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III.
3.1
3.2
3.2
Conferencia N 12_________________________________________________________10
I.
Porcentaje peso/peso____________________________________________________________10
Porcentaje peso/volumen_________________________________________________________10
Partes por Milln_______________________________________________________________11
Fraccin Molar________________________________________________________________11
Molalidad (m)_________________________________________________________________12
Molaridad (M)_________________________________________________________________12
Normalidad (N)________________________________________________________________13
Ley de Dilucin________________________________________________________________14
Conferencia N 13_________________________________________________________15
I.
ESTEQUIOMETRA DE SOLUCIONES______________________________________15
Conferencia N 14_________________________________________________________21
I.
COLOIDES_______________________________________________________________21
1.1
1.2
1.3
Efecto Tyndall_________________________________________________________________22
El Fenmeno de Adsorcin_______________________________________________________22
Coloides Hidroflicos e Hidrofbicos_______________________________________________23
Disolvente
Estado de la disolucin
resultante
Ejemplos
Gas
Gas
Gas
Aire
Gas
Lquido
Lquido
Gas
Slido
Slido
H2 gaseoso en paladio
Lquido
Lquido
Lquido
Etanol en agua
Slido
Lquido
Lquido
NaCl en agua
Slido
Slido
Slido
1.1
Se suele utilizar distintos adjetivos para indicar las cantidades relativas de soluto y
disolvente empleadas en una disolucin:
Solucin Diluida: se refiere a una solucin con una pequea cantidad de soluto.
Solucin Concentrada: disolucin que contenga ms soluto en la misma cantidad de
disolvente
Las concentraciones relativas de las disoluciones se expresan frecuentemente con los
trminos saturada, no saturada y sobresaturada.
Disolucin Saturada: Una disolucin saturada es aquella que est en equilibrio con el
soluto no disuelto.
Disolucin No Saturada: Una disolucin no saturada contiene menor concentracin de
soluto que la disolucin saturada; no est en equilibrio. Si se aade ms soluto, ste se
disuelve, y la disolucin estar ms prxima a la saturacin.
Disolucin Sobresaturada: Una disolucin sobresaturada contiene ms soluto que el que
corresponde a la concentracin de equilibrio. Es muy estable en presencia de un pequeo
exceso de soluto.
II.
En los estados lquido y slido las molculas se mantienen unidas por atracciones
intermoleculares. Estas fuerzas tambin juegan un papel central en la formacin de las
disoluciones. El dicho lo semejante disuelve a lo semejante se basa en la accin de las
fuerzas intermoleculares.
Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente) por ejemplo, un slido
en un lquido- las partculas de soluto se dispersan homogneamente en todo el disolvente.
Las partculas del soluto ocupan posiciones que corresponden por lo normal a molculas de
disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto puede reemplazar a una molcula
de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
Interaccin disolvente-disolvente
Interaccin disolvente-soluto
Interaccin soluto-soluto
Se pude imaginar que el proceso de disolucin se lleva a cabo en tres etapas independientes
(figura 1)
III.
Entre los factores que afectan la solubilidad, se encuentran: la naturaleza del soluto, la
temperatura y la presin.
3.1
Cristales Covalentes
Los cristales covalentes, como el grafito y el cuarzo (SiO 2), por lo general no se disuelven
en disolvente alguno, sea polar o no polar.
Cristales Moleculares
Las fuerzas de atraccin entre las molculas de un cristal molecular son fuerzas
relativamente dbiles dipolo-dipolo, tipo dispersin y/o enlaces de hidrgeno. Por ejemplo
en un cristal de naftaleno (C10H8) las molculas se mantienen unidas slo por fuerzas de
dispersin. As que puede predecirse que el naftaleno se disolver rpido en disolvente no
polares, tales como el benceno, pero slo ligeramente agua. Sin embargo, la urea
(H2NCONH2) es mucho ms soluble en agua y en etanol que en CCl4 o C6H6 porque tiene la
capacidad de formar enlaces de hidrgeno con el agua
Cristales Mtalicos
En general los metales no son solubles en disolvente alguno, sea polar o no polar. En vez de
ello, numerosos metales reaccionan qumicamente con el disolvente. Por ejemplo, los
metales alcalinos y algunos alcalinotrreos (Ca, Sr y Ba) reaccionan con agua para producir
hidrgeno gaseoso y el hidrxido metlico correspondiente.
3.2
disolucin; H>0
Aplicando el principio anterior podemos esperar que las solubilidades de los slidos
aumente con la temperatura. La Figura 1 muestra el efecto de la temperatura sobre la
solubilidad en agua de diferentes electrolitos. En la mayora de los casos, aunque no en
todos, la solubilidad aumenta con la temperatura.
disolucin; H<0
Esto significa que el proceso inverso (separacin del gas de la disolucin) es endotrmico.
Por consiguiente, este desprendimiento se favorece aumentando la temperatura; los gases
son menos solubles cuando la temperatura aumenta. Esta regla es seguida por todos los
gases en agua. Esto se observa cuando se calienta agua en un recipiente abierto. Las
burbujas de aire se van separando a medida que se calienta el lquido.
La reducida solubilidad del oxgeno en el agua a altas temperaturas (Figura 2) es la causa
de la llamada contaminacin trmica. El bajo contenido en oxgeno de las aguas templadas
por las plantas trmicas hace difcil la vida de los peces y otros seres acuticos en ellas.
La presin slo tiene un efecto importante sobre la solubilidad en los sistemas gas-lquido.
A una temperatura dada, un aumento de presin aumenta la solubilidad del gas. Adems, a
presiones bajas y moderadas, la solubilidad del gas es directamente proporcional a la
presin (Ley de Henry):
Cg = kPg
Donde Pg es la presin parcial del gas sobre la disolucin; C g es su molaridad y k es una
constante caracterstica del sistema gas-lquido. Este efecto aparece porque, al aumentar la
presin, aumenta la concentracin de molculas en la fase gaseosa. Para compensar este
efecto y mantener el equilibrio deben entrar ms molculas en la disolucin, aumentando la
solubilidad.
La teora de Henry se puede entender cualitativamente en trminos de la teora cintico
molecular. La cantidad de gas que se disolver en un disolvente depende de cun a menudo
choquen las molculas del gas con la superficie del lquido y queden atrapadas por la fase
condensada.
Supngase que se tiene un gas en equilibrio dinmico con una disolucin (Figura 4a). En
cada instante, el nmero de molculas de gas que entran en la disolucin es igual al nmero
de molculas disueltas que se desplazan hacia la fase gaseosa. Cuando se aumenta la
presin parcial, se disuelven ms molculas de lquido, debido a que ms molculas estn
chocando con su superficie.
Este proceso contina hasta que la concentracin de la disolucin es de nuevo tal que el
nmero de molculas que salen de la disolucin por segundo es igual al nmero de las que
entran a ella (figura 4.b). Debido al incremento de la concentracin de molculas tanto en la
fase gaseosa como en la disolucin, este nmero es mayor en el caso b que en el caso a
donde la presin parcial era menor.
Figura 5: Una interpretacin molecular de la ley de Henry. Cuando la presin parcial del
gas sobre la disolucin aumenta de la figura a a la b, tambin aumenta la concentracin
del gas disuelto de acuerdo a la ecuacin c =kP
La influencia de la presin parcial sobre la solubilidad de un gas se utiliza en el
embotellado de bebidas carbonatadas, como la cerveza, los vinos espumosos y muchas
otras bebidas. Estas bebidas se embotellan a presiones de CO 2 de hasta 4 atm, cuando se
abre la botella o la lata, la presin ejercida sobre el lquido desciende hasta 1 atm y las
burbujas de CO2 aparecen rpidamente en la disolucin.
Ejemplo 1. La solubilidad del nitrgeno gaseoso puro a 25C y 1 atm es 6.8*10 -4 mol/L.
Cul es la concentracin de nitrgeno disuelto en agua en condiciones atmosfricas? La
presin parcial del nitrgeno en la atmsfera es 0.78 atm.
1)
2)
10
PORCENTAJE PESO/PESO
masa de soluto
x 100
masa de solucin
% KCl ( masa )
1.2
0.892g
x 100 1.61%
0.892g 54.49g
PORCENTAJE PESO/VOLUMEN
masa de soluto
x 100
volumen de solucin
11
1.3
20g
x 100 1.33%
1500mL
mg de soluto
Volumen(L)
Por ejemplo, si una solucin contiene 50 ppm de in sodio, sta contiene 50 g de in sodio
en 1 milln de gramos de agua; es aproximadamente 50 mg/litro.
Ejemplo. Calcule los ppm K, si hay 0.00250 g de K2SO3 en 350 ml de agua
K2SO3 (s) 2 K+(ac) + SO3 -2 (ac)
158g K2SO3 78g K+
0.0025g
X
X = 0.001234
ppm K
mg de soluto 1.234mg
II.
2.1
FRACCIN MOLAR
La fraccin molar (X) de un componente A en una disolucin viene dada por la relacin:
XA
No. moles de A
No. total de moles de todos los componentes
Ejemplo, se prepara una solucin aadiendo 200.4g de metanol puro (CH3OH) a 143.9g de
agua. Calcule la fraccin molar de cada componentes.
200.4g
masa
6.263moles
P.M
32.0g / mol
143.9g
masa
moles H 2O
7.99moles
P.M
18.0g / mol
moles CH 3OH
No. moles de A
No. total de moles de todos los componentes
6.263moles
X CH 3OH
0.439
6.263moles 7.99moles
7.99moles
X H 2O
0.0.561
6.263moles 7.99moles
XA
12
Por definicin, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una
disolucin debe ser 1. As:
XCH3OH + XH2O = 0.439 + 0.561 =1.000
2.2
MOLALIDAD (m)
moles de soluto
masa de disolvente (kg)
Ejemplo: Calcule la molalidad de una disolucin de cido sulfrico que contiene 24.4g de
la sustancia en 198g de agua.
g
24.4 g
0.249moles
PM 98 g / mol
moles de soluto
0.249moles
m
m 1.26m
2.3
MOLARIDAD (M)
moles de soluto
Volumen (L)
As, una solucin de glucosa (C6H12O6) 1.46 M, contiene 1.46 moles de soluto (C6H12O6) en
1 litro de solucin.
Ejemplo. Calcule la molaridad de una disolucin que contiene 0.730 moles de C6H12O6 en
500 ml de disolucin.
M
1.46mol / L
Volumen (L)
0.5L
Ejemplo. Cuntos gramos de sulfato de sodio (Na 2SO4) se requiere para preparar 250 ml
de una solucin cuya concentracin sea de 0.683 M?
moles de soluto
moles de soluto M V
Volumen (L)
moles Na 2 SO4 0.683moles / L 0.25 L 0.171moles
M
13
2.4
NORMALIDAD (N)
equivalente de soluto
Volumen ( L)
gramos de soluto
Peso Equivalente Gramo (PE)
Peso Molecular
Peso Equivalente
n
n : nmero de iones o electrones intercambiables
Equivalente de soluto
gramos de soluto
Peso Equivalente Gramo (PE)
48.6 g
1.31eq
74 / 2
equivalente de soluto 1.31eq
N
5.25 eq L 5.25 N
Volumen ( L)
0.25 L
eq Ca (OH ) 2
14
2.5
LEY DE DILUCIN
V1
V2 C 2 350mL 0.90M
17.5mL
C1
18.0M
15
I. ESTEQUIOMETRA DE SOLUCIONES
Dada una reaccin en solucin acuosa:
aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)
molesB b
moles M V L
moles
g
PM
g
PE
Ejemplo. Calcule el volumen de HCl 0.025M que se necesita para reaccionar con 50.0mL
de Ca(OH)2 0.03M. Escriba la reaccin qumica.
2HCl(ac) + Ca(OH)2(ac) CaCl2(ac) + 2H2O(L)
molesHCl
2
molesCa (OH ) 2
1
molesHCl 2 molesCa (OH ) 2
moles M V L
M HCl V HCl 2 xM Ca (OH ) 2 V Ca ( OH )
V HCl
V HCl
2 xM Ca (OH ) 2 V Ca ( OH )
M HCl
2 0.03M 50.0mL
120mL
0.025M
16
II.
N H 2 SO4
N KOH V KOH
V H 2 SO4
N H 2 SO4
0.25 N 25.8mL
0.129 N
50.00mL
Las propiedades de una disolucin difieren considerablemente de las del disolvente puro.
Estas propiedades, que dependen fundamentalmente de la concentracin de partculas de
soluto ms que de su naturaleza, se llaman propiedades coligativas. Estas propiedades son:
descenso de la presin de vapor, aumento del punto de ebullicin, descenso del punto de
congelacin y presin osmtica. El hecho de que se llame coligativas a estas propiedades
significa que todas las disoluciones de agua que contienen 0.1 mol de partculas de soluto
en un litro tendrn la misma presin de vapor, presin osmtica, punto de ebullicin o
punto de congelacin, sea cual fuere el tipo de partculas de soluto presentes. Pueden ser
molculas como la glucosa (C6H12O6) o la sacarosa (C12H22O11) o iones, como los del
cloruro de sodio (Cl- y Na+).
Las relaciones entre las propiedades coligativas y la concentracin de soluto deben ser
consideradas como leyes lmite. Se cumplen tanto mejor cuanto ms diluida es la
disolucin. En la prctica, las relaciones que aqu veremos son vlidas para no electrlitos
desde concentraciones de 1M.
2.1
La velocidad a la cual las molculas de agua dejan la superficie del lquido se reduce en
presencia de un soluto no voltil. Las disoluciones acuosas concentradas de no electrlitos,
como la glucosa o la sacarosa, se evaporan ms lentamente que el agua pura. Este descenso
de la presin de vapor es una verdadera propiedad coligativa; es decir, independiente de la
naturaleza del soluto, pero directamente proporcional a su concentracin.
La relacin existente entre la presin de vapor del disolvente y la concentracin se suele
expresar en la forma de Ley de Raoult, que establece que la presin parcial de un
disolvente sobre una disolucin, P1, est dada por la presin de vapor del disolvente puro,
P1o , multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin, X1:
P1 = X1P1
17
moles soluto
moles soluto
moles soluto
moles disolvente
moles H 2O
moles urea
molalidad 1.8m
18
2.2
19
La figura 2 muestra que al bajar la presin de vapor de una disolucin, la curva slidolquido se desplaza hacia la izquierda (ver lnea punteada). En consecuencia, esta lnea
punteada interseca la lnea horizontal a una temperatura inferior a la del pnto de
congelacin del agua. La disminucin del pnto de congelaicn, Tf, se define como:
T f T f T fo
651g
10.5mol
62 g / mol
moles EG 10.5mol
4.19m
kg H 2O
2.505kg
2.4
PRESIN OSMTICA
20
=MRT
donde M es la molaridad de la disolucin, R la constante de los gases (0.0821Latm/Kmol),
y T la temperatura absoluta. La presin osmtica,, se expresa en atm.
Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y que la depresin del punto de
congelacin, la presin osmtica tambin es directamente proporcional a la concentracin
de la disolucin. Si se tienen dos disoluciones de concentracin igual y, por ende, con la
misma presin osmtica, se dice que son isotnicas. Si son diferentes, se dice que la ms
concentrada es hipertnica y la ms diluida se describe como hipotnica.
Ejemplo. La presin osmtica promedio del agua de mar es de unos 30 atm a 25C.
Calcule la concentracin molar de una disolucin acuosa de urea (NH 2CONH2) que es
isotnica del agua de mar
=MRT
M
30.0atm
L
RT 0.0821 atm molK 298K
M 1.23mol / L 1.23M
21
I.
COLOIDES
Al inicio de la unidad se defini una solucin como una mezcla homognea en la que no
hay precipitacin y en la cual las partculas de soluto se encuentran todas en el estado
inico de subdivisin celular. Esto representa un caso extremo de mezclas. El otro extremo
sera una suspensin, una mezcla evidentemente heterognea, en la cual las partculas de
soluto inmediatamente precipitan tras mezclarse con la fase de disolvente.
Solucin
homognea
Suspensin
Coloidal
Solucin
heterognea
Fase Dispersante
(disolvente)
Slido
Slido
Lquido
Slido
Gas
Slido
Slido
Lquido
Lquido
Lquido
Gas
Lquido
Slido
Gas
Lquido
Gas
Nombre Comn
Ejemplos
22
Las partculas de la fase dispersa son bastante pequeas por lo que la precipitacin es
despreciable; sin embargo, son bastante grandes para que la mezcla adquiera apariencia
nebulosa (y en muchos casos, opaca) porque la luz se dispersa al atravesar el coloide.
En la tabla 1 se indica que las combinaciones de slidos, lquidos y gases pueden formar
coloides, con excepcin de las mezclas de gases que no reaccionan (que forman soluciones
homogneas y por tanto, verdaderas). El que una mezcla dada forme una solucin, una
dispersin coloidal, o una suspencin, depende del tamao de las partculas de soluto y
tambin de su solubilidad y de su miscibilidad.
1.1
EFECTO TYNDALL
La dispersin de luz por partculas coloidales se llama efecto Tyndall. Una partcula no
puede dispersar la luz cuando es demasiado pequea; las partculas de soluto de las
soluciones se encuentran por debajo de este lmite. La dimensin mxima de las partculas
coloidales es cercana a 10 000 .
La dispersin de luz que provocan las luces de un automvil en las nieblas y los vapores es
un ejemplo del efecto Tyndall, como tambin la dispersin de luz de un proyector de cine
debida a partculas de polvo en el aire en una habitacin a oscuras. La Tabla 2 muestra
tamaos aproximados de partculas dispersas.
Tabla 2. Tamaos aproximados de partculas dispersas
Mezcla
Ejemplo
Tamao de la Partcula
Suspensin
Arena en agua
> 10 000
Dispersin coloidal
Almidn en agua
10 - 10 000
Solucin
Azcar en agua
1 - 10
1.2
EL FENMENO DE ADSORCIN
Las partculas coloidales son muy finas y tienen un rea de superficie total muy alta en
relacin con su volumen. Por tanto, no resulta sorprendente, que para comprender el
comportamiento coloidal haya que estudiar los fenmenos de superficie.
Los tomos de la superficie de la partcula coloidal, slo estn enlazados a otros tomos de
la partcula en, y por debajo de la superficie. Como estos tomos interaccionan en todas
direcciones, muestran tendencias a interactuar con cualquier cosa que entre en contacto con
la superficie. Las partculas coloidales suelen absorber iones u otras partculas con carga,
como tambin gases y lquidos. En el proceso de adsorcin, estas especies se adhieren a las
superficies de las partculas. Por ejemplo, se puede formar una solucin color rojo brillante
(slido disperso en un lquido) al mezclar agua caliente con una solucin acuosa
concentrada de cloruro de hierro III:
2x[Fe3+(ac) + 3Cl-(ac) + x(3 + y)H2O [Fe2O3 yH2O]x (s) + 6x[H+ + Cl-]
23
Los coloides se clasifican como hidroflicos (que aman el agua) o hidrofbicos (que
rechazan el agua) basndose en las caractersticas superficiales de las partculas dispersas.
Coloides Hidroflicos
Los coloides hidroflicos pueden existir en disolventes polares. Las protenas, como la
hemoglobina que transporta el oxgeno, forman soluciones hidroflicas, cuando quedan en
suspensin en los fluidos salinos del cuero como el plasma sanguneo. Estas protenas son
macromolculas (molculas gigantes) que se doblan y circulan en un medio acuoso, de
manera que los grupos polares estn expuestos al fluido, mientras que los grupos no polares
quedan en el interior. (Figura 3)
El protoplasma y las clulas humanas son ejemplos de geles, que son tipos especiales de
soluciones en los cuales las partculas slidas (en este caso muchas protenas y
carbohidratos) se juntan en una estructura cristalina semirrgida que contiene en su interior
al medio dispersante. Otros ejemplos de geles son la gelatina, las jaleas y los precipitados
gelatinosos como Al(OH)3 y Fe(OH)3.
24
Coloides Hidrofbicos
Este tipo de coloides no puede existir en disolvente polares sin la presencia de agentes
emulsificantes o emulsificadores. Estas sustancias recubren a las partculas de la fase
dispersa para evitar que coagulen y las fases se separen. La leche y la mayonesa son
ejemplos de coloides hidrofbicos (grasa de leche en la leche, aceite vegetal en la
mayonesa) que permanecen en suspensin con ayuda de agentes emulsificantes (cafena en
la lecha y clara de huevo en las mayonesas).
Los jabones y otros detergentes son agentes emulsificantes. Los jabones slidos suelen ser
sales de sodio y cidos orgnicos de cadenas largas que se llaman cidos grasos. Tienen una
cabeza polar y una cola de hidrocarburos no polar:
Figura 4. Molcula en la cual un extremo es polar y soluble en agua, mientras que el otro
es no polar y soluble en solventes orgnicos
Si se aade jabn a la mezcla de aceite y agua, y se agita con vigor, se forma una emulsin
verdadera. Las colas de hidrocarburos son atradas por el aceite no polar, de manera que las
gotitas de aceite quedan rodeadas por una capa de molculas de jabn con las cabezas
polares en contacto con el agua. Como resultado, las gotitas de aceite no pueden fusionarse
y permanecer en suspensin el agua.
25