Norma Tcnica SABESP

NTS 007

Fsforo - mtodo colorimtrico

ascrbico para guas residurias
Mtodo de Ensaio

So Paulo
Fevereiro - 2003

com

cido

NTS 007 : 2003

Norma Tcnica SABESP

SUMRIO
1 OBJETIVO.......................................................................................................................... 1
2 PRINCPIO DO MTODO.................................................................................................. 1
2.1 Reaes do mtodo ...................................................................................................... 1
3 DEFINIO ........................................................................................................................ 1
3.1 Fsforo total................................................................................................................... 1
3.2 Fsforo dissolvido......................................................................................................... 1
3.3 Fsforo em suspenso ................................................................................................. 1
4 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS...................................................................................... 1
5 REAGENTES ..................................................................................................................... 1
5.1 Reagentes primrios..................................................................................................... 1
5.2 Reagentes elaborados .................................................................................................. 2
6 LIMPEZA E PREPARO DE MATERIAIS .......................................................................... 2
7 AMOSTRAGEM ................................................................................................................. 3
8 INTERFERENTES ............................................................................................................. 3
8.1 Eliminao dos principais interferentes..................................................................... 3
9 PROCEDIMENTOS............................................................................................................ 3
9.1 Digesto da amostra..................................................................................................... 3
9.2 Mtodo A: Fsforo total................................................................................................ 4
9.3 Mtodo B: Fsforo dissolvido ..................................................................................... 5
9.4 Mtodo C: Fsforo em suspenso .............................................................................. 5
9.5 Mtodo D: Ortofosfato .................................................................................................. 5
10 EXPRESSO DOS RESULTADOS ................................................................................ 5
10.1 Fsforo total, fsforo reativo ( ortofosfato ) e fsforo dissolvido ........................ 5
10.2 Fsforo em suspenso ............................................................................................... 6
11 BIBLIOGRAFIA................................................................................................................ 6

11/02/2003

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NTS 007 : 2003

Fsforo mtodo colorimtrico com cido ascrbico para guas

residurias
1 OBJETIVO
Prescrever o mtodo de determinao de Fsforo, nas vrias formas em que pode
ocorrer, como em amostras de guas naturais e de abastecimento, guas do mar, lodo e
efluentes domsticos e industriais.
Este mtodo aplicado nas determinaes cujas concentraes estejam entre 0,01 e
6,0mg P/L.
2 PRINCPIO DO MTODO
Os ortofosfatos so determinados colorimetricamente em meio cido pela adio de
soluo de cido Ascrbico. O Molibdato de Amnio e o Antimonil Tartarato de Potssio
reagem no meio formado com o ortofosfato, para formar o cido Fosfomolbdico, que
reduzido pelo cido Ascrbico formando um composto com uma intensa cor azul, que
tem sua mxima absorbncia em 880 nm com caminho tico varivel de 10 a 50 mm.
2.1 Reaes do mtodo
HPO42- + 3NH 4+ + 12MoO 42- + 23H+ (NH4)3[P(Mo3O10)4] + 12H 2O
3 DEFINIO
Para efeito da presente norma, aplicam-se as seguintes definies:
3.1 Fsforo total
o conjunto de todas as pores de Fsforo da amostra.
3.2 Fsforo dissolvido
a poro do Fsforo da amostra que passa por um filtro de membrana de 0,45 m de
porosidade.
3.3 Fsforo em suspenso
a poro do Fsforo da amostra que fica retida no filtro de membrana de 0,45 m de
porosidade.
4 MATERIAIS E EQUIPAMENTOS
- Balo Kjeldahl ou sistema de digesto adequado;
- Espectrofotmetro para uso na faixa de 880 nm, com acessrios;
- Filtro de fibra de vidro;
- Filtro de membrana 0,45 m, lavado por imerso em gua deionizada durante
24horas;

- Funil de vidro com haste longa;

- Kitassato de 1000 mL;
- Papel de filtro quantitativo;
- Sistema de filtrao a vcuo para membrana de 0,45 m e para filtro de fibra de vidro.
5 REAGENTES
5.1 Reagentes primrios
- cido Ascrbico p.a. - C8H8O6
- cido Clordrico p.a. - HCl
- cido Ntrico p.a. - HNO 3
- cido Perclrico com 70% em HCIO 4 - HCIO 4.2H 2O
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cido Sulfrico p.a. - H2SO4

Alaranjado de Metila p.a. - C14 H14 N3SO3Na
lcool Metlico p.a. - CH3OH
Antimonil Tartarato de Potssio p.a. - K(SbO)C4H4O6.1/2H2O
Fenolftalena p.a. - C6 H4COOC(C6H4.4OH) 2

- Dihidrognio Fosfato de Potssio anidro p.a. - KH2PO4

- Hidrxido de Sdio p.a. - NaOH
- Molibdato de Amnio p.a. - (NH4)6 M07O24.4H2O.
5.2 Reagentes elaborados
5.2.1 Soluo de Hidrxido de Sdio 1 mol/L
5.2.2 Soluo de Hidrxido de Sdio 6 mol/L
5.2.3 Soluo de cido Sulfrico a 30% v/v
5.2.4 Soluo Indicadora de Fenolftalena
Dissolver 5 g de Fenolftalena em 500 mL com lcool etlico e diluir a 1000 mL com gua
deionizada. Adicionar gotas de soluo de hidrxido de sdio diluda at ligeira colorao
rsea.
5.2.5 Soluo Indicadora de Alaranjado de M etila
Dissolver 1,0 g de Alaranjado de Metila em gua deionizada e completar o volume para
1000 mL.
5.2.6 cido Sulfrico 2,5 mol/L
5.2.7 Soluo de Antimonil Tartarato de Potssio
Dissolver 1,3715 g de Antimonil Tartarato de Potssio em gua deionizada e completar o
volume para 500 mL. Armazenar em frasco de vidro.
5.2.8 Soluo de Molibdato de Amnio
Dissolver 20 g de Molibdato de Amnio em gua deionizada e completar o volume para
500 mL. Armazenar em frasco de vidro.
5.2.9 cido Ascrbico 0,1 mol/L
Dissolver 1,76 g de cido Ascrbico em gua deionizada e completar o volume para
100mL. Soluo estvel por uma semana a 4C.
5.2.10 Reagente combinado
Misturar os reagentes na seguinte proporo (para 100 mL de reagente combinado):
50mL de cido Sulfrico 2,5 mol/L, 5 mL de soluo de Antimonil Tartarato de Potssio,
15 mL de soluo de Molibdato de Amnio, 30 mL de soluo de cido Ascrbico e agitar
aps a adio de cada reagente. Deixar os reagentes se estabilizarem na temperatura
ambiente antes de serem misturados e seguir a ordem indicada acima. Se ficar turvo,
agitar e deixar em repouso por alguns minutos at que a turbidez desaparea, antes de
ser usado. Este reagente estvel por 4 horas.
5.2.11 Soluo Estoque de Fsforo 50 mg P/L
Dissolver 0,2195 g de Dihidrognio Fosfato de Potssio anidro em gua deionizada e
completar o volume para 1000 mL (1,0 mL = 50,0 g P).
6 LIMPEZA E PREPARO DE MATERIAIS
Todos os materiais utilizados devem ser lavados primeiramente com detergente isento de
fsforo e depois em gua corrente. Em seguida, lavar com cido Clordrico 1+1 a quente,
gua corrente e enxaguar com gua deionizada.

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7 AMOSTRAGEM
As amostras para determinao das vrias formas de Fsforo so coletadas em frascos
de vidro lavados com detergente neutro e cido clordrico diludo e quente.
As amostras para determinao das formas dissolvidas so filtradas, preferencialmente
no momento da coleta, em membrana de 0,45 m.
As amostras para a determinao das vrias formas de Fsforo so preservadas sob
refrigerao a 4C e o prazo para anlise de 48 horas. No caso de determinao de
Fsforo total, a amostra pode ser mantida durante 28 dias a 4C e com pH < 2,0 pela
adio de cido Sulfrico p.a.
8 INTERFERENTES
Cor e turbidez elevadas interferem na determinao colorimtrica.
Cromo hexavalente e nitrito levam a resultados 3% mais baixos quando presentes em
concentraes da ordem de 1 mg/L, e na ordem de 10 mg/L levam a concentraes de
10 a 15% mais baixas.
Sulfetos (Na2S) e silicatos no interferem em concentraes abaixo de 10,0 mg/L.
Arseniatos interferem positivamente na determinao colorimtrica, produzindo cor azul
semelhante cor produzida pelo fosfato.
8.1 Eliminao dos principais interferentes
8.1.1 Turbidez e cor: Aps a digesto da amostra e acerto do volume, remover turbidez
e cor atravs de filtrao com membrana de 0,45 m.
9 PROCEDIMENTOS
9.1 Digesto da amostra
- A digesto preliminar uma oxidao da amostra com oxidante forte adequado, para
converter em ortofosfato solvel todas as fraes de Fsforo presentes na amostra.
9.1.1 Digesto com cido Sulfrico / cido Ntrico
Trata-se da digesto recomendada para a maioria das amostras.
- Colocar 100 mL de amostra ou uma poro diluda a 100 mL em balo Kjeldhal ou
sistema similar. Adicionar 1mL de cido Sulfrico concentrado e 5mL de cido Ntrico
concentrado;
- Digerir at o volume aproximado de 1 mL. Continuar a digesto at que a soluo se
torne incolor, adicionando-se cido Ntrico de 5 em 5 mL se necessrio;
- Esfriar, adicionar aproximadamente 20 mL de gua deionizada, 1 gota de soluo
indicadora de Fenolftalena e Hidrxido de Sdio 6 mol/L at aparecer uma ligeira
colorao rsea;
- Transferir a mistura para um balo volumtrico e avolumar a 100 mL; filtrar se
necessrio, para remover o material em suspenso e/ou a turbidez; lavar o filtro e
completar o volume com gua deionizada;
- Determinar o Fsforo contido na amostra tratada por um dos mtodos descritos na
presente norma.
9.1.2 Digesto com cido Perclrico
a mais enrgica, recomendada para anlises de sedimentos.
- Colocar 100 mL de amostra ou uma poro diluda 100 mL, em um erlenmeyer de
250mL, acidificar com cido Ntrico at a viragem do Alaranjado de Metila e adicionar
em excesso mais 5 mL do cido;
- Evaporar em banho-maria ou chapa aquecedora at obteno de um volume em torno
de 10 mL;
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- Esfriar, adicionar mais 10 mL de cido Ntrico concentrado, 10 mL de cido Perclrico

esfriando entre as adies. Colocar prolas de vidro, evaporar lentamente at que
densos fumos brancos apaream. Se a soluo, neste ponto, no estiver lmpida,
cobrir o frasco com vidro de relgio e deixar digerindo brandamente at clarear. Se
necessrio, juntar mais 10 mL de cido Ntrico para auxiliar a oxidao;
- Esfriar, adicionar 1gota de soluo de Fenolftalena e soluo de Hidrxido de Sdio 6
mol/L at colorao rsea;
- Transferir a mistura para um balo volumtrico de 100 mL; filtrar se necessrio, para
remover o material em suspenso e a turbidez; lavar o filtro e completar o volume
com gua deionizada;
- Determinar o Fsforo contido na amostra tratada por um dos mtodos descritos na
presente norma.
9.1.3 Digesto com Persulfato de Potssio ou Amnio
Trata-se de procedimento recomendado para amostras cuja digesto descrita no item
9.1.1 no tenha sido eficiente.
- Colocar 100 mL de amostra ou uma poro diluda a 100 mL, em um erlenmeyer de
250 mL;
- Adicionar 1 gota de soluo indicadora de Fenolftalena. Se a colorao rsea
aparecer, adicionar cido Sulfrico a 30%, gota a gota, at descolorir e 1 mL em
excesso. Finalmente adicionar 0,5 g de Persulfato de Potssio ou 0,4g de Persulfato
de Amnio;
- Deixar a mistura em ebulio de 30 a 40 minutos em placa preaquecida ou at que se
obtenha um volume aproximado de 10 mL;
- Esfriar, adicionar 1 gota de soluo indicadora de Fenolftalena e soluo de Hidrxido
de Sdio 6 mol/L at o surgimento da colorao rsea;
- Transferir para um balo de 100 mL e completar o volume com gua deionizada;
- Para algumas amostras um precipitado pode ser formado neste estgio, mas no
deve ser filtrado;
- Determinar o Fsforo contido na amostra por um dos mtodos descritos na presente
norma.
9.2 Mtodo A: Fsforo total
9.2.1 Execuo do ensaio
- Fazer a digesto por um dos mtodos anteriormente descritos;
- Colocar 50 mL da amostra assim tratada ou uma alquota adequada diluda a 50 mL
em um erlenmeyer de 125mL;
- Adicionar 8,0 mL de reagente combinado, agitar e aguardar no mnimo 10 minutos e
no mximo 30 minutos;
- Ler em espectrofotmetro a 880 nm;
- Fazer uma prova em branco tratando gua deionizada conforme a amostra.
9.2.2 Curva de calibrao
- Preparar uma srie de padres a partir de diluies sucessivas da soluo padro de
fsforo, em bales volumtricos obedecendo os limites da faixa tima de operao;
- Transferir o branco e esta srie de padres para bales de digesto e proceder
conforme instrues do item 9.2.1;
- Calcular o fator da curva de calibrao.

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9.3 Mtodo B: Fsforo dissolvido

9.3.1 Preparo da amostra para formas solveis
- Para a determinao das formas solveis, lavar a membrana por imerso em gua
deionizada antes do uso pois a mesma pode contribuir com significativas quantidades
de Fsforo s amostras contendo baixas concentraes de fosfatos;
- Filtrar 200 a 300 mL de amostra em membrana de 0,45 m e se houver dificuldade,
filtrar preliminarmente atravs de um pr-filtro de fibra de vidro.
9.3.2 Execuo do ensaio
- Fazer a digesto por um dos mtodos descritos. A digesto indicada neste caso a do
Persulfato de Potssio ou Persulfato de Amnio;
- Proceder conforme descrito no item 9.2.1.
9.3.3 Curva de calibrao
- Preparar uma srie de padres a partir de diluies sucessivas da soluo padro de
fsforo, obedecendo os limites da faixa tima de operao; procedendo conforme
instrues do item 9.2.2;
- Calcular o fator da curva de calibrao.
9.4 Mtodo C: Fsforo em suspenso
9.4.1 Execuo do ensaio
- Efetuar a determinao do Fsforo total conforme descrito no mtodo A;
- Efetuar a determinao do fsforo dissolvido conforme descrito no mtodo B.
9.5 Mtodo D: Ortofosfato
9.5.1 Execuo do ensaio
- Colocar 50 mL da amostra ou uma alquota adequada diluda a 50 mL em um
erlenmeyer de 125 mL;
- Adicionar uma gota de soluo de Fenolftalena;
- Se a cor vermelha aparecer, adicionar soluo de cido Sulfrico gota a gota at
desaparecimento desta colorao;
- Adicionar 8 mL de reagente combinado, agitar e aguardar no mnimo 10 minutos e no
mximo 30 minutos;
- Ler em espectrofotmetro em 880 nm;
- Fazer uma prova em branco nas mesmas condies da amostra.
9.5.2 Curva de calibrao
- Preparar uma srie de padres a partir de diluies sucessivas da soluo padro;
- de fsforo, obedecendo os limites da faixa tima de operao; procedendo conforme
instrues do item 9.5.1;
- Calcular o fator da curva de calibrao.
10 EXPRESSO DOS RESULTADOS
Os resultados podem ser expressos em mg P/L ou mg P-PO43-/L.
Para expresso dos resultados em mg PO 43-/L, basta multiplicar o resultado obtido por
3,06.
10.1 Fsforo total, fsforo reativo ( ortofosfato ) e fsforo dissolvido
mg P-PO 43-/L = (A - B) x F
onde:
A = leitura da amostra em absorbncia;
B = leitura do branco em absorbncia;
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F = fator da curva de calibrao.

10.2 Fsforo em suspenso
mg P-PO 43- em suspenso/L = mg Fsforo total/L mg Fsforo dissolvido/L
11 BIBLIOGRAFIA
- Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater - 20th edition, 1998.
- Morita D.M., Apostila do Curso de Caracterizao de guas Residurias - SABESP
1996.

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Fsforo mtodo colorimtrico com cido ascrbico para guas

residurias

Consideraes finais:
1) Esta norma tcnica, como qualquer outra, um documento dinmico, podendo ser
alterada ou ampliada sempre que for necessrio. Sugestes e comentrios devem ser
enviados Diviso de Normas Tcnicas CDGN.
2) Esta norma tcnica seguiu as orientaes dadas na NTS 160.
3) Tomaram parte na elaborao desta norma:
REA
A
A
A
A
C
I
I
I
I
L
M
M
M

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UNIDADE DE
TRABALHO
AELP
AEON-2
AEOB
AAHL
CDGN
IAOC
IBOC
IGOC
IVOC
LBTC
MCEC
MOEC
MSEC

NOME
Vera Lcia de Andrade Aguiar
Moacir Francisco Brito
Francisco Novais
Elvira Antonieta Simi Venckunas
Maria Clia Goulart
Anna Cristina Kira Saeki
Amlia Yoshie Ossugui Kihara
Orlando Antunes Cintra Filho
Jos Aparecido Oliveira Lemes
Marco Antnio Silva de Oliveira
Maria Teresa Berardis
Cleonice Xavier Guedes
Mrcia Ceclia Glasser Santi da Costa

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Sabesp - Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo

Diretoria de Gesto de Assuntos Corporativos - C
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- Palavras-chave: fsforo, anlise, mtodo colorimtrico

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