MODELOS DE REACTORES FOTOCATALTICOS PLANOS Y ANULARES

APTOS PARA EL TRATAMIENTO DE LA

CONTAMINACIN AMBIENTAL DE ORIGEN ACUTICO
Rodolfo J. Brandi, Roberto L. Romero, Orlando M. Alfano y Alberto E. Cassano
INTEC (UNL - CONICET). Gemes 3450, 3000 - Santa Fe, Argentina.
e-mail: acassano@ceride.gov.ar. FAX: +54 342-4559185

RESUMEN
Se presenta el modelado terico del campo de radiacin para dos tipos de geometras
distintas correspondientes a reactores fotocatalticos de planta piloto: un reactor plano y un
reactor anular. Una suspensin acuosa de TiO2 fluye a travs del espacio reaccionante, el cual
se irradia con una fuente de radiacin UV. Se emplean dos tipos de catalizadores: Aldrich y
Degussa P25. Se resuelve la ecuacin de transferencia radiativa mediante el mtodo de la
ordenada discreta. Una vez calculadas las intensidades de radiacin en el interior del reactor,
se evala la velocidad de absorcin de energa radiante. A partir de esta informacin y de la
expresin cintica correspondiente, se puede completar el modelado del reactor fotocataltico
donde tiene lugar la degradacin de un contaminante del agua.
INTRODUCCIN
A mediados de los 80 las reacciones fotocatalticas se propusieron para la degradacin
de compuestos orgnicos [1]. En consecuencia el uso del dixido de titanio como catalizador
para producir la fotlisis de contaminantes, inducida por radiacin, ha recibido un inters
creciente [2].
El transporte de radiacin policromtica en un medio participativo (lo cual implica
absorcin, scattering y reaccin qumica) es de suma complejidad. La ecuacin de
transferencia radiativa (ETR) solo tiene solucin analtica para situaciones muy simplificadas.
En consecuencia, se debe recurrir a tcnicas numricas especiales que provienen de la teora
del transporte aplicada al movimiento de neutrones [3].
Entre las configuraciones geomtricas ms atractivas para las aplicaciones
fotocatalticas se puede citar la del reactor plano, que demostr ser una de las ms eficiente
cuando se utiliza radiacin solar, y la del reactor anular, que es probablemente la ms simple
y eficiente de las configuraciones existentes cuando se utiliza radiacin artificial junto a un
reactor de flujo continuo. En un proceso fotocataltico, la velocidad de la etapa de reaccin

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correspondiente a la activacin del semiconductor para producir electrones y agujeros, se

puede escribir siempre en trminos del rendimiento cuntico de iniciacin (init) y de la
Velocidad Local de Absorcin de Fotones (LVRPA). Por ello resulta vital el conocimiento de
la distribucin espacial de la LVRPA en estos procesos.
PLANTEO DEL PROBLEMA: LA ETR PARA SISTEMAS HETEROGNEOS
El balance de radiacin a lo largo de una dada direccin de propagacin , se realiza
bajo las suposiciones: (1) scattering mltiple pero independiente y (2) scattering elstico. De
este modo, un rayo a lo largo de su trayectoria pierde energa debido a: (i) absorcin
(modelada con el coeficiente de absorcin lineal ) y (ii) out-scattering (modelado por el
coeficiente lineal de scattering, ); y gana energa debido a: (iii) emisin interna (en este
caso despreciable pues el proceso fotocataltico se lleva a cabo a temperatura ambiente) y (iv)
in-scattering, modelado con la funcin de fase para scattering, p( ). La expresin para
el balance de radiacin monocromtica, teniendo en cuenta estas consideraciones es:

dI ( x, )
( x)
+ ( x ) I ( x , ) + ( x) I ( x, ) =
p(' ) I ( x, ') d'
4 '=4
ds
ABSORCION

OUT - SCATTERING

(1)

IN - SCATTERING

Para la resolucin de la ecuacin de transferencia radiativa (ETR) se requiere conocer

sus condiciones de contorno y la determinacin adecuada de los parmetros que intervienen
en ella, como ser los coeficientes de absorcin y de scattering y la funcin de fase. Las
condiciones de contorno dependen del sistema emisor de radiacin. La tendencia actual de
muchos trabajos es la utilizacin de energa solar. Otra alternativa es utilizar radiacin
artificial que requiere un estudio de las propiedades geomtricas y el tipo de emisin que
presentan las lmparas adoptadas y la conveniencia del uso o no de reflectores. Analizando la
ETR dentro del modelo global de un reactor fotocataltico, si la fase fluida se asume
transparente a la radiacin, podemos decir que se encuentra desacoplada de los balances de
materia de las especies no absorbentes de radiacin y puede ser resuelta de manera
independiente, ya que la nica especie absorbente en el medio es el catalizador de
concentracin constante; es decir, el campo de radiacin no vara con la evolucin de la
reaccin.
Una vez resuelta la ETR, se conoce la intensidad de radiacin monocromtica en cada
punto dentro del reactor para todas las direcciones. Por lo tanto, se puede obtener
directamente el valor de la LVRPA, con la expresin siguiente:

e a ( x) =

max

min

e a ( x) d =

max

min

I ( x, ) d d

(2)

Se estudiar a continuacin la ETR aplicada a las dos configuraciones geomtricas

propuestas.

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Reactor Plano

El fotorreactor cataltico plano (Figura 1) consiste de: un paraleppedo rectangular

delgado limitado por dos planos paralelos hechos de vidrio borosilicato, entre los cuales
circula el medio reaccionante, dos lmparas tubulares UV "actnicas" de emisin continua y
dos reflectores parablicos que alojan las lmparas tubulares en su eje focal. Con esta
configuracin el sistema emisor simula la radiacin solar. El modelo del reactor es
bidimensional (x, y) y la propagacin de radiacin conserva las dos coordenadas
direccionales esfricas (,). La ETR para un medio bidimensional, rectangular y
participativo (con absorcin y scattering, pero sin emisin) resulta:

I ( x, y, )
I ( x, y, )

+
= ( + ) I ( x, y, ) + p( ' ) I ( x, y, ') d'
4 4
x
y

(3)

Las condiciones de contorno para la ETR estn dadas por los valores de la intensidad.
En la pared irradiada:
I ( x, y = 0, = in ) = ( Propiedades del sist. emisor y la pared del reactor )

(4)

En la pared opuesta a la irradiada, que refleja parte de la radiacin:

I ( x, y = H R , = in ) = ( propiedades de la pared y la radiacion que recibe)

(5)

En las paredes restantes, por donde no entra radiacin:

I ( x = 0, y, = in ) = 0

I ( x = L R , y, = in ) = 0

(6)

Reactor Anular

El sistema reaccionante est contenido en un espacio anular cilndrico (Figura 2) que

rodea a una lmpara tubular que acta como fuente de radiacin. La misma emite en todo su
volumen, principalmente en el rango UV y visible. El modelo supone que la intensidad de
radiacin, en el espacio anular, posee simetra azimutal alrededor del eje del reactor. Por ello
la dependencia espacial est dada solo por r y z. Con estas consideraciones la ETR para
geometra cilndrica, puede escribirse como [3]:
I ( r , z, ) sen I ( r , z, )
I ( r , z, )

+
sen cos

+ cos
z
r
r

[ + ] I ( r , z,) = 4 '=4 p (' ) I ( r, z, ') d'

La ecuacin (7) posee las siguientes condiciones de contorno:

En la pared interna del reactor, r = rin , se recibe la radiacin de la lmpara:

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(7)

I ( rin , z, in ) = ( propiedades de la lampara y la pared del reactor)

(8)

En la tapa, fondo y pared externa del reactor, la radiacin entrante considerada es nula:
I ( r , L L , in ) = I ( r ,0, in ) = I ( rou , z, in ) = 0

Figura 1. Esquema del fotorreactor plano.

(9)

Figura 2. Esquema del fotorreactor anular.

En ambas configuraciones (reactor plano y reactor anular), el espacio de reaccin est

ocupado por una suspensin acuosa espacialmente uniforme de partculas slidas de dixido
de titanio. El modelo se resuelve considerando dos marcas comerciales del catalizador:
Aldrich (99% Anatase) y Degussa P25. El vidrio de borosilicato TempaxTM, utilizado en las
paredes que reciben radiacin, no permite el ingreso de la radiacin por debajo de los 295 nm
y el TiO2 no absorbe por sobre 405 nm. La fase fluida se asume transparente a la radiacin en
el rango de longitudes de onda mencionado. Los parmetros pticos de las suspensiones
utilizadas fueron extrados de Cabrera y col.[4].
MTODO NUMRICO

Para ambas configuraciones se resuelve la ETR mediante el mtodo de la ordenada

discreta (MOD), tambin conocido como el mtodo SN [3]. El MOD es una de las
herramientas numricas ms directas y poderosas aplicables a la resolucin de tal ecuacin
para un medio heterogneo.
Para aplicar este mtodo es necesario hacer una triple discretizacin: (i) en longitudes
de onda (), (ii) en las variables espaciales (x, y) para el sistema rectangular y (r, z) para el
sistema anular, originndose celdas espaciales (diferencias finitas centrales), y (iii) en la
variable direccional [=(, )], produciendo celdas angulares. El problema en puede
solucionarse de distintas maneras. Para el reactor planar, donde se utilizan lmparas que
emiten en forma continua, se ha discretizado todo el rango de longitudes de onda (310-410
nm) en diez intervalos (radiacin policromtica). Para el caso del reactor anular se realiza un
promedio pesado de las propiedades pticas, con la potencia de salida de la fuente

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(aproximacin pseudomonocromtica). En el sistema cilndrico se debe tener especial cuidado

en incluir aquellos trminos que tienen en cuenta el acoplamiento entre las variables
angulares, fenmeno conocido como redistribucin angular (propio de los sistemas
coordenados curvilneos).
El nmero total de ecuaciones y/o direcciones trabajando con el sistema S16 , es de 288
(para todo el ngulo slido). Todas estas ecuaciones algebraicas se encuentran acopladas por
el trmino de cuadratura (trmino fuente). Esto significa que la solucin se debe hallar en
forma iterativa. De esta forma se resuelve el balance de radiacin en una dada direccin, para
cada una de las celdas espaciales y teniendo en cuenta todas las contribuciones angulares.
Ms informacin sobre los modelos y el mtodo de resolucin puede encontrarse en Brandi y
col. [5] y Romero y col.[6,7].
RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Una vez obtenido el campo de intensidades de radiacin, se puede computar la

LVRPA segn la Ec. (2). La Figura 3, correspondiente a los resultados del reactor plano,
presenta curvas de la LVRPA para Degussa P25 como una funcin de y, pero promediadas
en la direccin x (longitud del reactor, donde las variaciones son muy pequeas). Estas
curvas muestran la atenuacin clsica producidas por la absorcin y el scattering. Como era
de esperar, el campo de radiacin a lo largo de la direccin y es altamente no uniforme. Al
aumentar la concentracin de catalizador (Cmp) se nota que a medida que la densidad ptica
del medio se incrementa, la energa absorbida es muy alta cerca de la pared de entrada de
radiacin (porque la absorcin es ms importante). Adems, las curvas son ms empinadas
debido a los efectos combinados del aumento de la absorcin y el scattering (la extincin es
mucho ms importante).

Figura 3. Perfiles en y del promedio en x de la

LVRPA para Degussa en el reactor plano.

Figura 4. Perfiles radiales de la LVRPA para

Aldrich en el reactor anular (a z = LR./ 4).

En el reactor anular se obtuvieron curvas de caractersticas similares. En la Figura 4 se

observan los perfiles radiales de la LVRPA para diferentes concentraciones de la variedad
Aldrich de TiO2. Se nota un valor mximo de la misma no necesariamente en r* = 0. Este

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efecto obedece a una mayor contribucin del trmino integral de in-scattering respecto a la
debida a la absorcin y el out-scattering. Cuando el radio se incrementa este fenmeno se
invierte y la intensidad decae en forma similar a una exponencial decreciente.
Muy frecuentemente, en sistemas fotocatalticos se usa el promedio en el volumen del
reactor de la LVRPA. Los ejemplos tpicos son el clculo de eficiencias cunticas o la
determinacin de la concentracin ptima de catalizador.
La Figura 5 muestra valores de la VRPA
para
diferentes
concentraciones
de
catalizador Aldrich (lnea slida) y Degussa
P25 (lnea punteada). La absorcin de
radiacin en funcin de la carga del
catalizador muy rpidamente se acerca a un
valor que es casi constante. Para esta
concentracin de dixido de titanio casi toda
la radiacin entrante es absorbida o
dispersada por el catalizador. Un aumento de
la concentracin de partculas slidas ms
all de este valor, tiene poco o ningn efecto
sobre la VRPA. Notar que para la misma
concentracin, el valor lmite de la VRPA
Figura 5. Promedio en el volumen del reactor
para el catalizador Aldrich es mayor que el
plano de la LVRPA.
obtenido para el Degussa.
A partir de los valores de la LVRPA y de la expresin cintica correspondiente, se
puede completar el modelado del reactor fotocataltico, para el caso de una reaccin de
degradacin de un contaminante en medio acuoso.
AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen al Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas,

a la Universidad Nacional del Litoral y a la Agencia Nacional de Promocin Cientfica y
Tecnolgica por financiar este trabajo.
BIBLIOGRAFA

1. Ollis, D.F., Hsiao, C.Y., Budiman, L. y Lee, C.L. J. Catal., 88, 89 (1984).
2. Ollis, D. F. y Al-Ekabi, H. Photocatalytic Purification and Treatment of Water and Air;
Elsevier Science Publishers: Amsterdam (1993).
3. Duderstadt, J.J. y Martin, W.R. Transport Theory; J. Wiley & Sons, Nueva York (1979).
4. Cabrera, M.I., Alfano, O.M. y Cassano, A.E. J. Phys. Chem., 100, 20043 (1996).
5. Brandi, R. J., Alfano O. M. y Cassano, A. E. Chem. Eng. Sci., 54, 2817 (1999).
6. Romero, R. L., Alfano, O.M. y Cassano, A.E. Ind. Eng. Chem. Res., 36, 3094 (1997).
7. Romero, R. L., Alfano, O.M. y Cassano, A.E. J. Adv. Oxid. Technol., 4, 24 (1999).

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