA

O diagrama tenso vs. deformao caracterstico de um vidro indica que este

material frgil. Quando solicitado, possui alta resistncia ruptura. Alm de
resistente, o vidro tambm possui elevada dureza, o que possibilita seu uso em
pisos; porm, no tenaz, sendo inapropriado para aplicaes sujeitas a impactos.
O grfico tenso vs. deformao (FIG. 2.15) tpico de um vidro apresenta
somente a fase elstica de um material. Ele comporta-se como uma mola, deformase elasticamente, mas quando se retira a carga, retorna para seu tamanho e forma
iniciais. Quando a aplicao de carga no interrompida o vidro levado ao seu
limite de resistncia que igual carga de ruptura. Vidros no apresentam
deformao plstica macroscpica temperatura ambiente (AKERMAN, 2000).

FIG. 2.15 Grfico tenso X deformao caracterstico de um vidro a temperatura

ambiente (modificada CALLISTER, 2007).

43

A resistncia terica de um vidro da ordem de 21GPa (2100Kg/mm2).

Porm, este valor nunca foi alcanado na prtica e o valor mais prximo obtido foi
de 15 GPa (1500 Kg/mm2). Vidros de garrafas ou janelas possuem resistncia da
ordem de 0,01 a 0,1 GPa (1 a 10 Kg/mm2) (AKERMAN, 2000).
Esta diferena entre o valor terico e aquele obtido na prtica pode ser
explicada pela presena de micro trincas e imperfeies nos vidros. Estas trincas
atuam como concentradores de tenso, o que aumenta muito a tenso em uma
regio do corpo de prova, tenso esta, que ultrapassa facilmente o limite de
resistncia do material, fazendo com que se rompa. A FIG. 2.16 detalha como
acontece a concentrao da tenso (AKERMAN, 2000).

FIG. 2.16 Concentrao de tenses nas extremidades de um defeito (AKERMAN,

2000).

44

Existem mtodos para aumentar a resistncia dos vidros. O mais bsico e

largamente utilizado simplesmente proteger a superfcie dos vidros contra
possveis arranhes ou fissuras. Outra forma de aumentar a resistncia utilizar a
tcnica de tmpera, ou seja, por meio de um resfriamento controlado a superfcie do
vidro passa a apresentar tenses compressivas, dificultando assim, o surgimento e a
propagao de uma possvel trinca.

2.7.3 RESISTNCIA AO CHOQUE TRMICO

O vidro no um bom condutor trmico, ou seja, ao se aquecer a superfcie

de uma placa, a outra superfcie leva um tempo maior para aquecer tambm. Isso
faz com que apenas um lado do vidro se dilate termicamente, gerando tenses
residuais de trao na superfcie fria. Quando este valor de tenso ultrapassar o seu
limite de resistncia, o vidro ir fraturar.
Com isto pode-se afirmar que a capacidade de resistir a choques trmicos
inversamente proporcional ao coeficiente de dilatao trmica. A dilatao trmica
dependente da composio qumica do vidro. Vidros destinados a embalagens de
peas com 5 mm de espessura, resistem a 60C de diferena de temperatura. Em
contrapartida os vidros borossilicatos possuem uma dilatao trmica menor,
tornando-os mais resistentes. Assim sendo, tais vidros resistem a uma variao de
160C para a mesma espessura.
Observando esse fenmeno, pode-se dizer que, com uma menor espessura,
vidros podem resistir melhor ao choque trmico, visto que esta diminuio facilitaria
a transferncia de calor de uma superfcie para a outra (AKERMAN, 2000). Ou seja,
o gradiente de temperatura entre as superfcies seria menor.

45

2.7.4 RESISTNCIA AO ATAQUE QUMICO

Vidros possuem elevada durabilidade qumica, mas no possvel afirmar

que so rigorosamente inertes a todo o tipo de soluo. Vidros so altamente
resistentes a solues cidas e levemente bsicas, com exceo do cido
fluordrico, mas so atacados facilmente por solues bsicas mais concentradas,
conforme demonstra a FIG. 2.17.

FIG. 2.17 Quantidade de slica removida de um vidro em funo do pH da soluo

(AKERMAN, 2000).

A corroso de um vidro pela gua possui dois estgios principais:

Estgio 1:

Este primeiro estgio possui um mecanismo de troca inica

entre os ons alcalinos e alcalino terrosos (sdio, potssio, clcio e magnsio)

do vidro e os ons de hidroxila (OH-) da soluo. Nesta etapa a rede de slica
46

no afetada. Como resultado desta troca h uma elevao do pH da

soluo.

Estgio 2:

Neste estgio h um ataque qumico diretamente rede de

slica do vidro, acarretando perda de brilho e uma colorao do tipo mancha

de leo. Alguns vidreiros chamam este estgio de irisao.

Vidros sofrem mais ataque qumico quando esto armazenados do que com
seu uso propriamente dito, pois a relao entre o volume de soluo e a superfcie
de vidro importante. Por exemplo, ao se estocar um litro de gua haver trocas
inicas ocasionando o estgio um, mas como o volume de gua imensamente
maior estes ons so dissolvidos e o pH da soluo aumentado em pouco. J
gotculas de gua condensadas no vidro acarretam nas mesmas trocas inicas, mas
deixam a soluo mais concentrada, e elevam seu pH acima de 9, o que crtico
para vidros.
A resistncia hidroltica varia de acordo com a composio do vidro. Vidros
que possuem uma quantidade maior de elementos alcalinos e alcalinos terrosos
sero mais suscetveis ao ataque hidroltico. Existem

alguns

tratamentos

que

podem ser utilizados para aumentar a resistncia qumica dos vidros: consistem em
retirar ons alcalinos da superfcie deixando-a mais resistente (AKERMAN, 2000).

2.7.5 COR DO VIDRO

Uma das caractersticas mais interessantes dos vidros a cor. Existem

mltiplas cores que podem aparecer em vidros. Essas cores podem tambm variar
desde uma leve tonalidade com alguma transparncia, at uma total opacidade
(ABIVIDRO, 2010).
A cor de um vidro muda em funo da composio qumica dos xidos
utilizados. Esses xidos devem ser incorporados durante a etapa de mistura e de
47

preparao para fuso. Algumas cores possveis de se encontrar em vidros esto

mostradas na TAB. 2.7, juntamente com os xidos responsveis pela colorao.
Uma importncia da cor nos vidros filtrar certos comprimentos de onda que
possam afetar de alguma maneira o contedo estocado. Um vidro pode permitir a
passagem de luz visvel sem que radiao infravermelha penetre, evitando um
possvel aquecimento. Basicamente o vidro permite uma proteo com a
possibilidade de transparncia para que se enxergue o produto. Por isso, garrafas
de vidro possuem uma colorao verde e garrafas de cerveja uma colorao mbar.
Isso feito com o intuito de proteger o produto de radiaes ultravioletas
(ABIVIDRO, 2010).

TAB. 2.7 Colorantes utilizados na fabricao de vidro (HELMENSTINE, 2010).

Compostos

Cor

xido de ferro

Verde, marrom

xido de mangans

mbar escuro, ametista, incolor

xido de cobalto

Azul escuro

Cloreto de ouro

Vermelho rubi

Compostos de selnio

Tons vermelhos

xidos de carbono

mbar, marrom

Mistura de mangans cobalto e ferro

Negro

xidos de antimnio

Branco

xidos de urnio

Verde amarelado (brilha no escuro)

Compostos de enxofre

mbar, marrom

Compostos de cobre

Azul claro, vermelho

Compostos de estanho

Branco

Chumbo com antimnio

Amarelo

Alm de ser utilizada para proteger, a cor do vidro tambm possui um apelo
comercial marcante. Por exemplo, frascos de perfumes exibem colorao para fins
estticos, atrativos ao consumidor (ABIVIDROS, 2010).

48

MATERIAIS E MTODOS

3.1

MATRIAS-PRIMAS

Para execuo deste trabalho, foram utilizados como matrias-primas, p de

granito e de mrmore, que seriam descartados diretamente na natureza, na cidade
de Cachoeiro de Itapemirim. A areia utilizada foi coletada em uma praia do Rio de
Janeiro, servindo como fonte de slica (SiO2). O xido de boro (B2O3) adicionado foi
fornecido pela empresa Sigma-Aldrich, com pureza de 99,97%. A TAB. 3.1 mostra
as composies dos resduos de granito, mrmore e da areia coletada, obtidas
atravs da tcnica de fluorescncia de raios X.

TAB. 3.1 Composio das matrias-primas.

Tipo de

Fe2O3*

CaO*

K2O*

SiO2*

Al2O3*

MgO*

Na2O*

Granito

3,435

4,754

5,404

64,409

18,070

0,059

3,869

Mrmore

0,664

63,441

0,046

7,658

0,671

27,075

0,444

Areia

0,462

0,152

0,283

95,762

3,004

0,336

resduo

* Teor em massa (wt%).

O propsito deste trabalho foi obter uma composio vtrea do tipo

borossilicato. Esta composio est mostrada na TAB. 2.6. Portanto, foram
preparadas diferentes composies a partir de diferentes quantidades de matriaprima constantes na TAB. 3.1.

49

3.1.1 PREPARAO DAS MATRIAS-PRIMAS

Inicialmente, os resduos de granito e de mrmore foram secos em estufa da

marca QUIMIS modelo Q314M a 100C por 48 horas, para retirada de gua residual.
Posteriormente, estes resduos foram desagregados com gral e pistilo e peneirados
para obteno de um tamanho mximo de partcula de 149 m.
A areia utilizada tambm foi preparada para que se obtivesse uma
uniformidade de tamanho de partcula em relao aos resduos. Ela foi levada ao
moinho de bolas marca MARCONI modelo MA500 durante 2 horas para reduo do
seu tamanho de partcula. Aps a moagem, o p de areia foi peneirado obtendo
tambm um tamanho mximo de partcula de 149 m.
O xido de boro (B2O3) no sofreu qualquer tipo de preparao. O padro de
fornecimento deste xido foi compatvel com a sua utilizao.

3.2

PREPARAO DAS MISTURAS

Foram testadas cinco composies diferentes de vidro. As composies foram

ajustadas de acordo com a quantidade de cada xido presente em vidros do tipo
borossilicato, conforme publicado por Akerman (200) e Corning (2010). O clculo
das composies tambm considerou a influncia de cada xido na formao do
vidro.
Somente em uma das cinco composies foi adicionado areia, para aumentar
a concentrao de slica. Em duas misturas, no foi adicionado resduo de mrmore,
devido observao de certa semelhana na composio entre vidros borossilicato
e o resduo de granito. Em todas as misturas o xido de boro foi adicionado.
Em todas as misturas realizadas considerou-se o peso de cada xido relativo
formao do vidro borossilicato. Assim sendo, na Mistura 10 utilizou-se uma
quantidade padro, sem ajuste fino dos xidos. Na Mistura 11, tentou-se elaborar
50

um vidro borossilicato utilizando somente resduo de granito. J a Mistura 12

aproximou-se a quantidade em peso de trs xidos: slica (SiO2), alumina (Al2O3) e
xido de boro (B2O3), presentes nas composies comerciais. Nas Misturas 13 e 14,
foi adicionado mrmore em quantidades crescentes para aumentar a fluidez do vidro
e avaliar suas propriedades.
As misturas foram pesadas em uma balana GEHAKA modelo BK 300, que
possui um erro de 0,01g. Aps terem sido pesadas, as misturas foram
homogeneizadas em um moinho de bolas durante trinta minutos. A TAB. 3.2 indica a
composio em gramas de cada mistura.
TAB. 3.2 Composio em gramas (g) das amostras preparadas.
Amostra

Granito

Mrmore

xido de Boro

Areia

Mistura 10

80

20

13

Mistura 11

124,3

13

Mistura 12

16,23

13

72,05

Mistura 13

83,5

3,5

13

Mistura 14

73,5

13,5

13

A composio qumica aproximada referente a estas misturas est mostrada

na TAB 3.3.

TAB. 3.3 Composio qumica das misturas (% peso).

Componentes

Mistura 10

Mistura 11

Mistura 12

Mistura 13

Mistura 14

SiO2

46,955

58,311

78,447

54,050

48,375

Al2O3

12,912

16,359

5,033

15,112

13,372

Na2O

2,818

3,503

0,859

3,246

2,904

CaO

14,594

4,304

0,870

6,190

12,059

MgO

4,834

0,053

0,009

0,997

3,698

K2O

3,834

4,892

1,067

4,514

3,978

Fe2O3

2,549

3,110

0,879

2,891

2,614

B2O3

11,504

9,468

12,836

13,000

13,000

Total

100,000

100,000

100,000

100,000

100,000

51

3.3

FUSO DAS MISTURAS

As misturas anteriormente selecionadas e preparadas foram fundidas para se

obter o vidro pretendido. Portanto, essas misturas foram aquecidas a 1600C
durante 60 minutos, a uma taxa de aquecimento de 5C/min. Essa temperatura foi
escolhida para garantir a perfeita fuso de todos componentes da mistura. Assim
sendo, evitou-se uma possvel falta de fuso e a presena de fases cristalinas
remanescentes das matrias-primas.
As composies foram colocadas em cadinhos de platina abertos em um forno
de cmara fechado em atmosfera no controlada. O forno utilizado foi o da marca
INTI modelo FE-1700 com temperatura mxima de 1700C. Aps aquecimento o
forno foi desligado e o resfriamento dos vidros, acompanhou a inrcia trmica do
forno, estimada em 50C/min. A FIG 3.1 ilustra o forno utilizado.

FIG. 3.1 Forno utilizado marca INTI modelo FE-1700, temperatura mxima 1700C.

52

3.4

VIDROS DE REFERNCIA

Vidros do tipo borossilicato disponveis no mercado, foram adquiridos, de duas

marcas distintas, Pyrex e Pyrobras. Esses vidros so utilizados em vidraria de
laboratrio, como frascos erlenmeyer, bales volumtricos, pipetas, buretas, etc.
Ambos passaram pela mesma preparao para chegar forma de p.
Primeiramente, foram modos em um moinho de bolas excntrico durante 30
minutos e, em seguida, peneirados com uma peneira de 100 mesh, obtendo
tamanho de partcula no superior a 149 m.

3.5

MTODO DE CARACTERIZACAO DAS MATERIAS-PRIMAS

A caracterizao dos resduos e da areia, aps preparao, foi realizada

atravs do mtodo de anlise de fases por difrao de raios X (DRX) e anlise
qumica por fluorescncia de raios X (FRX).

3.5.1 DIFRAO DE RAIOS X

Os raios X foram descobertos em 1895 pelo fsico alemo Wilhelm Conrad

Rntgen e esse nome foi dado devido desconhecimento de sua natureza.
Diferentemente da luz comum, esses raios so invisveis, mas queimam um filme
fotogrfico e viajam em linha reta do mesmo modo que a luz. Alm de serem muito
mais penetrantes e de terem a capacidade de atravessar materiais opacos
(CULLITY, 1956).

53

Essa radiao possui natureza eletromagntica, assim como a luz visvel,

porm com um comprimento de onda muito menor. Normalmente considerado um
comprimento de onda ente 0,5 e 2,5 (GUINIER, 1963).
A tcnica de DRX para amostras em forma de p ou policristais, que tambm
conhecida como difratometria -2, regida pela lei de Bragg:
2 dhkl sen = n ,
Esta tcnica utilizada nas caracterizaes relativas microestrutura, fases
em solues slidas, textura e estado amorfo, entre outras aplicaes.
Aps descobrir os padres de difrao de cada material, foi notado que, ao se
trocar materiais cristalinos por lquidos, ou por slidos amorfos, estes padres no
mostravam picos caractersticos. Com isto, no possvel utilizar raios X para
caracterizar e denominar materiais amorfos (GUINIER, 1963). A FIG. 2.18
demonstra o silcio metlico em seu estado amorfo. Neste estado este material
utilizado como placas de captao de energia solar e telas de LCD (Liquid Crystal
Display).

FIG. 3.2 Modelo computadorizado de silcio amorfo (MUSEU DA ELETRICIDADE,

2010).

Contudo, o padro de difrao caracterstico de um slido amorfo tambm

importante. Quando no so necessrios materiais cristalinos, a difrao de raios X
pode garantir que existe somente fase amorfa no material estudado.
Foi utilizado o difratmetro de raios X XPERT PRO MPD da marca
PANALYTICAL do IME, usando-se radiao CuK, com uma tenso e corrente no
54

tubo de 45 kV, 40 mA e varredura entre 10 e 100. A FIG. 3.2 ilustra o difratmetro

utilizado.

FIG. 3.3 Difratmetro de raios X marca PANALYTICAL modelos XPERT PRO MPD.

A identificao das fases foi realizada por meio do programa XPert

HighScore, cujos resultados foram comparados automaticamente com os dados de
posio e intensidade dos picos de difrao fornecidos pelo 75 ICSD (Inorganic
Crystal Structure Database Banco de Dados de Estruturas Cristalinas
Inorgnicas).

3.5.2 FLUORESCNCIA DE RAIOS X

Muitos estudos se desenvolveram aps a descoberta dos raios X e novas

tcnicas de caracterizao de matria surgiram. Uma destas evolues a
fluorescncia de raios X, descoberta por Friedman e Birks, aperfeioada e
inicialmente comercializada por Abbott (BECKHOFF et al. 2006).
55

Essa tcnica considerada no destrutiva e de grande valor, pois capaz de

fazer anlises qualitativas e quantitativas. Consiste na exposio do material a raios
X, para causar excitao dos tomos do material a ser analisado atravs do efeito
fotoeltrico. Quando estes tomos perdem a excitao seus eltrons voltam para
seus nveis de energia originais L K, MK ou ML, essa transio eletrnica
gera um espectro de energia caracterstico para cada tipo de elemento,
possibilitando assim a sua identificao (LISBOA, 2010). A FIG. 2.19 indica as
transies eletrnicas geradas pela incidncia de raios X em um material e por
consequncia a origem dos raios X caractersticos.

FIG. 3.4 Produo das radiaes caractersticas (SALVADOR, 2010).

O mtodo de fluorescncia de raios X muito eficiente e largamente utilizado

por pesquisadores, porm existem falhas em suas anlises, por exemplo, esta
tcnica no capaz de identificar elementos que possuem massa molecular muito
pequena como o caso do Boro e outros elementos mais leves da tabela peridica.
Foi utilizado um espectrmetro de fluorescncia de raios X da marca RIGAKU
modelo RIX 3100 equipado com um tubo de Rdio aplicando-se uma potncia de
4KW. A FIG. 3.3 ilustra o citado equipamento.
Essa tcnica foi utilizada com a finalidade de se obter anlises qualitativas e
quantitativas das amostras.

56

FIG. 3.5 Espectrmetro de fluorescncia de raios X marca RIGAKU modelo RIX

3100.

3.6

MTODOS DE CARACTERIZAO DE VIDROS

3.6.1 DIFRAO DE RAIOS X

A tcnica de difrao de raios X foi utilizada para analisar e atestar que todos
os vidros (produzidos e os vidros de referncia) so amorfos.

3.6.2 RESISTNCIA HIDROLTICA

A medida de resistncia hidroltica das amostras de vidro seguiu o padro

recomendado pela norma ABNT NBR 10652. Por definio, esta tcnica busca
57

determinar a resistncia de vidros ao de solues aquosas. Essa medida e

expressa atravs do volume de cido usado na titulao do lcali extrado da massa
do vidro. Segundo esta norma determina-se a resistncia hidroltica de 2g da massa
de vidro com tamanho de grnulos entre 300 e 500m, submetida a uma
temperatura de 98C, em gua destilada pelo perodo de 60 minutos. Aps
resfriamento, a concentrao de lcalis obtida atravs de titulao com uma
soluo conhecida de acido clordrico a 0,01M.
Para o ensaio, foram aquecidos trs frascos contendo 2 g de vidro cada, um
frasco para ser utilizado como ensaio em branco e outro para monitorar a
temperatura. Aps o aquecimento durante 60 minutos, todos os cinco frascos foram
retirados e mergulhados em um banho de resfriamento em gua corrente. Foram
acrescentadas duas gotas de vermelho de metila a cada frasco de medida e no
frasco de ensaio em branco. Feito isto, as solues estavam prontas para serem
tituladas.
A titulao foi realizada utilizando bureta e frascos erlenmeyer. As buretas
foram preenchidas com o cido clordrico 0,01M e os frascos erlenmeyer continham
o material a ser analisado. A FIG. 3.4 ilustra o processo antes da titulao de cido
clordrico, representando a soluo amarela, pH bsico devido a retirada de lcalis
do vidro em estudo.

FIG. 3.6 Soluo amarela de pH bsico.

58

Aps esta etapa, iniciou-se a titulao. Para isso, usou-se uma bureta
contendo cido clordrico que foi gotejado para dentro do frasco erlenmeyer.
Dependendo do pH, a soluo bsica ir mudar de cor com uma quantidade maior
ou menor de HCl 0,01M. A FIG 3.5 mostra como estava a cor da soluo aps a
titulao.

FIG. 3.7 Cor da soluo aps titulao.

Os valores de resistncia foram calculados a partir do consumo em mililitro de

soluo de cido clordrico por grama de vidro (ml/g), ou em micrograma de xido
alcalino extrado por grama de vidro (g/g) e interpretados conforme a TAB. 3.4.

59

TAB. 3.4 Valores limite e interpretao dos resultados no teste de resistncia

hidroltica (NBR 10652).
Classe

ml/g

g/g

Interpretao

0,10

31

0,11 0,20

32 62

Resistncia alta

0,21 0,85

63 264

Resistncia mdia

0,86 2,00

265 620

Resistncia baixa

2,01 3,50

621 1085

Resistncia muito
alta

Resistncia muito
baixa

3.6.3 ESPECTROSCOPIA POR INFRAVERMELHO

A chamada radiao infravermelha corresponde parte do espectro

eletromagntico situada entre as regies do visvel e das microondas.
A presena de bandas caractersticas de vibraes moleculares permite a
obteno, atravs de simples exame do espectro, informaes estruturais teis.
Portanto, utiliza-se o espectro no infravermelho para determinar a estrutura das
molculas (SILVERSTEIN et. al., 1979).
A radiao no infravermelho com nmero de onda menor do que
aproximadamente 100 cm-1, isto , um comprimento de onda maior do que 100 m,
quando absorvida por uma molcula orgnica, converte-se em energia de rotao
molecular. O processo de absoro quantizado e, em conseqncia, o espectro de
rotao das molculas consiste em uma srie de linhas.
A radiao infravermelha de freqncia na faixa de 10.000 100 cm-1 (1 a
100 m), quando absorvida, converte-se em energia vibracional molecular. O
processo tambm quantizado, porm o espectro vibracional costuma aparecer
como uma srie de bandas, ao invs de linhas, porque a cada mudana de energia
60

vibracional corresponde uma srie de mudanas na energia rotacional. As linhas se

sobrepem dando lugar s bandas observadas. A frequncia ou o nmero de onda
de uma absoro depende das massas relativas dos tomos, das constantes de
fora das ligaes e da geometria dos tomos (SILVERSTEIN et. al., 1979).
Existem dois tipos de vibraes moleculares: as deformaes axiais e as
deformaes angulares. Uma vibrao de deformao axial um movimento rtmico
ao longo do eixo da ligao de forma a que a distncia interatmica aumente e
diminua alternadamente. As vibraes de deformao angular correspondem a
variaes de ngulos de ligao, seja internamente em um grupo de tomos, seja
deste grupo de tomos em relao molcula como um todo (SANFORD E SAUM,
1995).
Somente as vibraes que resultam em uma alterao rtmica o momento
dipolar da molcula so observadas no infravermelho convencional. O campo
eltrico alternado, produzido pela mudana de distribuio de carga que acompanha
a vibrao, acopla a vibrao molecular com o campo eltrico oscilante da radiao
eletromagntica e o resultado do processo absoro de energia radiante
(SANFORD E SAUM, 1995).
A espectroscopia por infravermelho foi feita em um aparelho da PERKINELMER modelo SPECTRUM 100. A FIG. 3.6 ilustra o espectrmetro utilizado. Nesta
tcnica, buscou-se identificar os grupos moleculares existentes nas composies
estudadas e nos vidros de referncia.

61

FIG. 3.8 Espectrmetro de infravermelho marca PERKIN-ELMER modelo

SPECTRUM 100.

62

4.1

RESULTADOS E DISCUSSES

COMPOSIO DAS MATRIAS-PRIMAS

A tcnica de fluorescncia de raios X foi empregada para identificar e

quantificar a composio qumica das matrias-primas. Os valores obtidos foram
representados em percentagem peso (% peso). A tcnica de difrao de raios X foi
utilizada para identificar as fases cristalinas, quando presentes.

4.1.1 DIFRAO DE RAIOS X

Os resultados e as anlises das difraes de raios X das matrias-primas

esto mostrados a seguir. A FIG. 4.1 mostra o difratograma da areia utilizada.

FIG. 4.1 Difratograma de raios X da areia.

63

Observou-se a presena da fase cristalina quartzo. O quartzo a fase estvel

da slica temperatura e presso ambientes. Pode-se tambm observar que a areia
utilizada apresenta majoritariamente a slica sob a forma de quartzo.
O difratograma do resduo de granito est apresentado na FIG. 4.2.

FIG. 4.2 Difratograma de raios X do resduo de granito.

Foi possvel identificar picos caractersticos de diferentes fases cristalinas

referentes slica, silicatos de clcio, potssio, alumnio, sdio, e ainda traos de
magnetita. Estas fases cristalinas encontram-se na forma mineralgica de quartzo
(SiO2), microlina (KAlSi3O8), albita ((NaCa)Al(SiAl)3O8) e magnetita (Fe3O4).
O difratograma relativo ao resduo de mrmore mostrado na FIG 4.3.

64

FIG. 4.3 Difratograma de raios X do resduo de mrmore.

Observam-se picos caractersticos das fases mineralgicas calcita (CaCO 3) e

dolomita (MgCa(CO3)2). Percebeu-se a ausncia de picos de quartzo neste
difratograma, isto , do xido formador da rede vtrea.

4.1.2 FLUORESCNCIA DE RAIOS X

Os resultados das anlises por fluorescncia de raios X das matrias-primas

esto mostrados na TAB 4.1. Ela apresenta a composio qumica em peso dos
resduos do granito, do mrmore e da areia.

65

TAB. 4.1 Composio qumica das matrias-primas (% em peso)

Componentes

Granito

Mrmore

Areia

SiO2

64,409

7,658

95,762

Al2O3

18,070

0,671

3,004

Na2O

3,869

0,444

0,336

CaO

4,754

63,441

0,152

MgO

0,059

27,075

K2O

5,404

0,046

0,283

Fe2O3

3,435

0,664

0,462

Na anlise da composio qumica da areia, como esperado, observou-se a

presena de slica como principal constituinte. A alumina (Al2O3) encontrada
representa 3% em peso da amostra, e foi a impureza presente, em maior frao, na
areia. As demais impurezas foram traos e consideradas desprezveis.
O resduo de granito mostra a predominncia da slica (SiO2), formador da
rede de vidro. H tambm xidos modificadores da rede vtrea em quantidades
significativas na composio como, por exemplo, xido de clcio (CaO) e xido de
sdio (Na2O). Pode-se tambm observar a presena de alumina (Al 2O3), que um
xido intermedirio na composio de vidro. Esta composio tpica das rochas
silicticas. O resduo de granito estudado aproximou-se muito, em sua composio,
do granito puro reportado por Norton (1973), onde a slica apresenta valores em
torno de 70% e a alumina 15%.
A presena de hematita (Fe2O3) em quantidade significativa est associada
ao mtodo de beneficiamento do bloco de rocha ornamental. Isto se deve
utilizao de um tear tradicional, onde se emprega granalhas de ferro. Os teores de
xidos encontrados no resduo de granito foram similares aos encontrados por
outros pesquisadores. A TAB. 4.2 mostra esses diferentes resultados obtidos.

66

TAB. 4.2 Comparativo dos resultados das anlises qumicas entre o resduo de
granito estudado e o de outros pesquisadores (% em peso).
Granito
Componentes

deste
estudo

Gonalves

Moreira

(2006)

(2003)

Mello (2006)

SiO2

64,409

59,62

65,95

68,01

63,89

Al2O3

18,070

12,77

12,84

14,99

11,69

Na2O

3,869

2,72

2,39

1,65

2,13

CaO

4,754

4,83

3,01

2,28

6,52

MgO

0,059

1,96

1,47

0,73

1,44

K2O

5,404

5,30

4,19

4,82

5,53

Fe2O3

3,435

9,49

7,89

3,67

3,13

P2O5

TiO2

0,93

0,54

0,51

SO3

0,03

MnO

1,47

P.F.

1,92

1,33

2,86

4,50

A pequena variao entre as quantidades de cada xido pode ser explicada,

uma vez que os granitos foram retirados de diferentes localidades da crosta
terrestre. Mas mesmo assim, os resduos so constitudos basicamente de slica
(SiO2), alumina (Al2O3) e xido de ferro (Fe2O3), que somados correspondem a mais
de 80% da composio em todas as anlises.
Por outro lado, e como esperado, o resduo de mrmore exibe caractersticas
tpicas de rochas carbonticas, com predominncia de MgO e CaO. O resduo de
mrmore estudado apresenta composio caracterstica de um mrmore dolomtico
calctico, devido razo MgO/CaO estar em torno de 0,42. Levando em conta o teor
de MgO, ele pode ser considerado simplesmente dolomito.

67

4.2

CARACTERIZAO DOS VIDROS

4.2.1 DIFRAO DE RAIOS X

A tcnica de difrao de raios X foi utilizada em todos os vidros produzidos e

nos vidros comerciais, a fim de se detectar se a taxa de resfriamento foi adequada,
ou se houve cristalizao dos vidros.
Na FIG 4.4, os nomes dados aos difratogramas esto associados
composio. Sendo assim, V10 vidro da composio 10, V11 vidro da
composio 11, V12 vidro da composio 12, V13 vidro da composio 13, V14
vidro da composio 14, Py vidro comercial Pyrex, Pb vidro comercial
Pyrobras.

FIG. 4.4 Difratogramas de raios X dos vidros produzidos e comeciais.

68

Esses difratogramas revelam que os vidros comerciais so totalmente

amorfos. Verifica-se ainda que alguns vidros produzidos, V10, V11, V12 e V14, no
so totalmente amorfos. Embora existam picos cristalinos, estes so pouco intensos,
no sendo possvel definir a que fases pertencem, j que a anlise de fases leva em
conta a posio e a intensidade dos picos no difratograma. J o vidro produzido,
V13, completamente amorfo.
Com base nesses ensaios pode-se dizer que a taxa de resfriamento poderia
ter sido aumentada at ficar garantido um estado completamente amorfo para os
vidros. Cabe lembrar que a taxa de resfriamento praticada na fabricao dos vidros
foi muito baixa, obedecendo a inrcia do forno.

4.2.2 RESISTNCIA HIDROLTICA

Os ensaios de resistncia hidroltica foram realizados de acordo com a norma

ABNT NBR10652. Foram testadas as resistncias de todos os vidros produzidos e
dos vidros comerciais. Os resultados obtidos esto exibidos nas TAB. 4.3 a 4.6. A
TAB. 4.3 mostra os valores obtidos na titulao dos vidros de referncia e a classe
de cada um deles de acordo com a norma referenciada.

TAB. 4.3 Valores de resistncia hidroltica dos vidros de referncia.

Pyrex
Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

Pyrobras
0,20
0,15
0,15
0,1
0,17
0,07
1

Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

0,15
0,15
0,2
0,1
0,17
0,07
1

Como esperado, os vidros de referncia possuem excelente resistncia ao

ataque qumico (classe 1). O ensaio de resistncia hidroltica dos vidros produzidos
69

foi realizado nos mesmos padres dos ensaios realizados nos vidros comerciais. Os
valores obtidos nestes ensaios esto mostrados nas TAB 4.4 e 4.5.

TAB. 4.4 Resultado da resistncia hidroltica dos vidros 10, 11 e 12.

Vidro 10
Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

Vidro 11
2,10
1,90
1,90
0,10
1,97
1,87
4

Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

Vidro 12
0,30
0,35
0,20
0,10
0,28
0,18
2

Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

0,20
0,25
0,15
0,10
0,20
0,10
1

TAB. 4.5 Resultado da resistncia hidroltica dos vidros 13 e 14.

Vidro 13
Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

Vidro 14
0,35
0,35
0,20
0,10
0,30
0,20
2

Medida 1
Medida 2
Medida 3
Branco
Mdia
(-) Branco
Classe

1,00
1,00
0,80
0,10
0,93
0,83
3

As tabelas anteriores descrevem a classe de cada vidro, e a quantidade de

cido clordrico 0,01M utilizado na sua titulao. Para facilitar a visualizao e o
entendimento, a TAB. 4.6 resume os resultados obtidos.

70

TAB. 4.6 Resumo dos resultados de resistncia hidroltica.

Vidros produzidos

Classificao

Interpretao

Vidro 10

Resistncia baixa

Vidro 11

Resistncia alta

Vidro 12

Resistncia muito alta

Vidro 13

Resistncia alta

Vidro 14

Resistncia mdia

Pyrex

Resistncia muito alta

Pyrobras

Resistncia muito alta

A resistncia hidroltica dos vidros produzidos ficou dentro do esperado. O

vidro 10 exibiu a pior resistncia de todos, sendo classificado como resistncia muito
baixa. Isto pode ser atribudo alta concentrao de lcalis presente neste vidro.
Observando-se sua composio, verifica-se que o somatrio de seus xidos
modificadores de rede ultrapassa 25% em peso.
O vidro 14 obteve um resultado classificado como resistncia mdia. A
concentrao dos xidos modificadores de rede neste vidro gira em torno de 18% da
composio. Por outro lado, os vidros 11 e 13 foram classificados como de alta
resistncia, graas semelhana da quantidade de xidos modificadores de rede
entre eles. Estes dois vidros exibem concentraes de lcalis da ordem de 7 e 10%,
respectivamente.
Por ltimo, o vidro V12 recebeu classificao de resistncia muito alta. O
somatrio de seus xidos modificadores de rede no chega a 2% da composio.
Isso o tornou muito resistente, sendo o melhor classificado entre os vidros
produzidos e o que mais se aproximou dos vidros comerciais. A composio do
vidro V12 no corresponde exatamente composio dos vidros borossilicatos
descritos na literatura, que prev xidos modificadores de rede em torno de 4% em
peso. No entanto, isto no o descredencia como candidato famlia dos vidros
borossilicato.

71

4.2.3 ESPECTROSCOPIA POR INFRAVERMELHO

Os resultados de espectroscopia por infravermelho das composies vtreas

investigadas e dos vidros comerciais de borossilicato exibiram um comportamento
esperado. A FIG. 4.5 ilustra comparativamente os espectros obtidos. Observa-se a
existncia de espectros semelhantes quando se comparam as composies
estudadas e os vidros de referncia.

FIG. 4.5 Comparao entre os espectros dos vidros produzidos e dos vidros de
referncia.
72

A anlise individual de cada espectro revelou que a posio dos picos de

absorbncia, ou bandas de absoro, mostrou uma boa concordncia com os
espectros obtidos por outros autores (SONG et al., 2009 e MARTIN et al., 2007) que
estudaram vidros borossilicatos e slica.
O trabalho de Song et al. (2009) identificou uma grande banda de absoro
das amostras (com nmero de onda da ordem de 1080 cm-1) semelhante s
observadas neste trabalho. Ela refere-se vibrao da ligao Si O Si do
tetraedro de slica (SiO4) muito comum nos vidros de silicatos. Segundo o referido
autor, a banda entre 650 e 800 cm-1 est associada flexo das ligaes nos
tringulos do xido de boro (BO3). Alm disso, o nmero de onda 790 cm-1 engloba
vibraes das ligaes dos tetraedros de alumina (AlO 4). As bandas de absoro
entre 1200 e 1500 cm-1 esto associadas ao estiramento das ligaes do xido de
boro (BO3).
O trabalho de Martin et al. (2007) identificou a contribuio dos diversos tipos
de vibrao do tetraedro de slica (SiO 2) no espectro de absorbncia. No referido
trabalho, o autor afirmou que as bandas de absoro com nmero de onda em torno
de 1106 cm-1 representam o estiramento assimtrico das ligaes de Si O Si.
Nmeros de onda por volta de 1057 cm-1 indicam o estiramento simtrico. Bandas
de absoro prximas a 797 cm-1 so relativas flexo das ligaes. E por ltimo,
mostra que bandas em torno de 693 cm-1 denotam a deformao das ligaes do
tetraedro de slica (SiO2).

73

CONCLUSO

Os resultados obtidos neste trabalho permitiram obter as seguintes

concluses:
possvel produzir vidro borossilicato a partir de resduos de rochas
ornamentais submetidas a um ajuste de composio, que incluiu adies de xido
de boro (B2O3) e areia (fonte de slica).
Dentre os resduos utilizados, verificou-se que o resduo de granito o mais
indicado, por possuir uma quantidade significativa de slica, xido formador de rede
vtrea por excelncia.
O aproveitamento do resduo de mrmore s se justifica com adies
significativas de xido formador de rede de vidro, como o caso da areia contendo a
slica.
Os

resultados

de

difrao

de

raios

mostraram

espectros

predominantemente amorfos, indicando que todas as composies resultaram em

vidro. A presena de picos deveu-se ao resfriamento que no foi o adequado.
Os resultados de resistncia hidroltica mostraram que apenas o vidro V12
apresenta resistncia semelhante a dos vidros comerciais.
Os resultados de espectroscopia por infravermelho sugerem que todas as
composies investigadas mostraram comportamentos semelhantes ao dos vidros
comerciais. No entanto, essa semelhana foi mais acentuada para o vidro V12.
Dentre as composies investigadas verificou-se que aquela identificada
como V12 foi a que mais se aproxima do comportamento dos vidros borossilicato
comerciais.

74

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Prosseguir a otimizao dos vidros borossilicato a partir dos resduos,

elaborando novas composies prximas quela do vidro V12 que se mostrou mais
promissor neste trabalho.
Efetuar ensaios termo-mecnicos para avaliar o coeficiente de expanso
trmica, dos vidros produzidos e compar-las com a dos vidros comerciais.

75

REFERNCIAS

ABIROCHAS - Associao Brasileira da Indstria de Rochas Ornamentais. Rochas

Ornamentais no Sculo XXI. Disponvel: www.abirochas.com.br, (Capturado
em 29 set. 2010).
ABIVIDROS Associao Tcnica Brasileira das Indstrias Automticas de Vidro.
Vidros. Disponvel em: www.abividro.org.br (capturado em 01 out. 2010).
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 10652 Vidraria de
Laboratrio Determinao da Resistncia Hidroltica a 98C. Rio de
Janeiro. Abril, 1989.
AKERMAN, M.. Natureza Estrutura e Propriedades do Vidro, CETEV (Centro
Tcnico de Elaborao do Vidro), 2000.
ALVES, O.L., GIMENEZ, I.F., MAZALI, I.O.. Vidros. Cadernos Temticos. Qumica
Nova na Escola, edio especial, 2001.
ANDRITZ. Filtro Prensa: Tipos. Disponvel em: http://www.andritz.com/pt
(capturado 21 out. 2010).
ARAUJO, Eudes Borges de. Vidro: Uma Breve Histria, Tcnicas de Caracterizao
e Aplicaes na Tecnologia. Revista Brasileira de Ensino de Fsica, vol. 19, no.
3, p. 325-329, 1997.
ASKELAND, Donald R., PHUL, Pradeep P. Cincia e Engenharia dos Materiais.
So Paulo: Cengage Learning, 2008.
ASSOCIACIN CORDOBESA DE FARMACUTICOS HOMEOPTICOS. Envases:
Classificacin. Disponvel em:
http://www.acfah.org/farmacotecnia/envases1.php#color (capturado 21 nov.
2010).
BABISK, Michelle Pereira. Desenvolvimento de Vidros Sodo-clcicos a partir de
Resduos de Rochas Ornamentais. Dissertao (Mestrado) Instituto Militar
de Engenharia, Rio de Janeiro, 2009.
BECKHOFF, B., KANNGIEER, B., LANGHOFF, N., WEDELL, R., WOLFF, H..
Handbook of Pratical X-Ray Fluorescence Analysis. 1 ed. Berlim, Springer,
2006.
BARSOUM, Michel W.. Fundamentals of Ceramics. 1 ed. Nova Iorque, McGrawHill, 1997.
76

CALLISTER, Willian D.. Materials Science and Engineering: An Introduction. 7 ed.

Nova Iorque, John Wiley & Sons, Inc, 2007.
CALMON, J. L.; Silva, S. A. C.. Mrmore e Granito no Esprito Santo: problemas
ambientais e solues. In: Domingues, A. F.; Boson, P. H. G.; Alpaz, S.. A
gesto de recursos hdricos e a minerao. Braslia: Agncia Nacional de
guas ANA, Instituto Brasileiro de Minerao - IBRAM, 2006. pg. 199 a 231.
Disponvel em: www.ana.gov.br, (capturado em 12 nov. 2010).
CARTER, C. Barry, NORTON, M. Grant. Ceramic Materials: Science and
Engineering. 1. ed. New York: Springer, 2007.
CORNING. Properties of Pyrex, Pyrexplus and Low Actinic Pyrex Code 7740
Glasses. Disponvel em: www.corning.com/lifesciences (capturado 7 set. 2010).
CULLITY, B. D.. Elements of X-Ray Diffraction. 1 ed. Massachusetts, AddisonWesley publishing company, Inc, 1956.
GRANITOS AM. Tagliablocci: Centro de Corte Multidisco para Granito. Disponvel:
http://www.granitosam.com.br/admin/popup.php# (capturado em 15 out. 2010).
GONALVES, Jardel Pereira. Utilizao do resduo de corte de granito (RCG)
como adio para produo de concretos. Dissertao (mestrado)
Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Porto Alegre, 2000.
GUINIER, A.. X-Ray Diffraction: In Crystals, Imperfect Crystals, and Amorphous
Bodies. 1 ed. Sao Francisco, W. H. Freeman and Company, 1963.
GUPTA, PRABHAT K.. Non-crystalline Solids: Glasses and Amorphous Solids.
Journal of Non-Crystalline Solids 195 p. 158-164, 1996.
HELMENSTINE, A. M.. Colored Glass Chemistry. About: Chemistry. Disponvel
em: http://chemistry.about.com/cs/inorganic/a/aa032503a.htm (capturado em 10
jun. 2010).
LISBOA, Luis. Fluorescncia de raios X. Disponvel em:
http://www.lip.pt/~luis/fr/rx.pdf (capturado em 17 out. 2010).
MARTIN, Cibely S., TEIXEIRA, Silvio R., LANFRED, Silvania, NOBRE, Marcos A.L..
Anlise via Espectroscopia no Infravermelho da Slica proveniente
da Pirlise do Bagao de Cana-de-acar. Disponvel em:
http://sec.sbq.org.br/cdrom/30ra/resumos/T1951-1.pdf (capturado 13 dez. 2010).
MELLO, Roberta Monteiro. Utilizao do resduo proveniente do acabamento e
manufatura de mrmores e granitos como matria-prima em cermica
vermelha. Dissertao (mestrado) Instituto de Pesquisas Energticas e
Nucleares. So Paulo, 2006.
77

MOREIRA,J. M. S. ; Freire, M. N. ; Holanda, J. N. F.. Utilizao de resduo de

serragem de granito proveniente do estado do Esprito Santo em cermica
vermelha. Cermica 49, p. 262-267, 2003.
MUSEU DA ELETRICIDADE. Silcio Amorfo. Disponvel em:
http://www.wikienergia.pt/~edp/index.php?title=Sil%C3%ADcio_amorfo
(capturado em 2 dez. 2010).
NASCIMENTO, Marcio Luis Ferreira. Condutividade Eltrica de Vidros de
Boratos, Silicatos e Slico-Sulfatos de ons Alcalinos. Dissertao
(Mestrado) Universidade de So Paulo, So Paulo, 2000.

NORTON, F.H.Introduo Tecnologia Cermica. So Paulo: Editora Edgard

Blcher Ltda, 1973.
PAUL, Amal. Chemistry of Glasses. 2. ed. New York: Chapman and Hall, 1990.
POLIDOR MP. Aprendendo a Profisso de Polidor. Disponvel em:
http://polidormb.blogspot.com (capturado em 15 out. 2010).
RGO, Jos Maria. O potencial das Rochas Carbonticas do Rio Grande do
Norte. Natal, 2005. Disponvel em:
http://www.abceram.org.br/asp/13emc/pdf/sedec-rn.pdf (capturado em 17 ago.
2010).
SALVADOR, Vera Lcia Ribeiro. Introduo a Tcnica de Espectrometria de
Fluorescncia de Raios X. Disponvel em:
http://www.labmac.enq.ufsc.br/materialdidatico/Teicas_instrumentais/materialdid
atico2007tecnicas/apostilafrx.pdf (capturado 13 set 2010).
SANFORD, W. M. e SAUM, K. A., Accelerated Oxidative Aging Testing of
UHMWPE. Paper presented at the 41st Annual Meeting of the Orthopedic
Research Society, Orlando, p. 119, 1995.
SCHOTT. Schott Duran: tubing, capillary and rod of borosilicate glass 3.3.
Disponvel em: www.schott.com (capturado 12 fev 2011).
SHIMADZU. Equipamentos Para Anlise Trmica. Disponvel em:
http://www.shimadzu.com/products/lab/thermal/oh80jt0000001aop.html
(capturado em 28 nov. 2010).
SILVERSTEIN, R., BASSILER, C. E MORRILL, T. Identificao Espectromtrica
de Compostos Orgnicos. 3 Edio. Editora Guanabara, Rio de Janeiro,
1979.

78

SONG, Shufeng, WEN Zhaoyin, LIU, Yu, ZHANG, Qunxi, WU, Xiangwei,
ZHANG, Jingchao, HAN, Jinduo. Influence of dopants on the crystallization of
borosilicate glass. Ceramics International 35 p. 30373042, 2009.
WENDHAUSEN, Paulo A. P.. Anlises Trmicas. Universidade Federal de Santa
Catarina. Disponvel em:
http://www.materiais.ufsc.br/Disciplinas/EMC5733/Apostila.pdf (capturado 2 dez.
2010).
VSB PISO DE GRANITO. Projeto Faz Bem Feito. Disponvel em:
http://www.pisodegranito.com (capturado 15 out. 2010).
VOGEL, Werner. Chemistry of Glass. Traduo N. Kreidl. Ohio: The American
Ceramic Society, 1985.
YAMAKI, Sahori B., PEDROSO, Andra G. and ATVARS, Teresa D. Z.. O Estado
Vtreo Dentro da Perspectiva do Curso de Graduao em Qumica (fsicoqumica). Qum. Nova, vol.25, no.2, p. 330-334, 2002.
ZACHARIASEN, W. H.. The Atomic Arrangement in Glass. Journal of the
American Chemical Society, vol.54 p. 3841-3851, 1932.
ZARZYCKI Jerzy. Glasses and Vitreous State. Cambridge: University Press
Cambridge, 1982.

79