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Cadernos Temticos de

Maio
2001
Qumica
Ambiental

EDITORES
Alice Ribeiro Casimiro Lopes (FE-UFRJ)
Eduardo Fleury Mortimer (UFMG) - Coordenador
Romeu C. Rocha-Filho (UFSCar)

EDITORES CONVIDADOS
Marcelo Giordan (FE-USP)
Wilson Figueiredo Jardim (IQ-UNICAMP)

CONSELHO EDITORIAL
Attico Inacio Chassot (UNISINOS)
Eduardo Motta Alves Peixoto (IQ-USP)
Julio Cezar Foschini Lisba (GEPEQ-USP)
Lenir Basso Zanon (UNIJU)
Marcelo Giordan (FE-USP)
Otavio Aloisio Maldaner (UNIJU)
Rejane Martins Novais Barbosa (UFRPE)
Roberto Ribeiro da Silva (UnB)
Roseli Pacheco Schnetzler (UNIMEP)

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola uma publicao da


Diviso de Ensino de Qumica da
Sociedade Brasileira de Qumica
Instituto de Qumica da USP - Bloco 3 Superior,
So Paulo - SP, Fone (11) 3032-2299,
E-mail:sbqsp@iq.usp.br
Correspondncia deve ser enviada para:
Qumica Nova na Escola
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SOCIEDADE BRASILEIRA DE QUMICA


Diviso de Ensino de Qumica
http://www.sbq.org.br/ensino

diretor
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vice-diretor
Luiz Otvio Fagundes Amaral (UFMG)

Copyright 2001 Sociedade Brasileira de Qumica


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quaisquer tais dados, opinies ou afirmativas erradas ou enganosas.

texto, diagramao, projeto grfico


Dgito Editorao Eletrnica e Solues Editoriais

capas
Luciano F. Osorio

Editorial
com grande prazer que fazemos chegar s mos dos leitores e leitoras de Qumica Nova na Escola este exemplar dos Cadernos Temticos,
que trata da Qumica Ambiental. Voc receber, alm desse caderno, trs
outros, tratando dos temas Novos Materiais, Frmacos e Estrutura da Matria.
A idia de produzir Cadernos Temticos abordando temas atuais da qumica surgiu a partir da constatao de que os professores e professoras de
qumica, que atuam nos nveis de ensino fundamental e mdio, tm dificuldade em encontrar bibliografia em lngua portuguesa sobre esses assuntos,
que seja ao mesmo tempo rigorosa, atualizada e acessvel. Considerando
que a Sociedade Brasileira de Qumica conta, entre seus scios, com profissionais da qumica altamente qualificados atuando na fronteira de reas
importantes e socialmente relevantes, a Diviso de Ensino da SBQ e os
editores e conselho editorial de Qumica Nova na Escola entenderam que
poderiam contribuir para preencher essa lacuna, ao promover a articulao
de grupos de trabalho formados por pesquisadores de ponta nas reas
escolhidas e membros da Diviso de Ensino, que por sua experincia na
formao de professores pudessem contribuir para que os temas fossem
tratados de forma acessvel aos professores do ensino fundamental e mdio.
Ao escolher os temas, procuramos contemplar assuntos atuais que auxiliem o professor a realizar uma abordagem contextualizada da qumica. No
caso de Estrutura da Matria, nossa deciso foi motivada pela dificuldade
que o tema representa para a maioria dos alunos e professores do ensino
mdio e pela existncia de vrias lacunas e problemas conceituais na maioria
dos livros didticos de qumica destinados ao ensino mdio.
Ao escrever esses 4 primeiros Cadernos Temticos, as vrias equipes
tiveram em mente produzir um texto em nvel universitrio, que contribusse
para atualizar os professores do ensino fundamental e mdio nos temas
abordados, bem como para subsidiar a formao inicial de professores em
cursos de licenciatura. O objetivo dos Cadernos , portanto, contribuir para
a formao inicial e continuada dos professores e no sugerir formas de
abordar esses temas nas salas de aula do ensino fundamental e mdio. Ao
contrrio de muitos textos publicados em Qumica Nova na Escola, que
podem ser diretamente usados com os alunos da Escola Bsica, os textos
publicados nos Cadernos Temticos no foram concebidos para essa funo, mas para atualizar e fornecer subsdios ao professor e ao futuro professor quando da abordagem desses temas em suas salas de aula.
A redao e impresso dos Cadernos foram possveis graas ao apoio
da Vitae (associao civil sem fins lucrativos, que apia projetos nas reas
de cultura, educao e promoo social - http://www.vitae.org.br), que financiou o projeto e permitiu a elaborao e a ampla distribuio entre os
professores de qumica do ensino fundamental e mdio de um conjunto de
materiais multimdia que inclui os Cadernos, um vdeo sobre como usar
Qumica Nova na Escola nas salas de aula, um CD-Rom com os dez primeiros
nmeros de QNEsc e os nmeros 11 e 12 da revista.
Gostaramos de agradecer a todos que colaboraram para a realizao
desse projeto, confiantes que esses 4 primeiros Cadernos Temticos representam apenas o incio de uma srie de contribuies para a formao
inicial e continuada dos professores.
Editores e Conselho Editorial
Editores Convidados

Introduo Qumica
Ambiental

ste volume dedicado qumica


laboratrios.
uma legislao ambiental cada vez
do meio ambiente. So cinco
Esse aparente desinteresse pelos
mais restritiva, preocupada com o
artigos (A evoluo da atmosfera
processos qumicos que ocorrem na
destino dos compostos qumicos no
terrestre; Qumica atmosfrica: a
biosfera no ocorreu apenas no Brasil,
meio ambiente, com a avaliao de
qumica sobre nossa cabea; As guas
mas foi um fenmeno global. A partir
risco ambiental e com o risco de
do planeta Terra; Tratando nossos esda dcada de 60, a sociedade foi
exposio s novas molculas produgotos: processos que imitam a naturerepentinamente tomada por uma nova
zidas pelo homem, de cuja toxicidade
za e Lixo: desafios e compromissos)
ordem. A informao transformou nospouco se sabia. A partir dos anos 80,
que abordam assunso planeta em um sise at os dias de hoje, abraada pela
tos de grande importema nico, interlimdia, a questo ambiental passa a ser
Uma viagem pelo tempo
tncia, os quais certagado. Quando vimos
um tema de discusso em todos os
nos mostra documentos do
mente iro determinar
a primeira fotografia
segmentos da sociedade.
sculo XVII nos quais se
a qualidade do nosso
do nosso planeta tiraMuito embora a democratizao da
observa a preocupao
futuro como habitanda de uma nave esdiscusso sobre as questes ambiencom a devastao do meio
tes de um planeta nipacial, descobrimos
tais tenha sido um dos principais fatoambiente em regies do
co, finito, frgil, fruto
que a Terra era realres para um maior conhecimento dos
Reino Unido prximas de
de milhares de mimente azul, flutuando
processos de degradao da nossa
onde se fazia a extrao do
lhes de reaes quno espao como se
qualidade de vida e para o aprimocarvo
micas que se procesfosse um organismo
ramento de uma legislao pertinente,
sam a cada segundo.
vivo, nico. Descobrimos tambm que
os problemas de poluio ambiental
Para muitos de ns, a qumica do
o uso indiscriminado de pesticidas esainda so cercados de muita desinformeio ambiente uma rea do conhetava colocando em risco a nossa samao (ou contra-informao), o que
cimento que surgiu dentro da qumica
de ao contaminar os alimentos e as
muitas vezes dificulta a escolha da
nestas ltimas dcadas. No entanto,
guas, que o lixo urbano e industrial
melhor opo preventiva ou mesmo
importante que se tenha em mente que
estavam sendo descartados inadequapaliativa para o problema. Parte desta
essa hiptese no procede. Uma viadamente e que o nosso ar estava se
desinformao pode ser atribuda a um
gem pelo tempo nos mostra documentornando irrespirvel. O modelo econerro histrico que ns, qumicos, cotos do sculo XVII nos quais se observa
mico em prtica no mais servia pormetemos h quatro dcadas, quando
a preocupao com a devastao do
que tratava o nosso planeta finito e
deixamos a sociedade sem respostas
meio ambiente em regies do Reino
limitado como se fosse algo infinitaquando se questionaram, por exemplo,
Unido prximas de onde se fazia a exmente rico e capaz de
os riscos inerentes ao
A partir dos anos 80, e at
trao do carvo. Num dos volumes
prover recursos ilimiuso de DDT, dos
os dias de hoje, abraada
do peridico ingls Nature, datado de
tados a uma populametais pesados e da
pela mdia, a questo
1872, h uma minuciosa anlise da
o que crescia assusemisso de gases
ambiental passa a ser um
qualidade do ar nas cidades inglesas
tadoramente. Como se
causadores de efeito
tema de discusso em
de Londres e Manchester, inclusive
no bastasse, via a
estufa, dentre outros.
todos os segmentos da
apontando para o perigo das altas
indstria qumica como
Vem dessa poca
sociedade
um mero transformaconcentraes de SO 2 observadas
tambm a disseminaquelas atmosferas urbanas
dor desses recursos
nao de um senti(Thorpe,1872) . Estes so apenas alnaturais em bens de consumo, sem se
mento de associar a qumica com o
guns exemplos que demonstram que
importar com os rejeitos impactantes
impactante, o nocivo, o sinttico (noa qumica voltada aos processos amgerados nessas transformaes.
natural).
bientais no algo novo; o fato que
A dcada de 70 j mostra claraDados recentes do IBGE mostram
ns, qumicos, durante muito tempo
mente os resultados produzidos como
que a expectativa de vida do brasileiro
fizemos qumica de frente para a banfruto da organizao e da mobilizao
passou de 43,3 anos, na dcada de
cada, mas de costas para a janela dos
da sociedade, agora protegida por
50, para 68,1 anos em 1998. Parte
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Introduo

Edio especial Maio 2001

aprecivel do salto desse indicativo de


qualidade de vida se deve aos avanos
da qumica na rea de saneamento
ambiental e processos de desinfeco
de gua, ao aumento e diversificao
da produtividade agrcola custa de
insumos qumicos, bem como da bioqumica, que serve como base da medicina preventiva, desenvolvendo vacinas e novas drogas que aumentam a
nossa longevidade. Ou seja, em uma
anlise centrada em risco/benefcio,
ns qumicos podemos nos sentir muito vontade para afirmar que nossa
contribuio tem sido crucial para a
melhoria da qualidade de vida no planeta.
Certamente, dentro de um assunto
to complexo, inmeras perguntas

ainda esto sem resposta. Por exemplo, ainda no conhecemos com


exatido a magnitude do efeito estufa
e, por conseguinte, todas as suas
conseqncias. Tambm no podemos prever em detalhes a toxicidade
ou o poder mutagnico de todas as
novas molculas que so produzidas,
o que no deixa de ser extremamente
frustrante para um cientista. No entanto, importante que se tenha sempre
em mente que, em qualquer que seja
a situao, devemos sempre agir baseados em fatos e evidncias cientficas. importante que, como qumicos, saibamos diferenciar percepo
de risco ambiental da avaliao de
risco ambiental, uma vez que o primeiro conceito pode ser muito subje-

tivo (e portanto falho), enquanto a avaliao centrada em informaes


cientficas. E galgado nesse paradigma que estamos produzindo este volume dedicado qumica do meio
ambiente, procurando descrever as
bases qumicas dos processos ambientais, sejam eles impactantes ou no,
permitindo assim a todos os leitores o
acesso ao conhecimento.
Wilson F. Jardim, professor titular do Departamento
de Qumica Analtica do IQ-UNICAMP, responsvel pelo
Laboratrio de Qumica Ambiental (LQA - lqa.
iqm.unicamp.br), j orientou 16 mestres e 12 doutores.

Referncias bibliogrficas
Thorpe, T.E., Nature, 22 de agosto de
1872.

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Introduo

Edio especial Maio 2001

Wilson F. Jardim
A evoluo da atmosfera terrestre ao longo de 4,5 bilhes de anos nos revela transformaes qumicas
drsticas. O aparecimento da vida no nosso planeta acarretou uma situao de constante desequilbrio na
nossa atmosfera, sendo que essa instabilidade tem se agravado nestas ultimas dcadas, fruto das atividades
antrpicas. Os perigos associados alterao da composio qumica da atmosfera tambm so discutidos.
atmosfera, termodinmica, fotossntese, respirao

Terra tem aproximadamente


4,5 bilhes de anos. Seria
pouco provvel que nosso
planeta tivesse permanecido por todo
esse tempo idntico, na sua forma e
na sua composio, ao planeta que
hoje habitamos. O mesmo ocorre com
a atmosfera terrestre, que nem sempre
apresentou a mesma composio
qumica que a atual, conforme apresenta o Quadro 1. Muito embora todos
ns tenhamos a idia de que grandes
mudanas devem ter ocorrido nesses
bilhes de anos, sempre nos resta uma
pergunta: como podemos reconstituir
a atmosfera terrestre primitiva de modo
a avaliar a magnitude dessas transformaes? Simplesmente tentando
entender as marcas deixadas por
essas transformaes no nosso planeta atravs da qumica, da geologia
e da biologia, trabalhando integradamente como uma equipe multidisciplinar. E medida que desvendamos
as grandes transformaes qumicas
que a atmosfera terrestre vivenciou,
procuramos avaliar quais foram as
conseqncias dessas mudanas
para a manuteno da vida na Terra.
Assim, podemos aprender muito com
a histria, de modo a no cometermos
os mesmos erros (ou pelo menos nos
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

protegermos de seus efeitos), os quais


carbono. Conforme esperado, todo
ficaram registrados na crosta do
oxignio disponvel tinha um tempo de
planeta ao longo desses bilhes de
vida muito curto, acabando por reagir
anos.
com uma srie de compostos presenO processo mais importante ocortes na sua forma reduzida.
rido no planeta Terra foi o aparecimento
A termodinmica e o conceito de vida
da vida, o que deve ter ocorrido h
aproximadamente 3,5 bilhes de anos.
Uma observao mais criteriosa da
At ento, estima-se que nosso planecomposio qumica da atmosfera terta apresentava uma atmosfera basrestre (Quadro 1) mostra que o nosso
tante redutora, com uma crosta rica em
planeta mpar quando comparado
ferro elementar e castigada por altas
com nossos vizinhos mais prximos,
doses de radiao UV, j que o Sol era
Marte e Vnus. Se fosse possvel tomar
em torno de 40% mais ativo do que
uma amostra de cada uma das atmoshoje e tambm no havia oxignio
feras desses dois planetas e confin-las
suficiente para atuar como filtro dessa
em um sistema isolado por alguns miradiao, como ocorre na estratosfera
lhes de anos, iramos observar que as
atual (vide artigo sobre
qumica atmosfrica). Quadro 1: Composio qumica e termodinmica da atmosfera
Dentro dessas caracte- de alguns planetas do Sistema Solar (%).
rsticas redutoras, con- Gs
Vnus
Marte
Terra
Terra*
clui-se que a atmosfera CO
96,5
95
0,035
98
2
primitiva era rica em hiN2
3,5
2,7
79
1,9
drognio, metano e
O
traos
0,13
21
traos
2
amnia. Estes dois ltitraos
1,6
1,0
0,1
mos, em processos Argnio
-365
-376
-1,8
-377
fotoqumicos media- fGm/kJ mol-1 **
dos pela intensa radia- * Composio provvel antes do aparecimento da vida no
o solar, muito prova- planeta.
velmente terminavam ** Detalhes sobre como calcular os valores da energia livre
se transformando em padro molar de formao apresentados nesta tabela
nitrognio e dixido de encontram-se em Jardim e Chagas, 1992.
A evoluo da atmosfera terrestre

Edio especial Maio 2001

pensado que a qumica pode fornecer


energia proveniente da radiao solar.
suas composies qumicas no se
uma das melhores e mais abrangentes
Essa anlise termodinmica da
alterariam. Ou seja, sob o ponto de
definies do que a vida?
atmosfera terrestre foi muito importante
vista termodinmico, essas atmosferas
na dcada de 60, quando os EUA e a
esto em equilbrio, conforme mostram
O aparecimento da vida na Terra
extinta Unio Sovios dados termodinA evoluo da vida no nosso platica, no auge do pemicos presentes na
Mesmo dentro de uma
neta pode ser resgatada atravs das
rodo denominado
ltima linha do Quadro
concepo qumica
evidncias deixadas na crosta terrestre
extremamente abrangente
Guerra Fria, estavam
1. No entanto, se tode vida, Marte e Vnus so
(incluindo as calotas polares), basicainteressados na exmarmos uma amostra
hoje
tidos
como
planetas
mente pela anlise geoqumica (espeplorao do espao e
do ar que respiramos
estreis,
porque
suas
ciao qumica e radio-isotpica) de
na investigao da
hoje e procedermos
atmosferas esto em
rochas e meteoritos, ou pelos fsseis
possibilidade da exisdo mesmo modo que
equilbrio termodinmico
de organismos que habitaram a Terra,
tncia de vida extrafizemos para as amosalm de uma boa dose de criatividade
terrestre.
tras de Marte e Vnus,
balizada pelas evidncias cientficas e
Imagine uma nave no-tripulada
ou seja, confin-la de modo a excluir
pelo bom senso. O Quadro 2 esquepousando em Marte para investigar a
qualquer interao com seres vivos,
matiza os principais eventos que deterexistncia de vida nesse planeta, e que
iramos descobrir que sua composio
minaram a evoluo da vida, mostranvoc fosse o encarregado de idealizar
qumica seria drasticamente alterada,
do a poca em que ocorreram e as
um experimento que pudesse elucidar
e no final teramos uma atmosfera
evidncias usadas para inferi-los.
essa dvida. Na realidade, esse
muito similar quela encontrada nesAs rochas mais antigas mostrando
cenrio no de fico, e realmente
ses dois planetas, conforme mostrado
provvel evidncia de
ocorreu. Dentre as
na ltima coluna do Quadro 1.
vida foram encontravrias propostas de
Isso demonstra que a atmosfera terDevido s caractersticas
das na Groenlndia e
experimentos que forestre est muito distante do equilbrio
redutoras da nossa
so sedimentos carram apresentadas
termodinmico, o que intuitivamente
atmosfera primitiva, a
bonticos com 3,8 bi(busca de DNA, desabido, pois como poderamos explibiomassa era gerada
lhes de anos. Antes
atravs da fermentao,
teco de carbono
car que em uma atmosfera to rica em
processo que ocorre
disso, acredita-se que
assimtrico etc.), tooxignio (poderoso oxidante) pudestambm nos dias atuais
a crosta terrestre era
das pecavam porque
sem coexistir espcies reduzidas tais
to bombardeada por
assumiam que a exiscomo metano, amnia, monxido de
meteoritos que a vida seria improvvel.
tncia da vida seria caracterizada por
carbono e xido nitroso? Em uma anNessas rochas j se verifica um
indcios com os quais estamos familise mais abrangente, poderamos dizer
desbalano isotpico, ou seja, o empoliarizados, ou seja, estavam centrados
que esse quadro nico em termos de
brecimento de 13C em relao ao 12C,
na nossa concepo do que vida. No
composio qumica da atmosfera da
o que geralmente indicativo de ativientanto, o pesquisador ingls James
Terra fruto da vida que se desendade biolgica (vide detalhes no box).
Lovelock (1982) props que no seria
volveu no planeta h mais de 3,5 biEm rochas oriundas da Austrlia,
necessrio ir at estes
lhes de anos. O oxicom idade em torno de 2,8 bilhes de
planetas para verificar
gnio que hoje comAs rochas mais antigas
anos, foram encontradas cadeias de
se haveria ou no vida
pe a atmosfera
mostrando provvel
filamentos que muito se assemelham
neles, uma vez que em
quase todo produto
evidncia de vida foram
s cianofcias filamentosas (algas
um conceito muito
da fotossntese, pois
encontradas na
azuladas) de hoje. No entanto, os primais amplo (e vlido
todas as outras fontes
Groenlndia e so
meiros fsseis que realmente mostram
para todo o Sistema
fotoqumicas inorgsedimentos carbonticos
organismos multicelulares so oriunSolar), a vida poderia
nicas de produo de
com 3,8 bilhes de anos.
dos do Lago Superior, na Amrica do
ser detectada pela
oxignio juntas conAntes disso, acredita-se
Norte, e tm 2 bilhes de anos. Nesses
simples
observao,
tribuem com menos
que a crosta terrestre era
fsseis foram encontradas as primeiras
daqui
da
Terra
mesmo,
de um bilionsimo do
to bombardeada por
evidncias de mecanismos de protedo
estado
de
entropia
estoque de O 2 que
meteoritos que a vida seria
o ao oxignio e fotooxidao em
da
atmosfera
alienrespiramos. Assim, os
improvvel
cianofceas.
gena. Dentro dessa
processos biolgicos
Uma anlise centrada nas muconcepo qumica extremamente
(em outras palavras, a vida!) produzem
danas qumicas que acompanharam
abrangente de vida, Marte e Vnus so
no apenas o oxidante atmosfrico
essa evoluo est apresentada no
hoje tidos como planetas estreis
mas tambm os gases reduzidos,
Quadro 2, e nos mostra que o perodo
porque suas atmosferas esto em
gerando um estado de baixa entropia,
mais crtico vivido pela nossa atmosequilbrio termodinmico. Voc j havia
mantido pela inesgotvel fonte de
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A evoluo da atmosfera terrestre

Edio especial Maio 2001

fera foi h aproximadamente dois


bilhes de anos, quando os organismos passaram a realizar a fotossntese.
sabido que para gerar uma nova
clula um organismo necessita de
matria e energia. Devido s caractersticas redutoras da nossa atmosfera
primitiva, a biomassa era gerada
atravs da fermentao, processo que
ocorre tambm nos dias atuais (vide a
produo de lcool a partir da canade-acar, a produo do vinho etc.).
No entanto, mesmo nesse ambiente
fortemente redutor, organismos fotossintticos comearam a aparecer h
dois bilhes de anos, o que a princpio
nos parece uma tentativa de suicdio
coletivo. Na fotossntese, a biomassa
produzida por meio da reduo do
CO2 em presena de gua e luz solar,
conforme mostrada na equao (1)
nCO2 + nH2O {CH2O}n + nO2 (1)
Sabendo-se que o oxignio um
agente oxidante muito poderoso (basta
cortar uma ma e deix-la exposta ao
ar por poucos minutos e voc ver o
quanto nossa atmosfera oxidante) e
que os organismos que habitavam a
Terra no poderiam sobreviver em uma
atmosfera rica em O2, uma das perguntas que normalmente se faz : por
que apareceram os organismos fotossintticos? A explicao mais plausvel
que a fotossntese fornece 16 vezes
mais energia aos organismos do que
a fermentao. Desse modo, os orga-

O significado biolgico da razo 13C/12C ou do 13C


Durante a fotossntese, as plantas promovem o fracionamento dos istopos
do carbono. Essa diferena isotpica entre o teor de 13C e 12C do CO2 fixada
nas plantas fica assim registrada nos diferentes compostos orgnicos que
constitui a matria orgnica vegetal. Existem 3 ciclos fotossintticos na natureza:
as plantas C3, as C4 e as plantas CAM (ciclo do cido crassulceo) que
discriminam os istopos do carbono diferentemente. Embora todas concentrem
mais 12C do que 13C, as plantas C3 so as que mais discriminam quando
comparadas com as C4. As C3 tm composio isotpica na faixa de -34 a 24o/oo (partes por mil) e as C4 na faixa de -16 a 9o/oo; as plantas CAM, uma vez
que fixam CO2 sob luz usando o ciclo C3 e no escuro usando o ciclo C4, tm
composio isotpica intermediria s plantas dos outros dois ciclos, ou seja,
entre -29 a -9o/oo. Decorrente disto, os sedimentos podem atuar como registro
histrico das contribuio das diferentes fontes de matria orgnica de um
ambiente atravs de 13C. Um outro processo que promove um fracionamento
isotpico a precipitao de fases minerais tais como o carbonato de clcio
(CaCO3) na forma de calcita, por exemplo. Esse processo, quando promovido
sob equilbrio isotpico entre o carbonato cristalizado e o carbono inorgnico
dissolvido, estabelece uma diferena isotpica de 13C tal que, a grande maioria
dos carbonatos formados em tempos geolgicos tm um 13C da ordem de
zero; as rochas marinhas tm uma composio moderadamente constante
atravs dos perodos Cambriano e Tercirio. J as rochas de sistemas de guas
doces tm composio muito varivel e com composies mais leves de 13C
(isto , teores menores de 13C), graas ao equilbrio com um reservatrio de
carbono inorgnico dissolvido que tambm tem composio mais leve nestes
istopos exatamente devido atividade. Portanto, a existncia de rochas
carbonticas com valores de 13C mais leves representam indcios de atividade
biolgica no perodo em que o carbonato se formou, sendo por conseguinte
um forte indcio de vida no ambiente aqutico naquele perodo.

nismos agora tinham um ganho energtico muito atrativo, mas um preo


muito alto a pagar: a toxicidade de um
dos produtos da fotossntese, o oxignio. Assim, os organismos tinham que

Quadro 2: Evoluo da vida na Terra.


Tempo
(106 anos)

Evidncia

400

Peixes grandes, primeiras plantas


terrestres

100

550

Exploso da fauna cambriana

10

1.400

Primeiras clulas eucarites; clulas com


dimetro maior; evidncia de mitose

>1

2.000

Cianofcias tolerantes ao oxignio, com


carapaa de proteo; fotossntese

2.800

Cadeias de filamentos - organismos que


se parecem com as cianofcias atuais;
predominncia da espcie Fe(II) em
rochas; fermentao

<0,01

3.800

Rochas com empobrecimento de


Possvel atividade biolgica

% de oxignio na atmosfera*

13

C -

<0,01

* porcentagem tomando como base o teor de oxignio na atmosfera atual.


Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A evoluo da atmosfera terrestre

se proteger desse agente at ento


virtualmente inexistente na atmosfera,
seja pela adaptao bioqumica de
seus organismos, seja evitando a exposio ao mesmo. Ou ambos!
Vamos voltar a imaginar a nossa
atmosfera h dois bilhes de anos, onde o oxignio comea a se formar fruto da fotossntese. Sabendo que a radiao UV que atingia a crosta terrestre era intensa e muito energtica, o excesso de oxignio era fotoquimicamente transformado em oznio, de
acordo com as reaes (2) e (3), conforme detalhado neste nmero, no artigo Atmosfera: a qumica sobre nossa
cabeas (p. 43):
O2 + h O + O

(2)

O + O2 + M O3 + M

(3)

Fruto destas reaes qumicas, a


nossa atmosfera deve ter se transformado em um ambiente duplamente
Edio especial Maio 2001

falta de um fluido de escoamento. Ou


oxidante, pois alm do oxignio,
dentemente da complexidade bioquseja, o efeito estufa bem dosado
mica dos organismos, do nmero de
agora tambm havia oznio na baixa
benfico e essencial para a manutenindivduos e do seu posicionamento
troposfera, tal qual o processo
o da vida, mas um aquecimento desdentro da cadeia alimentar,
qumico que ocorre hoje na nossa
controlado do planeta
estratosfera, a mais de 15 km de
necessrio um tempo
Sem o efeito estufa, a
traria conseqncias
muito longo para que
altura, e que nos protege das radiatemperatura mdia na
funestas para o meses ultra-violeta perniciosas. Nesse
haja a perfeita adapsuperfcie
do
globo
ficaria
mo.
tao de qualquer
ambiente altamente txico para os
abaixo de -15 C, nosso
Portanto, nossa
espcie viva s novas
organismos fermentativos e facultaplaneta seria uma esfera
preocupao com as
condies ambientivos, s restava buscar a proteo
rica em gua no estado
mudanas qumicas
tais. O oxignio levou
em um local: embaixo dgua, nos
slido e certamente no
que ocorrem na
mais de 1,5 bilho de
oceanos, onde o oznio pouco
propcia ao aparecimento
atmosfera devem ser
anos para sair de
solvel e a radiao UV penetra
de vida; o efeito estufa
centradas no nos
uma concentrao de
apenas nos primeiros centmetros.
bem dosado benfico e
gases majoritrios,
traos e atingir os
Por mais 500 milhes de anos os
essencial para a
mas principalmente
atuais 21%. No
organismos viveram evitando o ambimanuteno da vida
naqueles minoritrios
entanto, parece que
ente oxidante, adaptando-se bioquique
esto
crescendo
a uma velocidade
os homens no esto muito atentos
micamente a essa nova realidade
to
elevada
que,
tudo
indica, no
ao fato de que nestes ltimos 150
atravs da produo de enzimas
teremos
tempo
de
nos
adaptar
a uma
anos houve uma mudana bastante
protetoras de espcies altamente
nova
situao,
caso
esse
aumento
aprecivel na concentrao de alreativas como os radicais
venha a alterar o nosso clima ou a
guns gases minoritrios presentes na
oxigenados. Enquanto isso, a conintensidade da radiao UV que chega
nossa atmosfera. O dixido de
centrao do oxignio aumentava na
at a crosta terrestre. E o mais
troposfera, e com isso a camada de
carbono vem crescendo a uma taxa
importante que na questo ambienoznio ia ficando cade 0,4% ao ano e o
tal a precauo o melhor remdio,
O oxignio levou mais de
da vez mais elevada,
metano a 1% ao ano,
pois grande parte das mudanas qu1,5 bilho de anos para sair
distante da crosta
enquanto os CFC's
micas que ocorrem na atmosfera, se
de uma concentrao de
terrestre. Finalmente,
(clorofluoro carboneno so irreversveis, levam muito mais
traos e atingir os atuais
os organismos hoje
tos) crescem a uma
tempo para serem remediadas do que
21%. J nos ltimos 150
ditos aerbios foram
assustadora taxa de
se fossem prevenidas. Resumindo, em
anos,
devido

interveno
cada vez mais se
5% ao ano, quadruhumana,
houve
uma
qualquer assunto ligado preservao
adaptando ao auplicando sua conmudana aprecivel na
ambiental, prevenir sempre melhor
mento da concencentrao mdia na
concentrao de alguns
do que remediar.
trao de oxignio na
atmosfera nas ltigases minoritrios
atmosfera, at que
mas quatro dcadas
Wilson F. Jardim, professor titular do Departamento
presentes na nossa
nestes ltimos 500
(vide
Atmosfera:
a
de Qumica Analtica do IQ-UNICAMP, responsvel pelo
atmosfera
Laboratrio de Qumica Ambiental (LQA milhes de anos eles
qumica sobre nossa
lqa.iqm.unicamp.br) e j orientou 15 mestres e 11
saram da gua para
cabeas). Todos
doutores.
povoar a terra seca. Resumidamente,
estes gases, ainda que minoritrios,
foram necessrios mais de um bilho
tm uma funo muito importante na
de anos para que esses organismos
qumica da atmosfera, pois alguns
Referncias bibliogrficas
(e muito mais recentemente o hoso gases causadores do efeito
BAUGH, M. Aerobic evolution - a fasmem) se adaptassem ao maior
estufa, outros destroem a camada de
cinating world. Educ. Chem., v. 28, p. 20impacto ambiental que a Terra j
oznio e alguns dos CFCs
22, 1991.
vivenciou, ou seja, a mudana da
apresentam ambas propriedades
JARDIM, W.F. e CHAGAS, A.P. A
Qumica Ambiental e a hiptese Gaia:
uma atmosfera redutora para altacom altssima intensidade. Cabe
uma nova viso sobre a vida na Terra?
mente oxidante como esta em que
lembrar que a Terra sempre foi
Quim. Nova, v. 15, p. 73-76, 1992.
vivemos nos dias atuais, contendo
beneficiada pelo efeito estufa, devido
LOVELOCK, J.E. Gaia; a new look at
em torno de 21% de oxignio.
presena de vapor dgua e CO2 na
life on Earth. Oxford University Press 157
troposfera. Sem o efeito estufa, a
p., 1982.
As lies a serem aprendidas
temperatura mdia na superfcie do
SHEAR, W.A. The early development
As mudanas qumicas que ocorglobo ficaria abaixo de -15 C, nosso
of terrestrial ecosystems. Nature, 1991.
WAYNE, R.P. Origin and evolution of
planeta seria uma esfera rica em gua
reram na atmosfera terrestre nos
the atmosphere. Chem. Brit., v. 24, p.
no estado slido e certamente no
ensinam uma grande lio: indepen225-230, 1988.
propcia ao aparecimento de vida pela
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A evoluo da atmosfera terrestre

Edio especial Maio 2001

Pedro Srgio Fadini e Almerinda Antonia Barbosa Fadini


Os resduos gerados por aglomeraes urbanas, processos produtivos e mesmo em estaes de tratamento de
esgoto so um grande problema, tanto pela quantidade quanto pela toxicidade de tais rejeitos. A soluo para tal
questo no depende apenas de atitudes governamentais ou decises de empresas; deve ser fruto tambm do empenho
de cada cidado, que tem o poder de recusar produtos potencialmente impactantes, participar de organizaes nogovernamentais ou simplesmente segregar resduos dentro de casa, facilitando assim processos de reciclagem. O
conhecimento da questo do lixo a nica maneira de se iniciar um ciclo de decises e atitudes que possam resultar em
uma efetiva melhoria de nossa qualidade ambiental e de vida.
lixo, sociedade, resduos urbanos, tratamento de lixo, programa R3

hamamos lixo a uma grande


diversidade de resduos slidos
de diferentes procedncias,
dentre eles o resduo slido urbano
gerado em nossas residncias. A taxa
de gerao de resduos slidos urbanos est relacionada aos hbitos de
consumo de cada cultura, onde se nota
uma correlao estreita entre a
produo de lixo e o poder econmico
de uma dada populao. O lixo faz
parte da histria do homem, j que a
sua produo inevitvel. Para Teixeira
e Bidone (1999), o lixo definido de
acordo com a convenincia e preferncia de cada um. O IPT/CEMPRE
(1995), define-o como restos das
atividades humanas, consideradas
pelos geradores como inteis, indesejveis ou descartveis. Normalmente
apresentam-se em estado slido,
semi-slido ou semilquido (com
quantidade de lquido insuficiente para
que possa fluir livremente). So tambm classificados como resduos slidos vrios resduos industriais,
resduos nucleares e lodo de esgoto
desidratado, conforme aponta MataAlvarez et al. (2000).
O lixo sempre acompanhou a
histria do homem. Na Idade Mdia
acumulava-se pelas ruas e imediaes
das cidades, provocando srias epidemias e causando a morte de milhes
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

de pessoas (Branco, 1983). A partir da


devido a formas inadequadas de elimiRevoluo Industrial iniciou-se o pronao (IPT/CEMPRE, 1995). Para
cesso de urbanizao, provocando um
Bidone (1999), em um passado no
xodo do homem do campo para as
muito distante a produo de resduos
cidades. Observou-se assim um vertiera de algumas dezenas de quilos por
ginoso crescimento populacional, favohabitante/ano; no entanto, hoje, pases
recido tambm pelo avano da medialtamente industrializados como os
cina e conseqente aumento da expecEstados Unidos produzem mais de
tativa de vida. A partir de ento, os
700 kg/hab/ano. No Brasil, o valor mimpactos ambientais passaram a ter
dio verificado nas cidades mais popuum grau de magnitude alto, devido aos
losas da ordem de 180 kg/hab/ano.
mais diversos tipos de poluio, dentre
A produo elevada de lixo norteeles a poluio gerada pelo lixo. O fato
americano deve-se ao alto grau de in que o lixo passou a ser encarado codustrializao e aos bens de consumo
mo um problema, o qual deveria ser
descartveis produzidos e amplacombatido e escondido da populao.
mente utilizados pela maioria da popuA soluo para o lixo naquele momento
lao. No caso do Brasil, a gerao do
no foi encarada como algo complexo,
lixo ainda , em sua maioria, de propois bastava simplescedncia orgnica;
Pases altamente indusmente afast-lo, descontudo, nos ltimos
trializados como os Estados
cartando-o em reas
anos vem se incorpoUnidos produzem mais de
mais distantes dos
rando o modo de con700 kg/hab/ano. No Brasil,
centros urbanos, desumo de pases ricos,
as cidades mais populosas
nominados lixes.
o que tem levado a
produzem algo como
Nos dias atuais,
uma intensificao do
180 kg/hab/ano
com a maioria das
uso de produtos despessoas vivendo nas
cartveis.
cidades e com o avano mundial da
Sem dvida, a associao do cresindstria provocando mudanas nos
cimento populacional intensa urbahbitos de consumo da populao,
nizao e s mudanas de consumo
vem-se gerando um lixo diferente em
esto mudando o perfil do lixo brasileiquantidade e diversidade. At mesmo
ro. Porm, essa modernidade no esnas zonas rurais encontram-se frascos
t sendo acompanhada das medidas
e sacos plsticos acumulando-se
necessrias para dar ao lixo gerado um
Lixo: desafios e compromissos

Edio especial Maio 2001

destino adequado. Segundo a


Pesquisa Nacional de Saneamento
Bsico (PNSB), realizada em 1989 pelo
Instituto Brasileiro de Geografia e
Estatstica (IBGE) e editada em 1991
(IPT/CEMPRE, 1995), o brasileiro convive com a maioria do lixo que produz.
So 241.614 toneladas de lixo produzidas diariamente no pas. Fica a cu
aberto (lixo) 76% de todo esse lixo.
Apenas 24% recebe tratamento mais
adequado.
Destinao final do lixo

(%)

Disposio a cu aberto

76

Aterro controlado

13

Aterro sanitrio

10

Usina de compostagem

0,9

Incinerao

0,1

Figura 1: Vista do lixo de Indaiatuba-SP, em 1990. Foto: Acervo da Associao Ecolgica


Chico Mendes de Indaiatuba (AECHIN)

Fonte: IBGE, 1991(in: IPT/CEMPRE, 1995).

10

Dos 24% de tratamento considerado mais adequado, 13% atravs de


aterro controlado, o que ainda possibilita a contaminao do lenol fretico.
Mesmo os 10% de aterro sanitrio no
so eficincia e qualidade devido
necessidade constante de controle e
manuteno, o que nem sempre
acontece, mesmo porque so raros os

Lixo, aterros sanitrios e aterros


controlados
O lixo uma mera disposio do
lixo a cu aberto, sem nenhum critrio
sanitrio de proteo ao ambiente,
que possibilita o pleno acesso de
vetores de doenas como moscas,
mosquitos, baratas e ratos ao lixo.
Segundo a ABNT/NBR-8849/85, um
aterro controlado caracteriza-se pela
disposio do lixo em local controlado, onde os resduos slidos
recebem uma cobertura de solos ao
final de cada jornada. Ao contrrio
dos aterros sanitrios, os aterros
controlados geralmente no possuem impermeabilizao dos solos
nem sistema de disperso de chorume e gases, sendo comum nestes locais a contaminao de guas subterrneas. (IPT/CEMPRE, 1995). As
Figuras 1 e 2 apresentam imagens de
um lixo e de um aterro sanitrio, respectivamente.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Figura 2: Vista do antigo lixo de Indaiatuba, hoje transformado em aterro sanitrio. Foto:
Acervo da Associao Ecolgica Chico Mendes de Indaiatuba (AECHIN).

aterros que operam convenientemente


do ponto de vista ambiental (Figueiredo, 1995).
Para a maioria dos administradores
o lixo encarado como um problema
e uma preocupao meramente higinica. Porm, o problema maior so as
medidas paliativas e impactantes adotadas, como a de afastar dos olhos e
das narinas esse incmodo e apresentar uma falsa soluo populao.
Enquanto isso, na regio receptora do
lixo est o homem, no posto de separador de lixo, espera da matriaprima que possibilite a sua sobrevivncia, convivendo com urubus, insetos,
ratos e suscetvel a doenas que atravs dele voltaro depois para os cenLixo: desafios e compromissos

tros urbanos. A questo do lixo remetenos a uma discusso sobre o modelo


de desenvolvimento escolhido pelo
pas, cuja poltica se traduz na necessidade do aumento do consumo,
favorecendo alguns e excluindo muitos. A opo por um crescimento
meramente econmico, que nos coloca entre os pases com os maiores
PIBs mundiais, destoa do conceito de
desenvolvimento, que deve ser acompanhado de melhorias sociais. O discurso adotado que esse modelo industrial nos levar ao bloco dos pases
denominados ricos, e que para isso
tem-se que investir em infra-estrutura,
aumentando a oferta de combustveis,
de matrias-primas, de insumos proEdio especial Maio 2001

dutivos e de eletricidade.
Sev-Filho (1995) apresenta o
questionamento pertinente ao fato: se
com o aumento da demanda os recursos vo se tornando escassos, os
investimentos vo se tornando maiores
e a produo passa a provocar mais
problemas ambientais. O certo no
seria gastar menos, aproveitar melhor
o que se produz, obter bens mais durveis e ento aproveitar cada vez mais
o lixo assim produzido, e, enfim, alcanar-se uma gerao cada vez menor
de lixo, de poluio e de misria?
Necessita-se repensar o tipo de desenvolvimento adotado no Brasil, no
qual se valorizam os altos investimentos em produo sem acompanhamento e efetivao de planejamentos ambientais. A opo por esse
tipo de desenvolvimento vem exigindo

uma alta demanda de recursos, estimulando a criao de uma sociedade


altamente consumista e cujos resultados so a escassez e o esgotamento
dos recursos naturais, a poluio do
meio ambiente e um empobrecimento
da populao devido falsa necessidade de produtos cada vez mais industrializados, alm da continuidade da
pssima distribuio da renda no pas.

Lixo: uma questo de gerenciamento


Para o Manual de Gerenciamento
Integrado (IPT/CEMPRE,1995), gerenciar o lixo adotar um conjunto articulado de aes normativas, operacionais, financeiras e de planejamento,
com base em critrios sanitrios, ambientais e econmicos para coletar,
tratar e dispor o resduo slido municipal urbano. A execuo de aes pla-

nejadas, de forma racional e integrada, leva ao gerenciamento adequado


do lixo, assegurando sade, bem-estar
e economia de recursos pblicos, alm
de ir ao encontro de um desejo maior
que a melhoria da qualidade de vida
das geraes atuais e futuras.
Para o gerenciamento do lixo, necessria a existncia de um programa
de educao ambiental que contemple a recusa de consumo de produtos
com alta capacidade de gerao de
resduos, reduo do consumo, reuso
e reciclagem (conforme ser discutido
no item O Programa R3 Reduo de
Consumo, Reutilizao e Reciclagem
do Lixo).
A Tabela 1 apresenta a identificao
das fontes e dos resduos gerados e
os responsveis pela destinao final
sanitariamente adequada.

Tabela 1: Gerao e destino de resduos.


Classificao por origem do lixo (Manual de Gerenciamento Integrado, IPT-CEMPRE, 1995)

Responsvel pela destinao final

Domiciliar: Aquele originado da vida diria das residncias, constitudo por restos de alimentos (tais como cascas de
frutas, verduras etc) produtos deteriorados, jornais e revistas, garrafas, embalagens em geral, papel higinico, fraldas
descartveis e uma grande diversidade de outros itens. Contm, ainda, alguns resduos que podem ser txicos.

Prefeitura

Comercial: Aquele originado dos diversos estabelecimentos comerciais e de servios, tais como supermercados,
estabelecimentos bancrios, lojas, bares, restaurantes etc. O lixo desses estabelecimentos e servios tem um forte
componente de papel, plsticos, embalagens diversas e resduos de asseio dos funcionrios, tais como papel
toalha, papel higinico etc.
Pblico: So aqueles originados dos servios:
de limpeza pblica urbana, incluindo todos os resduos de varrio das vias pblicas, limpeza de praias, de
galerias, de crregos e de terrenos, restos de podas de rvores etc.;
de limpeza de reas de feiras livres, constitudos por restos vegetais diversos, embalagens etc.

Prefeitura *

Servios de sade e hospitalar: Constituem resduos spticos, ou seja, que contm ou potencialmente podem
conter germes patognicos. So produzidos em servios de sade tais como hospitais, clnicas, laboratrios,
farmcias, clnicas veterinrias, postos de sade etc. So eles: agulhas, seringas, gaze, bandagens, algodo,
rgos e tecidos removidos, meios de cultura e animais usados em testes, sangue coagulado, luvas descartveis,
remdios com prazo de validade vencido, instrumentos de resina sinttica, filmes fotogrficos e raios X etc. Resduos
asspticos desses locais, constitudos por papis, restos da preparao de alimentos, resduos de limpeza geral
(p, cinza etc.) e outros materiais que no entram em contato direto com pacientes ou com os resduos spticos
anteriormente descritos, so considerados domiciliares.

Gerador

Portos, aeroportos, terminais rodovirios e ferrovirios: Constituem resduos spticos, ou seja, aqueles que contm
ou potencialmente podem conter germes patognicos trazidos aos portos, terminais rodovirios e aeroportos.
Basicamente, originam-se de material de higiene, asseio pessoal e restos de alimentao que podem veicular
doenas provenientes de outras cidades, estados e pases.
Industrial: Aquele originado nas atividades dos diversos ramos da indstria metalrgica, qumica, petroqumica,
papeleira, alimentcia etc.
O lixo industrial bastante variado, podendo ser representado por cinza, lodo, leo, resduos alcalinos ou cidos,
plstico, papel, madeira, fibras, borracha, metais, escrias, vidro e cermica etc. Nessa categoria inclui-se a grande
maioria do lixo considerado txico.
Agrcola: Resduos slidos das atividades agrcolas e da pecuria, como embalagens de adubos, defensivos agrcolas,
rao, restos de colheita etc. Em vrias regies do mundo, esses resduos j constituem uma preocupao crescente,
destacando-se as enormes quantidades de esterco animal geradas nas fazendas de pecuria intensiva. Tambm as
embalagens de agroqumicos** diversos, em geral altamente txicos, tm sido alvo de legislao especfica, definindo
os cuidados na sua destinao final e, por vezes, co-responsabilizando a prpria indstria fabricante desses produtos.
Entulho: Resduos da construo civil, como demolies e restos de obras, solos de escavaes etc. O entulho
geralmente um material inerte, passvel de reaproveitamento.

Gerador

Prefeitura

Gerador

Gerador

Gerador

(*) A prefeitura co-responsvel por pequenas quantidades de resduos comerciais e entulhos (geralmente menos que 50 kg), e de acordo com a
legislao municipal especfica.
(**) Agroqumicos so produtos desenvolvidos pela industria qumica com a finalidade de matar insetos, microorganismos e espcies de plantas que
possam atrapalhar o desenvolvimento da cultura na qual se tem interesse. Nessa categoria enquadram-se os acaricidas, fungicidas, formicidas, matamatos e outros, cujos resduos podem ser extremamente danosos ao consumidor dos alimentos cultivados nessas condies.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Lixo: desafios e compromissos

Edio especial Maio 2001

11

Tabela 2: Vantagens e desvantagens de diferentes destinaes de resduos.


Discriminao

Lixo

Aterro sanitrio

Incinerador

Usina de compostagem

Definio

Local onde o lixo urbano ou


industrial acumulado de
forma rstica, a cu aberto,
sem qualquer tratamento.
Em sua maioria so clandestinos

Processo utilizado para a


disposio de resduos slidos domstico e industrial
no solo impermeabilizado,
com sistema de drenagem
para o chorume

Local onde feita a queima


controlada do lixo inerte

Local onde a matria orgnica segregada e submetida a um tratamento que


visa a obteno do composto

Vantagem

No curto prazo, o meio


mais barato de todos, pois
no implica em custos de
tratamento nem controle

Soluo mais econmica,


pode ocupar reas j degradadas, como antigas
mineraes

Propicia uma reduo no volume de lixo; destri a maioria do material orgnico e do


material perigoso, que no
aterro causa problemas; no
necessita de reas muito
grandes; pode gerar energia
atravs do calor

O composto originado pode


vir a ser usado como adubo
na agricultura ou em rao
para animais, e poder ser
comercializado. Reduz a
quantidade de resduos a ser
dispostos no aterro sanitrio

Desvantagem

Contamina a gua, o ar e o
solo, pois a decomposio
do lixo sem tratamento produz chorume, gases e favorece a proliferao de insetos (baratas, moscas), ratos
e germes patolgicos, que
so vetores de doena

Tem vida til curta; se no


houver controle pode receber resduos perigosos como lixo hospitalar e nuclear.
Se no for feito com critrios
de engenharia, pode causar
os mesmos problemas do
lixo; os materiais reciclveis
no so aproveitados

um sistema caro que necessita de manuteno rigorosa e constante. Pode lanar diversos gases poluentes e fuligem na atmosfera
(dioxinas, furanos). Suas
cinzas concentram substncias txicas com potencial
de contaminao do ambiente

Quando implantado com


tcnicas incorretas pode
causar transtornos s reas
vizinhas, como mau cheiro e
proliferao de insetos e
roedores, produzindo compostos de baixa qualidade e
contaminados com metais
pesados, se houver falhas
na separao

Adaptado de Gonalves, 1997.

12

Todas as alternativas de tratamento


de lixo apresentam vantagens e desvantagens, o que por si s j uma
boa justificativa para considerar a no
gerao como a melhor opo. Uma
avaliao crtica das alternativas de
destinao final de lixo apresentada
na Tabela 2.

A qumica e a biologia no aterro


Dentro do aterro sanitrio, o resduo
slido municipal sofre uma decomposio promovida por bactrias que
metabolizam a matria orgnica, produzindo dixido de carbono e usando
para isso alguma espcie qumica
como receptor de eltrons. Tal processo pode ser classificado como um processo de respirao, no qual o agente
oxidante que comumente atua como
receptor de eltrons o oxignio
atmosfrico (O2).
Como os aterros sanitrios ss
cobertos com solo e so compactados
com tratores, de modo a minimizar o
acesso de vetores de doenas ao
resduo, o oxignio atmosfrico tambm encontra dificuldade em entrar em
contato com o lixo e a sua concentrao diminui at valores no significativos, medida que a matria orgnica oxidada.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Mesmo na ausncia de oxignio,


bactrias do tipo facultativas, que
podem viver tanto em condies aerbias (presena de oxignio), quanto em
condies anaerbias (ausncia de
oxignio), assim como as bactrias estritamente anaerbias, promovem a degradao da matria orgnica, usando
para isso espcies receptoras de

eltrons como o Mn(IV), nitrato (NO3),


Fe(III) e sulfato (SO42). Finalmente, na
escassez destes, uma frao da
matria orgnica se reduz produzindo
metano (CH4), onde o carbono apresenta o seu menor nmero de oxidao possvel (-4), enquanto parte da
matria orgnica, que transferiu eltrons para a formao do metano,

Chorume: impacto ambiental associado disposio inadequada de lixo


Chorume o lquido que escoa de locais de disposio final de lixo. resultado da umidade presente nos resduos, da gua gerada durante a decomposio dos mesmos e tambm das chuvas que percolam atravs da massa
do material descartado. um lquido com alto teor de matria orgnica e que
pode apresentar metais pesados provenientes da decomposio de embalagens metlicas e pilhas. A composio final do chorume fruto do tipo de
lixo depositado e do seu estado de degradao. Historicamente, os lixes tm
sido construdos em vales, nas proximidades ou dentro de leitos de cursos
dgua, o que torna o chorume um agente de comprometimento de recursos
hdricos. Os lixes, por serem na verdade uma mera disposio de resduos a
cu aberto, so construdos sobre terrenos que permitem no apenas o escoamento do chorume, mas tambm a sua infiltrao no solo, levando contaminao das guas subterrneas. Ao contrrio dos lixes, os aterros sanitrios, que recebem resduo slido municipal urbano (o lixo gerado em nossas
casas), e os aterros industriais, que recebem resduo slido industrial, tm as
suas construes pautadas em normas da Associao Brasileira de Normas
Tcnicas (ABNT), que prev impermeabilizao do terreno e o tratamento do
chorume gerado. Poos de monitorao abertos nas proximidades do aterro
permitem a avaliao constante da qualidade das guas subterrneas e a
tomada de decises em caso de eventuais infiltraes.

Lixo: desafios e compromissos

Edio especial Maio 2001

Dioxinas e furanos: um risco em processos de incinerao


Vrios materiais, quando queimados, podem levar formao de dioxinas.
Mesmo quando realizados em incineradores liberam no meio ambiente vrias
substncias congneres da dioxina. Tais compostos so produzidos em baixas
concentraes, como resduos da queima de matria orgnica em presena
de produtos que contenham cloro. A produo de dioxinas pode ser evitada
ou minimizada se forem empregadas altas temperaturas na incinerao, visando
assegurar a combusto completa dos resduos. Como conseqncia de seu
amplo espalhamento no meio ambiente, bem como de seu comportamento
lipoflico (tendncia em se dissolver em gorduras e no em meio aquoso), as
dioxinas so biomagnificadas ao longo da cadeia alimentar, ou seja, como a
eliminao de materiais lipossolveis mais lenta do que a dos hidrossolveis,
ocorre uma bioacumulao de dioxinas em cada organismo. Como os organismos do incio da cadeia alimentar so presas dos organismos do topo (dentre
eles o homem), tem-se um aumento da concentrao do contaminante nos
organismos predadores, que representam o topo da cadeia alimentar. Mais de
90% da exposio humana s dioxinas atribuda aos alimentos que ingerimos,
particularmente carne, peixe e produtos lcteos. Dioxinas e furanos (um grupo
de compostos que lembra a dioxina em termos de estrutura) esto presentes
em peixes e carnes, exibindo concentraes da ordem de dezenas a centenas
de picogramas (1 pg = 10-12 grama) por grama de alimento. Em outras palavras, ocorrem em concentraes de parte por trilho; ou seja, seria necessrio
consumir um milho de toneladas de alimentos para ingerir alguns gramas de
dioxinas ou furanos. No entanto, quantidades bem menores do que 1 grama e
a exposio crnica a tais contaminantes podem causar srios efeitos deletrios.
Em estudos envolvendo animais, uma dose diria de 1 nanograma de 2,3,7,8TCDD por quilograma de massa corprea por dia tem sido suficiente para
ocasionar o surgimento de cncer. Com base nesses estudos, o governo
canadense fixou como limite mximo de exposio s dioxinas e furanos o
valor de 0,010 ng/kg/dia, estabelecendo assim um fator de segurana de 100
vezes em relao ao estudo realizado. Embora os furanos no sejam compostos to estudados quanto as dioxinas, acredita-se que ambas as classes exibam
os mesmos padres de toxicidade. Estruturas tpicas de uma dioxina e de um
furano so apresentadas a seguir:
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl
O
Cl
2, ,7, -te ra lor di en o- -di xina
(2, ,7, -TCDD)

O
Cl
1,4,9-triclorodibenzofurano

Tais estruturas podem apresentar-se de diferentes formas, com maior ou


menor nmero de tomos de cloro ligados aos anis aromticos. A molcula
do 2,3,7,8 - TCDD popularmente conhecida pelo nome dioxina sendo a
mais txica dos 75 ismeros de compostos clorados de dibenzo-p-dioxina
existentes (Baird, 1995).
transformada em CO2, caracterizando
a digesto anaerbia do resduo.
Na natureza os processos anaerbios ocorrem comumente em ambientes onde a entrada de oxignio
dificultada. Tais processos so algu-

mas vezes percebidos pelo cheiro


desagradvel que emanam, uma vez
que a respirao que utiliza o SO2-4
como receptor de eltrons produz H2S,
com seu caracterstico cheiro de ovo
podre.

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Lixo: desafios e compromissos

A capacidade de oxidao de diferentes espcies receptoras de eltrons


est associada ao ganho energtico
proveniente de cada reao, onde o
oxignio participa como a espcie
qumica que pode propiciar a maior
variao de energia livre associada,
que dada, numericamente, pela
subtrao do valor energtico contido
nos produtos do valor contido nos reagentes. Se esse resultado negativo,
porque houve liberao de energia
para o ambiente exterior, ou seja, os
produtos encerram um contedo energtico menor do que o dos reagentes.
Essa energia liberada utilizada pelos
microorganismos que promovem a
reao de modo a mant-los vivos.
Quanto maior a quantidade de energia liberada, no caso de reaes intermediadas por microorganismos,
melhor o processo do ponto de vista
bioqumico, pois maior ser a relao
entre a energia obtida para a manuteno dos processos vitais e a quantidade de substrato metabolizado.
Uma vez dentro do aterro, a matria
orgnica no est imediatamente
pronta para transformar-se em metano
e dixido de carbono. Condies
ambientais adequadas de pH e temperatura tm um importante efeito sobre
a sobrevivncia e o crescimento dos
microorganismos. Geralmente a otimizao do crescimento ocorre dentro de
uma estreita faixa de valores de pH e
temperatura. Geralmente o pH timo
para o crescimento de microorganismos situa-se entre 6,5 e 7,5, embora
danos s suas estruturas celulares s
sejam observados em valores de pH
superiores a 9,0 e inferiores a 4,5. De
acordo com a temperatura em que as
bactrias atuam de modo mais eficiente na degradao da matria orgnica,
elas so classificadas como crioflicas
(-10-30 C), mesoflicas (20-50 C) e
termoflicas (45-75 C).
Na decomposio anaerbia de
resduos, muitos microorganismos trabalham em conjunto para converter a
poro orgnica de tais resduos em
produtos estveis. Em uma primeira
fase, denominada hidrlise, um grupo
de microorganismos responsvel por
hidrolisar material orgnico polimrico,
lipdios e outras molculas de alto peso molecular, transformando-os em
Edio especial Maio 2001

13

Receptores de eltrons em processos respiratrios


So apresentadas a seguir algumas reaes de processos respiratrios onde se assume como matria orgnica
(M.O.) a frmula geral [(CH2O)106(NH3)16(H3PO4)] e que todas as reaes ocorrem mesma temperatura. Diferentes
receptores de eltrons propiciam diferentes rendimentos energticos. Observa-se o maior ganho quando o O2 reduzido
(Froelich et al., 1979).

14

M.O. + 138O2 106CO2 + 16HNO3 + H3PO4 + 122H2O


G = - 3.190 kJ/mol

(1)

M.O. + 236MnO2 + 472H+ 236Mn 2+ + 106CO2 + 8N2+ H3PO4 + 366H2O


G = - 3.090; - 3.050; - 2.920 kJ/mol (dependendo da forma alotrpica do MnO2)

(2)

M.O. + 94,4HNO3 106CO2 + 55,2N2 + H3PO4 + 177,2H2O


G = - 3.030 kJ/mol

(3a)

M.O. + 84,8HNO3 106CO2 + 42,4N2 + 16NH3 + H3PO4 + 148,4H2O


G = - 2.750 kJ/mol

(3b)

M.O. + 212Fe2O3 + 848H + 424Fe 2+ + 106CO2 + 16 NH3 + H3PO4 + 530H2O


G = - 1.410 kJ/mol

(4)

M.O. + 53SO42 106 CO2 + 16NH3 + 53S2 + H3PO4 + 106H2O


G = - 380 kJ/mol

(5)

M.O. 53CO2 + 53CH4 + 16NH3 + H3PO4


(6)
G = - 350 kJ/mol
Neste sistema ilustrativo, supe-se a matria orgnica como o nico doador de eltrons e O2, NO3 , Fe2O3, MnO2 e
SO42 como nicos receptores. A energia livre de Gibbs para cada reao foi calculada para as condies normais de
temperatura e assumiu-se o valor do pH como constante e igual a 7,0. A ordem de liberao de energia apresentada no
implica, necessariamente, que o receptor de eltrons que propicia maior liberao de energia tenha que ser exaurido para
que outro receptor de eltrons, envolvido em uma reao com menor variao de energia livre, participe da oxidao da
matria orgnica. O valor da variao de energia livre indica apenas a ordem de preferncia termodinmica, onde alguns
processos podem ocorrer de modo simultneo. Um dos produtos de reduo ocasionados pela matria orgnica na
respirao de sulfato, o sulfeto (reao 5), apresenta a capacidade de imobilizar metais na forma de sulfetos metlicos,
sendo este um fator determinante da biodisponibilidade e toxicidade de metais (Morse et al., 1987).
acares, aminocidos, peptdios e
compostos relacionados, em um
processo no qual a atuao de enzimas de fundamental importncia. A
segunda fase contempla a transformao dos produtos da primeira etapa em
cidos graxos de cadeia longa, cidos
propinico e butrico, alm de uma
parcela de cidos frmico e actico.
Nessa etapa, a razo entre as formas
protonada e desprotonada dos cidos
ser fruto da constante de ionizao
de cada cido envolvido e do pH do
meio, sendo comum a referncia na
literatura, por exemplo, tanto ao cido
actico quanto ao seu nion acetato.
A terceira etapa, denominada comumente de acidognese, envolve a
transformao dos cidos de cadeias
que contm mais do que trs tomos
de carbono em cidos actico e frmiCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

co. Finalmente, um quarto grupo de


bactrias, denominadas metanognicas, converte os produtos da terceira etapa em metano (Tchobanoglous
et al., 1993; Vazoller, 1999).
A descrio do processo em quatro
etapas uma simplificao dos complexos mecanismos envolvidos no
metabolismo anaerbio. Acredita-se
que mais de 130 espcies de diferentes microorganismos podem coexistir
dentro de um mesmo reator (Soubes,
1994), dentre eles espcies de bactrias, fungos, leveduras e actinomicetos
(Tchobanoglous et al., 1993). Os produtos apontados em cada etapa so
predominantes, porm no os nicos
a serem obtidos. Uma ilustrao dessa
complexidade demonstrada pelo fato
de que no so apenas os cidos frmico e actico os substratos que levam
Lixo: desafios e compromissos

formao de metano (Tchobanoglous


et al., 1993).
De uma forma simplificada, as etapas da digesto anaerbia de resduos
podem ser vistas conforme mostrado
na Figura 3.

Formao de metano a partir de


diferentes substratos
4H2 + CO2 CH4 + 2H2O
4HCOOH CH4 + 3CO2 + 2H2O
CH3COOH CH4 + CO2
4CH3OH 3CH4 + CO2 + 2H2O
4(CH3)3N + 6H2O 9CH4 +
3CO2 + 4NH3
4CO + 4H2O CH4 + 3CO2 +
2H2O

Edio especial Maio 2001

Polmeros complexos e outros


materiais orgnicos de alto
(prote

deos, etc.)

Hidrlise
Mon
(a

meros

deos)

Acidognese
cidos propinico e butrico etc.
(

Acetognese
cido frmico

cido actico
Metanognese

Metano, dixido de carbono


e gua
Figura 3: Etapas da digesto anaerbia (Adaptada de Vazoller, 1999).

Uma das caractersticas da digesto anaerbia a obteno de um produto, o gs metano, que encerra um
contedo energtico relativamente alto, que pode ser utilizado para movimentar veculos, gerar eletricidade ou
propiciar aquecimento. Tal contedo
energtico fruto da baixa liberao
de energia observada durante a metanognese, energia conservada no produto, conforme pode ser inferido a partir da comparao entre as reaes 1
e 6.
A viabilidade econmica do uso do
metano como fonte de energia ainda
questionvel devido presena no gs
de impurezas como o H2S, que pode
ocasionar corroso em motores de
combusto interna. Em aterros sanitrios, os gases de compostos reduzidos so queimados, minimizando-se
assim o mau cheiro do H2S e o efeito
estufa relacionado emisso de metano, que apresenta um potencial de
absoro de radiao infravermelha e
aquecimento da atmosfera muito maior
do que o observado para o CO2. Como
efeito dessa queima ocorre tambm a
emisso de SO2, o que representa um
incremento na incidncia de chuvas
cidas.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Compostagem de resduos
O processo aerbio pode ser empregado no tratamento de resduos slidos municipais urbanos de origem
orgnica e tambm no tratamento de
tais resduos dispostos conjuntamente
com lodo gerado em estaes de tratamento de esgotos domsticos. Tais
processos envolvem a preparao de
pilhas na forma de leiras, nas quais se
injeta ar por meio de tubos perfurados
introduzidos no resduo, ou ento por
meio do constante revolvimento do material submetido compostagem.
Durante o processo aerbio da
compostagem, atua uma sucesso de
microorganismos facultativos e aerbios estritos. Na fase inicial, bactrias
mesoflicas so observadas em maior
proporo e medida que a temperatura vai aumentando, as termoflicas
comeam a predominar. Fungos termoflicos aparecem depois de 5 a 10
dias e, no estgio final do processo,
conhecido como perodo de cura, actinomicetos e fungos filamentosos comeam a surgir. Como nem todo resduo rico em microorganismos, alguns
tipos de materiais, como papis,
exigem a adio de um inculo apropriado para iniciar-se o processo. Tal
Lixo: desafios e compromissos

inculo pode ser resduo de outras fontes ou de lodo de esgoto.


Compostos obtidos a partir de resduos de diferentes origens podem ser
misturados de modo a se obterem
razes C/N timas, que permitam sua
incorporao ao solo, como fertilizantes. Contudo, o uso de compostos
como fertilizantes exige um cuidadoso
estudo das caractersticas microbiolgicas e ecotoxicolgicas, bem como a
escolha da cultura que ser desenvolvida, antes da tomada da deciso de
aplicao em solos.

A relao carbono/nitrognio
Um fator crtico para a compostagem de resduos a relao C/N,
cuja faixa tima de 20-25 para 1.
Espcies qumicas que contm nitrognio atuam como nutrientes nos
processos de degradao da matria
orgnica. Resduos pobres em nitrognio, como jornais, que apresentam
relao C/N de aproximadamente 980,
devem ser misturados a outros resduos mais ricos em nitrognio. Em
processos de compostagem, a relao
C/N comumente diminui ao longo do
tempo, pois o carbono eliminado
para a atmosfera na forma de CO2 e/
ou CH4. O aumento da quantidade
relativa de nitrognio, um importante
nutriente para culturas agrcolas, torna
o composto potencialmente utilizvel
como fertilizante agrcola, desde que
observados outros parmetros sanitrios de interesse, como presena de
organismos patognicos, metais pesados e substncias orgnicas txicas.

O Programa R3 reduo de consumo,


reutilizao e reciclagem do lixo
A Agenda 21 trata, em seu captulo
21, do manejo ambientalmente saudvel dos resduos slidos e questes
relacionadas com os esgotos e
prope, no item 21.4, a utilizao de
um manejo integrado nas questes
relacionadas aos resduos, conforme
segue:
O manejo ambientalmente saudvel dos resduos deve ir alm do simples depsito ou aproveitamento por
mtodos seguros dos resduos gerados, buscando resolver a causa fundamental do problema e procurando mudar os padres no sustentveis de
Edio especial Maio 2001

15

Em alguns casos, pode ser vivel a


queima em incineradores com rigoroso
Elemento
Onde encontrado
Efeitos
controle da qualidade dos gases emitidos e dos resduos remanescentes,
Mercrio equipamentos e aparelhos eltricos
distrbios renais
ou ainda a combusto em fornos de
de medida
distrbios neurolgicos
fabricantes de cimento. Alternativas co produtos farmacuticos
efeitos mutagnicos
lmpadas de non, fluorescentes e
alteraes no metabolismo
mo compostagem aerbia e disposide arco de mercrio
deficincias nos rgos
o em aterros sanitrios ou industriais
interruptores
sensoriais
tambm so viveis. Contudo, in baterias/pilhas
meros impactos ambientais poderiam
tintas
ser associados a cada uma das
antisspticos
opes de tratamento citadas ou a
fungicidas
qualquer outra que venha a ser criada.
termmetros
O verdadeiro desafio pertinente
Cdmio baterias/pilhas
dores reumticas e milgicas
questo do lixo, seja ele de que natu plsticos
distrbios metablicos
reza for, diz respeito a como no gerar
ligas metlicas
levando osteoporose
tal lixo ou, ao menos, minimizar a ge pigmentos
disfuno renal
rao. Havendo essa opo, assume papis
resduos de galvanoplastia
se que o melhor seria no gerar lixo,
mas essa uma alternativa nem semChumbo tintas, como as de sinalizao de rua
perda de memria
pre vivel, uma vez que o modelo de
impermeabilizantes
dor de cabea
vida adotado globalmente pautado
anticorrosivos
irritabilidade
na produo e no consumo, que tm
cermica
tremores musculares
como conseqncia a gerao de res vidro
lentido de raciocnio
plsticos
alucinao
duos. Contudo, com alguma reflexo
inseticidas
anemia
e auxlio de programas de educao
embalagens
depresso
ambiental, podemos nos habituar en pilhas
paralisia
quanto consumidores a exercer determinados tipos de escolha de emba(Fonte: IPT-CEMPRE, 1995)
lagens de produtos, rejeitando por
exemplo aqueles que possuem invlucros mltiplos e s vezes desnecesproduo e consumo. Isso implica na
constituir uma estrutura ampla e ambisrios e dando preferncia a embalautilizao do conceito de manejo
entalmente saudvel para o manejo
gens retornveis em detrimento s desintegrado do ciclo vital, o qual apredos resduos slidos municipais. A
cartveis, bem como minimizando dessenta oportunidade nica de conciliar
combinao de atividades e a imporperdcios dentro de casa. A recusa de
o desenvolvimento com a proteo do
tncia que se d a cada uma dessas
tais
produtos com mltiplas emmeio ambiente.
quatro reas variaro segundo as
balagens
representa a consolidao
Em seu item 21.5, aponta a necescondies scio-econmicas e fsicas
de
um
quarto
e importante R ao prosidade de aes e formulao de objelocais, as taxas de produo de resgrama,
que
fora
a indstria a ter uma
tivos centrando-se em quatro principais
duos e a compoatitude ambientalmente
reas de programas relacionados com
sio destes. ToO verdadeiro desafio
responsvel por presso
os resduos, a saber:
dos os setores da
pertinente questo do
do mercado consumidor.
a) reduo ao mnimo dos resduos;
sociedade devem
lixo, seja ele de que
Atitudes como essas, seb) aumento ao mximo da reutiliparticipar em tonatureza for, diz respeito a
gundo um recente estudo
zao e reciclagem ambientalmente
das as reas de
como no gerar tal lixo ou,
realizado por Teixeira
saudveis dos resduos;
programas.
ao menos, minimizar a
(1999), podem reduzir em
c) promoo do depsito e trataNesse contexgerao
at 50% a quantidade de
mento ambientalmente saudveis dos
to, sero apresenresduos slidos domsresduos;
tadas as vrias opes para a dispositicos
encaminhados
aos aterros. Uma
d) ampliao do alcance dos sero final e o tratamento de resduos
vez minimizada a gerao, parte-se
vios que se ocupam dos resduos.
slidos, sejam estes de origem domspara a avaliao do reuso dos resE, no item 21.6, alerta para as quatica, hospitalar, agrcola ou industrial,
duos, que se nas nossas casas apretro reas de programas estarem correenvolvendo a aplicao dos 3 Rs
lacionadas e se apoiando mutuamenreduo do consumo e desperdcio,
senta um leque de opes relatite, devendo estar integradas a fim de
reutilizao de resduos e reciclagem.
vamente limitado, pode apresentar um

Efeitos causados por alguns metais pesados ao homem

16

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Lixo: desafios e compromissos

Edio especial Maio 2001

maior nmero de opes em relao


a resduos industriais e agrcolas.
A terceira etapa da minimizao do
descarte envolve a reciclagem, que
facilmente explicada pela j difundida
teoria de que resduo nada mais do
que um material no adequadamente
localizado no espao e no tempo. Ou
seja, aquilo que considerado um resduo hoje pode no s-lo amanh,
assim como o que uma determinada
pessoa ou grupo de pessoas classifica
como resduo pode ser matria-prima
para outra. O entendimento da necessidade da segregao na fonte, ou
seja, da separao adequada dos tipos de resduos por seus geradores,
essencial para facilitar o trabalho do
reciclador, assim como a colocao do
material reciclado no mercado, enquanto matria-prima ou produto acabado.

Reciclagem
o resultado de uma srie de atividades atravs das quais materiais que
se tornariam lixo ou esto no lixo so
desviados, sendo coletados, separados e processados para uso como
matria-prima na manufatura de bens,
feitos anteriormente apenas com matria-prima virgem.

Benefcios da reciclagem

economicamente reciclveis. A separaindependentes em cada rea onde a


atividade humana afeta o meio ambieno de materiais do lixo aumenta a
te, visando atingir o chamado deoferta de materiais reciclveis. Entresenvolvimento sustentvel. Segundo a
tanto, se no houver demanda de proComisso Mundial sobre o Meio
dutos reciclados por parte da socieAmbiente e o Desenvolvimento, O dedade o processo interrompido, os
senvolvimento sustentvel aquele
materiais abarrotam os depsitos e,
que atende s necessipor fim, so aterradades do presente sem
dos ou incinerados
A aparente utopia de um
comprometer a possicomo rejeitos (IPTmeio ambiente que
bilidade de as geraCEMPRE, 1995).
concilie desenvolvimento
es futuras satisfaApenas quando
associado a sustentatibizerem suas prprias
estiverem esgotadas
lidade ambiental, qualinecessidades
as alternativas de
dade de vida e igualdade
Dentro de tal enforeduo de consusocial s ser alcanada
que,
considera-se que:
mo, reuso e reciclacom muita reflexo, boa

as necessidades
gem que se deve
vontade e esforos pessoal
dos
pobres
so priofazer a opo pelo
e comunitrio
ritrias;
tratamento, levando por desenvolvimento entende-se
se em considerao o nus ambiental
o progresso humano, em todas as
de cada alternativa que possa vir a ser
suas facetas cultural, econmica, soadotada. O mesmo raciocnio vale para
cial e poltica , que deve ser possvel
o setor produtivo, onde a busca por
em todos os pases;
tecnologias menos impactantes, cha essa sustentabilidade no rgimadas tambm limpas, essencial
da;
antes, deve admitir a possibilidade
para a manuteno da qualidade de
de
mudanas,
s quais se reage com
vida no planeta. Tais tecnologias devem
adaptaes;
ser avaliadas dentro de uma tica do
est implcita uma preocupao
ciclo de vida dos produtos, ou seja,
com
a igualdade social entre as peslevando-se em conta todos os impacsoas
de uma mesma gerao e entre
tos ambientais envolvidos desde a
as
pessoas
de uma gerao e de ouprimeira etapa de obteno da mattra.
ria-prima, passando-se pela fabricaA Agenda 21 um documento de
o, utilizao, alternativa de reuso, re700
pginas que se subdividem em 40
ciclagem e alternativas de disposio
captulos. A verso em portugus do
final do produto quando o mesmo no
documento completo foi publicada no
se prestar mais a fim algum.
Dirio Oficial da Unio como supleA genda 21 e desenvolvimento
mento ao nmero 146, do dia 2 de
agosto de 1994.
sustentvel

diminui a quantidade de lixo a ser


aterrado (conseqentemente aumenta
a vida til dos aterros sanitrios);
preserva os recursos naturais;
economiza energia;
diminui a poluio do ar e das
guas;
A Agenda 21 um documento que
gera empregos, atravs da criasurgiu a partir de discusses conduo de indstrias recicladoras.
zidas durante a ConA reciclagem, no
ferncia das Naes
A reciclagem no pode ser
entanto, no pode
Unidas para o Meio
vista como a principal
ser vista como a prinAmbiente e Desenvolsoluo para o lixo; ela
cipal soluo para o
vimento, a ECO-92,
uma atividade econmica
lixo. uma atividade
realizada no Rio de
que deve ser encarada
econmica que deve
Janeiro entre 3 e 14 de
como um elemento dentro
ser encarada como
junho de 1992. um
de um conjunto de solues
um elemento dentro
programa de ao
de um conjunto de
abrangente, a ser imsolues. Estas so integradas no
plementado pelos governos, agncias
gerenciamento do lixo, j que nem
de desenvolvimento, organizaes das
todos os materiais so tcnica ou
Naes Unidas e grupos setoriais
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Lixo: desafios e compromissos

Cooperativas de catadores
A formao de associaes e cooperativas de catadores de lixo representa a alternativa de sada do homem
dos lixes e o resgate da sua condio
de cidado, com direito a benefcios
sociais, educao para os filhos, autonomia administrativa e possibilidade de
ascenso social. A cooperativa deve
oferecer aos seus membros assistncia jurdica, cursos de aperfeioamento
e acesso ao lazer/esporte, desenvolvendo no catador criticidade e maturidade para tomar posio nas decises dentro da cooperativa e at uma
Edio especial Maio 2001

17

viso poltica sobre o seu pas e o


mundo em que vive.
A aparente utopia de um meio
ambiente que concilie desenvolvimento associado a sustentatibilidade ambiental, qualidade de vida
e igualdade social s ser alcanada

Referncias bibliogrficas

18

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SEV-FILHO, A.O. Lixo o progresso
sem soluo? Em Figueiredo, P.J.M. A

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

com muita reflexo, boa vontade,


esforos pessoal e comunitrio,
disposio e aes polticas aliadas
ao fundamental entendimento de que
o planeta como um todo afetado
por cada atitude isolada.
Pedro Srgio Fadini, graduado em qumica pela

Sociedade do lixo. Piracicaba: Editora


Hemus, 2 ed., 1995.
SOUBES, M. Microbiologia de la digestin anaerobia. Anais do Seminario Latinoamericano de Tratamento Anaerobio de
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~marinez/padct.bio/cap9/3/rosana.html,
1999.

Alguns stios sobre Agenda 21,


reduo de uso, reciclagem, reuso e
catadores de lixo
www.bdt.org.br/publicacoes/politica/
agenda21/
A base de dados da Fundao Andr
Tosello de Pesquisas e Tecnologia apresenta a ntegra da agenda 21, em portugus.
www.matrix.com.br/peixe/
Trata-se de um Instituto Virtual de Educao para Reciclagem. Discute temas relacionados ao lixo, principalmente sobre
catadores de lixo, Reduo, Reutilizao e
Reciclagem.
www.cityalpha.com.br/regiao8.htm
Este site apresenta o lixo de Carapicuba-SP, considerado pela CETESB como
um dos trs piores do Estado de So Paulo.
w w w. c u r i t i b a . p r. g o v. b r / a g e n c i a /
especiais/material02.html
Apresentao do Programa de Reciclagem desenvolvido pela Prefeitura Municipal de Curitiba-PR.
www.curitiba.pr.gov.br/servicos/SMLP/
compralixo.html
Apresenta o Programa Compra Lixo,
implantado pela Prefeitura Municipal de

Lixo: desafios e compromissos

UFSCar, mestre em engenharia em recursos


hdricos e saneamento e doutor em qumica
ambiental, ambos pela UNICAMP, professor na
PUC-Campinas. Almerinda Antonia Barbosa
Fadini, graduada em geografia pela PUC-Campinas, mestre em geocincias e meio ambiente e
doutoranda em geografia, ambos pela UNESP de
Rio Claro, professora na Universidade So Francisco, em Bragana Paulista.

Curitiba, no qual envolve a comunidade,


atravs da criao de associaes de
moradores de bairro.
www.projekte.org/meioambiente99/
tema03/rodrigues/text.html
Trata-se da apresentao do Projeto
Lixo e Cidadania na Regio Metropolitana
de Belo Horizonte desenvolvido pela Fundao Estadual do Meio Ambiente
(FEAM) e o envolvimento de instituies
como Associao de Catadores, Prefeituras de municpios envolvidos e UNICEF.
www.recicloteca.org.br/
quem_recebe.htm
Apresenta um relao bem ampla das
pessoas e instituies que recebem ou
compram diversos materiais reciclveis
dos estados da Bahia, Esprito Santo,
Minas Gerais, Pernambuco, Rio de
Janeiro e So Paulo capital e interior.
www.clin.rj.gov.br/program.htm
Apresenta os programas sociais desenvolvidos pela Companhia de Limpeza de
Niteri (CLIN), preocupada com as iniciativas de cunho social que so desenvolvidas por empresas e comunidade.
www.cempre.org.br/links.html
Um site rico em informaes e vnculos
sobre a questo do lixo. O endereo
citado neste espao abre vrios vnculos
de associaes de reciclagem e bancos
que financiam programas relacionados ao
meio ambiente.
www.latasa.com.br/recicla.htm
Apresenta o Centro de Reciclagem de
Latas de alumnio, cujos projetos envolvem os temas Projeto Escola e Disk Lata.
Informa tambm os endereos dos
Centros de Reciclagem da Latasa.
www.cetesb.sp.gov.br/
InformacoesAmbientais/
inventario_residuos/inventario.htm
Apresenta uma srie de vnculos sobre
lixo, e a possibilidade de baixar o Inventrio de Resduos formulado pela CETESB, que discute de forma integrada os
aspectos tcnicos e sociais envolvidos na
questo do lixo.
http://cecae.usp.br/recicla/3rs.htm
Trata-se de um canal com o projeto USP
Recicla, o qual discute o programa dos
R3s e informa os meios de contato com
cooperativas de catadores e empresas de
reciclagem.

Edio especial Maio 2001

Jos Roberto Guimares e Edson Aparecido Abdul Nour


Neste artigo descrita a situao atual de tratamento de guas residurias no Brasil, bem como os principais
processos de tratamento. So discutidos os processos fsico-qumicos e biolgicos, e apresentam-se as
principais reaes de transformao da matria orgnica. Tambm so descritas as mais importantes variveis
de interesse sanitrio e ambiental, bem como a legislao federal para classificao das guas.
esgoto, gua residuria, processos fsico-qumicos, processos biolgicos, parmetros ambientais

ma parcela significativa das


guas, depois de utilizadas para
o abastecimento pblico e nos
processos produtivos, retorna suja os
cursos dgua, em muitos casos levando ao comprometimento de sua qualidade para os diversos usos, inclusive
para a agricultura. Dependendo do
grau de poluio, essa gua residual
pode ser imprpria para a vida, causando, por exemplo, a mortandade de
peixes. Tambm pode haver liberao
de compostos volteis, que provocam
mau odor e sabor acentuado, e podero trazer problemas em uma nova
operao de purificao e tratamento
dessa gua. Segundo dados do
BNDES (1998), 65% das internaes
hospitalares de crianas menores de
10 anos esto associadas falta de
saneamento bsico. Nos pases em
desenvolvimento, onde se enquadra o
Brasil, estima-se que 80% das doenas
e mais de um tero das mortes esto
associadas utilizao e consumo de
guas contaminadas (Galal-Gorchev,
1996). A hepatite infecciosa, o clera,
a disenteria e a febre tifide so exemplos de doenas de veiculao hdrica,
ou seja, um problema de sade pblica.
Quando ocorre o lanamento de
um determinado efluente em um corpo

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

dgua, seja ele pontual ou difuso, imerao. No entanto essa definio


diatamente as caractersticas qumicas,
questionvel, pois no leva em consifsicas e biolgicas desse local coderao outras variveis ambientais,
meam a ser alteradas. Por exemplo,
como por exemplo a presena de sais
pode ocorrer um aumento muito grane de metais, alterao da diversidade
de da carga orgnica, refletindo-se no
e populao biolgica e do nvel trfico
aumento da DBO (demanda bioquetc.
mica de oxignio), da DQO (demanda
Antes de atingirem os corpos aququmica de oxignio), do COT (carbono
ticos as guas residuais podem e
orgnico total) e,
devem sofrer algum tipo de
Segundo dados do BNDES
conseqentepurificao. Os processos
(1998), 65% das internaes
mente, uma dede tratamento de guas
hospitalares de crianas
pleo da conresiduais so divididos em
menores de 10 anos esto
centrao de oxidois grandes grupos, os
associadas falta de
gnio dissolvido,
biolgicos e os fsico-qumisaneamento bsico. Nos
fruto, principalcos. A utilizao de um ou
pases em desenvolvimente, do mede outro, ou mesmo a commento, onde se enquadra
tabolismo de mibinao entre ambos, deo Brasil, estima-se que 80%
croorganismos
pende das caractersticas
das doenas e mais de um
aerbios. Parte
do efluente a ser tratado, da
tero das mortes esto
da matria orgrea disponvel para montaassociadas utilizao e
nica presente no
gem do sistema de trataconsumo de guas
efluente se dilui,
mento e do nvel de depucontaminadas
sedimenta, sofre
rao que se deseja atingir.
estabilizao
A maioria dos procesqumica e bioqumica. Esse fenmeno
sos de tratamento de efluentes aquo conhecido como autodepurao.
sos, principalmente os biolgicos, so
Comumente, utiliza-se apenas o pabaseados em processos de ocorrncia
rmetro oxignio dissolvido para avaliar
natural. O objetivo principal de qualesse processo, ou seja, quando a
quer uma das muitas opes de sisteconcentrao de oxignio retorna ao
mas de tratamento o de simular os
valor original (antes do lanamento),
fenmenos naturais em condies
assume-se que houve uma autodepucontroladas e otimizadas, de modo
Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

19

que resulte em um aumento da velocidade e da eficincia de estabilizao


da matria orgnica, bem como de
outras substncias presentes no meio.

Processos biolgicos

20

Os processos biolgicos so subdivididos em dois grandes grupos, os


aerbios e os anaerbios. Normalmente, os efluentes compostos de
substncias biodegradveis (esgotos
domsticos e de indstrias de alimentos) so preferidos nessas duas classes de processos.
Nos processos aerbios de tratamento de efluentes so empregados
microorganismos que para biooxidar1
a matria orgnica utilizam o oxignio
molecular, O 2 , como receptor de
eltrons. Normalmente h um consrcio de microorganismos atuando conjuntamente nos processos de estabilizao da matria orgnica. A microfauna composta por protozorios,
fungos, leveduras, micrometazorios e
sem dvida a maioria composta por
bactrias. H uma grande variedade de
sistemas aerbios de tratamento de
guas residuais; as mais empregadas
so lagoas facultativas, lagoas aeradas, filtros biolgicos aerbios, valos
de oxidao, disposio controlada no
solo e sem dvida uma das opes
mais utilizadas o lodo ativado. Este
sistema compe-se principalmente de
um reator (ou tanque de aerao), de
um decantador secundrio (ou tanque
de sedimentao) e de um sistema de
recirculao do lodo (Figura 1). Parte
do lodo gerado no decantador secundrio, que composto basicamente de
microorganismos, devolvido ao
tanque de aerao, mantendo uma alta
concentrao de microorganismos no

Tanque de aerao
Afluente

sistema e aumentando a velocidade e


eficincia da degradao.
Nos processos anaerbios de tratamento de efluentes so empregados
microorganismos que degradam a matria orgnica presente no efluente, na
ausncia de oxignio molecular. Nesse
tipo de processo, a grande maioria de
microorganismos que compem a microfauna tambm de bactrias, basicamente as acidognicas e as metanognicas. Como sistemas convencionais anaerbios, os mais utilizados so
os digestores de lodo, tanques spticos e lagoas anaerbias. Entre os
sistemas de alta taxa, ou seja, aqueles
que operam com alta carga orgnica,
destacam-se os filtros anaerbios, reatores de manta de lodo, reatores compartimentados e reatores de leito
expandido ou fluidificado. A configurao mais comum para tratamento de
esgoto domstico, descrita na literatura
especializada, de um tanque sptico
seguido de um filtro anaerbio.
O tanque sptico um exemplo de
tratamento em nvel primrio, no qual
os slidos mais densos so removidos
do seio da soluo por sedimentao,
ou seja, ficam no fundo do reator, onde
acontece uma srie de reaes bioqumicas. Esse material retido por at
alguns meses para que acontea a sua
estabilizao, evidentemente em
condio anaerbia.
Os filtros anaerbios so reatores
preenchidos com um material inerte, por
exemplo brita, anis de plstico e
bambu, que servem de suporte para
fixao da biomassa. O efluente sofre
degradao biolgica ao ser conduzido
por um fluxo ascendente, e no por pura
filtrao, como sugere o nome do sistema.

Tanque de
sedimentao
Efluente

Recirculao de lodo

Excesso de lodo

Figura 1: Representao simplificada de um sistema de lodo ativado.

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Tratamento de esgotos

Como mostrado na Figura 2 (note


que o mesmo processo discutido no
texto sobre lixo p. 15), o processo de
digesto anaerbia pode ser dividido
em quatro fases bem caractersticas:
hidrlise, acidognese, acetognese e
metanognese. Uma via alternativa
pode ocorrer, quando na presena de
sulfato, chamada de sulfetognese.
Na etapa de hidrlise, as bactrias
fermentativas hidrolticas excretam
enzimas para provocar a converso de
materiais particulados complexos em
substncias dissolvidas (reaes extracelulares). Na acidognese, as bactrias fermentativas acidognicas metabolizam as substncias oriundas da
etapa anterior at produtos mais simples, tais como cidos graxos, hidrognio, gs carbnico, amnia etc. A fase de acetognese, que ocorre em seguida, consiste na metabolizao de
alguns produtos da etapa anterior pelo
grupo de bactrias acetognicas,
obtendo-se acetato, dixido de carbono e hidrognio. Esses ltimos produtos sero utilizados na metanognese,
evidentemente pelas bactrias metanognicas, para formao do principal
produto da digesto anaerbia, que
o gs metano, CH4, alm de CO2 e H2O.
Uma outra etapa que pode ocorrer
quando da presena de sulfatos a
sulfetognese, ou seja, formao de
H2S no meio, fruto da atuao das
bactrias redutoras de sulfato que
competem com as metanognicas
pelo mesmo substrato, o acetato.

As reaes biolgicas de xidoreduo


Uma reao geral (equao 1) que
descreve o mecanismo do metabolismo aerbio de compostos orgnicos,
representado por CxHyOz , a seguinte:
CxHyOz(aq) + (4x + y - 2z)O2(g)
xCO2(g) + (y)H2O(l) (1)
A ttulo de ilustrao, possvel
exemplificar a respirao aerbia utilizando-se como modelo a molcula de
glicose (equao 2), mostrando apenas a oxidao de um carboidrato.
importante salientar que essa uma
representao bem simplificada, e que
outras etapas certamente ocorrem antes de se chegar aos produtos finais,
Edio especial Maio 2001

Orgnicos complexos
Hidrlise
(bactrias fermentativas)
Orgnicos simples
(acares, aminocidos, peptdios)
Acidognese
(bactrias fermentativas)
cidos orgnicos
(propionato, butirato etc.)

bactrias. No entanto, pode-se descrev-lo simplificadamente por meio de


uma equao geral para carboidratos
(Equao 3), e como exemplo utilizando-se novamente a glicose (Equao
4). Neste caso, o carbono aparece entre os produtos no seu mais alto estado
de oxidao (4+), na molcula de CO2,
e em seu estado mais reduzido (4-),
na molcula de CH4. A energia resultante dessa reao tambm utilizada
para os mesmos fins que o processo
aerbio.
CxHyOz(aq) + (4x - y 2z)H20(l)

Acetognese
(bactrias acetognicas)

1/8(4x - y + 2z)CO2(aq) +

Bactrias acetognicas produtoras de hidrognio


H2 + CO2

1/8(4x + y - 2z)CH4(aq)
C6H12O6(aq) 3CH4(aq)

Acetato
Bactrias acetognicas consumidoras
de hidrognio

+ 3CO2(aq) + Energia

Metanognese
(bactrias metanognicas)
Metanognicas hidrogenotrficas

CH4 + CO2

Metanognicas acetoclsticas

Sulgetognese
(bactrias redutoras de sulfato)
H2S + CO2
Figura 2: Seqncias metablicas e grupos microbianos envolvidos na digesto anaerbia
(Fonte: Chernicharo, 1997).

ou seja, ao dixido de carbono e


gua. Essa reao bioqumica pode
ser realizada por apenas um microorganismo, e no necessariamente em
vrias etapas por diferentes microorganismos.
C6H12O6(aq) + 6O2(aq) 6CO2(aq)
+ 6H2O(l) + Energia (2)
A energia liberada nesse processo
de respirao utilizada para manuteno das atividades vitais dos microorganismos, como por exemplo os
processos de reproduo, locomoo,
biossntese de molculas fundamentais para sua sobrevivncia etc.
Em relao ao metabolismo anaerbio, como visto anteriormente na Figura 1, a degradao da matria orgnica realizada em diversas etapas
distintas e por diferentes espcies de
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

(3)

(4)

Desde o incio da degradao da


matria orgnica complexa at os produtos finais (principalmente CH 4 e
CO2), existe um sintrofismo2 entre as
vrias espcies de bactrias, atuando
seqencial e simultaneamente, ou seja,
os produtos de degradao so os
substratos para uma etapa seguinte.
importante ressaltar que as diversas
reaes ocorrem concomitantemente
e em situao de equilbrio.
Vale a pena destacar que nos processos aerbios h uma elevada

Gerao de energia nas reaes bioqumicas


Os microorganismos que participam da degradao dos diversos
compostos presentes no esgoto so heterotrficos, ou seja, os compostos de
carbono so as fontes de energia e alimento que esses seres vivos utilizam
para a manuteno de sua atividade biolgica. As principais reaes
bioqumicas que ocorrem para gerao de energia so:
Condies aerbias: degradao de matria orgnica
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O + Energia
Condies anxicas: desnitrificao
2NO3- + 2H+ N2 + 2,5O2 + H2O + Energia
Condies anaerbias: degradao da matria orgnica
(metanognese):
CH3COOH CH4 + CO2 + Energia
4H2 + CO2 CH4 + 2H2O + Energia (reduo de CO2)
Dessulfatao (sulfetognese):
CH3COOH + SO42- + 2H+ H2S + 2H2O + 2CO2

Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

21

atividade celular. Aproximadamente


50% da carga orgnica, suspensa e
dissolvida, que entra em um sistema
de lodo ativado convertida em biomassa celular, conhecida como lodo
biolgico. Esse fenmeno uma
sntese de material celular (fase slida)
a partir de compostos dispersos no
meio lquido (fase lquida), sendo
possvel consider-lo uma simples
transferncia de fase. evidente que
ocorrem modificaes moleculares,
resultantes de reaes bioqumicas de
transformao de uma grande parte da
matria orgnica presente no meio
aquoso. Alm disso, uma parte pode
ser absorvida e adsorvida sem nenhuma modificao em sua estrutura.

Transformaes da matria orgnica


nitrogenada

22

A matria orgnica normalmente


presente em guas residuais composta basicamente por carbono, hidrognio,
oxignio, nitrognio, fsforo, enxofre e
outros elementos em menor proporo,
porm essenciais para a ocorrncia dos
processos biolgicos de estabilizao3
desse material. O nitrognio um dos
elementos limitantes do crescimento
celular, abundante na natureza e bastante importante em sistemas de tratamento
de efluentes.
Na biodegradao de aminocidos
e protenas (matria orgnica nitrogenada) em processos biolgicos de tratamento de esgotos ocorre a converso
destes em compostos mais simples
como amnia, nitrato, nitrito e nitrognio

As formas oxidadas e reduzidas do nitrognio


O nitrognio pode existir em vrios estados de oxidao na natureza, e
todos essas espcies possuem a sua importncia ambiental, industrial, biolgica
etc. No entanto, em sistemas aquticos as formas que predominam e que so
importantes para avaliao da qualidade da gua apresentam nmero de
oxidao 3-, O, 3+ e 5+. Abaixo so mostradas as principais espcies de
ocorrncia natural do nitrognio, e o seu respectivo estado de oxidao.
(3-)
(3-)
(0)
(1+)
(2+)
(3+)
(4+)
(5+)
Norg

NH3

N2

N2O

molecular. Esse mecanismo efetuado


em etapas distintas por grupos diferentes de microorganismos. Uma primeira
etapa a converso do nitrognio
orgnico em amnia pela ao de
bactrias heterotrficas sob condies
aerbias ou anaerbias (Equao 5).
bactrias heterotrficas

Norgnico

NH3
(5)
A amnia liberada pode ser oxidada
por bactrias nitrificantes autotrficas.
O grupo das bactrias Nitrosomonas,
conhecidas como formadoras de
nitritos, convertem a amnia, necessariamente sob condies aerbias, para
nitrito (Equao 6). O nitrito por sua vez
oxidado pelo grupo das bactrias
Nitrobacter at nitrato (Equao 7).

NO

NO2

NO2

NO3

facultativas, que promovem a desnitrificao. Esse processo transforma o


nitrato em gs nitrognio, sob condies anxicas 4 . Nesse processo
necessria e fundamental a presena
de matria orgnica de fcil degradao, como por exemplo o metanol. Em
alguns casos pode haver a remoo
de at 40% do nitrognio, quando
utilizado esse procedimento. A Equao 8 ilustra esse caso.
6NO3-(aq) + 5CH3OH(l) + 6H+(aq)
3N2(g) + 5CO2(aq) + 13H2O(l)

(8)

A Equao 8 descreve a reduo


desassimilatria de nitrito e nitrato, na
qual o produto final um gs inerte,
N2, de modo que o nitrognio orgnico

desaparece e no mais provocar um


2NH3(aq) + 3O2(aq) 2NO2 (aq)
consumo de oxignio em ecossiste+ 2H+(aq) + 2H2O(l) (6)
mas aquticos, em geral os corpos
dgua receptores.
2NO2-(aq) + O2(aq) 2NO3(aq)
(7)
Na Figura 3 apresentado o ciclo
do
nitrognio, onde so indicados os
Uma das formas de remoo de nimecanismos
de nitrificao e desnitritrognio nos efluentes lquidos a
ficao.
utilizao de bactrias heterotrficas
Por exemplo, possvel estimar se
houve despejo de esgoto
Processo de biodegradao vs. receptores de eltrons
domstico em um corpo
aqutico analisando-se as
Redox (mV)
vrias formas do nitrognio:
CO2 / H2O
se o aporte do resduo foi
Presena
Condies
> ZERO
recente, certamente a maior
de O2
aerbias
frao do nitrognio total
O2
ser o nitrognio orgnico
CxHyZz (matria orgnica)
ou mesmo na forma de
NO3ao redor
Condies
amnia, indicando que a
de ZERO
anxicas
matria orgnica ainda no
Ausncia
CO2 / N2
foi oxidada. No entanto, se
de O2
for um lanamento antigo,
SO42e evidentemente se o meio
< ZERO
Condies
CO2
for aerbio, a espcie mais
anaerbias
significativa, dentre todas,
CO2 / H2S
ser o nitrato, a forma mais
CO2 / CH4
Fonte: Von Sperling, 1996.
oxidada. Por outro lado, se
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Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

(0) N2

(1+) N2O

(2+) NO

(3-) Norgnico

(5+) NO3-

(3-) NH3

(1-) NH2OH

(3+) NO2-

Reduo disassimilatria
de nitrato
Assimilao de amnia

Fixao de nitrognio
Nitrificao
Reduo assimilatria
de nitrato

Amonificao

Figura 3. Ciclo do nitrognio (Fonte: Saunders, 1986).

uma grande proporo do nitrognio


estiver na forma intermediria de
oxidao, o nitrito, isso pode significar
que a matria orgnica encontra-se
ainda em processo de estabilizao.
O acompanhamento das vrias formas de nitrognio ao longo de um determinado trecho de um rio indica qual a
capacidade desse corpo dgua para
degradar e transformar a carga orgnica
nitrogenada e, principalmente, a sua
capacidade de assimilar determinadas
classes de resduos lquidos.

Processos fsico-qumicos
Em relao aos processos fsicoqumicos, os mais utilizados so a
coagulao, a floculao, a decantao,
a flotao, a separao por membranas,
a adsoro e a oxidao qumica.
Nas guas residuais existem partculas de dimenses muito pequenas,
da ordem de 1 m ou at menores,
chamadas de partculas coloidais, que
podem permanecer em suspenso no
lquido por um perodo de tempo muito
grande. Essa mistura chamada de
suspenso coloidal e comporta-se, em
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

muitos aspectos, como uma verdadeira soluo. Tais partculas possuem


normalmente em sua superfcie um residual de carga negativa que faz com
que elas interajam com molculas de
gua, permanecendo em suspenso.
A coagulao um processo onde
partculas que originariamente se apresentam separadas so aglutinadas
pela utilizao de coagulantes, principalmente sais de ferro III e alumnio,
alm de polieletrlitos. Esse processo
resulta de dois fenmenos: o primeiro
qumico e consiste de reaes de
hidrlise do agente coagulante, produzindo partculas de carga positiva; o
segundo puramente fsico e consiste
de choques das partculas com as impurezas, que apresentam carga negativa, ocorrendo uma neutralizao das
cargas e a formao de partculas de
maior volume e densidade. A coagulao ocorre em um curto espao de
tempo, podendo variar de dcimos de
segundo a um perodo da ordem de
100 s.
A floculao um processo fsico
que ocorre logo em seguida coaguTratamento de esgotos

lao e se baseia na ocorrncia de choques entre as partculas formadas anteriormente, de modo a produzir outras
de muito maior volume e densidade,
agora chamadas de flocos.
Esses flocos, que so as impurezas
que se deseja remover, podem ser separados do meio aquoso por meio de
sedimentao, que consiste na ao
da fora gravitacional sobre essas
partculas, as quais precipitam em uma
unidade chamada decantador. Uma
outra opo para a retirada desses
flocos do seio da soluo a utilizao
da flotao por ar dissolvido, que consiste na introduo de microbolhas de
ar que aderem superfcie da partcula,
diminuindo sua densidade, transportando-a at a superfcie, de onde
so removidas. Essa unidade conhecida como flotador.
A adsoro consiste de um fenmeno de superfcie e est relacionado
com a rea disponvel do adsorvente,
a relao entre massa do adsorvido e
massa do adsorvente, pH, temperatura, fora inica e natureza qumica do
adsorvente e do adsorvido. A adsoro pode ser um processo reversvel
ou irreversvel.
Historicamente o carvo ativado
(CA) ficou conhecido como o adsorvente universal, usado principalmente para tratamento de guas residuais
contendo radionucldeos e metais. No
entanto, esse adsorvente notadamente efetivo para a remoo de
molculas apolares, e muito utilizado
em tratamento de gua de abastecimento, para remoo de substncias
que provocam cor e sabor. Predominantemente utiliza-se carvo ativado na
forma granular, produzido a partir de
madeira, lignita e carvo betuminoso,
com rea superficial variando de 200
a 1.500 m2/g.
A adsoro em alumina ativada
(AA) tem sido utilizada na remoo de
fluoreto, arsnio, slica e hmus. Esse
adsorvente, Al2O3, preparado em
uma faixa de temperatura de 300 a
600 oC e apresenta uma rea superficial de 50 a 300 m2/g. Na verdade, a
adsoro um fenmeno de troca inica, e os nions so mais bem adsorvidos em pHs prximos de 8,2 , ou seja,
no pHZPC, conhecido como potencial
zeta ou isoeltrico. Na faixa de pH de
Edio especial Maio 2001

23

24

5 a 8 h uma ordem preferencial de


adsoro de nions: OH- > H2AsO4- >
F- > SO42- > Cl- > NO3-. importante
notar que se o pH do efluente a ser
tratado for alto (elevada concentrao
de OH-), haver uma rpida saturao
dos stios ativos do adsorvente.
Outros adsorventes naturais tm
sido testados, tais como plantas,
razes, bagao de cana, cabelo, cinzas
etc. O aguap, uma macrfita flutuante,
foi muito utilizado para tratamento de
efluentes contendo fenol e metais.
Esses compostos so adsorvidos em
grande parte nas razes, e evidentemente como desvantagens pode-se
citar a necessidade de uma renovao
peridica da planta, o aparecimento de
mosquitos e destino final das plantas
utilizadas.
A oxidao qumica o processo pelo
qual eltrons so removidos de uma substncia ou elemento, aumentando o seu
estado de oxidao. Em termos qumicos,
um oxidante uma espcie que recebe
eltrons de um agente redutor em uma
reao qumica.
Os agentes de oxidao mais
comumente utilizados em tratamento
de guas residuais so cloro (Cl 2),
hipoclorito (OCl ), dixido de cloro
(ClO 2), oznio (O3), permanganato
(MnO4), perxido de hidrognio (H2O2)
e ferrato (FeO42-). Na desinfeco de
guas de abastecimento, que tambm
uma reao de oxidoreduo, os
agentes comumente utilizados so Cl2,
OCl, HOCl, ClO2 e O3.
A capacidade de oxidao pode ser
comparada pela quantidade de oxignio livre disponvel, [O], fornecida por
cada um desses agentes oxidantes. Na
Tabela 1 so apresentadas as semireaes relativas formao dessa
espcie. Tambm mostrado nessa tabela o que se define como oxignio
reativo equivalente, uma relao entre
quantidade da espcie [O] e de oxidante.
Na Tabela 2 apresentado o potencial padro de cada oxidante, onde
feita uma comparao de cada um
deles, inclusive em relao ao potencial hidrogeninico do meio, ou seja,
em diferentes condies de pH. Como
exemplo, pode-se observar uma grande diferena no poder de oxidao no
caso do cido hipocloroso, ou seja, em
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Tabela 1: A proporo de oxignio livre disponvel de cada agente oxidante.


Oxignio reativo equivalente
Semi-reao

Mol de [O] por


mol de oxidante

Mol de [O] por


kg de oxidante

1,0

14,1

1,0

19,0

[O] + 2Cl + 2H
2ClO2 + H2O 5[O]

2,5

37,0

O3 [O] + O2

1,0

20,8

H2O2 [O] + H2O

1,0

29,4

1,5

9,5

1,5

7,6

Cl2 + H2O [O] + 2Cl + 2H+


HOCl [O] + Cl + H+

[O] + 2MnO2 + 2 OH
2MnO4 + H2O 3[O]
-2
4

2FeO

[O] + Fe2O3+ 4 OH
+ 2H2O 3[O]

Tabela 2 : Potencial padro de cada agente


oxidante.
Meio reacional

Eh (V)

Cl2

cido

1,36

HOCl

cido

1,49

bsico

0,89

cido

1,95

bsico

1,16

cido

2,07

bsico

1,25

cido

1,72

Oxidante

ClO2
O3
H2O2
KmnO4
K2FeO4

cido

1,70

bsico

0,59

cido

0,74

bsico

2,20

meio cido a espcie predominante, a


forma no dissociada HOCl, possui um
potencial de oxidao bem maior que
a espcie inica OCl (on hipoclorito),
predominante em meio bsico.
Na maioria dos casos, a oxidao
de compostos orgnicos, embora seja
termodinamicamente favorvel (energia livre de Gibbs menor que zero)
de cintica lenta. Assim, a oxidao
completa geralmente invivel sob o
ponto de vista econmico.
Uma das grandes vantagens da oxidao qumica comparada a outros
tipos de tratamento, como por exemplo
o processo biolgico, a ausncia de
subprodutos slidos (lodo). Os produtos finais da oxidao qumica de
matria orgnica, por exemplo, so
apenas o dixido de carbono e a gua
(Equao 9):
Tratamento de esgotos

agente oxidante

MO

CO2 + H2O (9)


Na oxidao qumica de um determinado composto, ou mesmo de uma
mistura deles, pode ocorrer uma oxidao primria, na qual se observa um
rearranjo das espcies iniciantes, de
modo que a estrutura qumica alterada, levando a subprodutos que podem ser mais ou menos txicos que
os compostos originais. Quando houver uma converso das espcies qumicas originais para subprodutos de
toxicidade reduzida, trata-se de uma
oxidao parcial. Na oxidao total h
uma completa destruio das espcies
orgnicas, ou seja, uma completa
mineralizao.
Os processos de separao por
membranas, tais como osmose reversa, ultrafiltrao, hiperfiltrao, e eletrodilise, usam membranas seletivas
para separar o contaminante da fase
lquida. Essa separao efetuada por
presso hidrosttica ou potencial eltrico. Nesse processo o contaminante
dissolvido (ou solvente) passa atravs
de uma membrana seletiva ao tamanho molecular sob presso. Ao final do
processo obtm-se um solvente relativamente puro, geralmente gua, e uma
soluo rica em impurezas.
Na hiperfiltrao acontece a passagem de espcies pela membrana com
massa molecular na faixa de 100 a
500 g/mol; a ultrafiltrao usada para
separao de solutos orgnicos com
massa molecular variando de 500 at
1.000.000 g/mol. A ultrafiltrao e a
hiperfiltrao so especialmente teis
Edio especial Maio 2001

para concentrar e separar leos,


graxas e slidos finamente divididos
em gua. Tambm servem para concentrar solues de molculas orgnicas grandes e complexos inicos de
metais pesados.
A tcnica de separao por membranas mais difundida a osmose
reversa (OR). Embora superficialmente
similar ultra e hiperfiltrao, ela opera por um princpio diferente no qual a
membrana seletivamente permevel
para a gua e no para solutos inicos. Essa tcnica utiliza altas presses
para forar a permeao do solvente
pela membrana, produzindo uma
soluo altamente concentrada em
sais dissolvidos. A osmose reversa
tradicionalmente utilizada para produo de gua para abastecimento a partir de gua salgada, na separao de
compostos inorgnicos, como metais
e cianocomplexos, de compostos orgnicos de massa molecular maior que
120 g/mol e de slidos em concentrao de at 50.000 mg/L.
A osmose reversa baseada no
princpio da osmose. Quando duas
solues de concentraes diferentes
esto separadas por uma membrana
semipermevel, a gua flui da soluo
menos concentrada para a mais con-

centrada. O processo ocorre at que


se atinja o equilbrio. Se uma presso
maior que a presso osmtica aplicada na soluo mais concentrada,
observa-se o fenmeno da osmose reversa, ou seja, a gua flui da soluo
mais concentrada para a menos concentrada. A presso osmtica que necessita ser vencida proporcional
concentrao do soluto e temperatura, e totalmente independente da
membrana.
O princpio bsico da eletrodilise
a aplicao de uma diferena de potencial entre dois eletrodos, em uma
soluo aquosa, separados por membranas seletivas a ctions e nions e
dispostas alternadamente. Os ctions
migram em direo ao catodo e os
nions em direo ao anodo, produzindo fluxos alternados, pobres e ricos
em ctions e nions, separados fisicamente pelas diferentes membranas.
Alguns estudos em estaes de tratamento de efluentes lquidos mostram
que a eletrodilise um mtodo de
grande potencial prtico e econmico
para remover mais de 50% de compostos inorgnicos dissolvidos em
efluentes que sofreram um pr-tratamento para remoo de slidos em
suspenso, os quais provocariam

entupimento ou colmatao das membranas. Para uma melhor eficincia de


remoo, pode ser preciso que a gua
a ser tratada recircule quantas vezes
for necessrio para alcanar o nvel
desejado de qualidade.
Na Tabela 3 so apresentados os
mecanismos de remoo dos componentes poluentes mais utilizados em
estaes de tratamento de guas
residuais. A maioria deles j foi descrita
anteriormente nos processos biolgicos e fsico-qumicos.

Legislao ambiental
No territrio brasileiro, o Conselho
Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), por meio da Resoluo n. 20,
de 18 de junho de 1986, estabelece os
padres de qualidade de corpos aquticos, bem como de lanamentos de
efluentes. As guas residuais, aps
tratamento, devem atender aos limites
mximos e mnimos estabelecidos pela
referida resoluo, e os corpos dgua
receptores no devem ter sua qualidade alterada.
importante salientar que possvel utilizar a legislao especfica de cada estado, desde que a mesma seja
mais restritiva que a federal. Neste trabalho ser abordada apenas a legis-

Tabela 3: Principais mecanismos de remoo de poluentes no tratamento de esgotos.


Poluente

Dimenses

Principais mecanismos de remoo

Slidos

Maiores dimenses
(maiores que ~1 cm)

Gradeamento

Reteno de slidos com dimenses superiores ao


espaamento entre barras

Dimenses intermedirias
(maiores que ~0,001 mm)

Sedimentao

Separao de partculas com densidade superior


do esgoto

Dimenses diminutas
(menores que ~0,001 mm)

Adsoro

Reteno na superfcie de aglomerados de bactrias


ou biomassa

Sedimentao

Separao de partculas com densidade superior


do esgoto

Adsoro

Reteno na superfcie de aglomerados de bactrias


ou biomassa

Estabilizao

Utilizao pelas bactrias como alimento, com


converso a gases, gua e outros compostos inertes

Adsoro

Reteno na superfcie de aglomerados de bactrias


ou biomassa

Estabilizao

Utilizao pelas bactrias como alimento, com


converso a gases, gua e outros compostos inertes

Radiao ultra-violeta

Radiao do sol ou artificial

Condies ambientais
adversas

Temperatura, pH, falta de alimento, competio com


outras espcies

Desinfeco

Adio de algum agente desinfetante, como o cloro

Dimenses superiores a
~0,001 mm
Matria
orgnica

Dimenses inferiores a
~0,001 mm

Organismos
transmissores
de doenas
Fonte: Barros et. al., 1995.
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

25

lao federal, da qual alguns artigos


sero transcritos integralmente e outros
apenas citados e comentados.
Segundo a concentrao de sais,
as guas so classificadas, de acordo
com o artigo 2 o, em guas doces
(salinidade 0,05%), guas salobras
(0,05% < salinidade < 3%) e guas
salinas (salinidade 3%).
Na Tabela 4 so apresentados os
principais padres de qualidade
referentes s diferentes classes dos
corpos dgua, e a ttulo de ilustrao
e comparao, tambm so apresentados os padres de lanamento,
descritos no artigo 21. O ideal que
qualquer tipo de disposio de efluen-

tes lquidos primeiramente deva atender ao prprio padro de lanamento


(art. 21) e ao mesmo tempo no provocar alterao na classe (padres de
qualidade, art. 4 a 11) do corpo
dgua receptor, conforme descrito no
art. 19.
O padro de lanamento de efluentes pode ser excedido desde que os
padres de qualidade dos corpos
dgua sejam mantidos e desde que
haja autorizao do rgo fiscalizador
estadual, resultante de estudos de impacto ambiental. muito importante
salientar que no permitida a diluio
de guas residuais com guas de
abastecimento, gua de mar e gua

A classificao das guas pelo 1o artigo da resoluo CONAMA n. 20/1986

guas doces

26

I- Classe Especial guas destinadas: a) ao abastecimento sem prvio


tratamento ou com simples desinfeco; b) preservao do equilbrio natural
das comunidades aquticas.
II - Classe 1 guas destinadas: a) ao abastecimento domstico aps tratamento simplificado; b) proteo das comunidades aquticas; c) recreao
de contato primrio (natao, esqui aqutico e mergulho); d) irrigao de
hortalias que so consumidas cruas e de frutas que se desenvolvem rentes
ao solo e que so ingeridas cruas sem remoo de pelcula; e) criao
natural e/ou intensiva (aquicultura) de espcies destinadas alimentao humana.
III - Classe 2 guas destinadas: a) ao abastecimento domstico, aps
tratamento convencional; b) proteo das comunidades aquticas; c) recreao de contato primrio (natao, esqui aqutico e mergulho); d) irrigao
de hortalias e plantas frutferas; e) criao natural e/ou intensiva (aquicultura)
de espcies destinadas alimentao humana.
IV - Classe 3 guas destinadas: a) ao abastecimento domstico, aps
tratamento convencional; b) irrigao de culturas arbreas, cerealferas e
forrageiras; c) dessedentao de animais.
V - Classe 4 guas destinadas: a) navegao; b) harmonia paisagstica;
c) aos usos menos exigentes.

guas salinas
VI - Classe 5 guas destinadas: a) recreao de contato primrio; b)
proteo das comunidades aquticas; c) criao natural e/ou intensiva (aquicultura) de espcies destinadas alimentao humana.
VII - Classe 6 guas destinadas: a) navegao comercial; b) harmonia
paisagstica; c) recreao de contato secundrio.

guas salobras
VIII - Classe 7 guas destinadas: a) recreao de contato primrio; b)
proteo das comunidades aquticas; c) criao natural e/ou intensiva
(aquicultura) de espcies destinadas alimentao humana.
IX - Classe 8 guas destinadas: a) navegao comercial; b) harmonia
paisagstica; c) recreao de contato secundrio.

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Tratamento de esgotos

de refrigerao (art. 22), com objetivo


de atender aos padres de lanamento.
A origem da gua residual a ser tratada pode ser domstica, industrial ou
uma mistura de ambas. O nvel de tratamento desejado ou exigido por lei depende das caractersticas do prprio
esgoto e do padro de lanamento, ou
mesmo se a gua residual tratada for
reutilizada. De um modo geral, o que
se deseja remover das guas residuais
matria orgnica, slidos em suspenso, compostos txicos, compostos
recalcitrantes, nutrientes (nitrognio e
fsforo) e organismos patognicos.
Dependendo da concentrao e do
tipo do composto poluente, necessria a utilizao de diversos nveis de
tratamento para atingir o grau de depurao desejado ou exigido. Usualmente, os nveis de tratamento so
classificados em primrio, secundrio
e tercirio. Na Tabela 5 esses nveis so
descritos de forma resumida, mostrando as suas principais caractersticas e objetivos quanto necessidade de aplicao.

Principais parmetros de interesse


sanitrio e ambiental
As normas para classificao de
corpos aquticos, bem como para
lanamentos de efluentes lquidos
tratados, envolvem uma srie de
parmetros de interesse sanitrio e
ambiental, que devem ser monitorados
e atendidos. A seguir sero apresentados os parmetros comumente avaliados em ambientes aquticos e em
estaes de tratamento de guas
residuais, tanto na entrada como na
sada desses locais.
Os principais fatores que influenciam o pH e suas variaes na gua
so as propores de espcies carbonatadas, a presena de cidos dissociveis, constituio do solo, decomposio da matria orgnica, esgoto
sanitrio, efluentes industriais, tributrios5 e solubilizao dos gases da
atmosfera. Vrios vegetais e animais
so responsveis por processos como
a fotossntese e a respirao, que
aumentam ou diminuem o pH das
guas. Em relao a processos de
tratamento de guas, essa varivel
afeta a coagulao qumica, a desidraEdio especial Maio 2001

Tabela 4: A inter-relao entre os principais padres de qualidade das diversas classes de


corpos dgua (gua doce) e padro de lanamento.
Parmetro

Unidade

Padro para corpo dgua


Classe
1
2
3

(1)

30
Cor
uH
Turbidez
uT(2)
40
Sabor e odor
VA
Temperatura
C
Materiais flutuantes
VA
leos e graxas
VA
Corantes artificiais
VA
Slidos dissolvidos
mg/L
500
Cloretos
mg/L
250
pH
6a9
mg/L
3
DBO(4)
OD(3)
mg/L
6
Amnia
mg/L
0,02 (9)
Coliformes totais
org./100 mL 1.000
Coliformes fecais
org./100 mL 200
Regime de lanamento
-

75
100
VA
VA
VA
VA
500
250
6a9
5 (7)
5
0,02 (9)
5.000
1.000
-

75
100
VA
VA
VA
VA
500
250
6a9
10 (7)
4
20.000
4.000
-

Padro de
lanamento
4
VA
(5)
6a9
2
-

< 40
ausente
(6)
5a9
60 (8)
5,0 (9)
(10)

Fonte: Barros et. al., 1995, (modificada).


VA: virtualmente ausente. (1): 1 uH (unidade Hazen) equivalente cor produzida por 1
mg K2PtCl6/L (1 mg de cloroplatinato de potssio por litro). (2): 1 uT (unidade de turbidez)
equivalente turibez produzida por 1 mg SiO2/L (1 mg de xido de silcio por litro). (3):
oxignio dissolvido: a quantidade de oxignio gasoso (O2) presente na gua. (4): Demanda
bioqumica de oxignio definida como a quantidade de oxignio necessria para a
estabilizao biolgica da matria orgnica, sob condies aerbias e controladas (perodo
de 5 dias e 20 C). (5): toleram-se efeitos iridescentes (que do as cores do arco-ris). (6):
minerais: 20 mg/L; vegetais e gorduras animais 50 mg/L. (7): estes valores podem ser
ultrapassados quando na existncia de casos de estudo de autodepurao do corpo dgua
indiquem que a OD dever estar dentro dos padres estabelecidos quando da ocorrncia
de condies crticas de vazo (mdia das mnimas de 7 dias consecutivos em 10 anos de
recorrncia). (8): pode ser ultrapassado caso a eficincia do tratamento seja superior a
85%. (9): padro do corpo receptor: amnia (NH3); padro de lanamento: amnia total
(NH3 + NH4+). (10): a vazo mxima dever ser 1,5 vez a vazo mdia do perodo de
atividade no agente poluidor.

tao do lodo, a desinfeco, a oxidao qumica, as reaes de amolecimento de guas e o controle de corroso. Em relao aos processos biolgicos de tratamento de efluentes, o pH
de fundamental importncia nas
reaes bioqumicas, como por exemplo em processos de tratamento de
efluente anaerbio, no qual o pH deve
ficar na faixa de 6,8 a 7,2 para que a
eficincia do processo seja ideal. Uma
elevada concentrao de ons H +
(baixo valor de pH) pode diretamente
provocar fitotoxicidade causada pela
prpria concentrao deste on, ou
indiretamente pela liberao de metais
presentes no solo, ou sedimento, para
a soluo, disponibilizando-os. No
solo, o exemplo clssico se refere ao
on alumnio, Al3+. Em relao ao sedimento, alm do alumnio, outros metais
so normalmente liberados para a
coluna dgua, incluindo os metais
pesados, Cd2+, Hg2+ e Pb2+, que so
bastante txicos.
Muitas espcies de organismos
aquticos no tm chance de sobrevivncia em guas com baixos nveis de
oxignio dissolvido (OD). Por outro
lado, para uma parcela significativa de
organismos o oxignio extremamente
txico, denominados de microorganismos estritamente anaerbios, que
so to importantes na estabilizao
da matria orgnica e no equilbrio
ecolgico, quantos os microrganismos

Tabela 5: Caractersticas dos nveis de tratamento dos esgotos.


Nvel de tratamento

Item
Primrio

Preliminar

Secundrio

Tercirio
Matria orgnica suspensa
e dissolvida
Compostos inorgnicos
dissolvidos
Nutrientes
Patognicos: prximo a
100%
Nutrientes: 10 a 95%
Metais pesados: prximo a
100%
Fsico-qumico
Biolgico
Sim

Poluentes
removidos

Slidos grosseiros

Slidos sedimentveis
Matria orgnica sedimentvel

Slidos no sedimentveis
Matria orgnica no
sedimentvel
Eventualmente nutrientes

Eficincia
de remoo

Slidos suspensos: 60 a
70%
Matria orgnica: 30 a
40%
Patognicos: 30 a 40%
Fsico

Matria orgnica: 60 a 99%


Patognicos: 60 a 99%

No

Usualmente sim

Tratamento parcial
Etapa intermediria de
tratamento mais completo

Tratamento mais completo


(para matria orgnica)

Tipo de
tratamento
Fsico
predominante
Cumpre o padro No
de lanamento?
Aplicao
Montante de
elevatria
Etapa inicial de
tratamento

Biolgico

Tratamento mais refinado e


eficiente para produzir um
efluente de melhor qualidade

Fonte: Barros et. al., 1995 (modificado).


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Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

27

aerbios. A degradao da matria


orgnica provoca o consumo de oxignio presente na gua (Equao 10).
Muitas das mortandades de peixes no
so causadas diretamente pela presena de compostos txicos, e sim pela
deficincia de oxignio resultante da
biodegradao da matria orgnica.

28

avaliao do contedo orgnico em


de poluio de esgotos domsticos e
guas o carbono orgnico total
industriais em termos do consumo de
(COT). Esse teste fornece a quantidade
oxignio. uma estimativa do grau de
de carbono orgnico presente em uma
depleo de oxignio em um corpo
amostra, sem distino se a matria
aqutico receptor natural e em condiorgnica biodegradvel ou no. Neses aerbias. O teste tambm utilita anlise, o dixido de carbono (CO2)
zado para a avaliao e controle de
quantificado aps a oxidao da
poluio, alm de ser utilizado para
microorganismos
propor normas e estuamostra em um forno
{CH2O} + O2 CO2 + H2O (10)
A demanda bioqumica
dos de avaliao da
a alta temperatura
por oxignio (BDO) pode
capacidade de purifi(entre 680 e 900 C),
Alm da oxidao de matria
ser considerada em ensaio,
cao de corpos rena presena de um
orgnica mediada por microorganisvia oxidao mida, no
ceptores de gua. A
catalisador e oxigmos, tambm o oxignio pode ser conqual organismos vivos
DBO pode ser connio. Outra opo a
sumido pela biooxidao de composoxidam a matria orgnica
siderada um ensaio,
degradao da mattos orgnicos nitrogenados (Equao
at dixido de carbono e
via oxidao mida, no
ria orgnica utilizan11), assim como por reaes qumicas
gua
qual organismos vivos
do-se um forte oxiou bioqumicas de substncias potenoxidam a matria orgdante em meio cido
cialmente redutoras presentes na gua
nica at dixido de carbono e gua.
sob a presena de luz ultravioleta. O
(equaes 12 e 13).
H uma estequiometria entre a quantitempo de durao do teste varia de 2
NH4+(aq) + 2O2(aq) 2H+(aq)
dade de oxignio requerida para
a 10 minutos.
converter certa quantidade de matria
Os principais nutrientes encontrados
+ NO3-(aq) + H2O(l) (11)
nas guas so o nitrognio e o fsforo,
orgnica para dixido de carbono,
4Fe2+(aq) + O2(aq) + 10H2O(l)
e possuem importante papel nos
gua e amnia, o que mostrado na
ecossistemas aquticos, atuando como
seguinte
equao
generalizada:
+
4Fe(OH)3(S) + 8H (aq) (12)
fatores limitantes de crescimento e
CaHbOcN(aq) + a02(aq) aCO2(aq)
22reproduo das comunidades e respon2SO3 (aq) + O2(aq) 2SO4 (aq) (13)
sveis pelos processos de eutrofizao
+
cH
O
+
NH
(14)
2 (l)
3(aq)
A atmosfera, que contm cerca de
e alterao de seu equilbrio dinmico.
A demanda qumica de oxignio
21% de oxignio, a principal fonte de
As fontes de nitrognio e de fsforo
(DQO) uma anlise para inferir o conreoxigenao de corpos dgua, por
podem ser naturais ou antrpicas.
sumo mximo de oxignio para degrameio da difuso do gs na interface
As fontes principais de nitrognio
dar a matria orgnica, biodegradvel
gua/ar. O oxignio tambm pode ser
so
a atmosfera, a precipitao pluvioou no, de um dado efluente aps sua
introduzido pela ao fotossinttica
mtrica,
o escoamento superficial, o
oxidao em condies especficas.
das algas. No entanto, a maior parte
revolvimento
de sedimento de fundo,
Esse ensaio realizado utilizando-se
do gs oriundo dessa ltima fonte
esgoto
sanitrio,
efluentes industriais,
um forte oxidante, ou seja, o dicromato
consumido durante o processo de
eroso,
queimadas,
decomposio,
em meio extremamente cido e temperespirao, alm da prpria degradalise
celular
e
excreo.
ratura elevada. O valor obtido indica o
o de sua biomassa
Em relao s fontes de fsforo
quanto de oxignio um
morta.
A
demanda
qumica
de
naturais,
as principais so os procesdeterminado efluente
A demanda biooxignio
(DQO)

uma
sos
de
intemperismo
das rochas e
lquido consumiria de
qumica de oxignio
anlise
para
inferir
o
decomposio
da
matria
orgnica. J
um corpo dgua re(DBO) definida coconsumo
mximo
de
as
artificiais
consistem
de
efluentes
ceptor
aps
o
seu
mo a quantidade de
oxignio
para
degradar
a
industriais,
esgotos
sanitrios
e fertililanamento,
se
fosse
oxignio necessria
matria
orgnica,
zantes.

importante
ressaltar
ainda
possvel
mineralizar
para a estabilizao
biodegradvel ou no, de
que os sabes e detergentes so os
toda a matria orgda matria orgnica
um dado efluente aps sua
maiores responsveis pela introduo
nica presente, de modegradada pela ao
oxidao em condies
de fosfatos nas guas.
de bactrias, sob condo que altos valores de
especficas
A presena ou ausncia desses
dies aerbias e
DQO podem indicar
nutrientes pode ser benfica ou no. Em
controladas (perodo
um alto potencial poesturios, a presena excessiva de
de 5 dias a 20 C). Basicamente, a
luidor. Esse teste tem sido utilizado
nitrognio pode provocar um aumento
informao mais importante que esse
para a caracterizao de efluentes inna populao de organismos aquticos.
teste fornece sobre a frao dos
dustriais e no monitoramento de estaO mesmo ocorre em lagos, quando do
compostos biodegradveis presentes
es de tratamento de efluentes em
aumento da concentrao de fsforo. O
no efluente. Muito importante, inclusive,
geral. A durao desse ensaio de
crescimento exagerado da populao
para trabalhos de tratabilidade de
aproximandamente 3 horas.
de algas em guas doces decorre da
guas residuais. O teste de DBO
Um outro ensaio que atualmente
elevada concentrao de nutrientes, um
muito usado para avaliar o potencial
vem sendo bastante utilizado para
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Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

fenmeno bastante comum em lagos e


reservatrios. Freqentemente h uma
depleo de oxignio em corpos aquticos resultante da oxidao da biomassa formada por algas mortas. O ambiente anaerbio fatal para muitos organismos. Mais detalhes sobre o processo
de eutrofizao podem ser encontrados
no artigo As guas do planeta Terra (p.
35).
A remoo de amnia, nitrato e nitrito das guas residuais nas estaes
de tratamento de esgotos (ETE)
importante, pois so compostos que
produzem efeitos deletrios sade
tanto dos organismos presentes nos
corpos dgua como aos seres humanos consumidores de gua de abastecimento oriundas de manancias superficiais e subterrneos. Concentraes
de amnia acima de 0,25 mg/L afetam
o crescimento de peixes e na ordem
de 0,50 mg/L so letais. J o nitrato,
quando ingerido, reduzido a nitrito no
trato intestinal e ao entrar na corrente
reage com a hemoglobina, convertendo-a em meta-hemoglobina, molcula que no possui a capacidade de
transportar oxignio. Alm disso, o
nitrato ingerido pode ser convertido a
nitrosaminas, composto cancergeno.
Os organismos patognicos, tais
como bactrias, vrus, vermes e protozorios, so os principais causadores
de doenas de veiculao hdrica e
aparecem na gua, normalmente, em
baixa concentrao e de forma intermitente. O isolamento e deteco de um
patgeno tem um custo elevado e em
mdia o teste leva 6 dias para obteno do resultado;um tempo muito
longo para qualquer tomada de deciso.
O exame bacteriolgico mais comum para avaliao da qualidade microbiolgica de guas consiste da
determinao de bactrias do grupo
coliforme. As bactrias do grupo
coliforme, em geral, mostram-se mais
resistentes que as patognicas, em
relao aos processos naturais de
depurao e ao de desinfetantes.
Portanto, se em uma amostra no
forem encontrados coliformes, certamente os patgenos no estaro
presentes, pelo menos em quantidade
significativa. Por outro lado, se for
encontrado bactrias do grupo coliforCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

saneamento bsico, ou seja, tratames, h um risco de se encontrar os


mento de gua para abastecimento e
tais organismos infectantes ou causadores de doenas. Infelizmente, exisde esgotos, haveria uma economia
tem algumas excees, como os cistos
significativa em gastos com sade.
do agente da disenteria amebiana, que
Segundo o IBGE (1997), no ano de
so muito mais resistentes que os
1996 aproximadamente 74,2% e 40,3%
coliformes.
dos domiclios brasileiros dispunham
O grupo coliforme dividido em
de gua tratada e rede coletora de esbactrias fecais (ou intestinais) e no
goto, respectivamente. Esses nmeros
fecais. As primeiras
indicam que uma granvivem e se multiplide parcela da popuAs bactrias do tipo
cam no trato digestivo
lao no tem acesso
coliforme, em geral,
de animais de sangue
gua encanada e ao
mostram-se mais resistentes
quente (mamferos e
saneamento bsico.
que as patognicas. Se em
aves) e so eliminaNesse sentido, poluma amostra no forem
das junto com as feticas srias de investiencontrados coliformes,
zes. As no fecais so
mentos nessas reas
certamente os patgenos
encontradas normalso de fundamental
no estaro presentes em
mente no solo.
importncia para a
quantidade significativa
H dois subgrusade pblica.
pos de coliformes. Os coliformes totais
sempre importante ressaltar que
so formados pelos gneros Escheria gua uma riqueza de quantidade e
chia coli, Citrobacter spp, Enterobacter
qualidade limitada, sendo necessrio
spp e Klebsiella spp. Os coliformes
que se faa um uso racional desse
fecais, pelos gneros: Escherichia coli
bem. A necessidade do tratamento de
e Klebsiella t.t. A identificao destes
guas residurias com o objetivo de
subgrupos realizada utilizando-se
controle de poluio promove uma
diferentes meios de cultura, ou seja,
melhoria na qualidade dos corpos
para os totais utilizado um meio de
aquticos e de guas destinadas ao
abastecimento pblico, alm da reduamplo espectro, enquanto para os
o da poluio ambiental.
fecais o meio necessariamente
O desperdcio de gua e a utilizaseletivo.
o de tecnologias inadequadas, ultraConsideraes finais
passadas e ineficientes pelo setor
industrial, so prticas que devem ser
Dados recentes mostram que na
combatidas por meio da otimizao e/
regio metropolitana de So Paulo
ou substituio de processos, e mes(RMSP), apenas 17% de todas as
mo pela prpria conscientizao da
indstrias tratam de alguma forma seus
populao, alm da ao importante
efluentes (gua na boca, 2000). Certados rgos fiscalizadores.
mente esse valor deve ser bem menor
O tratamento, o reuso e a dispoquando se considera todo o territrio
sio adequada de guas servidas so
nacional.
procedimentos que visam minimizar os
Em relao ao tratamento de esgoefeitos e as conseqncias indesejto sanitrio, principalmente aqueles
veis ao ambiente. No entanto, antes de
gerados nas residncias, muito pouco
se encontrar a soluo tecnolgica
do total coletado em todo o pas recebe
mais adequada para amenizar tais efeialgum processo de depurao, mestos e conseqncias, a pergunta que
mo que em nvel primrio. Portanto,
deve ser feita para todos os setores da
grande parte desse efluente in natura
populao a seguinte: Ser que
atinge os cursos dgua, caracterinecessrio gerar determinado volume
zando-se no maior problema de poe tipo de efluente, para que depois o
luio aqutica (Alves, 1992).
mesmo seja tratado?
No nosso pas, aproximadamente
60% dos pacientes internados em hosNotas
pitais esto com alguma doena cuja
origem de veiculao hdrica, e esti1. Biooxidar (oxidao biolgica):
mativas apontam que se houvesse
processo em que os organismos vivos,
uma poltica de aplicao de verbas em
em presena ou no de oxignio, por
Tratamento de esgotos

Edio especial Maio 2001

29

meio da respirao aerbia ou anaerbia, convertem matria orgnica


presente na gua residuria em substncias mais simples.
2. Sintrofismo: um fenmeno que
envolve a troca de nutrientes entre duas
espcies de organismos, na qual cada
um recebe benefcios dessa associao.
3. Estabilizao: tem o mesmo sen-

Referncias bibliogrficas

30

gua na Boca. Junho/2000. Disponvel


no site www.tvcultura.com.br/aloescola/
ciencias/aguanaboca/aguanaboca.htm.
ALVES,F. Pobre Brasil (Editorial). Saneamento Ambiental, n. 19, p. 03, 1992.
BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO ECONMICO E SOCIAL
BNDES: Modelagem de desestatizao
do setor de saneamento bsico (trabalho
realizado por um consrcio de empresas
contratadas). Rio de Janeiro, Maio de
1998, IV volumes. Mimeo.
BARROS, R.T.V. et al. Manual de saneamento e proteo ambiental para os municpios. v. 2 Saneamento, Belo Horizonte: DESA-UFMG, 1995.
CHERNICHARO, C.A.L. Princpios do
tratamento biolgico de guas residurias:
Reatores anaerbios. v. 5, Belo Horizonte:
DESA-UFMG, 1997.
GALAL-GORCHEV, Desinfeccin del
agua potable y subproductos de inters

tido de oxidao biolgica.


4. Em condies anxicas, ou seja,
Eh ao redor de zero, na ausncia de
oxignio molecular, ocorre o processo
de desnitrificao.
5. Tributrio: nesse caso refere-se
a outros corpos dgua que atuam como afluentes do corpo dgua principal.

Jos Roberto Guimares (jorober@fec.unicamp.br),


bacharel em qumica, doutor em cincias pela
UNICAMP, especialista em qumica ambiental/sanitria,
docente da Faculdade de Engenharia Civil da
Universidade Estadual de Campinas, UNICAMP. Edson
Aparecido Abdul Nour (ednour@fec.unicamp. br),
engenheiro de alimentos e tecnlogo em saneamento,
doutor em recursos hdricos e saneamento pela USP,
especialista em tratamento de guas residurias,
docente da Faculdade de Engenharia Civil da
Universidade Estadual de Campinas, UNICAMP.

para la salud. In: La calidad del agua potable en America Latina: Ponderacin de
los riesgos microbiolgicos contra los
riegos de los subproductos de la desinfeccon qumica, Craun, G.F. e Castro, R., eds.,
p. 89-100. ILSI Press: Washigton, EUA,
1996.
IBGE Pesquisa nacional por amostra de
domiclios: sntese de indicadores. Rio de
Janeiro, p. 97-99, 1997.
RESOLUO n 20 do CONAMA: Legislao Federal Brasileira, 1986.
VON SPERLING, M. Princpios do tratamento biolgico de guas residurias: Princpios bsicos do tratamento de esgotos.
v. 2, Belo Horizonte: DESA-UFMG, 1996.
SAUNDERS, F.J. A new approach to the
development and control of nitrification. Water and Waste Treatment, v. 43, p. 33-39, 1986.

So Paulo: CETESB, 1976.


CARVALHO, B.A. Glossrio de saneamento e ecologia, ABES, Rio de Janeiro,
1 ed., 1981.
DI BERNARDO, L. Mtodos e tcnicas
de tratamento de gua. v. 1, Rio de
Janeiro: ABES, 1993.
MANAHAN, S.E. Environmental chemistry, Lewis Publishers-CRC Press, Inc., 6
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METCALF & EDDY INC. Wastewater
engineering: treatment, disposal and reuse, New York: McGraw-Hill Publishing
Company, 3 ed., 1991.
NUNES, J.A., Tratamento fsico-qumico
de efluentes industriais, Aracaju, 1993.
SAWER, C.N. et. al. Chemistry for environmental engineering, New York:
McGraw-Hill Book Company, 4 ed., 1994.
VON SPERLING, M. Princpios do
tratamento biolgico de guas residurias:
Lodos ativados. v. 4, Belo Horizonte:
DESA-UFMG, 1997.

Para saber mais


AZEVEDO-NETTO, J.M. et al. Tcnica de
abastecimento e tratamento de gua. v. 2,

Resenha
Uma boa leitura
A obra Lixo municipal manual de
gerenciamento integrado do IPT (Instituto de Pesquisas Tecnolgicas) e do
CEMPRE (Compromisso Empresarial
para Reciclagem) apresenta uma abordagem sobre o gerenciamento dos
resduos slidos no Brasil. Escrita por
uma equipe tcnica de especialistas da
rea, trata-se de uma publicao que
aborda aspectos fundamentais para a
definio de polticas pblicas, atividades de treinamento tcnico e educao ambiental, investimentos em novas tecnologias e, ainda, a reestruturao jurdica e financeira da atividade
de tratamento e disposio final do lixo.
Sua linguagem direta e acessvel pode
atender s necessidades das prefeituras municipais, organizaes nogovernamentais e a todos que tenham
interesse em exercer a sua cidadania
em favor do meio ambiente e da qualiCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

dade de vida da sociedade em que


est inserido.
O livro dividido em sete captulos
e anexos, cobrindo extensamente aspectos sobre reciclagem de materiais
(orgnico, plstico, papel, vidro e metais). Para professores e estudantes,
alm da capacidade de abordar a
questo dos resduos de forma crtica,
o texto tambm coloca disposio
tabelas, grficos e muitas ilustraes
que contribuem perfeitamente para a
anlise dos temas associados ao gerenciamento do lixo urbano. Em um de
seus anexos, encontra-se a relao de
entidades e associaes governamentais e no-governamentais, que peca
por no fornecer o endereo na Web.
Lixo municipal referncia obrigatria para aqueles que se ocupam da
educao ambiental, especialmente
professores comprometidos com a
contextualizao da qumica em qualquer nvel de ensino.
Tratamento de esgotos

Lixo municipal manual de gerenciamento integrado. Organizadores:


Maria Luiza Otero DAlmeida e Andr
Vilhena. Segunda edio, So Paulo:
IPT/CEMPRE, 2000 (Publicao IPT
2622).

Edio especial Maio 2001

Marco Tadeu Grassi


Um dos principais desafios mundiais na atualidade o atendimento demanda por gua de boa qualidade. O
crescimento populacional, a necessidade de produo de alimentos e o desenvolvimento industrial devem gerar srios
problemas no abastecimento de gua nos prximos anos. Este texto trata da importncia da gua para a sobrevivncia
do homem e de toda a biota terrestre. Apresentam-se algumas das propriedades mais importantes da gua e sua
distribuio em nosso planeta. Descrevem-se as formas de uso deste recurso, assim como as principais fontes de
poluio e finalmente discute-se a importncia do tratamento da gua na melhoria da qualidade de vida da populao
mundial.
padres de qualidade da gua, potabilidade, poluio, tratamento da gua

gua um recurso fundamen


tal para a existncia da vida, na
forma que ns conhecemos.
Foi na gua que a vida floresceu, e
seria difcil imaginar a existncia de
qualquer forma de vida na ausncia
deste recurso vital. Nosso planeta est
inundado dgua; um volume de aproximadamente 1,4 bilho de km3 cobre
cerca de 71% da superfcie da Terra.
Apesar disso, muitas localidades ainda
no tm acesso a quantidades de gua
com caractersticas de potabilidade
adequadas s necessidades do consumo humano.
A gua tem sido um bem de extrema importncia para o homem desde
a descoberta de que a produo de
alimentos dependia da oferta de gua
usada no cultivo. As cidades que se
desenvolveram no antigo Egito, aps
a revoluo agrcola que ocorreu cerca
de 5.000 anos antes de Cristo, o
fizeram prximas a rios que atendessem a suas demandas domsticas e
agrcolas. Posteriormente, a gua corrente tambm passou a ser utilizada
na movimentao de mquinas que
cortavam madeira, em moinhos de
gros e finalmente em processos
industriais.
A grande oferta fez da gua a
substncia ideal para ser empregada
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

como solvente universal na limpeza


e transporte de praticamente todos
os resduos gerados pelo homem. Ao
redor de todo o mundo, as cidades
foram se estabelecendo e crescendo
prximas a grandes cursos dgua.
At os dias atuais, aps seu uso nas
mais diversas atividades, a gua
ainda geralmente descartada para
o corpo receptor mais prximo, muitas vezes sem que passe por qualquer tipo de tratamento. No obstante, verdadeiro afirmar que o
baixo custo associado ao uso de
enormes quantidades de gua tem
sido um dos pilares do desenvolvimento de nossa sociedade.

Algumas propriedades da gua


A gua , certamente, a espcie
qumica mais abundante na Terra. ,
alm disso, uma substncia que pode
ser encontrada, naturalmente, em
todos os trs estados fsicos: slido
(gelo), lquido (gua lquida) e gasoso
(vapor). Sua capacidade em conduzir
e estocar o calor (condutividade
trmica e capacidade calorfica) tambm nica. Entre outros aspectos, a
gua tem um elevado calor de evaporao. Enquanto so necessrios
0,239 J (1 caloria) para se elevar a
temperatura de 1 g de gua de 1 C,
esta mesma massa de gua exige

gua e populao mundial


A gua potvel de boa qualidade fundamental para a sade e o bemestar humano. Entretanto, a maioria da populao mundial ainda no tem acesso
a este bem essencial. Mais do que isto, existem estudos que apontam para
uma escassez cada vez mais acentuada de gua para a produo de alimentos,
desenvolvimento econmico e proteo de ecossistemas naturais. Para exercer
tais atividades, especialistas estimam que o consumo mnimo de gua per
capita deva ser de pelo menos 1000 m3 por ano. Cerca de 26 pases, em sua
maioria localizados no continente africano, j se encontram abaixo deste valor.
Com o rpido crescimento populacional, acredita-se que inmeras outras
localidades devero atingir esta categoria no futuro prximo. Vrias regies do
planeta (Pequim, Cidade do Mxico, Nova Deli e Recife, no Brasil) esto acima
desse valor apenas devido explorao de guas subterrneas (Nebel e Wright,
2000).

guas no planeta Terra

Edio especial Maio 2001

31

Tabela 1: Propriedades fsicas de alguns hidretos simples.


CH4

NH3

H2O

HF

H2S

Ponto de fuso, C

-182

-78

-83

-86

Ponto de ebulio, C

-164

-33 +100

+19

-61

Substncia

32

1,7%
Calotas polares
e geleiras

cerca de 540 vezes mais energia para


se evaporar (Masterton et al., 1990).
Comparativamente com outros hidretos, observa-se que a gua apresenta temperaturas de fuso e ebulio
bem mais elevadas, conforme mostra
a Tabela 1. Estas caractersticas so
bastante importantes para a existncia
de vida na Terra, uma vez que a forma
lquida o estado fsico predominante
(Bunce, 1993).
Uma outra propriedade da gua,
pouco usual, porm igualmente importante, que a forma lquida apresenta
uma densidade maior que a forma
slida. Se o contrrio fosse verdade,
durante o inverno as guas de inmeros rios e lagos localizados no hemisfrio norte de nosso planeta, ao se
congelarem, se depositariam no fundo
dos mesmos. Sob estas condies,
provavelmente no se fundiriam novamente no vero. Assim sendo, a mistura que ocorre na primavera e outono
desempenha um papel importante na
recirculao de nutrientes. Esta mistura
s ocorre porque a gua tem sua
densidade mxima a 4 C. Durante o
outono, quando as temperaturas das
guas de inmeros lagos cai para
valores prximos a 4 C, as guas
superficiais se tornam mais densas que
as guas mais profundas e assim se
deslocam para o fundo, misturando as
espcies dissolvidas, num movimento
vertical.

Toda a biota, assim como a maior


parte dos ecossistemas terrestres, alm
dos seres humanos,
necessitam de gua doce
para sua sobrevivncia. Entretanto,
cerca de 97,5% da gua de nosso
planeta est presente nos oceanos e
mares, na forma de gua salgada, ou
seja, imprpria para o consumo humano. Dos 2,5% restantes, que perfazem
o total de gua doce existente, 2/3
esto armazenados nas geleiras e
calotas polares. Apenas cerca de
0,77% de toda a gua est disponvel
para o nosso consumo, sendo encontrada na forma de rios, lagos, gua
subterrnea, incluindo ainda a gua
presente no solo, atmosfera (umidade)
e na biota (Figura 1).
No nosso planeta, a gua se apresenta em diferentes compartimentos,
conforme mostra a Tabela 2 (USGS,
1999). A quantidade de gua presente
em cada um destes compartimentos,
assim como o seu tempo de residncia, varia bastante. Os oceanos se
constituem no maior destes compartimentos, onde a gua tem um tempo
de residncia de aproximadamente 3
mil anos. Eles so ainda a fonte da
maior parte do vapor dgua que aporta no ciclo hidrolgico. Sendo grandes
acumuladores do calor oriundo do sol,
os oceanos desempenham um papel
fundamental no clima da Terra.
Distribuio da gua na Terra
O segundo maior reservatrio de
gua do planeta
Tabela 2: Distribuio da gua em nosso planeta.
so as geleiras e
3
calotas polares.
Percentual, %
Reservatrios
Volume, km
O continente AnOceanos
1.320.305.000
97,24
trtico contm
Geleiras e calotas polares
29.155.000
2,14
cerca de 85% de
guas subterrneas
8.330.000
0,61
todo o gelo exisLagos
124.950
0,009
tente no mundo.
O restante pode
Mares
104.125
0,008
ser encontrado
Umidade do solo
66.640
0,005
no Oceano rtiAtmosfera
12.911
0,001
co e ainda na
Rios
1.250
0,0001
Groenlndia.
Total
1.358.099.876
100
As
guas
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

guas no planeta Terra

0,77%
gua doce
acessvel

97,5%
gua salgada

Figura 1: Distribuio da gua na Terra.

subterrneas encontram-se abaixo da


superfcie em formaes rochosas
porosas denominadas aquferos. Estas
guas tm influncia e tambm so influenciadas pela composio qumica
e pelos minerais com os quais esto
em contato. Os aquferos so reabastecidos pela gua que se infiltra no solo
e eventualmente flui para reservatrios
que se localizam abaixo de seu prprio
nvel.
Corpos de gua doce em contato
direto com a atmosfera compreendem
lagos, reservatrios, rios e riachos.
Coletivamente, estas guas so chamadas de superficiais.
A concentrao de sais na gua faz
com que as guas superficiais sejam
divididas em duas grandes categorias.
guas doces se distinguem de guas
salinas pelo seu baixo contedo de
sais, sendo normalmente encontradas
em rios e lagos.
O exemplo mais significativo de
guas salinas o das guas ocenicas. Via de regra, guas salinas apresentam nveis de cerca de 35 g.L-1 de
espcies dissolvidas, entre as quais as
predominantes so formadas por ons
de sdio e cloreto. O encontro das
guas doces e salinas resulta em regies denominadas esturios. Nestas
regies, observa-se geralmente um
gradiente de salinidade, cujos nveis
aumentam medida que se aproxima
da foz do rio.
Esturios se caracterizam por sua
complexidade, onde espcies particuladas e dissolvidas esto sujeitas a
mudanas bastante bruscas nos
ambientes qumico e fsico. As maiores
alteraes ocorrem em funo de fatores tais como pH e salinidade. QualEdio especial Maio 2001

quer mudana em um deles pode levar precipitao de espcies dissolvidas ou ainda redissoluo de materiais anteriormente presentes em slidos suspensos ou nos sedimentos. Os
elementos que no sofrem qualquer
alterao durante este processo de
mistura, ou seja, aqueles que no se
precipitam ou no se dissolvem,
apresentam um comportamento que
denominado conservativo. Comportamentos no conservativos resultam da
precipitao ou ainda da redissoluo
de espcies atravs do esturio.
Um exemplo tpico de comportaInfiltrao
mento no conservativo a precipitao do ferro coloidal, que ocorre
medida em que se aumenta a salinigua subterrnea
dade da gua de um esturio. Como
resultado, o ferro acaba sendo depositado nos sedimentos.
Figura 2: O ciclo hidrolgico.
Do ponto de vista ambiental, um
importante reservatrio so os mangues, nos quais os nveis do lenol fredeve provvel escassez da gua no
desertos. Em virtude disto, podemos
tico se encontram praticamente na
futuro. Para tanto, basta mencionar que
imaginar volumes bastante variveis de
superfcie. Estes ecossistemas supornos ltimos 15 anos a oferta de gua
gua circulando sobre diferentes retam uma vasta populao de plantas
limpa disponvel para cada habitante
gies do globo. Em regies com ndie animais, constituindo-se em berdo planeta diminuiu quase 40% (Nebel
ces elevados de ocorrncia de chuva,
rios bastante importantes para a vida
e Wright, 2000).
existe gua suficiente para toda a biota
selvagem.
Mesmo o Brasil, que conta com cernatural, assim como para
Finalmente, a
ca
de
12% da gua doce disponvel no
os
seres
humanos.
EntreEspecialistas acreditam que
atmosfera o commundo,
no dever escapar da crise
tanto,
em
regies
mais
dentro de cerca de 20
partimento que
hdrica
que
est sendo prevista. No
secas,
especialmente
anos, no mximo, teremos
contm a menor
nosso
caso,
vale
ressaltar que mais de
aquelas
com
elevada
no mundo uma crise
quantidade
de
80%
de
todo
o
volume
de guas superdensidade
populacional,
semelhante do petrleo,
gua, alm de ser
ficiais
disponveis
no
pas
se encontram
existe
um
nmero
cresem 1973, relacionada com a
aquele onde a gua
na
regio
amaznica.
Os
20% restancente
de
conflitos
em
disponibilidade de gua
tem o menor tempo
tes
esto
distribudos
por
todo o pas,
funo
das
necessidade boa qualidade
de residncia, cerde maneira pouco uniforme, e se desdes humanas e naturais.
ca de 10 dias. A
tinam a abastecer aproximadamente
Existem ao redor do planeta inmeras
atmosfera contribui para a preci95% da populao brasileira (Rebousituaes de ecossistemas em estrespitao, que em ltima instncia o
as et al., 1999).
se devido escassez de gua. Alm
meio atravs do qual a gua que se
Em todo o mundo, em mdia, o
disso, so tambm vrios os casos de
evapora predominantemente dos
maior uso que se faz da gua na
disputas existentes entre pases que
oceanos devolvida terra.
agricultura. A irrigao retira aproximadispem da mesma fonte de gua que
O ciclo hidrolgico (Figura 2), atradamente 69% da gua de boa qualideve atender s demandas oriundas
vs da evaporao das guas ocedade do planeta. A irrigao consiste
de atividades agrcolas, urbanas e
nicas e da precipitao, principalmenem um tipo de uso denominado conindustriais (Ortolano, 1997).
te, responsvel pela reposio da
suntivo. Isto quer dizer que o recurso
Especialistas acreditam que dentro
gua doce encontrada no planeta
utilizado no retorna para a mesma
de cerca de 20 anos, no mximo,
(Manahan, 1997). Contudo, como tofonte de onde proveniente. As ativiteremos no mundo uma crise semedos ns sabemos, a ocorrncia de chudades industriais, ao contrrio, so
lhante do petrleo, em 1973, relaciova no planeta se d de forma bastante
consideradas no consuntivas, uma
nada com a disponibilidade de gua
diferenciada. Regies com regimes de
vez que a gua, embora possa estar
de boa qualidade. Assim como ocorreu
precipitao bastante abundantes do
contaminada com determinados rescom o petrleo no passado, a gua
suporte a densas florestas. Outras
duos, retorna para sua fonte, permaest se transformando em uma comregies tm ocorrncia de chuvas
necendo disponvel. Estas atividades
modity 1 em crise. Esta perspectiva
praticamente nula e se constituem em
preocupante e bastante realista se
consomem cerca de 23% e o homem,
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

guas no planeta Terra

Edio especial Maio 2001

33

As primeiras evidncias da relao


Portanto, qualquer substncia causaentre doenas e o consumo de gua
dora de poluio denominada polupoluda foram estabelecidas na metaente.
de do sculo passado em Londres, na
A poluio das guas principalInglaterra, atravs da ocorrncia de
mente fruto de um conjunto de atividauma epidemia de cdes humanas. E os
Muitas pessoas atribuem o
lera. Sabe-se hoje que
poluentes alcanam
aumento da expectativa de
a gua um dos pringuas superficiais e
vida da populao mundial
cipais vetores na transsubterrneas de for medicina moderna. Na
misso de doenas.
mas bastante diververdade, esta melhora
Clera e tifo, que so
sas. Este aporte
muito mais fruto da
transmitidas
pela
arbitrariamente claspreveno de doenas,
gua, mataram misificado como pontual
que se tornou possvel
lhes de pessoas no
ou difuso, principalatravs das medidas aqui
passado e so ainda
mente para efeito de
mencionadas
uma das principais
legislao. Fontes
causas de doenas ao
pontuais compreenredor do globo, especialmente nos
dem a descarga de efluentes a partir
pases subdesenvolvidos (Glynn Henry
de indstrias e estaes de tratamento
e Heinke, 1996).
de esgoto, dentre outras. Estas fontes
Desta forma, os poluentes aqutiso de identificao bastante fcil e
cos mais srios so os microorgaportanto podem ser facilmente monitonismos patognicos, ou seja, aqueles
radas e regulamentadas. relativacausadores de doenas e mortes.
mente fcil se determinar a compoEstes microorganismos encontram-se
sio destes resduos, assim como
Qualidade e poluio da gua
freqentemente presentes nos excredefinir seu impacto ambiental. Alm
mentos de seres humanos e de anidisso, possvel se responsabilizar o
To ou mais importante que a quesmais, podendo ser bactrias, vrus,
agente poluidor, caso haja necessito envolvendo a quantidade de gua
parasitas etc. Atravs de guas residade. Ao contrrio, as fontes difusas
disponvel, apresenta-se tambm a
durias, os microorganismos aportam
apresentam caractersticas bastante
questo da qualidade da gua dispoem corpos aquticos receptores e
diferenciadas. Elas se espalham por
nvel. A qualidade da gua ao redor
podem assim contaminar novos indiinmeros locais e so particularmente
de nosso planeta tem se deteriorado
vduos.
difceis de serem determinadas, em
de forma crescente, especialmente nos
Desde o incio deste sculo, tm
funo das caractersticas intermiltimos 50 anos. Problemas relasido adotadas medidas de sade
tentes de suas descargas e tambm
cionados com a poluio da gua se
pblica visando minimizar os efeitos
da abrangncia sobre extensas reas.
intensificaram principalmente aps a
destas doenas, especialmente nos
Fontes difusas incluem o escoamento
Segunda Guerra Mundial, quando fopases desenvolvidos e em desenvolsuperficial urbano, escoamento superram observados aumentos signifivimento. Tais medidas envolvem priorificial de reas agrcativos nos processos
tariamente duas estratgias: (1) o
colas,
deposio
de urbanizao e
As primeiras evidncias da
tratamento e desinfeco da gua
atmosfrica
(seca
e
industrializao. Antes
relao entre doenas e o
destinada ao abastecimento pblico e
mida),
etc
(Bunce,
de falar em poluio
consumo de gua poluda
(2) a coleta e tratamento do esgoto.
1994).
de guas, entretanto,
foram estabelecidas na
Muitas pessoas atribuem o aumenExistem
duas
es necessrio que este
metade do sculo passado
to
da
expectativa de vida da populao
tratgias
adotadas
no
termo seja definido de
em Londres, na Inglaterra,
mundial
medicina moderna. Na
controle
da
poluio
forma adequada. A
atravs da ocorrncia de
verdade,
esta
melhora muito mais fruaqutica:
(1)
reduo
Companhia de Tecuma epidemia de clera
to da preveno de doenas, que se
na fonte e (2) tratanologia de Saneatornou possvel atravs das medidas
mento dos resduos
mento Ambiental do
mencionadas anteriormente. Apesar
de forma a remover os contaminantes
Estado de So Paulo, a CETESB, dedisto, cerca de 1,4 bilho de pessoas
ou ainda de convert-los a uma forma
fine poluio como qualquer subsem todo o mundo ainda no tm acesmenos nociva. O tratamento dos
tncia que possa tornar o meio ambienso gua potvel tratada. Da mesma
resduos tem sido a melhor opo no
te imprprio, nocivo ou ofensivo
forma, 2,9 bilhes de pessoas vivem
caso de contaminantes de fontes
sade, inconveniente ao bem estar
em reas sem que haja coleta ou
pontuais. A reduo na fonte pode ser
pblico, danoso aos materiais, fauna,
tratamento do esgoto. Em virtude da
aplicada a contaminantes provenientes
flora ou prejudicial segurana, ao
falta de condies bsicas de saneade ambas as fontes, tanto pontuais
uso e gozo da propriedade e s
mento, especialmente tratamento da
quanto difusas.
atividades normais da comunidade.
atravs do uso direto, responsvel
pelo consumo de 8% da gua disponvel no planeta. Certamente estes
valores percentuais podem variar
dependendo da disponibilidade da
gua, do grau de desenvolvimento da
regio e at mesmo de aspectos
culturais. Em algumas partes dos
Estados Unidos, por exemplo, o uso
domstico da gua pode atingir 600 L
por habitante, por dia. Em alguns
pases africanos, ao contrrio, o uso
de gua per capita no superior a
10 L ao dia (Nebel e Wright, 2000).
Os dados apresentados anteriormente deixam claro que o estresse
hdrico previsto no mera especulao. Ao contrrio, para atender a uma
demanda crescente por alimentos,
frente s estimativas de crescimento
populacional feitas pela Organizao
das Naes Unidas (ONU) para os
prximos anos, a expectativa de um
maior uso de gua na irrigao.

34

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

guas no planeta Terra

Edio especial Maio 2001

gua e do esgoto, uma frao significativa da populao mundial se encontra


cronicamente infectada com organismos patognicos. Mais de 250 milhes
de casos de doenas transmitidas pela
gua so registrados anualmente em
nosso planeta, e cerca de 10 milhes
destes casos iro resultar em mortes,
especialmente de crianas, que so
vtimas em 50% dos casos (Nebel e
Wright, 2000).
Os esgotos domstico e industrial
tambm introduzem nos sistemas
aquticos diversos tipos de matria
orgnica. Com exceo dos plsticos
e outros produtos qumicos sintticos,
esta matria orgnica tem caractersticas biodegradveis. Quando bactrias e outros organismos detritvoros
decompem a matria orgnica, eles
consomem o oxignio que se encontra
dissolvido na gua. A quantidade de
oxignio que pode ser dissolvida na
gua bastante limitada. Em guas
frias, os nveis de oxignio dissolvido
podem atingir cerca de 10 ppm (mg.L-1),
sendo que a solubilidade do gs
diminui com o aumento da temperatura. O valor acima pode ser considerado bastante baixo se comparado
com os nveis de oxignio no ar, por
exemplo, que so da ordem de
210.000 ppmv2 (21%). Assim sendo,
mesmo quantidades moderadas de
matria orgnica podem resultar em
uma diminuio significativa no oxignio dissolvido presente em guas
naturais. O grau de consumo de oxignio que ocorre quando uma dada substncia oxidada atravs de um processo microbiolgico avaliado atravs de uma anlise denominada demanda bioqumica de oxignio (DBO),
explicada em detalhes no texto sobre
tratamento de esgoto (p. 28).
Outra forma de poluio de guas
superficiais, especialmente de lagos e
reservatrios, a eutrofizao artificial.
Estes corpos aquticos sofrem um
processo de enriquecimento de nutrientes, principalmente fsforo e nitrognio. Sedimentos e materiais dissolvidos so constantemente carregados
para lagos e reservatrios, em um
processo bastante lento, que pode durar milhares de anos. Entretanto, a
descarga de esgoto no tratado e de
resduos agrcolas e industriais tm
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Fsforo: o vilo da eutrofizao


O fsforo o nutriente limitante no crescimento de algas. Microorganismos
requerem carbono, nitrognio e fsforo como nutrientes majoritrios. Assim
como as reaes qumicas deixam de se processar quando um reagente
limitante totalmente consumido, o crescimento de algas limitado pela
disponibilidade de nutrientes na gua. A transformao de nutrientes em
biomassa ocorre em uma proporo mdia de C:N:P = 110:15:1. O carbono
nunca a espcie limitante na gua, uma vez que sua presena suprida pelo
CO2 atmosfrico. Algas verde-azuladas podem suprir as necessidades em
termos do nitrognio, pois so capazes de fixar o nitrognio atmosfrico. Assim
sendo, o fsforo usualmente o elemento limitante, embora seja necessrio
na menor quantidade.
Nas dcadas de 50 e 60 sais de fosfato eram utilizados em grandes
quantidades na formulao de detergentes, visando regular o pH da soluo
de lavagem e tambm para manter ons como Ca2+ em soluo (abrandando a
dureza e produzindo mais espuma). Como conseqncia, so inmeros os
registros de eutrofizao em lagos e reservatrios de todo o mundo, contidos
na literatura. Os chamados Grandes Lagos, localizados ao norte dos Estados
Unidos e sul do Canad, so exemplos de ambientes aquticos severamente
atingidos pelo fenmeno da eutrofizao artificial. So, igualmente, bons
exemplos de cooperao internacional entre pases. Desde a dcada de 70 as
legislaes norte-americana e canadense impuseram srias restries ao uso
de fosfatos em detergentes, de tal forma que estes lagos tm sido recuperados
desde ento. Os nveis mdios de fosfato no esgoto canadense caram de
10 mg.L-1 em 1969 para 5 mg.L-1 em 1974, permanecendo abaixo deste valor
at os dias atuais (Glynn Henry e Heike, 1996).
contribudo para acelerar este processo. No Brasil, as lagoas da Pampulha,
em Belo Horizonte, e do Taquaral, em
Campinas, assim como o Lago Parano, em Braslia, so exemplos de corpos aquticos eutrofizados. O aporte
excessivo de nutrientes tais como
fsforo e nitrognio provoca o crescimento descontrolado de algas. Gerase ento uma biomassa maior que
aquela que o sistema poderia naturalmente controlar. O aumento excessivo
na populao e sua posterior degradao no corpo aqutico gera uma
demanda de oxignio grande, a qual
pode ento provocar a morte de animais aquticos (peixes) e tambm a
proliferao de organismos anaerbios. Em seu estgio final, estes lagos
e reservatrios produzem compostos
mal-cheirosos e altamente txicos para
a biota.
Anualmente, milhes de toneladas
de compostos orgnicos sintticos so
produzidos globalmente. Estes compostos so largamente empregados na
produo de plsticos, fibras sintticas, borracha sinttica, solventes,
pesticidas, agentes preservantes de
madeira, entre uma centena de outros
guas no planeta Terra

produtos. Em funo de sua estrutura


qumica, muitos destes compostos so
resistentes biodegradao. Esta ,
inclusive, uma das principais propriedades que tornam tais compostos de
grande utilidade.
Inmeros destes compostos so
considerados poluentes aquticos. Ao
mesmo tempo, muitos deles se constituem em substncias s quais a biota
aqutica ainda no foi exposta. Assim
sendo, os efeitos destes compostos
sobre os mais variados tipos de organismos aquticos ainda so totalmente
desconhecidos, particularmente no
caso de exposies prolongadas e em
concentrao muito baixa. Muitos
deles podem ser mutagnicos (causadores de mutao), cancergenos ou
ainda teratognicos (causadores de
defeitos em recm-nascidos). Podem
ainda causar disfunes nos rins e
fgado, esterilidade e inmeros problemas de natureza fisiolgica ou ainda
neurolgica.
A presena de compostos orgnicos persistentes causa de grande
preocupao, principalmente quando
so encontrados em guas destinadas
ao abastecimento pblico.
Edio especial Maio 2001

35

Bioconcentrao de substncias qumicas


Muitos compostos qumicos sintticos tm sido encontrados em
concentraes relativamente elevadas em tecidos de peixes e outros animais
aquticos, especialmente daqueles localizados em rios e lagos prximos a
grandes centros industriais. Alguns destes compostos so o DDT, as bifenilas
policloradas (PCB) e dioxinas, entre outros (veja suas frmulas estruturais no
texto sobre o lixo). Concentraes relativamente elevadas, neste caso, significam
g.L-1 (ppb) ou at mesmo mg.L-1 (ppm). A evidncia dos efeitos txicos destas
substncias causa de grande preocupao e conseqentemente a legislao
tem estabelecido restries no consumo de peixes provenientes de regies
poludas.
Os peixes que vivem em guas poludas, quando em contato com
substncias no polares, tendem a acumular muitos destes compostos atravs
de um processo denominado bioacumulao. Isto ocorre quando uma
substncia no polar presente na gua absorvida pela gordura do peixe. A
gordura funciona, neste caso, como um solvente no polar que extrai a
substncia qumica da gua. Em outras palavras, pode-se formular uma
constante de equilbrio para descrever a distribuio de uma espcie entre
dois lquidos imiscveis, como o leo e a gua, por exemplo. A constante de
distribuio, tambm conhecida como constante de partio (Kd) definida
como:

36

Os valores de Kd para a razo entre as concentraes de substncias


qumicas na gordura e na gua so elevados. Por esta razo, organismos
aquticos geralmente bioconcentram substncias qumicas no polares
presentes nas guas onde eles vivem. Em funo disto, as concentraes destas
substncias podem ser, em alguns casos, milhares de vezes mais elevadas
nos organismos do que na gua.
Do ponto de vista experimental, bastante difcil trabalhar com o tecido de
organismos aquticos. Assim sendo, um solvente qumico utilizado com o
propsito de se mimetizar o comportamento qumico do tecido animal. O octanol
o solvente mais comumente empregado na previso do fator de
bioconcentrao (FBC) de compostos orgnicos presentes na gua.

Uma estratgia comum consiste em considerar que organismos aquticos


possuem cerca de 5% de gordura, em peso. Sob estas condies pode-se
considerar a seguinte aproximao:
FBC = 0,05 x Kd
A bioconcentrao pode elevar os nveis de substncias potencialmente
txicas em vrias ordens de grandeza. Por esta razo, muitas vezes a gua de
um determinado local pode ser considerada prpria para o consumo humano,
enquanto o consumo de peixes e outros animais aquticos pode ser bastante
restrito (Bunce, 1994).
Entre os compostos orgnicos
sintticos, uma classe preocupante
so os hidrocarbonetos halogenados,
ou seja, compostos orgnicos onde
um ou mais tomos de hidrognio so
substitudos por tomos de cloro, fluor,
bromo ou ainda iodo. Dentre estes, os
hidrocarbonetos clorados so os mais
comuns. Estes compostos so vastamente empregados na indstria de
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plsticos (cloreto de polivinila - PVC),


pesticidas (DDT), solventes (tetracloroetileno) e de isolamento eltrico
(bifenilas policloradas), entre outras.
Outra classe de substncias qumicas que no se degradam no ambiente
so os metais pesados. A toxicidade
de metais diferenciada daquela dos
pesticidas, por exemplo. Pesticidas,
em geral, so compostos orgnicos
guas no planeta Terra

cuja toxicidade resulta de modificaes


no arranjo de tomos de carbono,
hidrognio, nitrognio e oxignio,
dentre outros. Estes elementos no
metlicos no so intrinsecamente txicos. Conseqentemente, torna-se
possvel sua converso para estruturas
no txicas, o que pode ser feito atravs de processos qumicos ou ainda
biolgicos. Esta mesma estratgia no
possvel, no entanto, para os metais
pesados, onde o elemento intrinsecamente txico, embora esta toxidez
dependa, como se ver adiante, da
espcie qumica formada pelo metal.
Os metais pesados mais perigosos
so o chumbo, mercrio, arsnio, cdmio, estanho, crmio, zinco e cobre.
Estes metais so largamente utilizados
na indstria, particularmente na laminao de metais. Alguns deles esto
tambm presentes em determinados
pesticidas e at mesmo em medicamentos. So ainda usados em pigmentos, esmaltes, tintas e corantes. Em
virtude deste vasto espectro de utilidades, os metais aportam em sistemas
aquticos por vrias fontes e espcies
diferentes (Manahan, 1997).
Um outro aspecto importante a
respeito da presena de metais em
ambientes aquticos diz respeito
forma com que a espcie metlica se
encontra em soluo. Os elementos
metlicos se diferenciam pela quantidade com que esto presentes, mas
tambm em funo das interaes que
possuem com outras espcies dissolvidas. Isto significa que um metal pode
estar presente em um corpo dgua em
vrias formas fsico-qumicas diferentes. A forma fsico-qumica como um
metal se apresenta chamada de
especiao qumica (Howard, 1998). A
importncia da compreenso da
especiao qumica de um elemento
metlico se deve ao fato dela influenciar as propriedades, a disponibilidade
biolgica e, conseqentemente, a toxicidade do metal tanto em guas naturais quanto em guas residurias. No
caso do mercrio, por exemplo, sais
como Hg(NO3)2 so bastante solveis
e se estiverem presentes em gua, o
on Hg(II) permanecer em soluo e
sua concentrao deve ser elevada.
Exceto se nions como o sulfeto tambm estiverem presentes, pois o HgS
Edio especial Maio 2001

uma espcie altamente insolvel e


provavelmente deve se depositar nos
sedimentos de corpos aquticos. Os
compostos orgnicos contendo mercrio (aqueles que apresentam ligaes covalentes C-Hg) so muito mais
txicos para os mamferos que os sais
simples de Hg(II). Os compostos
organo-mercuriais apresentam caractersticas no polares e podem ser
bioconcentrados em tecidos biolgicos.
Um on metlico presente em soluo pode se combinar com uma
espcie doadora de eltrons para formar um complexo. O doador de um par
de eltrons uma base de Lewis e
definido como o ligante. Um exemplo
deste tipo de combinao mostrado
abaixo, para o cdmio:
Cd2+ + CN Cd(CN)+
(1)
ons cianeto adicionais podem se
ligar sucessivamente para formar os
complexos Cd(CN) 2 , Cd(CN) 3 e
Cd(CN) 4 2 . Neste exemplo, o on
cianeto um ligante monodentado, o
que significa que ele tem apenas um
stio capaz de se ligar ao on cdmio.
Em guas naturais, no entanto, esto
presentes outros tipos de ligantes, que
so denominados agentes quelantes.
Um agente quelante quando ligado a
um on metlico forma um composto
chamado de quelato. Em geral, como
um agente quelante pode se ligar ao
metal por mais de uma posio simultaneamente, os quelatos so complexos mais estveis que aqueles envolvendo ligantes monodentados. A
estabilidade dos quelatos metlicos
tende a ser proporcional ao nmero de
stios quelantes disponveis no agente
quelante.
As substncias hmicas se constituem na classe mais importante de
agentes complexantes naturais. Estas
substncias so bastante persistentes
e tm sua origem na decomposio de
vegetais que se depositam no solo, em
sedimentos etc. So uma mistura
complexa de materiais polimricos,
com massas molares acima de
300 g.mol-1. As substncias hmicas
so classificadas de acordo com sua
solubilidade em gua. As huminas so
insolveis, os cidos hmicos so
solveis apenas em bases e os cidos
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flvicos so solveis em cidos e


bases. Em funo de suas propriedades de natureza cido-base, de
adsoro e de complexao, as substncias hmicas, tanto solveis quanto
insolveis, tm um efeito importante
nas propriedades de guas naturais.
Normalmente, os cidos flvicos se
dissolvem em gua, agindo como uma
espcie solvel. Os cidos hmicos e
huminas, por outro lado, permanecem
insolveis e afetam as caractersticas
de corpos aquticos atravs da troca
de espcies, tais como ctions e
substncias orgnicas, com a gua.
A elevada capacidade de complexao frente a metais um dos aspectos ambientais mais importantes das
substncias hmicas e se deve, em
grande parte, presena em sua estrutura de um elevado nmero de grupamentos carboxlicos e fenlicos. Ferro
e alumnio formam complexos bastante
estveis com as substncias hmicas,
ao contrrio do magnsio, por exemplo. Os complexos envolvendo metais
e cidos flvicos desempenham um
papel importante em guas naturais,
pois so responsveis pela permanncia, em soluo, de metais de transio

que participam de processos biolgicos. Particularmente, esto envolvidos nos mecanismos de solubilizao
e transporte do ferro em guas naturais.

Tratamento da gua
Um dos grandes benefcios das
tecnologias modernas tem sido a
drstica reduo das doenas transmitidas pela gua, entre elas a clera e o
tifo. Nos dias atuais, estas doenas
no representam mais a mesma ameaa que j representaram no passado.
O aspecto chave para este avano foi
o reconhecimento que a contaminao
dos reservatrios de guas destinadas
ao abastecimento pblico, especialmente por resduos humanos, era a
principal fonte de infeo. A partir de
ento no foi difcil reconhecer que
muitas doenas poderiam ser eliminadas atravs de um tratamento mais
efetivo da gua, assim como de uma
melhor disposio para os rejeitos.
A filtrao da gua potvel foi usada, pioneiramente, no incio do sculo
XIX, na Esccia e Inglaterra. Atualmente, as estaes de tratamento de
gua (ETA) so projetadas para forne-

A doena de Minamata
Um episdio bastante trgico envolvendo mercrio e outros metais pesados,
conhecido como Doena de Minamata, est largamente registrado na
literatura. O episdio recebeu o nome do local onde ocorreu, uma pequena vila
de pescadores localizada no Japo. Na metade dos anos 50, os gatos da
regio comearam a apresentar movimentos espasmdicos estranhos,
seguidos de paralisia parcial, estado de coma e morte. Inicialmente, imaginavase que se tratava apenas de uma sndrome peculiar dos gatos e pouca ateno
foi dada ao problema. Entretanto, pouco tempo depois, os mesmos sintomas
foram observados em habitantes da regio, causando grande preocupao.
Sintomas adicionais, como insanidade, retardamento mental e defeitos em
recm-nascidos tambm foram observados. Aps estudarem vrios casos,
especialistas diagnosticaram que a causa das doenas era uma intoxicao
aguda por mercrio.
Uma indstria qumica localizada na regio estava descartando seus resduos
contendo mercrio em um rio que seguia pela Baia de Minamata, onde os
habitantes locais pescavam. O mercrio orgnico descartado se acumulava
nos sedimentos da baia, sendo ingerido primeiramente por bactrias e sendo
transferido pela cadeia alimentar para peixes e finalmente gatos ou seres
humanos. Os gatos foram as primeiras vtimas por se alimentarem quase que
exclusivamente dos restos de peixes. Quando a situao foi finalmente
controlada, cerca de 50 pessoas haviam morrido e outras 150 haviam contrado
problemas sseos e nervosos. Ainda hoje as marcas da tragdia permanecem,
nos deficientes fsicos e mentais de alguns descendentes de pessoas atingidas
(Nebel e Wright, 2000).

guas no planeta Terra

Edio especial Maio 2001

37

38

cer gua continuamente, de maneira a


procedimento qumico e fsico onde
coagular e flocular as partculas com
atender a critrios de potabilidade. No
partculas muito pequenas so desesmenor tamanho. Estas partculas, de
Brasil, as normas e padres de potatabilizadas e ento agregadas para
tamanho coloidal, podem ento ser
bilidade para a gua destinada ao
que possam se decantar. Um percenremovidas por decantao, em tanconsumo humano, em vigor nos dias
tual significativo das partculas presenques, ou diretamente em filtros.
atuais, esto dispostas na Portaria n.
tes em guas superficiais so to
A sedimentao a forma mais
36 do Ministrio da Sade, de 19 de
pequenas que demorariam dias ou at
antiga e comum de tratamento de
mesmo semanas para
janeiro de 1990. Cabe ao Ministrio da
guas e guas rese decantarem natuSade, em articulao com as autorisidurias. Usa a graPor intermdio de
ralmente.
dades sanitrias competentes dos
vidade como agente
processos qumicos e fsicos
A coagulao um
Estados e Distrito Federal, exercer a
de decantao resda coagulao/floculao,
processo
qumico usafiscalizao e o controle do exato cumponsvel pela remoas partculas coloidais que
do
para
se
desestaprimento das normas e padres previso do material partino iriam se decantar so
bilizar
partculas
coloitos pela portaria.
culado suspenso da
aglomeradas, formando
dais.
Adiciona-se
um
As principais operaes consistem
gua. Trata-se de um
slidos de maior tamanho
agente
qumico
para
na decantao, coagulao/floculaprocesso simples e
chamados flocos
gerar ons carregados
o, filtrao e desinfeco (Figura 3).
de baixo custo e
positivamente
na
Estas operaes tm como principais
realizado em tanques
gua, que contm colides carregados
objetivos a remoo do material partide diferentes tamanhos e formas.
negativamente. Como resultado,
culado, bactrias e algas; remoo da
As partculas presentes em guas
ocorre uma reduo na repulso
matria orgnica dissolvida, que contm dimetros que variam entre 10-1 e
fere cor a gua e remoo ou destruiexistente entre as partculas. Inicial10-7 mm. A turbidez causada por
o de organismos patognicos tais
mente, agita-se rapidamente o sistema
partculas maiores que 10-4 mm, encomo bactrias e vrus. Estas opedurante cerca de 30 s, afim de auquanto aquelas menores que 10-4 mm
raes podem evidentemente variar
mentar a disperso do coagulante. Em
contribuem para a ocorrncia de cor e
dependendo da fonte de gua e igualseguida, o sistema agitado lentamensabor na gua. Do ponto de vista
mente dos padres a serem alcante, permitindo o contato entre as partoperacional, estas ltimas so consiados (Glynn Henry
culas, no processo denominado flocuderadas como dissolUm percentual significativo
lao. Esta agitao lenta e constante
e Heinke, 1996).
vidas, ao contrrio de
das partculas presentes nas
pode ser obtida atravs de ps moviNo caso do trataparticuladas.
guas superficiais apresenta
das mecanicamente ou ainda por meio
mento de guas suA gua contendo o
dimenso de tal modo
hidrulico, atravs do direcionamento
perficiais, a gua se
material particulado flui
reduzida que demoraria
adequado do fluxo de gua que entra
move pela ao gralentamente para o tandias ou at mesmo semanas
no tanque de coagulao/floculao.
que de decantao, onvitacional e a pripara se decantar
Por intermdio da ao combinada de
de fica retida por um
meira etapa consiste
naturalmente
processos qumicos e fsicos da
tempo suficiente para
na remoo de macoagulao/floculao, as partculas
que as partculas maioterial com maior tacoloidais que no iriam se decantar so
res possam decantar para o fundo do
manho atravs de grades. Ocasioaglomeradas, formando slidos de
tanque. O material que lentamente se
nalmente, a gua que apresenta baixa
maior tamanho chamados flocos. O
deposita no fundo do tanque remoturbidez pode ser tratada atravs da
sulfato de alumnio o agente coaguvido manualmente ou ainda mecadecantao direta, sem adio de
lante mais freqentemente utilizado.
nicamente. Aquele material de dimensubstncias qumicas, e posterior
Entretanto, outras substncias qumises muito pequenas que no se
filtrao, para remoo de partculas
cas, tais como sais de ferro(III) ou ainda
decanta naturalmente ento remomenores que no se decantam naturalpolmeros orgnicos, podem ser
vido por filtrao ou outros mtodos.
mente. Em muitos casos, no entanto,
empregados na coagulao.
A coagulao/floculao um
um agente qumico adicionado para
A qumica da coagulao relativamente complexa, mas pode ser ilustraBase e
da atravs de equaes qumicas
coagulante
Desinfeco
simplificadas. A coagulao usando
Al2(SO4)3 pode ser descrita atravs das
seguintes etapas:
gua
Rede
de
1. O sulfato de alumnio em gua
Decantador
Decantador
Filtro
bruta
primrio
secundrio
distribuio
gera as espcies Al3+ e SO42. Parte dos
ons Al3+ neutraliza as cargas negativas
dos colides.
2. A maior parte dos ons Al3+ se
Figura 3: Representao esquemtica de uma estao de tratamento de gua.
combina com ons OH- presentes na
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guas no planeta Terra

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gua formando Al(OH)3, que interage


de areia fina depositada sobre camaCl2 + H2O HOCl + H+ + Cl (5)
com outros ctions presentes em
das de cascalho ou pedregulho. O
O cido hipocloroso se dissocia,
soluo:
mecanismo da filtrao inclui a retengerando os ons H+ e OCl:
o de partculas maiores que os poros
Al2(SO4)3 + 6H2O 2Al(OH)3(s)
HOCl H+ + OCl
(6)
+
3
do filtro; floculao, que ocorre quando
+ 6H + 3SO4
(2)
A
presena
do
cloro
diminui
o
pH
as partculas so foradas a se aproxiDeve-se observar que o hidrxido
da gua pela liberao de ons H+. O
mar do leito filtrante; e sedimentao
de alumnio formado tem uma conspH do meio importante porque
das partculas nos poros do filtro. Com
tante de solubilidade bastante baixa
influencia na extenso com que o cido
o passar do tempo, os poros do filtro,
(Kps = 3,0x10-34).
hipocloroso se ioniza. Sob valores de
especialmente os das camadas su3. O Al(OH)3 se caracteriza como
pH inferiores a 7,5, o cido hipocloroso
periores, se entopem e ento o filtro
uma disperso coloidal (sol) positi a espcie predominante. Seu potentem que ser limpo atravs de retrolavamente carregada, que neutraliza as
cial de desinfeco cerca de 80 vezes
vagem.
cargas das partculas
superior se comparado ao hipoclorito,
Para assegurar que
coloidais presentes
que a espcie predominante sob
O cloro uma espcie
a gua esteja livre de
na gua. O excesso
valores de pH superiores a 7,5. O HOCl
qumica altamente reativa
microorganismos pade Al(OH)3 neutralie o OCl so denominados cloro livre
e quando adicionado
tognicos,
ela
deve
2zado pelos ons SO4 .
disponvel, o que em outras palavras
gua deve oxidar
passar por um procesO excesso de ons
significa disponveis para a desinfecsubstncias orgnicas e
so de desinfeco. A
H+ formados tende a
o. Assim sendo, o potencial de
inorgnicas igualmente
clorao o mtodo
diminuir o pH do
desinfeco do cido hipocloroso
de desinfeco mais
meio, o que pode
significativamente aumentado sob
comumente utilizado na maioria dos
contribuir para a interrupo da formavalores pH mais baixos, em funo da
pases. Quantidades suficientes de
o do Al(OH)3, que dependente do
maior proporo de HOCl presente no
cloro, na forma do gs cloro ou ainda
pH. Em alguns casos, o excesso de
meio (Sawyer et al., 1994).
de hipoclorito, so adicionadas gua
H + removido pela alcalinidade,
O cloro uma espcie qumica altavisando destruir ou inativar os organispresente em guas naturais na forma
mente reativa e quando adicionado a
mos alvo. A clorao permanece como
de ons HCO3:
gua deve oxidar substncias orgnisendo um mtodo confivel, de relativo
+
2
cas e inorgnicas igualmente. Em con6H + 3SO4 + 3Ca(HCO3)2
baixo custo e de simplicidade de apli2+
2
seqncia disto, nem todo o cloro adi3Ca + 3SO4 + 6CO2 + 6H2O(3)
cao. Outros agentes desinfetantes
cionado a gua ir produzir o chamado
podem ser as cloraminas, dixido de
A reao geral, combinando as
cloro livre disponvel. A quantidade de
cloro, oznio e radiao ultravioleta. A
duas equaes anteriores, :
cloro que reage com espcies inorgozonizao tem sido bastante utilizada
nicas (Fe2+, Mn2+, NO2 e NH3) e impuAl2(SO4)3.14,3H2O + 3Ca(HCO3)2
na Frana e tem ganho popularidade
rezas orgnicas denominada de
2Al(OH)3 + 3CaSO4 + 6CO2
nos Estados Unidos, nos ltimos anos
demanda de cloro. Esta demanda de+ 14,3H2O
(4)
(Bunce, 1994).
ve ser satisfeita antes da formao do
O cloro se apresenta na forma de
que revela que 600 partes de sulfato
cloro livre disponvel.
gs, sob condies normais de presde alumnio devem ser adicionadas
Os aspectos bsicos envolvidos no
so e temperatura.
para cada 300 partes de alcalinidade
sucesso da clorao
Este gs pode ser
(expressa como CaCO3). Se a alcaliniso a dose e o tempo
A gua a ser distribuda
comprimido para ser
dade do meio for insuficiente, o pH do
de contato. Uma quanpara a populao deve
estocado em cilinmeio deve ser aumentado pela adio
tidade suficiente de
conter um certo teor de
dros, na forma lquide base, Ca(OH)2, NaOH ou ainda
cloro deve ser adiciocloro residual, de modo a
da. Como o cloro
Na2CO3. O pH ideal para a coagulao
nada para que a deprevenir que haja nova
um gs altamente
com sulfato de alumnio aproximamanda por cloro seja
contaminao durante o
txico, ele normaldamente 7.
satisfeita e para gerar
processo de distribuio
mente dissolvido em
uma concentrao de
Normalmente, no possvel se
gua, sob presso reduzida, e a
pelo menos 0,2 mg.L-1 de cloro livre
obter uma soluo totalmente clarificasoluo concentrada resultante aplidisponvel, aps um contato de 10 mida apenas atravs do uso da decannutos, sob pH 7. O excesso de cloro
cada
a
gua
que
vai
ser
tratada.
O
cloro
tao direta ou ainda pela combinao
tambm deve ser evitado, caso contambm
pode
ser
encontrado
na
forma
da coagulao/floculao e decantrrio a gua ir apresentar um sabor
slida,
como
hipoclorito
de
clcio,
tao. Assim sendo, faz-se necessrio
caracterstico indesejado. Isto significa
Ca(OCl)2, ou ainda na forma de soluo uso da filtrao na extensa maioria
que em uma ETA devem ser feitos teso, como hipoclorito de sdio, NaOCl.
dos processos de tratamento de gua.
tes freqentes visando se determinar
O gs cloro reage quase compleNestes casos, a filtrao o processo
a dose correta de cloro a ser aplicada.
tamente com a gua para formar o ciatravs do qual a gua passa por um
Alm destes aspectos, a gua a ser
do hipocloroso:
filtro que se constitui em uma camada
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distribuda para a populao deve


conter um certo teor de cloro residual,
que pode ser determinado em uma
amostra coletada na torneira de nossas
casas. Isto feito para se prevenir que
haja nova contaminao da gua,
principalmente durante o processo de
distribuio.
Um dos problemas decorrentes do
uso do cloro como agente de desinfeco est relacionado com sua capacidade em reagir com as substncias
orgnicas de ocorrncia natural, que
podem estar presentes na gua. Estas
reaes produzem os trialometanos
(THM), entre eles o clorofrmio, que
cancergeno. Os THM no so removidos da gua atravs do tratamento
convencional, e desta forma deve-se
assegurar que a matria orgnica deve
estar ausente da gua que vai ser
submetida a clorao.

40

volvimento industrial e a necessidade


por alimentos, deve continuar aumentando a demanda por gua, o que deve
gerar srios problemas de abastecimento no futuro prximo. Ao mesmo
tempo torna-se evidente uma progressiva deteriorao na qualidade das fontes de gua doce, decorrente do
descarte de resduos domsticos e
industriais para os corpos aquticos
receptores. Todos estes dados apontam
para a necessidade de uma mudana
drstica de nosso comportamento frente ao uso da gua.
Do ponto de vista quantitativo, a
agricultura, que consome cerca de
70% da gua de boa qualidade existente no planeta, constitui-se no setor
com as maiores potencialidades em
termos de economia, principalmente
atravs do uso de mtodos mais eficientes e de menor desperdcio. Quantidades significativas de gua tambm
Consideraes finais
podem ser poupadas pelo setor industrial, atravs de processos efetivos de
Os avanos conquistados na rea
reciclagem e reuso. A adoo de medide saneamento bsico, especialmente
das que implementem o tratamento de
no desenvolvimento de tcnicas de
resduos tanto domsticos quanto
tratamento de gua, tm contribudo
industriais tambm
para a melhoria da
tende a contribuir para
qualidade de vida de
Todos os dados
com a melhoria da
boa parte da popuapresentados aqui
qualidade das guas
lao de nosso plaapontam para a
superficiais, principalneta. Contudo, resnecessidade de uma
mente.
tam ainda vrios obsmudana drstica de nosso
Fica portanto evitculos no estabecomportamento frente ao
dente
que tanto no plalecimento de um bauso da gua
no local quanto global,
lano adequado entre
todas estas questes
nossas necessidades
tero que ser resolvidas se o que se
e o funcionamento dos diversos ecosalmeja o uso sustentvel da gua. Isto
sistemas da Terra. Primeiramente,
representa um grande desafio e mediimportante mencionar que uma parcela
das de natureza poltica, assim como se
significativa da populao mundial ainmostram necessrias mudanas de
da no tem acesso a gua tratada. No
atitude por parte da populao. Ao
Brasil, esta situao no diferente,
mesmo tempo, novos desafios de
pois mais de 50% de nossa populao
natureza cientfica e tecnolgica esto
se encontra nesta situao.
sendo colocados frente comunidade
A demanda por gua de boa qualicientfica mundial, na busca por inovadade, tanto de populaes rurais quanes tecnolgicas ambientalmente corto urbanas de pases menos desenretas. Neste sentido, a compreenso de
volvidos, foi identificada pela ONU
processos fundamentais, assim como
como o principal desafio mundial exissua interdependncia, continuaro
tente no incio dos anos 80. Passadas
sendo essenciais. Todos estes objetivos
duas dcadas, verifica-se que a situas sero efetivamente alcanados,
o pouco se modificou. Ao contrrio,
contudo, se o poder pblico abandonar
observa-se que esta demanda tem
medidas meramente paliativas e invesaumentado, em funo do crescimento
tir profundamente na busca e adoo
populacional do planeta. Este crescide novas solues. O uso sustentvel
mento populacional, aliado ao desenCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

guas no planeta Terra

da gua vital para nossa sobrevivncia


no futuro.

Notas
1. Mercadoria em estado bruto ou
produto bsico de importncia comercial, como caf, cereais, algodo,
petrleo etc., cujo preo controlado
por bolsas internacionais.
2. Para misturas gasosas, 1 ppmv
(parte por milho em volume) corresponde
a 10-6 x p(total). Portanto, ao nvel do mar,
onde p(total) = 1 atm, 1 ppmv = 10-6 atm.
Entretanto, se p(total) = 0,01 atm (valor
encontrado a 30 km de altitude), 1
ppmv = 10-6 x 0,01 atm, ou seja, 10-8 atm.
Marco Tadeu Grassi(mtgrassi@quimica.ufpr.br),
qumico, mestre em qumica analtica e doutor em qumica analtica ambiental pela Unicamp, tem ps-doutorado em engenharia ambiental pela Universidade de
Delaware (EUA) e professor na Universidade Federal
do Paran.

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U.S. GEOLOGICAL SURVEY. Water
Science for Schools home page.[Online]
Disponvel em http://ga.water.usgs.gov/
edu/

Edio especial Maio 2001

Antonio A. Mozeto
O sculo XX foi marcado por grandes transformaes da qualidade do ar no somente das grandes metrpoles
e de regies fortemente industrializadas mas tambm de reas remotas devido por exemplo s queimadas de
florestas naturais. Fenmenos globais (como o efeito estufa e o buraco na camada de oznio) foram detectados e
ganharam notoriedade. A cincia ambiental da atmosfera tem pela frente, neste novo sculo, o grande e complexo
papel de contribuir para o aprimoramento de nosso entendimento sobre o que so e como se comportam a atmosfera
e espcies txicas sobre os ecossistemas e sua biota.
efeito estufa, oznio, reaes atmosfricas, gases atmosfricos

A dois grandes mestres que tive na academia e na vida,


Mrio Tolentino e Peter Fritz, dedido este modesto trabalho.
Oxal, receba eu, merecidamente, um dia, algo similar
dos muitos alunos que tambm j tive.

lizmente est sendo empregada em


outro contexto, o contexto de que o
est longe o tempo em que se
mundo est ou realmente pequeno,
considerava o planeta Terra como
pois uma srie de fenmenos que
um mundo muito grande. Os
acreditvamos estarem restritos a
grandes avanos das tecnologias
locais muito especficos (geograficamodernas tornaram-no pequeno, na
mente falando), no esto na realimedida em que por uma lado, a
dade. Isto faz com que o
aviao comercial
homem moderno esteja
Mais de 99% da massa de
nos permite cruzar
cara-a-cara com fenmetoda a atmosfera est
lagas distncias
nos globais como o posconfinada dentro dos
em curto tempo, e
svel e provvel aqueciprimeiros 30 km sobre
por outro, os commento da troposfera ternossas cabeas, e a
putadores permirestre, causado pelo autroposfera (camada da
tem comunicar
mento continuado do gs
atmosfera terrestre onde
pessoas e emprecarbnico no ar que respivivemos) uma regio de
sas bem como
ramos, e com a destruipromover a transapenas 15 km de espessura
o da camada de oznio
misso de infore que contm 85% da
causada por muitas oumaes em altas
massa de toda a atmosfera
tras substncias que, delivelocidades. Por
beradamente, injetamos no ar. Como
ltimo, a rede mundial de compuveremos mais adiante, o oznio vital
tadores, esta revoluo que vivenpara a manuteno da qualidade de
ciamos nestes ltimos anos, no pra
vida na biosfera.
de nos surpreender. Hoje, portanto, a
Alm dos fatos acima mencionaexpresso meio antiga mas to codos, quando tambm nos conscientimum, o mundo realmente muito pezamos de que mais de 99% da massa
queno pois nunca esperava encontrarde toda a atmosfera est confinada
te aqui, usada quando se encontrava
aproximadamente dentro dos primeialgum que h muito no se via, infe-

Introduo

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Qumica atmosfrica

ros 30 km sobre nossas cabeas


(Manahan, 1984), e que troposfera (a
camada da atmosfera terrestre onde
vivemos) uma regio de apenas
15 km de espessura e que contm 85%
da massa de toda a atmosfera (Baird,
1998), conclui-se que vivemos em um
mundo realmente pequeno e que ns
humanos, que povoamos a biosfera
deste planeta, temos tido um modo de
vida, naquilo que convencionou-se
chamar de sociedade moderna, que
est definitivamente afetando a qualidade da nossa e de muitas outras formas de vida.
Com estas preocupaes em mente, e consciente da relevncia que este
tema possui na atualidade, este captulo foi planejado com o objetivo de
descrever o que a atmosfera terrestre, sua estrutura (diviso em camadas
especficas) e composio, e discutir
as principais reaes qumicas mediadas ou catalisadas pela radiao incidente do Sol, os fenmenos globais
como aqueles acima mencionados,
alteraes na sua composio, mtodos de amostragem e anlise de
espcies e a legislao envolvida no
Edio especial Maio 2001

41

controle da qualidade do ar.

A estrutura e composio da
atmosfera terrestre

42

A atmosfera terrestre deve ser vista


como um grande cobertor do planeta.
Ela protege a Terra e todas as suas formas de vida de um ambiente muito
hostil que o espao csmico, que
contm radiaes extremamente energticas. Ela o compartimento de deposio e acumulao de gases (e de
particulados) como o CO2 e o O2, produtos dos processos respiratrio e
fotossinttico de plantas terrestres e
aquticas, macro e micrfitas, e de
compostos nitrogenados essenciais
vida na Terra, fabricados por organismos (bactrias e plantas) a partir de
N2 atmosfrico. Ela tambm se constitui em um componente fundamental
do Ciclo Hidrolgico, pois age como
um gigantesco condensador que
transporta gua dos oceanos aos
continentes.
A atmosfera tem tambm uma funo vital de proteo da Terra, pois
absorve a maior parte da radiao
csmica e eletromagntica do Sol:
apenas a radiao na regio de 3002.500 nm (ultravioleta, a UV, visvel e
infravermelha, a IV) e 0,01-40 m (ondas
de rdio) transmitida pela atmosfera
e atinge nossas cabeas. Com afirma
Manahan (1984), particularmente um
fato feliz o fato de a atmosfera filtrar a
radiao Ultra Violeta de comprimento
de onda () menor que cerca de
300 nm que destri os tecidos vivos.
Desta forma, tambm essencial na
manuteno do balano de calor na
Terra, absorvendo a radiao infravermelha emitida pelo sol e aquela reemitida pela Terra. Estabelecem-se assim
condies para que no tenhamos as
temperaturas extremas que existem em
outros planetas e satlites que no tm
atmosfera.
A estrutura das regies da atmosfera quase sempre definida de acordo com as variaes da temperatura
com a altitude. A Figura 1 apresenta
essas regies com as suas principais
espcies qumicas e temperaturas
tpicas (Manahan, 1984; 1993; Moore
e Moore, 1976).
importante comentar que h
registros de que existem variaes na
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

gs, que atinge uma concentrao de


altitude das regies limtrofes entre escerca de 10 ppmv (partes por milho
sas camadas. A tropopausa (que sepaem volume) na parte intermediria
ra a troposfera da estratosfera), pode
desta camada, o responsvel pela
variar at mais de 1 km em um nico
absoro de energia
dia em funo de
A atmosfera tem uma
UV, causando assim
diversos fatores que
funo vital de proteo
este aumento na temincluem a temperatura
da Terra, pois absorve a
peratura. Na mesose natureza da camada
maior parte da radiao
fera, por sua vez, h
inferior. A troposfera
csmica e eletromagntica
uma queda na tempecaracterizada por quedo Sol: apenas UV, visvel e
ratura devido dimidas na temperatura
IV e ondas de rdio so
nuio da concentramedida que a altitude
transmitidas pela atmosfera
o de espcies que
aumenta, isto ,
e atingem nossas cabeas
absorvem energia,
medida que aumenta
especialmente o oza distncia da fonte de
nio. Nesta e em camadas mais altas
calor que a superfcie da Terra. Na
(a termosfera) aparecem espcies initropopausa, em sua parte mais fria, a
cas e atmicas, e nesta ltima, a temgua atmosfrica solidificada. Isso
peratura, devido absoro de radiaevita a perda do elemento hidrognio
o de alta de energia de comprimento
da Terra para o espao sideral.
de ondas de cerca de 200 nm, chega
Na estratosfera h um aumento da
a cerca de 1.200 C. A Figura 1 mostra
temperatura com a altitude, que atinge
a presena dessas espcies nesta
seu mximo na sua parte superior
camada, que atingem concentraes
devido presena do oznio (O3). Este

Figura 1: As principais regies da atmosfera terrestre (adaptada de Manahan, 1984, Moore


e Moore, 1976).
Qumica atmosfrica

Edio especial Maio 2001

bem maiores que a do oxignio molecular. A uma altitude de cerca de 100


km da superfcie terrestre, a presso
baromtrica, que apresenta uma
contnua diminuio com o aumento
da altitude, atinge um valor to baixo
como cerca de 10-7 atm, dada a baixa
concentrao de espcies qumicas al
existente.

Reaes qumicas e fotoqumicas da


atmosfera
Os principais componentes da
atmosfera so o nitrognio diatmico
(N2) com 78%, o oxignio diatmico
(O2) com 21%, o argnio (Ar) com 1%
e o gs carbnico (CO2) com cerca de
0,04%. Essa mistura de gases aparenta ser no-reativa na baixa atmosfera
mesmo em temperaturas e intensidade
solar muito alm daquelas encontradas
na superfcie da Terra; mas o fato que
muitas reaes ambientalmente importantes ocorrem no ar, independente de
estar limpo ou poludo.

A qumica da camada de oznio


Diferentes molculas absorvem a
radiao solar em diferentes comprimentos de onda devido aos diferentes
estados eletrnicos que estas podem
assumir. Muitas espcies absorvem
energia na regio do visvel (de 400 a
750 nm) enquanto outras, como o
oxignio diatmico, absorvem radiao
UV (que vai de 50 a 400 nm) preferencialmente na faixa de cerca de 70 a 250
nm. Acima da e na estratosfera,
molculas de O2 e N2 filtram a radiao

solar de um modo que nenhuma


energia com comprimento de onda ()
menor que 220 nm atinge a superfcie
da Terra. J a radiao na faixa de 220
a 320 nm filtrada principalmente pelas
molculas do oxignio triatmico O3, o
oznio (pico de absoro entre 250260 nm), que se distribui na parte mdia e baixa da estratosfera.
A Figura 2 mostra a distribuio do
oznio na atmosfera baixa (para regies de latitude mdia) e a correspondente variao da temperatura (Baird,
1998). Os ftons da luz visvel ou UV
tm energia da ordem de grandeza das
entalpias (ou calor de reao) de
muitas reaes qumicas,o que viabiliza a dissociao de molculas. o
caso do oxignio diatmico na atmosfera: as molculas de O2, que absorvem ftons de energia correspondentes a 241 nm, sero dissociadas segundo a equao
O2 + UV ( 241 nm) 2O (1)
Quando uma reao iniciada pela
ao de ftons, ela chamada de reao fotoqumica. No caso da reao acima, dizemos tratar-se de uma reao de
fotlise, ou de fotodissociao ou ainda
de decomposio fotoqumica.
Contudo, molculas de O2 no se
dissociaro se a quantidade de energia
do fton for insuficiente. Neste caso, elas
acumulam este excesso de energia por
um tempo muito curto e dizemos que
esto em um estado excitado (de energia maior do que a do estado fundamental), denotado por O2*. Esse excesso de

Figura 2: Variaes da concentrao de oznio com a altitude para regies de mdia latitude e da temperatura para a estratosfera e troposfera (Baird, 1998).

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Qumica atmosfrica

energia ou convertido em um fton e


novamente emitido ao meio, ou
convertido em calor que transmitido a
espcies vizinhas atravs das colises.
Naturalmente, para que uma quantidade de ftons promova uma reao, a
energia dos mesmos tem de ser absorvida pelas molculas. No entanto, como
afirma Baird (1998), a absoro de
ftons por espcies com energia
suficiente para que uma reao ocorra
no um requisito sine qua non para
que a mesma ocorra: a energia dos
ftons pode ser divergida pela molcula
em outros processos do estado excitado. Portanto, a disponibilidade de luz
com suficiente energia dos ftons uma
condio necessria, mas no suficiente
para que a reao ocorra.
Molculas de O3 so formadas e
destrudas em reaes no catalticas
na estratosfera. Estas reaes so
exotrmicas, conferindo portanto o
perfil tpico de temperatura desta camada da atmosfera. Acima da estratosfera o ar muito rarefeito e as molculas de O2 so decompostas pela
radiao UV do Sol; parte dos tomos
de oxignio recombinam-se e formam
molculas diatmicas, que podem
novamente sofrer o processo de fotodecomposio. Por estas razes, a
intensidade da radiao UV na estratosfera muito menor. Sendo o ar a
mais denso, essa regio contm um
maior nmero de molculas de O2. Assim, essas molculas em coliso com
tomos de oxignio resultam na produo de oznio segundo a equao
(2)
O + O2 O3 + calor
Esta reao a principal fonte de
gerao do O3 da estratosfera. No
entanto, uma terceira molcula
requerida para transmitir o calor desta
reao. As molculas de N2, por serem
mais abundantes, geralmente desempenham este papel. Portanto, a equao acima mais realisticamente
escrita incluindo-se essas molculas
da forma apresentada abaixo, que
denominada de processo no-cataltico da formao do oznio.
O + O2 + M O3 + M + calor (3)
Assim, apesar da existncia de um
gradiente de temperatura dentro da
estratosfera (o ar mais quente na parte superior do que na parte inferior desEdio especial Maio 2001

43

ta camada) a estratosfera mesmo


assim mais quente que o topo da troposfera e a parte inferior da mesosfera,
seus limites fsicos, como mostrado na
Figura 1
A destruio das molculas de O3
na estratosfera predominantemente
um resultado da fotodecomposio
pela absoro de ftons UV com <
320 nm que, segundo a equao
abaixo, produz molculas e tomos de
oxignio no estado excitado:
O3 + UV ( < 320 nm) O2* + O* (4)

44

A maioria dos tomos de oxignio


formados na decomposio do O3 ou
do O2 reagem com molculas de O2
regenerando o O3; alguns tomos de
oxignio reagem com o oznio, destruindo-o atravs da converso em
duas molculas de O2.
A combinao dos processos
acima referidos de formao do oznio
pela ao da radiao UV e molculas
de O2 (Eq. 3) e sua destruio pela UV
formando tomos de oxignio por um
lado e, por outro (Eq. 4), usando esses
tomos para formar molculas de O2,
o chamado Ciclo de Chapman.
Os processos catalticos de destruio do oznio so de fundamental
importncia no estudo da qumica
atmosfrica e comearam a ser desvendados no incio da dcada de 1960.
Vrias so as espcies atmicas ou
moleculares que fazem esta destruio
atravs da remoo de um tomo de
oxignio da molcula de O3. Essas
espcies so denominadas catalisadores da depleo da camada de oznio, o chamado oznio desejvel
devido a proteo que exerce, filtrando/absorvendo radiao energtica,
que tem efeitos deletrios biosfera (em oposio ao indesejvel, que o
O3 da troposfera dada a sua toxicidade s plantas e organismos). Esses
catalisadores so radicais livres, tomos ou molculas com pelo menos um
eltron no emparelhado, o que os
torna espcies altamente reativas.
Dentre eles podem ser citados: OH,
CH3, CF2Cl, H3COO, H3CO, ClOO,
ClO, HCO, e NO (Quadro 1).
Alguns desses catalisadores tm
origem natural em processos biticos,
como o caso do xido nitroso (N2O)
em reas alagveis (no processo da
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

desnitrificao, conforme ser mostrado adiante). O N2O, quando transportado da troposfera estratosfera,
colide com tomos excitados de
oxignio e produz parcialmente radicais NO (embora a maior parte das
molculas de N2O decomponham-se
em N2 + O2). O NO, por sua vez, decompe cataliticamente o O3. As equaes apresentadas as seguir ilustram
este processo:

Enquanto os radicais NO so os
mais importantes na destruio do oznio na parte mdia e alta da estratosfera, os radicais hidroxila (OH) dominam as partes muito altas (>45 km)
desta camada, em uma seqncia de
reaes em que se forma o radical
peroxila (HOO), um radical qumico
ainda mais reativo do que a hidroxila.
OH + O3 HOO + O2

(8)
(9)

NO2 + O NO + O2

(5)

HOO + O OH + O2

NO + O3 NO2 + O2

(6)

reao total: O3 + O 2O2

reao total: O3 + O 2 O2 (7)

(10)

O radical hidroxila origina-se na estratosfera a partir de uma reao entre

Quadro 1. Controle da concentrao de gases traos pela fotoqumica dos radicais


hidroxila. A fotoqumica dos radicais livres hidroxila exerce forte controle na taxa que
muitos gases traos so oxidados e removidos da atmosfera. Os processos mais
importantes no controle da concentrao do radical hidroxila esto abaixo da linha
pontilhada deste quadro. Aqueles que tm efeitos desprezveis sobre os nveis de OH
mas que so importantes no controle das concentraes dos reagentes e produtos
esto marcados em azul claro. Os crculos indicam os reservatrios ou estoques na
atmosfera. As setas indicam as reaes de converso entre as espcies com os
reagentes ou ftons necessrios para ocorrerem. As reaes de vrios passos consistem
de duas ou mais reaes intermedirias. HX=HCl, HBr, HI ou HF. C xHx denota
hidrocarbonetos (Chameides & Davis, 1982).

Qumica atmosfrica

Edio especial Maio 2001

tomos de oxignio excitados (O*)


com molculas de gua ou metano
(que tambm forma radicais metila,
segundo as equaes abaixo):
O* + H2O 2OH
(11)
O* + CH4 OH + CH3
(12)
Outras reaes, igualmente importantes, ocorrem entre o oznio e tomos de cloro e bromo (radicais) que
so produzidos, por exemplo, em reaes que envolvem a fotodecomposio do cloro metano ou por ataque
de radicais hidroxila a estas molculas
que tm como fonte natural as interaes entre os ons cloreto dos oceanos
com a vegetao em decomposio
(Baird, 1998). A reao global e final
deste processo , tambm, a destruio do oznio.

O buraco da camada de oznio


Na Antrtida, em 1985, descobriuse que havia uma reduo na concentrao do oznio estratosfrico de cerca de 50% durante vrios meses do
ano (de setembro a novembro que
corresponde primavera no Plo Sul)
atribudo principalmente ao do
cloro. Os dados mostram que este
processo est acontecendo desde o
ano de 1979. No ano 2000, foi detectado o maior buraco de oznio sobre
a Antrtida at agora, com uma rea
de mais de 25 milhes de km2. Espcies cataliticamente no ativas na forma de HCl e de ClONO2 so fotoconvertidas em radicais Cl e ClO (ver principais equaes qumicas abaixo) em
um mecanismo complexo que destri
o O3, criando o que se convencionou
chamar pelos cientistas de buraco na
camada de oznio.
(13)
Cl + O3 ClO + O2
OH + O3 HOO + O2

(14)

ClO + HOO. HOCl + O2

(15)

HOCl (luz solar) OH + Cl (16)


Segundo essas pesquisas, a converso ocorre na superfcie de partculas (frias) de gua, cidos sulfrico
e ntrico (este formado pela interao
entre radicais hidroxila e NO2 gasoso).
Esse mecanismo responsvel por
cerca de trs quartos da destruio do
oznio. Um outro mecanismo de destruio envolve tomos de bromo e a

formao de radicais BrO.


A Figura 3 mostra a distribuio
da concentrao de oznio e de ClO
em funo da latitude no Plo Sul
(setembro/1987) (Figura 3 a) e a distribuio vertical de oznio no inverno (agosto) e primavera (novembro)
de 1987 na Antrctica (Figura 3 b)
(Baird, 1998).

O efeito estufa e os gases estufa


O termo efeito estufa refere-se a
um fenmeno natural j amplamente
reconhecido, e significa o aumento da
temperatura da atmosfera global.
Alguns gases, como vapor dgua, CO2
(o principal gs estufa) e CH4 (metano)
so chamados de gases estufa porque
so capazes de reter o calor do Sol na
troposfera terrestre. Graas a este
fenmeno natural, a temperatura mdia da Terra hoje cerca de 4 graus
Celsius acima do que era na ltima idade do gelo (que ocorreu h cerca de

13 mil anos atrs). Nos 4,5 bilhes de


anos de existncia da Terra, vrias idades do gelo (que perduraram por at
100 mil anos) foram intercaladas por
curtos perodos mais quentes, como
este que vivemos no presente. Devido
liberao de gs carbnico para a
atmosfera, em funo de processos
industriais (queima de combustveis
fsseis), tem sido observado um
aumento na concentrao desse gs,
o que vem sendo correlacionado com
o aumento da temperatura mdia da
atmosfera. Segundo vrios pesquisadores, a exacerbao do aquecimento global um efeito que j vem
ocorrendo h algum tempo. Reconhece-se hoje que este efeito responsvel pelo aumento na temperatura da
troposfera terrestre de cerca de 2/3 a
1 grau Celsius e que vem ocorrendo
desde 1860, ano que marca o incio da
revoluo industrial nos pases
desenvolvidos da Europa e Amrica do
Norte.
A Figura 4 mostra o aumento da
presso parcial do CO2 na troposfera
da Terra para anos recentes segundo
dados sistematicamente levantados
pelo Observatrio de Mauna Loa, no
Hawaii. Oscilaes anuais so mostradas no grfico menor onde os picos
so representados pelos perodos de
primavera e os vales de outono e tm
os processos da fotossntese e respirao como os principais responsveis.
Para o efeito estufa, contrariamente
ao mostrado para o buraco de oznio
na atmosfera (que j foi efetivamente

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Figura 3: a. Concentrao de oznio e ClO


em funo da latitude no Plo Sul. b.
Distribuio vertical de oznio no inverno
(agosto) e primavera (novembro) de 1987
na Antrctica (Baird, 1998).
Qumica atmosfrica

Figura 4: Variaes na concentrao do gs


carbnico da troposfera determinadas pelo
Laboratrio de Oak Ridge em Mauna Loa,
Hawaii. Extrada de Baird, 1998
Edio especial Maio 2001

45

46

detectado), ainda no existem medidas que determinem inequivocamente


que ele existe. No entanto, se os modelos matemticos e computacionais
existentes no momento estiverem corretos, significativos aumentos da temperatura da troposfera devero ser
esperados nas prximas dcadas. H
que se registrar que podero ocorrer
alguns efeitos positivos em algumas
regies do globo, como a atenuao
na temperatura em invernos rigorosos
ou a distribuio mais abundante e
favorvel de chuvas, em outras regies.
No entanto, a previso mais comum
de efeitos negativos, como por exemplo o alagamento de muitas regies
costeiras do globo devido ao derretimento do gelo das calotas polares
(como ao que ocorreria por exemplo
com Bangadlesh e Egito que perderiam at um dcimo de seus territrios). Vrias outras conseqncias
negativas poderiam tambm advir em
muitas outras regies como longos
perodos de secas ou devastaes por
grandes enchentes com srias repercusses negativas na produo de alimentos, extino de espcies, ocorrncias de epidemias de doenas transmissveis por insetos etc (consulte por
exemplo, www.wwf.org.br).
Como mencionado, o efeito estufa
em si refere-se a uma conteno de
calor (representada pelo redirecionamento de radiao IV superfcie terrestre), que promovido pelas molculas dos gases estufa (ver Figura 5).
Diga-se de passagem que este fenmeno o responsvel pelo efeito estufa, digamos assim, normal e benfico
que existe na Terra, e que tem as molculas de vapor dgua como principal
responsvel. Estamos discutindo aqui,

ento, um efeito estufa aumentado que


causado pelo aumento exacerbado
na concentrao de outros gases estufa como o CO2 e o CH4.
O balano de CO2 antrpico mostrado por Houghton et al. (1996; 1995)
sugere que a queima de combustveis
fsseis o processo responsvel pelo
maior fluxo deste gs para a atmosfera
com uma perda anual lquida de 5,5 Gt,
enquanto o balano entre a liberao
na queima de biomassa de florestas e
a absoro pela fotossntese apresenta
perdas de 0,2 Gt.ano-1; no mar, entre
as perdas das partes mais rasas e para
os sedimentos, e as trocas na interface
gua-ar, h uma perda lquida de
2,0 Gt.ano-1.
A Tabela 1 lista informaes sobre
alguns dos mais importantes gases
estufa da atmosfera. Pode-se ver que
alguns desses compostos tm tempos
de residncia suficientemente altos na
atmosfera, o que torna o risco ainda
maior.
No contexto dos gases estufa h
que se considerar o metano, que um
gs emitido por diversas fontes, antrpicas (70%) e naturais, que tambm
de grande importncia. As reas alagveis ou os pntanos, ambientes
muito reduzidos, so os grandes
emissores (como os so de um outro
gs de grande importncia ambiental,
o N2O, que alm de ser uma gs estufa
ver a seguir -, um precursor da
destruio da camada de oznio),
embora outras fontes sejam tambm
importantes como os cupins e a
flatulncia bovina. Este gs tem, por
molcula, um poder de absoro de
radiao IV cerca de 21 vezes maior
que o CO2. No entanto, como o CO2
encontra-se numa concentrao muito

maior na atmosfera do que o metano,


seu efeito como gs estufa tambm
maior.
Os processos sumidouros de metano na natureza so as interaes com
o solo, perdas do gs estratosfera e
a mais importante a reao com
radicais hidroxila. Esta ltima acontece
segundo a equao:
(17)
CH4 + OH CH3 + H2O

xido nitroso e os
clorofluorcarbonetos
O N2O outro gs estufa de grande
significado. Segundo Baird (1998), este
gs 206 vezes mais efetivo na
absoro da radiao IV do que o CO2.
No perodo pr-industrial dos pases
desenvolvidos, a concentrao deste
gs era constante em um nvel de cerca
de 275 ppb e atualmente alcanou 312
ppb com uma taxa anual de aumento
de 0,25%. Cerca de 60% das emisses
so de fontes naturais. Os oceanos so
a grande fonte e o resto vem de
emanaes de solos, especialmente
os tropicais. Nos processos da desnitrificao (onde o nitrato reduzido
dominantemente a nitrognio gasoso)
e nitrificao (onde a amnia ou ons
amnio so oxidados a nitrito e nitrato)
em ambientes terrestres e aquticos,
o N2O um sub-produto.
O xido nitroso tambm um dos
precursores da destruio da camada
de oznio de forma indireta atravs de
duas reaes: uma em que essas molculas reagem com tomos de oxignio fotoquimicamente excitados e que
forma NO (que o principal agente de
remoo do O3 da estratosfera) (Manahan, 1984):
N2O + O 2NO
(18)

Tabela 1: Gases estufa da atmosfera terrestre (Baird, 1998).


Gases

Figura 5: Esquema de funcionamento do


efeito estufa (extrada de Baird, 1998).

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

Abundncia atual

Taxa de aumento (%)

Tempo de residncia (anos)

CO2

365 ppm

0,4

50-200

CH4

1,72 ppm

0,5

12

N2O

312 ppb

0,3

CFC-11

0,27 ppb

12.400

206

Halon-1301

0,002 ppb

16.000

HCFC-22

0,11 ppb

11.000

HFC-134a

2 ppt

nd

9.400

Nd = no determinado.

Normas
Qumica
para
atmosfrica
publicao

Edio especial Maio 2001

que por sua vez destri molculas de


O3 segundo a equao
O3 + NO NO2 + O2
(19)
onde novas molculas de NO so reconstitudas atravs da reao
NO2 + O NO + O2
(20)
As florestas tropicais - e suas queimadas aps o desmatamento - e as
reas alagveis, que tm significativamente aumentado no mundo todo e
em especial no Brasil para gerar energia hidreltrica onde as represas so
construdas sem a remoo da cobertura vegetal original que, lentamente,
decai num processo oxidativo anaerbio , so sem dvida, as fontes naturais mais importantes da emisso de
N2O para a atmosfera. A queima de
combustveis fsseis uma fonte
antrpica quando o carvo ou biomassa que conhecidamente contm nitrognio (gasolina e gs natural no contm), so oxidados, bem como devido
presena do nitrognio atmosfrico,
dada a relativamente alta temperatura
do sistema de combusto. Contudo,
conforme vrios autores afirmam, no
total, o uso de fertilizantes na agricultura, provavelmente, o maior responsvel pelas emisses antrpicas deste
gs para a atmosfera.
No fosse pelo anulamento do efeito estufa dos CFCs que tm um poder
de absoro de radiao bem maior
que o das molculas do CO2, anulamento este, que ocorre pelo efeito do
resfriamento da estratosfera onde
agem na destruio de molculas do
oznio, os CFCs seriam gases estufa
muito importantes. Portanto, o efeito lquido final dos CFCs no aquecimento
global, pequeno. As previses para
o futuro ficam por conta de uma provvel diminuio da emisso desses
gases usados em refrigerao (ar
condicionado, geladeiras e freezers)
que o protocolo de Montreal postulou
o banimento nos pases desenvolvidos
em 1995. Os compostos substituidores
dos CFCs - os HCFCs e HFCs - tm
tempos de residncia menores na
natureza, alm de absorverem menos
eficientemente a radiao IV.

Poluio ambiental interna (indoor


pollution)
A poluio ambiental interna de ediCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

ficaes varia de edifcio a edifcio, mas


existem aqueles poluentes que so
mais comuns. Dentre eles podem ser
destacados o formaldedo (H2C=O),
um dos mais importantes poluentes
orgnicos, cujas principais fontes so
a fumaa dos cigarros e certos plsticos sintticos que contm resinas de
formaldedo. Esta molcula um intermedirio do processo de oxidao do
metano e de outros compostos orgnicos volteis (COV) (Baird, 1998). Esta
molcula considerada carcinognica
em animais-testes, podendo tambm
o ser para seres humanos, segundo a
U.S. EPA (Agncia de Proteo Ambiental dos EUA).
Fibras de asbestos constituem-se
em outra forma de poluio ambiental
indoor e algumas delas so reconhecidamente consideradas cancergenas
ao homem. Acredita-se que estes poluentes agem sinergisticamente com a
fumaa dos cigarros na causa do cncer.
A presena de istopos radiativos
(ou radionucldeos) outra forma muito
importante de poluio de atmosferas
internas. O gs radnio, um radionucldeo emissor de partculas alfa, que
por terem duas cargas positivas podem ionizar molculas (no caso, ionizam as molculas da gua gerando
radicais hidroxila, altamente reativos) e
provocar alteraes no DNA dentro das
clulas vivas. Estes radicais so
apontados como os responsveis por
um alto nmero de mortes por cncer,
como vrios tipos de leucemia e cncer
de pulmo (Dillon et al., 1993).
Muitas rochas e solos contm
urnio (238U) e seu decaimento ao 234Th
constante gera o radnio; essa seqncia de decaimento radioativo, que
ocorre em 14 etapas, termina no 206Pb,
um nucldeo estvel. Um dos istopos
de grande importncia e que envolve
o 222Rn, o radioistopo 226Ra. Esta
parte da seqncia de desintegraes
mostrada no Quadro 2, onde as
respectivas partculas emitidas e tempos de meia-vida de decaimento

radioativo esto indicadas sobre e sob


as setas, respectivamente:
A maioria do 222Rn gasoso que vaza
para dentro das edificaes vem de
uma capa do primeiro metro do solo;
mas h tambm outras fontes, como
as guas subterrneas de poos
artesianos e os materiais (como o cimento, por exemplo) que servem a
construo das edificaes (Baird,
1998).

Amostragens de ar: anlises qumicas,


padres de emisso e legislao
As preocupaes referentes a
poluentes gasosos incluem no somente aquelas de atmosferas abertas
(outdoor) mas tambm as de atmosferas internas (indoor). Muitas vezes as
concentraes de poluentes so maiores nestas ltimas. Evidentemente,
ambas as formas de contaminao
podem ser prejudiciais sade humana.
Nas amostragens muito importante ter-se em conta que as concentraes dos poluentes podem variar
rapidamente com o tempo. Segundo
muitos autores (como Reeve, 1994), as
concentraes mdias relativas a um
fixo perodo de tempo (time-weighted
averages) so a forma mais apropriada
de medida em pesquisas de longa
durao. No entanto, a avaliao de
incidentes de poluio demanda
determinaes instantneas de concentraes. A literatura deste tema
recomenda que essas duas abordagens diferentes podem ser tomadas e
que as mesmas incluem determinaes de concentraes de poluentes
de forma direta ou lanando mo de
tcnicas de anlises que requerem o
uso de um laboratrio qumico.

Concentraes mdias relativas a um


perodo de tempo fixo (timeweighted averages)
Essas tcnicas incluem sistemas
absorvedores de gases, onde um certo
volume de atmosfera borbulhado em

Quadro 2.
-
-
-
-
-
-
-
226
Ra 222Rn 218Po 214Pb 211Bi 211Po 210Pb 210Bi
1600 a 3,8 d 3 m
27 m 20 m <1 s
22 a

Qumica atmosfrica

Edio especial Maio 2001

47

48

uma soluo absorvedora que levada


ao laboratrio para anlises que usualmente lanam mo mtodos volumtricos ou espectrofotomtricos. Assim, podem ser analisados gases como
o SO2, Cl2, H2S e NH3. Adsorventes
slidos so tambm empregados,
sendo comumente usados para anlises de baixas concentraes de compostos orgnicos. Esses coletores segundo a literatura (Reeve, 1994), so de
dois tipos: amostradores passivos e os
de amostragens ativas, em que o ar
bombeado para dentro do tubo. Em ambos os casos a espcie a ser analisada
desorvida ou por elevao da temperatura ou pela ao de um solvente
adequado que a extrai para a subseqente transferncia ao cromatgrafo a
gs. Essa metodologia bastante
complexa mas de grande alcance, pois
permite determinaes de concentraes bastante baixas, um requisito fundamental em anlise de atmosferas nocontaminadas. A produo de misturas
gasosas padro uma etapa complexa
de todo este processo analtico.
H tambm, neste tipo de amostragem, os tubos de difuso, que combinam um pouco de cada tcnica
acima mencionada e que tm tido muitas aplicaes nos ltimos anos. Nele,
um reagente especfico adsorvido em
uma tela de ao-inox que est fixa na
base de um tubo de acrlico de pequenas dimenses e com o outro lado
aberto; o tubo exposto ao ar a ser
amostrado por um dado tempo (vrias
semanas); o ar difunde pelo tubo at o
adsorvedor, e a velocidade de difuso
proporcional concentrao da
espcie na atmosfera amostrada.

Determinaes instantneas de
concentraes
As determinaes instantneas de
concentraes podem ser feitas atravs de leituras diretas em instrumentos.
A este grupo de tcnicas pertencem
as espectromtricas, como a quimiluninescncia, infravermelho e fluorescncia; destas, as duas primeiras so,
potencialmente, mais sensveis e so
usadas para as anlises de xidos de
nitrognio, dixido de enxofre e oznio.
Os tubos detectores de gases so
usualmente empregados para gases
inorgnicos e compostos orgnicos
volteis (Reeve, 1994) e tm problemas
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

de preciso (desvios padro relativamente altos para algumas espcies) e


de interferncias. Aps o sugamento
de um dado volume de ar atravs do
tubo, uma cor se desenvolve. Ela pode
ser produzida por um grande nmero
de mtodos, por exemplo: H2S detectado formando-se um precipitado
negro de PbS a partir de um sal incolor
de chumbo; em outros casos, indicadores so usados para gerar uma cor.
A tcnica da cromatografia gasosa,
por sua vez, permite que amostras
sejam injetadas diretamente no equipamento de anlise sem pr-concentrao, como acontece na anlise de
gases como o O2, N2, CO e CO2 e misturas de compostos orgnicos volteis.
E hoje h, ainda, as vantagens de se
poder usar um equipamento porttil o
que permite determinaes in situ com
altas sensibilidades analticas.

Padres de emisso e legislao


A Resoluo CONAMA 003 de 28
de junho de 1990, do IBAMA, estabeleceu os padres nacionais de qualidade do ar, ampliando o nmero de
parmetros anteriormente regulamentados atravs da Portaria GM n. 0231
de 27 de abril de 1976. Essa legislao
define que a coleta de amostras de ar
feita pelo mtodo do amostrador de

grandes volumes (Hi-vol) ou mtodo


equivalente. Os padres de qualidade
do ar e as respectivas metodologias
empregadas nas anlises qumicas
para as diferentes espcies estipuladas nos padres nacionais de qualidade do ar esto listados na Tabela 2.
Os padres primrios e secundrios de qualidade do ar significam respectivamente concentraes mximas
desses poluentes (e que podem afetar
a sade da populao) e aquelas desejadas (e que causam um dano mnimo ao bem estar da populao). Os
objetivos de um programa de monitorao da qualidade do ar como o da
CETESB so a gerao de dados para
a ativao de emergncia durante
perodos de estagnao atmosfrica,
avaliao da qualidade do ar para estabelecer limites para proteger a sade
e o bem estar das pessoas e finalmente
acompanhamento das tendncias e
mudanas na qualidade do ar devidas
a alteraes nas emisses dos poluentes.
Um outro aliado ao controle da qualidade do ar de grandes cidades a
Resoluo CONAMA n. 18 de 6 de maio
de 1986, o chamado PROCONVE ou
Programa de Controle da Poluio do
Ar por Veculos Automotores. Este
programa estabelece os limites mxi-

Tabela 2: Os padres de qualidade do ar e as respectivas metodologias empregadas nas


anlises qumicas para as diferentes espcies estipuladas nos padres nacionais de qualidade do ar
Poluente

Tempo
de amostragem

Padro
primrio
g.m-3

Padro
secundrio
g.m-3

Mtodos de medio

Partculas totais
em suspenso

24 h (1)
MGA (2)

240
80

150
60

amostrador de grandes volumes

SO2

24 h
MAA (3)

365
80

100
40

pararosanilina

CO

1 h (1)
8h

40.000
35 ppm

40.000
35 ppm
10.000
(9 ppm)

O3

infravermelho no dispersivo
10.000
(9 ppm)

1 h (1)

160

160

quimiluminescncia

Fumaa

24 h (1)
MAA (3)

150
60

100
40

refletncia

Partculas
inalveis

24 h (1)
MAA (3)

150
50

150
50

separao inercial/filtrao

NO2

1 h (1)
MAA (3)

320
100

190
100

quimiluminescncia

(1) no deve ser excedido mais que uma vez ao ano; (2) mdia geomtrica anual; (3)
mdia aritmtica anual.
Qumica atmosfrica

Edio especial Maio 2001

mos de emisso para motores e vecude poluio da atmosfera, ainda que


los novos, bem como as regras e exiem uma escala pequena, mesmo com
gncias para o licenciamento para
o aumento da frota circulante de
fabricao de uma configurao de veveculos e do fato que os carros
culo ou motor e para a verificao da
estarem muito mais desregulados a
conformidade da produo. O PROcada ano, como j comprovado pela
CONVE nasceu, segundo a CETESB, da
CETESB (CETESB, 1985; 1992; 1993
gravidade do estado de poluio
a,b; 1994a,b).
provocada por veculos.
O ar que respiramos
O PROCONVE foi baseado na
experincia internacional de pases
Se compararmos a qualidade do ar
desenvolvidos que exigem que vecuda era pr-industrial ao ar que respiralos e motores atendam a limites mximos hoje, especialmente nas grandes
mos de emisso em ensaios padronimetrpoles, deparamo-nos com uma
zados e com combustveis de refernimensa e absurda diferena. E, apesar
cia. O programa imdo grande avano do
pe a certificao de
aparato tecnolgico deOs fabricantes de
prottipos e verifisenvolvido nas ltimas
automveis vm cumprindo
caes de veculos
dcadas, as chamins
de forma satisfatria as
de linha de produo
de nossas fbricas (que
exigncias legais, o que
e autorizao do rproduzem bens e servipermitiu a reduo mdia
go ambiental fedeos altamente avanda ordem de 80% na
ral para o uso de
ados no sentido de
emisso de poluentes nos
combustveis alternamelhorar nossa qualidaveculos
tivos. Alm disto, prede de vida), os escapes
v o recolhimento e
de nossos automveis e
reparo de veculos ou motores enconavies, as queimadas de coberturas
trados em desacordo com a produo
vegetais, naturais ou plantadas etc,
ou o projeto, proibindo tambm a cocontinuam a lanar na atmosfera granmercializao de veculos no homodes quantidades de espcies qumicas
logados segundo seus critrios.
gasosas e particuladas. Hoje, apesar de
Os fabricantes vm cumprindo de
ainda conhecermos uma nfima parte do
forma satisfatria as exigncias legais,
poder txico dessas espcies, j
o que permitiu a reduo mdia da
sabemos o suficiente para entendermos
ordem de 80% na emisso de polueno grande risco que representam para as
tes nos veculos. Uma reduo mais
diferentes formas de vida da biosfera.
significativa se dar somente a partir da
Nela, o homem a nica espcie viva
implantao do I/M Programa de
que, ao mesmo tempo, sofre as conseInspeo e Manuteno de Veculos e
qncias de inmeros impactos negaMotores, que fiscalizar a frota circulante
tivos sua qualidade de vida e assiste a
nas grandes cidades, emitindo parequase tudo de braos amarrados, quase
ceres que liberem ou reprovem os vesem foras para mudar e melhorar o seu
culos que esto em circulao, dependestino neste planeta.
dendo das condies dos mesmos.
As chamadas tecnologias limpas e
importante ressaltar o jogo polos
programas de monitorao da
tico envolvido na implantao dessas
qualidade
ambiental somente alcanamedidas de controle, bem como da
ro
suas
principais e reais metas
burocracia e da lentido da elaborao
quando
a
cincia ambiental souber
de leis que retardam uma reduo dos
valorizar
e
a sociedade civil cobrar do
nveis de poluio mais rpida e eficaz.
poder
pblico
constitudo - a determiMas tambm cumpre ressaltar que a
nao
e
manuteno
da qualidade do
implantao do PROCONVE e das
ar
que
respiramos.
Esta
cobrana ser
medidas complementares representanto
mais
efetiva
na
manuteno
da
tam um grande avano em termos da
qualidade do ar que respiramos quanto
preocupao ambiental e da qualidade
mais exigente e especializada ela for.
de vida, como tambm uma demonsAssim, chegar o dia em que saberetrao de cidadania que dos pases
mos avaliar, valorizar e propor/executar
desenvolvidos. Tambm importante
aes corretivas efetivas sobre o risco
ressaltar que houve reduo dos nveis
Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

ecolgico de incrementos na concentrao de espcies qumicas lanadas


atmosfera que coloquem em risco,
por menor que seja, a vida do homem
e de todos os outros organismos vivos da biosfera.
Antonio A. Mozeto (amozeto@dq.ufscar.br), doutor
em cincias da Terra, professor do Departamento
de Qumica da UFSCar e coordenador do Laboratrio
de Biogeoqumica Ambiental (www.biogeoquimica.
dq.ufscar.br).

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