Sei sulla pagina 1di 21

Fsico-Qumica

Experimental
G2
Paulo Gonalves
Lucas Bourscheidt

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 1

Experimento 1: PRESSO DE VAPOR DE LQUIDOS .............................................. 3


Experimento 2: EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR EM SISTEMAS BINRIOS ........ 5
Experimento 3: TERMODINMICA DE CLULAS ELETROQUMICAS .............. 8
Experimento 4: CONDUTIVIDADE DE ELETRLITOS ......................................... 11
Experimento 5: VISCOSIDADE DE LQUIDOS ....................................................... 14
Experimento 6: CINTICA QUMICA ....................................................................... 18

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 2

Experimento 1: PRESSO DE VAPOR DE LQUIDOS


Objetivo:
Determinar a presso de vapor de um lquido puro e a sua entalpia de vaporizao.
Introduo:
O termo presso de vapor de um lquido refere-se presso do vapor em equilbrio com o
lquido, a dada temperatura. A presso de vapor dos lquidos aumenta de forma exponencial
ao elevar-se a temperatura. Representando graficamente a presso de vapor de um lquido
em funo da temperatura, obtm-se a chamada curva de presso de vapor, limitada pelo
ponto triplo e pelo ponto crtico. Entre essas duas temperaturas, possvel estabelecer o
equilbrio lquido-vapor.
A temperatura de ebulio do lquido definida como a temperatura em que a
presso de vapor iguala-se presso externa a qual o lquido est submetido. Desta forma, a
curva de presso de vapor pode ser utilizada com a finalidade de estabelecer a temperatura
de ebulio de determinado lquido, dada a presso externa.
Para que haja equilbrio entre lquido e vapor, o potencial qumico do lquido deve
ser igual ao potencial qumico do vapor. Partindo dessa condio termodinmica de
equilbrio e considerando que o vapor se comporta idealmente, demonstra-se equao de
Clausius-Clapeyron:
d ln P H vap
=
dT
RT 2
P a presso de vapor do lquido na temperatura T. Integrando essa equao, obtm-se:
H vap
ln P =
+C
RT
Sendo essa relao linear, um grfico de lnP em funo de 1/T fornece uma reta cujo
coeficiente angular H vap R .
Material:
Bomba de vcuo com manmetro
Trap
Mangueiras de silicone
Banho termosttico
Balo de 3 bocas
Tubo de ensaio pequeno
Termmetro
Etanol P.A.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 3

Procedimento:
a) Coloque o lquido-problema (etanol) no balo de 3 bocas de modo a preencher
metade do seu volume.
b) Tome o tubo de ensaio (o qual se encontra unido a um termmetro) e preencha-o
com o lquido-problema, de modo que no haja bolhas de ar. Monte a aparelhagem
de acordo com o esquema abaixo. Observao: para virar o tubo de ensaio dentro do
balo, utilize um pequeno pedao de papel-filtro sobre a superfcie do lquido do
tubo, evitando que o mesmo escorra.

c) Coloque o tubo de ensaio em banho termosttico a 40C e espere que equilbrio


trmico seja atingido.
d) Acione a bomba de vcuo e, quando a superfcie do lquido no tubo de ensaio
estiver no mesmo nvel que o lquido no balo, leia imediatamente a presso no
manmetro da bomba de vcuo e a temperatura no termmetro. Anote a presso e a
temperatura. Observao: em caso de dvida na leitura do manmetro, pea ajuda.
e) Repita o procedimento para vrias temperaturas diferentes entre 40C e 65C, em
intervalos de 3C, anotando os valores de P e T.
f) Construa dois grficos: P versus T e lnP versus 1/T
g) Determine a entalpia de vaporizao do lquido e compare com o valor encontrado
na literatura.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 4

Experimento 2: EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR EM SISTEMAS BINRIOS


Objetivo:
Determinar a curva do ponto de ebulio versus composio de uma mistura binria. A
temperatura de diversas misturas binrias ser determinada com o auxlio de um
ebulimetro de Swietoslawski modificado. As composies das fases em equilbrio
(lquido e vapor) sero determinadas atravs de medidas de densidade. Os dados obtidos
permitiro o traado de um diagrama da temperatura de ebulio em funo da composio
da mistura lquida. Ser traada tambm a curva da composio do vapor em equilbrio
com o lquido.
Material:
Ebulimetro de Swietoslawski
Termmetro
Manta de aquecimento
5 pipetas volumtricas de 20 mL
6 pipetas graduadas de 5 mL
2 pipetas graduada de 10 mL
4 erlenmeyer com tampa
1 bquer de 50 mL
12 provetas de 10 mL
Papel filme
Balana analtica
Acetona e clorofrmio
Solues acetona/clorofrmio com fraes molares de acetona de 0,21, 0,42, 0,62 e
0,81
Procedimento:
a) Determine a densidade das solues acetona/clorofrmio com fraes molares de
acetona de 0,21, 0,42, 0,62 e 0,81. Para isso, pipete 20 mL de cada soluo para
dentro de erlenmeyers com tampa previamente pesados, fechando bem cada
erlenmeyer para evitar evaporao e pesando-os em seguida. Utilizando as
densidades obtidas e conhecendo as densidades dos lquidos puros, construa uma
curva de calibrao de densidade versus frao molar de acetona.
b) Numere e pese 12 provetas de 10 mL com a boca fechada com papel filme. Anote
os pesos na tabela em anexo. Essas provetas sero utilizadas para a retirada de
amostras de lquido e de vapor condensado da mistura binria (veja item d).
c) Coloque aproximadamente 30 mL de clorofrmio puro no ebulimetro e aquea o
sistema com a manta at a ebulio. Espere a temperatura estabilizar e anote-a.
Como essa a temperatura de ebulio do clorofrmio puro a 1 atm, chamada de

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 5

d)

e)

f)

g)

h)

i)

ponto de ebulio normal do clorofrmio. (Importante: enquanto o ebulimetro


estiver em operao, mantenha a circulao de gua no condensador).
Abaixe a manta de aquecimento e adicione aproximadamente 7 mL de acetona ao
clorofrmio no ebulimetro. Levante a manta e aquea a mistura at a ebulio.
Espere a temperatura estabilizar e anote-a.
Abaixe a manta de aquecimento e retire, com uma pipeta de 5 mL,
aproximadamente 3 mL da mistura lquida em ebulio e transfira para uma das
provetas pesadas no item b, fechando-a imediatamente com o papel filme para
evitar evaporao. Faa a leitura do volume transferido na proveta e pese-a. Calcule
a densidade da mistura lquida. Utilizando a curva de calibrao obtida no item a,
determine a composio da mistura lquida.
Para a determinao da composio da fase vapor em equilbrio com o lquido,
retire aproximadamente 3 mL do vapor condensado para uma das provetas pesadas
no item b, fechando-a imediatamente com o papel filme para evitar evaporao.
Faa a leitura do volume transferido na proveta e pese-a. Calcule a densidade do
vapor condensado. Utilizando a curva de calibrao obtida no item a, determine a
composio da fase vapor.
Acrescente aproximadamente mais 7 mL de acetona mistura lquida no
ebulimetro. Levante a manta e aquea a mistura at a ebulio. Espere a
temperatura estabilizar e anote-a. Repita os procedimentos descritos nos itens e e f.
Repita os procedimentos descritos nos itens e, f e g tantas vezes quanto for
necessrio para o traado das curvas de equilbrio. (Importante: para a retirada de
amostras da fase lquida utilize uma pipeta diferente em cada amostragem e para a
retirada de amostras de vapor condensado faa a ambientao da sada da torneira
descartando parte da mistura em um bquer).
De posse dos dados de composio da fase lquida e da fase vapor em equilbrio em
cada temperatura de ebulio, construa o diagrama de temperatura de ebulio em
funo da composio para o sistema estudado e determine a temperatura de
ebulio e a composio do azetropo.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 6

EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
CURVA DE CALIBRAO
xacetona
0,00
0,21
0,42
0,62
0,81
1,00

Massa do erlenmeyer vazio

Massa do erlenmeyer com mistura

V / cm3

Densidade

CURVAS DE EQUILBRIO
Temperatura de ebulio do corofrmio puro:__________
Temperatura de
ebulio / C

Fase

Massa da
proveta vazia

Massa da
proveta com
mistura

Volume

Densidade

xacetona

Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 7

Experimento 3: TERMODINMICA DE CLULAS ELETROQUMICAS


Objetivo:
Determinar grandezas termodinmicas de uma reao de oxirreduo atravs de medidas
eltricas.
Introduo:
Neste experimento sero determinadas as grandezas termodinmicas associadas seguinte
reao de oxirreduo:
Zn(s) + CuSO4(aq) Cu(s) + ZnSO4(aq)
A clula galvnica correspondente (pilha de Daniell) representada por:
Zn|ZnSO4(1,0 M)||CuSO4(1,0 M)|Cu
Quando a clula opera reversivelmente, o trabalho eltrico produzido relaciona-se energia
livre de reao pela frmula:
G = nFE
E a tenso para operao da clula, n o nmero de eltrons transferidos e F a constante
de Faraday (96500 Coulombs/mol). Partindo da definio G = H TS, demonstra-se que,
num processo isobrico:
(G )
E
S =
= nF

T P
T P
A partir da equao acima, possvel obter a equao de Gibbs-Helmholtz:
E

H = nF T
E
T P

Esta ltima equao permite o clculo do efeito trmico de uma reao, quando se conhece
o coeficiente de variao da tenso com relao temperatura, (E T )P .

Material:
2 bqueres de 250 mL
2 termmetros com rolhas
2 bastes de vidro
Tubo de vidro em U
Esptula de plstico
Suporte com duas agarras
Banho termosttico
Multmetro
Algodo
Fio de cobre
Pedao de zinco
Soluo saturada de KCl
FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 8

Soluo de CuSO4 1,0 molL-1


Soluo de ZnSO4 1,0 molL-1

Procedimento:
a) Regule o multmetro para realizar medidas de potencial eltrico, ajustando-o em 2
volts.
b) Coloque num bquer 200 mL de soluo de CuSO4 1,0 molL-1. Num outro bquer,
coloque 200 mL de soluo de ZnSO4 1,0 molL-1. Insira os dois bqueres num
banho termosttico inicialmente temperatura ambiente (desligado) e monte a
aparelhagem segundo o esquema abaixo. (Importante: ligue o eletrodo de cobre na
entrada Hcz do multmetro e o eletrodo de zinco na entrada COM do multmetro,
tendo o cuidado de evitar contato entre os jacars e as solues de CuSO4 e de
ZnSO4).

c) Insira um termmetro em cada bquer, fixando-os a um suporte universal. Espere o


sistema estabilizar, verificando se as temperaturas registradas nos dois termmetros
so iguais. Registre a temperatura e o potencial eltrico da clula indicado no
multmetro.
d) Ligue o banho termosttico e regule-o para a temperatura de 35C. Com o auxlio
dos bastes de vidro, agite suavemente as solues de CuSO4 e de ZnSO4,
tornando a temperatura uniforme em cada bquer (Importante: selecione um basto
de vidro exclusivo para cada soluo). Para uniformizar a temperatura do banho,
utiliza uma esptula de plstico.
e) Estabilizada a temperatura, registre-a e anote o potencial eltrico da clula indicado
no multmetro.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 9

f) Repita a determinao do potencial eltrico para outras temperaturas at 70C,


realizando no mnimo cinco medidas.
Clculo:
Utilizando um programa (excel, por exemplo), faa um grfico de potencial eltrico versus
temperatura e ajuste uma funo (linear ou quadrtica) aos dados experimentais. Determine
ento o valor de (E T )P a 298 K e, utilizando as relaes termodinmicas adequadas
(veja introduo), calcule o valor de H298 para a reao estudada. Calcule tambm os
valores de G298, S298 e da constante de equilbrio da reao.

TERMODINMICA DE CLULAS ELETROQUMICAS


Temperatura (oC) Tenso (V ou mV)

Identifique a polaridade dos eletrodos:

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Positivo:_______________________
Negativo:______________________

Pgina 10

Experimento 4: CONDUTIVIDADE DE ELETRLITOS


Objetivo:
Determinar a condutncia molar de solues eletrolticas e calcular o grau de dissociao e
o pKa de um cido fraco.
Introduo:
A dificuldade que uma amostra oferece passagem da corrente eltrica denominada de
resistncia e medida em ohm (Ampre/Volt). A condutncia C o inverso da resistncia e
sua unidade o ohm-1 (tambm chamado de mho ou Siemens).
A
C =
l
uma propriedade do material (ou da soluo eletroltica) chamada de condutncia
especfica ou condutividade (unidade mhocm1 ou mhom1). No caso de solues,
varia com a concentrao, de modo que a grandeza mais conveniente de ser estudada a
condutncia molar , definida como sendo o quociente entre e a concentrao molar c.

c
Existem basicamente dois comportamentos distintos de eletrlitos em soluo: aqueles que
apresentam uma condutncia molar elevada (chamados de eletrlitos fortes) e aqueles que
apresentam uma condutncia molar baixa (eletrlitos fracos). Alm disso, os eletrlitos
fortes apresentam uma dependncia da condutncia molar com a concentrao que nos
permite extrapolar para uma concentrao tendendo a zero, obtendo um valor chamado de
condutncia molar limite ou de diluio infinita 0:
0 = lim
c 0

De fato, na regio das baixas concentraes, Kohlrausch demonstrou que as condutncias


molares variam linearmente com a raiz quadrada da concentrao:

= 0 b c
A condutncia molar pode ser determinada usando-se um condutivmetro. A partir do valor
de e 0 podemos calcular o grau de dissociao do eletrlito:

=
0
Alm disso, possvel calcular a constante de acidez (Ka) de cidos monoprticos pela
relao:

2
[HA]
Ka =
1

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 11

Material:

Condutivmetro
Padro para calibrao do condutivmetro
Solues 1,0 molL-1 de KCl e CH3COOH
Pipetas volumtricas adequadas para a preparao das solues abaixo
Bales de 50 mL
Termmetro
Banho termosttico

Procedimento:
a) Prepare solues de 50 mL de diversas concentraes de KCl: 0,50, 0,40, 0,20,
0,10, 0,04, 0,02 molL1 a partir da soluo matriz 1,0 molL1.
b) Prepare solues de 50 mL de diversas concentraes de CH3COOH: 0,50, 0,40,
0,20, 0,10, 0,04, 0,02 molL1 a partir da soluo matriz 1,0 molL1.
c) Deixe ambientar a 25C.
d) Utilizando o condutivmetro (veja instrues em anexo), mea a condutividade de
cada uma das solues de KCl. Realize as medidas em ordem crescente de
concentrao sem lavar o eletrodo do condutivmetro entre duas medidas
consecutivas. Anote os resultados na tabela em anexo. (Importante: tenha muita
ateno com relao s unidades (S, mS ou S)).
e) Para realizar as medidas de condutividade das solues de CH3COOH, lave o
eletrodo do condutivmetro e proceda de acordo com as instrues do item (d).
Clculo:
KCl
Calcule a condutncia molar das solues de KCl.
Trace um grfico da condutncia molar em funo da raiz quadrada da concentrao.
Verifique a validade da equao de Kohlrausch. Obtenha por extrapolao o valor de 0 e
compare com o valor tabelado.
Determie o grau de dissociao do KCl em cada soluo.
CH3COOH
Calcule a condutncia molar das solues de CH3COOH.
Trace um grfico da condutncia molar em funo da raiz quadrada da concentrao.
Sabendo-se que a condutncia molar do cido actico a diluio infinita, a 298 K,
39,0510-3 mhom2mol1, determine o grau de ionizao do cido para cada soluo de
CH3COOH e, a partir disso, o pKa do cido em cada soluo e o valor mdio de pKa.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 12

CONDUTIVIDADE DE ELETRLITOS
Cloreto de potssio
c (mol/L) c (mol/m3)

cido actico
c (mol/L) c (mol/m3)

Anexo: Instrues para uso do condutivmetro


1) Ligar o equipamento na tecla On/Off.
2) Lavar o eletrodo com gua deionizada e sec-lo com papel absorvente.
3) Colocar o eletrodo na soluo, cuidando para que no fiquem bolhas ao redor do
eletrodo.
4) Esperar o equipamento realizar a leitura. Quando aparecer Ready no visor, a leitura foi
completada.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 13

Experimento 5: VISCOSIDADE DE LQUIDOS


Objetivo:
Determinar a viscosidade de diferentes lquidos temperatura constante, aplicando a lei de
Poiseuille. Determinar a energia de ativao para o fluxo destes lquidos a partir do seu
coeficiente de viscosidade em vrias temperaturas.
Introduo:
O coeficiente de viscosidade uma das propriedades de transporte mais relevantes na
caracterizao de fluidos e definida como a constante de proporcionalidade entre o fluxo
de quantidade de movimento (p = mv) e o gradiente de velocidade na direo transversal:
v
J y = x
y
Este conceito mais fcil de entender se imaginarmos o fluido como uma srie de camadas
finas, como um baralho de cartas. O gradiente de velocidade est relacionado variao da
velocidade das cartas, causado por uma fora tangencial que tende a espalh-las (tenso de
cisalhamento). Uma viscosidade elevada significa que o fluido resiste bastante ao
cisalhamento, ao passo que uma viscosidade baixa significa uma facilidade em espalhar o
fluido, ou seja, uma pequena resistncia ao cisalhamento (portanto, uma grande fluidez).
O coeficiente de viscosidade depende do fluido e da temperatura e pode ser
determinado por equipamentos chamados de viscosmetros, os quais relacionam
propriedades facilmente mensurveis viscosidade. Dentre estas propriedades encontra-se
o tempo de fluxo de um fluido submetido passagem atravs de um capilar. O volume
(medido a uma presso P0) escoado por unidade de tempo num tubo capilar de raio a e
comprimento L, submetido a presses P1 numa extremidade e P2 na outra dado pela
frmula de Poiseuille:

dV a 4 (P1 P2 )
=
dt
8 L
Quando aplicamos esta frmula a lquidos, a diferena de presso se deve altura da coluna
(presso hidrosttica P = gh), de modo que teremos:
dV a 4 gh
=
dt
8 L
Considerando que a vazo seja constante no tempo e rearranjando a equao acima,
encontramos que a viscosidade ser dada por:

a 4 gh t

8 L V
Na prtica, porm, no precisamos ter um conhecimento muito detalhado do aparelho, uma
vez que podemos calibr-lo com um lquido de viscosidade conhecida. Escoando volumes

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 14

iguais de dois lquidos (1) e (2) de densidades 1 e 2, que escoam em tempos t1 e t2, as
viscosidades se relacionam atravs de:
1 1 t1
=
2 2 t 2
Assim,conhecendo a viscosidade do lquido 2, pode-se calcular a viscosidade do lquido 1
pela frmula acima.
Para que uma molcula de desloque em um lquido, ele deve adquirir pelo menos
um mnimo de energia para escapar da atrao das molculas vizinhas. Essa energia
chamada de energia de ativao da viscosidade, Ea. Ea a energia de ativao necessria
para iniciar o movimento entre as camadas moleculares. A probabilidade de que uma
Ea

molcula tenha pelo menos uma energia Ea proporcional e RT (fator de Boltzmann),


de modo que a mobilidade das molculas no lquido deve obedecer ao mesmo tipo de
dependncia em relao temperatura. Como a viscosidade inversamente proporcional
mobilidade das partculas, devemos ter para a viscosidade de um lquido:

= Ae

Ea

RT

(Equao de De Guzmn)

(Observe o sinal positivo do expoente). A uma constante dependente da massa molar e do


volume molar do lquido. Essa expresso mostra que a viscosidade de um lquido deve
diminuir drasticamente com o aumento da temperatura. A equao de De Guzmn pode ser
linearizada tomando-se o seu logaritmo:
E 1
ln = ln A + a
R T
De acordo com De Guzmn, a energia de ativao Ea est relacionada ao calor de
vaporizao do lquido:
0
E a 0,3H vap
Material:
Viscosmetro de Ubbelohde
Seringa para suco
Termmetro
Banho termosttico com refrigerao
Hexano
Tolueno
gua
Procedimento:
a) Regule o banho termosttico para a temperatura de 20C.

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 15

b) Pipete 10 mL de hexano para o interior do viscosmetro, mergulhando o mesmo em


banho termostatizado e, com o auxlio de uma seringa, succione o lquido acima das
marcas.
c) Cronometre o tempo de escoamento do fluido. Repita mais duas vezes o
procedimento para o hexano a 20C.
d) Repita o procedimento para o tolueno e para a gua, na mesma temperatura. No se
esquea de ambientar o viscosmetro a cada troca de lquido.
e) Aumente a temperatura do banho termosttico para 30C e repita as medidas de
tempo de escoamento para os trs lquidos.
f) Aumente a temperatura do banho termosttico para 40C e repita as medidas de
tempo de escoamento para os trs lquidos.
Clculo:
Utilizando os dados da tabela 1, construa um grfico de ln() versus 1/T e encontre a
energia de ativao da viscosidade da gua. Tomando a gua como referncia, determine o
coeficiente de viscosidade do hexano e do tolueno. Trace os grficos de ln() versus 1/T
para hexano e tolueno, determinando as energias de ativao para estes dois lquidos.
Procure na literatura as entalpias de vaporizao dos trs lquidos e discuta a validade da
relao de De Guzmn.
Tabela 1: Viscosidade da gua a vrias temperaturas.
Temperatura / C
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

Viscosidade / cP
1,308
1,002
0,798
0,653
0,547
0,468
0,404
0,355
0,315
0,282

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 16

VISCOSIDADE DE LQUIDOS
Substncia:
Temperatura
T1 =
T2 =
T3 =

Hexano
Tempo (1 medida)

= 0,6548 gcm3
Tempo (2 medida)

Ea =
Hvap =
Tempo (3 medida) Tempo (mdia)

Substncia:
Temperatura
T1 =
T2 =
T3 =

Tolueno
Tempo (1 medida)

= 0,8660 gcm3
Tempo (2 medida)

Ea =
Hvap =
Tempo (3 medida) Tempo (mdia)

Substncia:
Temperatura
T1 =
T2 =
T3 =

gua
Tempo (1 medida)

= 0,9991 gcm3
Tempo (2 medida)

Ea =
Hvap =
Tempo (3 medida) Tempo (mdia)

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 17

Experimento 6: CINTICA QUMICA


PARTE 1: CINTICA DE INVERSO DA SACAROSE
Objetivo:
Determinar a constante de velocidade de uma reao de primeira ordem por polarimetria.
Introduo:
A reao de hidrlise da sacarose em meio cido, quando realizada em presena de excesso
de gua, uma reao de primeira ordem:
H+

C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6


(+)-Sacarose

D-(+)-Glicose

D-()-Frutose

O progresso desta reao facilmente seguido medindo-se o ngulo de desvio do plano da


luz polarizada. A sacarose dextrgira, enquanto a mistura de glicose-frutose resultante
levemente levgira. Como conseqncia, se a reao for levada a efeito em soluo, o
plano da luz polarizada inicialmente desviado no sentido positivo. O valor do desvio
sofrido pelo plano da luz polarizada diminui com o avano da reao, e, finalmente, passa a
ser negativo. A concentrao da sacarose, C, a cada instante t, ser dada por:
C = ( t )
uma constante de proporcionalidade, t o ngulo de desvio no tempo t e o ngulo
de desvio depois de completada a reao. Sendo a reao de primeira ordem, pode-se
escrever:
dC
= kC
dt
que integrada fornece:
1 C0
ln
k C
e C0 por ( 0 ) , podemos escrever:
t=

Substituindo C por ( t )

ln ( t ) = ln ( 0 ) kt

Esta ltima equao uma relao linear que permite obter graficamente a constante de
velocidade da reao a partir de medidas de ngulo de desvio do plano da luz polarizada em
funo do tempo. O coeficiente angular da reta obtida a partir de um grfico relacionando
ln ( t ) versus t fornece o valor de k.
Material:
Polarmetro
2 Bqueres

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 18

2 Erlenmeyers de 125 mL
Termmetro
1 Erlenmeyer com tampa esmerilhada
2 Pipetas volumtricas de 50 mL
Soluo de sacarose 200g/L
Soluo de HCl 4,0 mol/L
Cronmetro

Procedimento:
a) Pipete 50 mL de soluo de sacarose e 50 mL de soluo de HCl para um
erlenmeyer de 125 mL com tampa esmerilhada. Identifique o erlenmeyer. Aps a
adio do cido, trabalhe o mais rapidamente possvel.
b) Encha o tubo polarmetrico (previamente lavado com gua destilada e seco) com a
soluo preparada no item anterior. Trabalhe com luvas e procure encher o tubo
completamente.
c) Coloque o tubo no polarmetro e faa a leitura do ngulo de desvio do plano da luz
polarizada. Acione o cronmetro.
d) Faa leituras do ngulo de desvio a cada 5 minutos at completar 60 minutos.
e) Deixe o erlenmeyer identificado reservado para fazer a leitura do ngulo de desvio
aps, no mnimo, 48 horas. Combine com a tcnica responsvel pelo laboratrio um
horrio para proceder com a leitura. Este horrio no deve coincidir com outras
aulas que estejam sendo executadas no laboratrio.
Clculo da constante de velocidade:
Utilize a relao linear para obter a constante de velocidade. Para isso, faa um grfico de
ln ( t ) versus t para obter k. A partir da constante de velocidade da reao, obtenha o
tempo de meia-vida.
PARTE 2: DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO
Objetivo:
Determinar a energia de ativao de uma reao inica de primeira ordem.
Introduo:
Para se determinar a energia de ativao e o fator pr-exponencial, ambos fatores
determinantes da constante de velocidade de uma reao, k, podemos determinar k numa
srie de temperaturas diferentes e lanar os dados num grfico de lnk versus 1/T. O
coeficiente angular deste grfico permite a fcil determinao da energia de ativao. A
reao a ser estudada :
S2O82 + 2I 2SO42 + I2

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 19

Usando-se grande excesso de iodeto, a reao torna-se de pseudo-primeira ordem em


relao ao on persulfato. Assim, o tempo necessrio para que uma quantidade determinada
(x) de reagente seja consumida dado por:

t=

1 C0

ln
k C 0 x

Partindo-se sempre da mesma concentrao inicial e consumindo sempre a mesma


quantidade de reagente, temos que a constante de velocidade inversamente proporcional
ao tempo, ou seja:
k=

t
A expresso logartmica da equao da Arrhenius pode, portanto, ser reformulada para ser
expressa em funo do tempo:

Ea
E

ln t = ln A ' + a
RT
RT
Deve-se, porm, sempre ter o cuidado de se usar excesso de on iodeto e de se partir sempre
da mesma quantidade de on persulfato. Deve-se, tambm, detectar o consumo da mesma
quantidade de reagente. Isto feito atravs de uma segunda reao, muito mais rpida que a
primeira, que consome o iodo formado atravs do tiossulfato.
I2 + 2S2O32 2I + 2S4O62
Quando o iodo produzido na primeira reao exceder a quantidade que pode reagir com o
tiossulfato, haver iodo livre no sistema, o qual pode ser detectado pelo aparecimento da
colorao azul, usando uma soluo de amido.
ln k = ln A

Material:
Banho termosttico
Termmetro
Cronmetro
6 frascos de reao
Soluo de KI 0,5 mol.L-1
Soluo 0,01 mol.L-1 de Na2S2O3
Soluo 0,02 mol.L-1 de Na2S2O8
Soluo de amido
Pipetas volumtricas de 10 e 20 mL.
Procedimento:
a) Ajuste a temperatura do banho termosttico para o valor mais baixo (20 C).
b) Coloque em um dos frascos os seguintes reagentes:
20 mL de soluo 0,5 mol.L-1 de KI
10 mL de soluo 0,01 mol.L-1 de Na2S2O3

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Pgina 20

5 gotas de soluo de amido (preparada no incio do semestre)


c) Em outro frasco, coloque
20 mL de soluo 0,02 mol.L-1 de Na2S2O8
d) Aps atingir o equilbrio trmico, misture o contedo dos dois frascos e cronometre
o tempo decorrido entre o incio da reao e o aparecimento da colorao azul.
e) Repita a determinao para outras temperaturas: 30 C, 40 C, 50 C e 60 C.
Clculo:
Trace um grfico de lnt versus 1/T e determine a energia de ativao da reao estudada.
ENERGIA DE ATIVAO
Temperatura

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

Tempo

Pgina 21

Potrebbero piacerti anche