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2 + 3 + + + + 22
(1)
22 + 4 + + + + 22
(2)
2 + 2 + + 2 2 + 2
(3)
2 + 2 + 2 22 + 2
(4)
22 + 4 + + 2 + 22
(5)
(6)
222 + 6 + + 2 2 + 32
(7)
+ 2 + 2 2 + 2
2+ + +
2+ +2
(8)
(9)
2+ + 22 2 + 3 +
(10)
2 22 + +
(11)
2+ + 2 + 2 +
(12)
+ 2 22 + 2 +
(13)
2 + 4 + + 4 22
+
2 + 2 2
(14)
(15)
2
[
]
2 + 4
2
[
]
2 + 2
Considerando presiones a 1 atm de oxgeno e hidrogeno para las reacciones (14) y (15) y
potenciales estndar se tiene lo siguiente operando un poco
= 1.228 0.0591 (14)
= 0.00 0.0591 (14)
Para las reacciones electroqumicas con H+ en forma general se tiene lo siguiente
+ + + + 2
Y a partir de esto y de la ecuacin de Nernst se tiene lo siguiente
=
+
[
]
Con
=
= +
2.303
2.303
[
[
]
2
Para las reacciones qumicas con H+ viene dado por (dependen del pH)
= +
=[
2
]
+
2
]
Reacciones qumicas sin H+, este tipo de reacciones no se tiene que representar en el diagrama,
pero si considerarla para calcular las condiciones de equilibrio de los otros tres tipos de reacciones
[1].
=[
2
]
10
12
E(Vshe)
16
2
3
-1,00
4
-2,00
5
6
-3,00
-4,00
-5,00
-6,00
-7,00
14
pH
E(Vshe)
0,5
14
0
0
10
15
15
-0,5
-1
pH
E(Vshe)
2
13
0
-2
0,00
5,00
10,00
15,00
10
-4
11
-6
12
-8
-10
pH
En el anterior caso se varan las concentraciones para poder graficar las lneas horizontales, pero
siempre a condiciones estndares de temperatura y presin. Con lo anterior se puede armar y
combinar con el diagrama de Pourbaix para el cobre con las 13 reacciones que involucran 8
especies de y las reacciones del agua, es importante hacer un cambio de escala de las grficas para
una mejor apreciacin del diagrama y retirando las reacciones metaestables.
6,00
4,00
CuO
2,00
Corrosin
Cu+2
8
0,00
E(Vshe)
-2,00
Cu+
Cu2O
10
HCuO2-
Cu
12
14
Corrosin alcalina
16
10
11
12
13
14
-4,00
15
1
-6,00
-8,00
-10,00
pH
-12,00
REFERENCIA
1.
JOS, M. PORTERO, M. Construccin de los diagramas de Pourbaix para los sistemas metal-agua. Depto de
Ingeniera qumica y nuclear. Centro Escuela tcnica superior de ingenieros industriales. Universidad Politecnica
de Valencia.