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FACULTAD DE INGENIERIA

INDUSTRIAL
Y DE SISTEMAS
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIAL

ASIGNATURA

FISICO QUMICA

TEMA

CONDUCTIMETRA

PRESENTADO POR :
PROFESOR
CDIGO

TORRES VARGAS JAROL PAOLO

CAMASI PARIONA, OSVALDO


:

1025110164

Callao, 17 de noviembre del 2012

CALLAO-PER
INFORME DE LABORATORO N 5
CONDUCTIMETRA

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS


FISICOQUIMICA
ESCUELA PROFECIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIAL

INTRODUCCIN
La determinacin conductimtrica es una tcnica ampliamente difundida para las
determinaciones de control de calidad. Estas determinaciones sencillas,
econmicas y tienen una serie de aplicaciones. En primer lugar est el control de
la calidad del agua, ya sea potable o de uso industrial, seguido por la
determinacin de la conductividad de las soluciones en aplicaciones industriales
tales como en las electrlisis; ya que el consumo de energa elctrica durante la
electrlisis depende en gran medida de ella. Asimismo, las determinaciones
conductimtricas se usan ampliamente en los laboratorios de anlisis ; por
ejemplo, para determinar el contenido de salino de soluciones durante la
evaporacin de agua en calderas, la determinacin de las solubilidades de
electrlitos y sus concentraciones, y las constantes de los cidos y bases.
Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinacin de
CO2 en agua expuesta a atmsferas cargadas del gas [1] y la determinacin de
SO2 atmosfrico absorbido en soluciones de perxido de hidrgeno.
Un mtodo prctico muy importante es la titulacin conductimtrica, es decir, la
determinacin de la concentracin de un electrolito en solucin, sea este fuerte o
dbil, por medio de la medicin de su conductividad durante la titulacin. Este
mtodo resulta especialmente valioso para este propsito cuando las soluciones
son turbias o fuertemente coloreadas y que con frecuencia no pueden ser
tituladas con el empleo de indicadores. Las aplicaciones prcticas de estas
medidas pueden ser agrupadas en tres tipos: a) anlisis directo, b) seguimiento
de la composicin de flujos y c) valoraciones conductimtricas.
Este es ltimo es un mtodo prctico sumamente importante y resulta
especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas que
con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores.

INFORME DE LABORATORIO N5
CONDUCTIMETRA

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OBJETIVOS

Determinacin de la conductividad especfica y conductividad equivalente


de soluciones.

Determinacin del grado de disociacin y la constante de equilibrio de


cidos dbiles por mediciones de conductimetra.

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CONDUCTIMETRA
Uno de los problemas tericos fundamentales en electroqumica es explicar cmo
las soluciones de electrolitos conducen la corriente elctrica.
Se sabe que los conductores metlicos obedecen la ley de Ohm:

I=

E
R

(1)

Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial elctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios)y la
resistencia R,
depende de las dimensiones del conductor:
R=

l
.
A

(2)

Donde:
l: longitud
A: rea de la seccin transversal
: resistencia especfica o resistividad
Las soluciones electrolticas cumplen la ley de Ohm, que los conductores
metlicos.
El reciproco de la Ec. (2), viene ser:
l l A
= .
R l
Donde:
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l
-1
R : Conductancia (mhos o ohms )
l
-1
-1
-1
: Conductancia especfica o conductividad (Ls) mhos cm o ohmc cm
A: rea de los electrodos planos paralelos (cm2)
l: distancia entre electrodos (cm) o sea:
L=LS .

A
l

(3)

CONDUCTANCIA
Facilidad que tienen las soluciones electrolticas de dejar pasar la corriente
elctrica.
CONDUCTANCIA ESPECFICA
Es la facilidad con que una columna de 1cm de altura y 1cm2 de seccin
transversal, de solucin electroltica deja pasar la corriente.
La conduccin elctrica en las soluciones depende de la concentracin de los
iones y tambin de la naturaleza de estos (segn su carga y movilidad) y la
conductancia como funcin de la concertacin vara segn la condicin fuerte o
dbil de los electrolitos.
Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms
rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad es menor y hay
menos solvatacin de los iones.
CONDUCTANCIA EQUIVALENTE ( )
Es la conductancia real de un volumen de solucin que contiene un peso
equivalente del soluto entre electrodos paralelos con un cm. de separacin y un
campo elctrico uniforme entre ellos.
Si llamamos V al volumen en cm3, de solucin que contiene 1 peso equivalente
de soluto
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=LS . V

(4)

Si la solucin mantiene una normalidad N

V=

1000
N

(5)

Sustituyendo en la Ec. (4):

1000 LS
N

(6)

:mhos . cm .

CONSTANTE DE CELDA (K)


Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos para la
determinacin directa de la conductancia especfica, pero es posible determinar el
valor de una constante y factor caracterstico K, denominado constante de celda,
tal que:
L=

LS
K

Donde:
A
=K1
l
Osea que:
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K=

LS
L

(7)

ECUACION DE KOHLRAUSCH
Sobre las bases de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de
electrolitos:
1) Electrolitos fuertes
Tales como los cidos: clorhdrico, ntrico y sulfrico y sus sales que tienen
conductividad equivalente alta, la cual aumenta moderadamente con el aumento
de dilucin.
2) Electrolitos dbiles
Tales como el cido actico y otros cidos orgnicos y amoniaco acuoso tienen
conductividades equivalentes muy bajas a altas concentraciones, pero estas
aumentan grandemente con el incremento de dilucin.

C 1/ 2

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1/ 2
De acuerdo a este comportamiento al graficar, vs C , solamente es posible la
extrapolacin para el caso de los electrolitos fuertes, obtenindose la ecuacin
lineal.

Ec. de KohlrauschEn donde:

o : ordenada en el origen (constante)

: pendiente de la recta
Es definida como la conductancia equivalente a dilucin infinita y es el valor de
extrapolado a concertacin cero.
1

= 0 A .C 2

(8)

En donde:
0

: ordenada en el origen (constante)

: Pendiente de la recta

Es definida como la conductancia equivalente a dilucin infinita y es el valor de


extrapolado a concertacin cero.
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LEY DE KOHLRAUSCH
La conductancia equivalente a dilucin infinita del electrolito es la suma de dos
trminos independientes, uno caracterstico del catin y el otro del anin. As:


++ o

0=o

(9)

En donde:
+
o : Conductancia equivalente a dilucin infinita del catin

o : Conductancia equivalente a dilucin infinita del anin


La ley de Kohlrausch es til para determinar la conductancia equivalente a
dilucin infinita, de un electrolito dbil, ya que en este caso la conductancia
equivalente a dilucin infinita no puede determinarse por extrapolacin directa.

Ecuacin de Onsager
Partiendo de la teora de Deybe Huckel, acerca de las soluciones electrolticas,
Onsager dedujo una ecuacin similar a la de Kohlrausch aplicable a soluciones
diluidas, que poseen concentraciones menores a 0.02M, y es de la forma:

0(0 + )C1 /2

Donde:

y : son constantes que dependen

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(10)

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Temperatura absoluta de la solucin

+ Z
Carga de los iones
Z
Carga elctrica
Constante dielctrica del solvente
:
Depende de los faraday de carga
Viscosidad

:
Depende de las conductancias inicas equivalentes a
disolucin infinita
Esta ecuacin expresa acertadamente la pendiente lmite correcta en un grfico
de vs

1 /2

TEORA DE ARRHENIUS:
Arrhenius opin que el grado de disociacin de un electrolito dbil, tal como el
cido acpetico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuacin:

(11)

Siendo el electrolito dbil AB, este se disocia segn la ecuacin:

AB

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+
++ B
A

(I)

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En la ecuacin (11):
: grado de disociacin (ionizacin)
0

: conductancia equivalente a dilucin infinita (todo el electrolito se

halla

disociado )
: conductancia equivalente del electrolito dbil

La ecuacin (11) es satisfactoria para electrolitos dbiles y no puede aplicarse a


los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente total.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
De un electrolito dbil. El electrolito dbil se disocia segn la ecuacin: (i)
Inicialmente:

C : concentracin de AB
: grado de disociacin por mol AB

En el equilibrio (despus de la disociacin)


AB : C -

+
A

La constante de equilibrio para la ecuacin (I)

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+
A

Kc=

(II)

sustituyendo en la ecuacin (II), las concentraciones de las sustancias en


equilibrio:

1
C 2
Kc=

EQUIPOS Y MATERIALES

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(12)

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Conductmetro modelo
Celda de conductividad
Termostato
Pinzas y soportes
Fiola de 100 ml.
Cinco fiolas de 250 ml
Una bureta de 10 ml
Tubo especial para maestros.

REACTIVOS

Solucin 0.01M de KCl

Solucin 0.1M de HCl

Solucin 0.1M de CH3COOH

Solucin 0.1M de NaCl

Solucin 0.1M de CH3COOHNa

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductmetro este en su correcto selecto de voltaje (220V) y
conctelo a la lnea de fuerza. Poner el switch en la posicin de encendido ON y
dejar que el instrumento se caliente, mnimo por 30 minutos. Seguidamente note
la celda de conductividad y conecte. Colocar el switch de medida calibrado en la
posicin de calibrado y normalizar el conductmetro y normalizar el conductmetro
con agua de conductividad.
Agua conductividad
El agua destilada de uso comn no sirve para este experimento por que tiene
elevada conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire. Este C02
se elimina hirviendo el agua destilada y colocndola, mientras esta muy caliente,
en un frasco, que es lleno totalmente y se tapa con un capuchn. Tambin puede
utilizarse agua destilada pasado por una resina de intercambio inico para
desionizarla.
Luego se procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaucin,
calibrando para cada medicin, habindose colocado antes el switch de medida
calibrado en la posicin de medida (Importante: iniciar la medicin por el valor
ms alto de conductancia).
SOLUCIONES:
1) -0.01M

KCl

7) -0.001M CH3COOCH

2) -0.1M

HCl

8) -0.1M

NaCl

3) -0.01M

HCl

9) -0.01M

NaCl

4) -0.001M

HCl

10) -0.001M

NaCl

5) -0.1M

CH3COOCH

11) -0.1M

NaAc

6) 0.01M

CH3COOCH

12) -0.01M

NaAc

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13) -0.001

NaAc

PROCEDIMIENTO DE DILUCIN:
Se lava la fiola de 100 ml y la bureta de 10 ml y se enjuagan con agua de
conductividad. Se enjuaga la fiola y la bureta con dos o tres pequeas porciones
de la solucin madre. Se toman 10 ml de la solucin madre a 100 ml con agua de
conductividad y se mezcla bien, de esta forma se tiene una solucin 0.1 (solucin
madre). Las operaciones descritas se repiten para obtener las diluciones
necesarias, lo que ha de hacerse con todo cuidado porque los errores de dilucin
se acumulan.
Nota: Antes de cada medicin enjuagar la celda de conductividad con una porcin
de la solucin, cuya conductancia se va a determinar.
Cuando ni use la celda de conductividad, debe ser guardada en agua destilada
limpia. Si se ha de guardada en agua destilada limpia. Si se ha de guardar por
largo tiempo , es conveniente guardarlo seco, despus de enjuagarlo con sumo
cuidado con agua destilada.

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CLCULOS Y RESULTADOS
(1) Clculo de la constante de celda (K)
K=

LS
L
3

LS =1.413. 10 . ohm . cm
L=1.32 .103 . ohm1

K=

1.413 .103 . ohm1 . cm1


1.32 .103 . ohm1

K=1.07045455 cm1

(2)

Conductancia de las soluciones (L)

CONCENTRA
CION
[]
0.1 M
0.01 M
0.001 M

CONDUCTANCIA
KCl
(milmh
os)
9.15
1.32
0.21

HCl
(milimhos
)
36.1
11.8
1.75

Ls KCl

Ls HCl

0.009794659

0.03879109

0.001412999

0.01267963
6
0.00880454
5

0.000224795
4

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Ls

NH4Cl
(milimhos)

CH3COOH
(micromhos)

9.1
1.37
0.23

87
84.5
78

NH 4 CL

0.009778363
5
0.001472127
2
0.000891872
7

Ls
CH 3 COOH

CH 3 COOH

0.0934854

934.84

0.09079909

9079.909

0.083814545

83814.545

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HCl

Ac

Kc

H Ac

H Ac

387.9109 0.316227

2.285387618 x 10

5.224190489 x 10

1284.75

1267.963 0.1
9
1880.454 0.031622
5
7

0.0221971556

4.928231094 x 106

3975.50125

0.20489682

4.199130766 x 10

10162.4279

(3)

Conductancia especifica (

LS

LS =K . L

KCl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 9.15 ohm1 )
LS1=9.794659091. 103 . ohm1 . cm1

KCl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 1.32 ohm1 )
3

LS2=1.413 . 10 .ohm .cm

KCl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 0.21 ohm1)
LS3=0.224795454 .103 . ohm1 . cm1

HCl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 36.1 ohm1 )

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LS1=38.64340909 . 103 . ohm1 . cm1

HCl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 11.8 ohm1 )
3

LS2=12.63136364 . 10 . ohm . cm

HCl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 1.75 ohm1)
LS3=1.873295455 . 103 .ohm1 . cm 1

NH4Cl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 9.1 ohm1)
LS1=9.741136364 . 103 . ohm1 . cm1

NH4Cl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 1.37 ohm1 )
3

LS2=1.466522727 . 10 .ohm .cm

NH4Cl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 0.83 ohm1 )
LS3=0.888477272. 103 . ohm1 . cm 1

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CH3COOH (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 87 ohm1 )
3

LS1=93.12954545. 10 . ohm . cm

CH3COOH (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 84.5 ohm1 )
LS2=90.45340909. 103 . ohm1 . cm1

CH3COOH (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 78 ohm1)
3

LS3=83.49545455. 10 . ohm . cm

(4)

Conductancias equivalentes ()
=

1000 LS
N

HCl (0.1 M)
1000. ( 38.64340909 .103 . ohm1 . cm1 ) 103 . cm3 . M
1 =
.

0.1 M
1 =386.4340909. 103 . cm2 ohm1 . 1

HCl (0.01 M)

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1000. ( 12.63136364 . 103 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M


2=
.

0.01 M
2=1263.136364 .10 3 . cm2 ohm1 .1

HCl (0.001 M)
1000. ( 1.873295455 .103 . ohm1 . cm1) 103 . cm3 . M
3 =
.

0.001 M
3

3 =1873.295455. 10 . cm ohm .
CH3COOH (0.1 M)

1000. ( 93.12954545 .106 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M


1 =
.

0.1 M
1 =931.2954545 .cm2 ohm1 . 1

CH3COOH (0.01 M)
1000. ( 90.45340909 .106 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M
2=
.

0.01 M
2=9045.340909 .cm2 ohm1 . 1

CH3COOH (0.001 M)
1000. ( 83.49545455 .106 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M
3 =
.

0.001 M

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3 =83495.45455 . cm2 ohm1 . 1

(5)

Grafica vs
ANEXO

(6)

Calculo de la conductancia equivalente a dilucin infinita (


HCl y KCl

0 HC l

: del grafico

Extrapolando
3

1873.295455 . 10 . cm ohm . 386.4340909 .10 . cm ohm .


3
2
1 1
1873.295455 . 10 . cm ohm . 0 HCl

0.036162277660.316227766
0.036162277660
2

0 HCl=2038.502272. cm ohm .

KCl :

++ o

0 KCl=407.05

(7)

Grado de disociacin del acido actico ()


=

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) de

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CH3COOH (0.1 M)
1=

931.2954545. cm 2 ohm1 .1
2038.502272. cm 2 ohm1 . 1
4

1=4.56852792 .10

CH3COOH (0.01 M)
2=

9045.340909. cm 2 ohm1 .1
2
1 1
2038.502272. cm ohm .

2=4.437248382 .103
CH3COOH (0.001 M)
3=

83495.45455. cm 2 ohm1 .1
2
1 1
2038.502272. cm ohm .

3=0.04095921584

(8)

Calculo de Kc para el acido actico


c . c
c2
Kc=
=
(1 )c 1 c

CH3COOH (0.1 M)

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Kc1=

( 4.56852792. 104 )

14.56852792. 10

Kc1=2.088099689 . 107

CH3COOH (0.01 M)
2

Kc2=

( 4.437248382. 103 )

14.437248382. 10

Kc2=1.977692835 . 105
CH3COOH (0.001 M)

( 0.04095921584 )2
Kc3=
10.04095921584
Kc3=1.749307631 .103

(9)

Ecuacin de Kohlrausch

KCl :

++ o
o
0 KCl=407.05

(10)

Ecuacion de Onsager para el acido actico

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0(0 + ) C1 /2
CH3COOH (0.1 M)
1 =0(1 0 + )C 1/ 2
931.2954545 . cm2 o h m1 . 1=2038.502272. cm2 o hm1 .1
(4.56852792 .104 .2038.502272 . cm2 o h m1 . 1 + 1)0.11 /2
1=6443366.76 cm2 o h m1 .1

CH3COOH (0.01 M)
2=0(2 0+ 2 )C 1/ 2
9045.340909 . cm2 o h m1 . 1=2038.502272 . cm2 o h m1 .1
(4.437248382 .103 .2038 .502272. cm2 o h m1 . 1+ 2 )0.11/ 2
2

2=20285523.97 cm o h m .
CH3COOH (0.001 M)
3 =0(3 0+ 3 )C

1 /2

83495.45455 . cm2 o h m1 . 1=2038.502272 . cm2 o h m1 .1


2

1 /2

(0.04095921584 .2038 .502272. cm o h m . + 1 )0.1


INFORME DE LABORATORIO N5
CONDUCTIMETRA

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS


FISICOQUIMICA
ESCUELA PROFECIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIAL

3=61740386.81 cm2 o h m1 . 1

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CONCLUSIONES

La conductividad en los electrlitos fuertes como el HCl es mucho mayor que la


conductividad de los electrlitos dbiles como el cido actico.
La conductancia equivalente, en la cual se considera (N=M), nos permitir
poder hallar la conductancia equivalente a dilucin infinita ya sea a travs de
extrapolacin, por medio grafico para electrolitos fuertes o utilizando la
ecuacin de Kohlrausch para los electrolitos dbiles.
El grado de disociacin planteado por Arrhenius, es aplicable para electrolitos
dbiles, ya que para los electrolitos fuertes su disociacin es prcticamente
total.
La constante de equilibrio de un electrolito dbil que se va a disociar, es la
razn de la concentracin que se va a producir y la concentracin disociada.
En la ecuacin de Onsager, aplicable a soluciones diluidas, que poseen

concentraciones menores a 0.02M, interviene la expresin


, la cual es una
constante que depende de las conductancias inicas equivalentes a dilucin
infinita.

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RECOMENDACIONES
Recomendamos tener a la mano Tablas de conductancia de las soluciones
para facilitar la determinacin de la constante de celda.
Manejar los cambios de unidades para el buen resultado de nuestro
laboratorio.
Un factor muy importante es la correcta preparacin de la disolucin para
obtener buenos resultados.
Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano para
poder realizar este laboratorio con total confianza.
Uso adecuado de los materiales de laboratorio.

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BIBLIOGRAFIA
1. MOORE, Walter J. Physical Chemistry fourth edition, Longmans Geen and
Co. Ltd. London, 1962, p.323.
2. Castellan, Gilbert W. Pshysical Chemistry (first edition). Aderson Wesley
Publishing Company, Inc.Tokyo, 1964, p.584.
3. Shoemaker, David P, Garland, Carld W., Experimentos de Fisico-Quimica la
ed.en espaol, Union Tipografica ed. Hispano-americana. Mexico, 1968,
p.253.

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ANEXO
Friedrich Kohlrausch
Fsico alemn, nacido en Rinteln y fallecido en
Marburgo. Ense en diversas universidades suizas y
alemanas y en 1895 fue nombrado presidente de la
Physikalischtechnische Reichsanstalt, de Berln. Estudi
problemas de la conductividad en los electrlitos y
enunci una ley que establece la independencia de la
movilidad de los iones respecto a la naturaleza de los
signo contrario. Se conoce con su nombre un tipo de
puente que l ide para la determinacin de las
resistividades electrolticas.

los

de

Lars Onsager
(Oslo, 1903 - Miami, 1976) Qumico noruego
galardonado con el Premio Nobel en 1968. Tras
licenciarse por la Universidad Tcnica de Trondhein en
1925 y doctorarse en la Universidad de Zrich, se
traslad a Estados Unidos, donde ejerci la docencia en
prestigiosas universidades, recabando en 1933 en la
Universidad de Yale.
En 1968 recibi el Premio Nobel de Qumica por su
teora sobre las transformaciones termodinmicas en
procesos irreversibles. La termodinmica clsica
estudiaba slo los sistemas aislados, en equilibrio; sin
embargo, los sistemas reales ni se encuentran aislados,
estn en equilibrio.

ni

Su principal contribucin fue la formulacin de una


expresin matemtica general para explicar el
comportamiento de procesos irreversibles, que se ha llegado a considerar como la cuarta ley
de la termodinmica, respecto de la cual dedujo las relaciones que llevan su nombre. Sus
trabajos sobre los sistemas alejados del equilibrio pasaron en su tiempo casi inadvertidos,
pero luego fueron reconocidos con la concesin del premio Nobel.

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