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PROBLEMAS
1.11 cul es el cambio en la entropa cuando 0.7m3 de CO2
0.3m3 de N2 cada uno a 1 bar y 25 oC se combinan para
formar una mezcla de gas?
Solucin:
Datos:
T= 25+273.15 = 298.15K
P=1 bar
Para un gas ideal fraccin molar=fraccin volumen
VCO2 =0.7m3
Y1 = 0.7
VN2 =0.3m3
Y2 = 0.3
Reemplazando en la ecuacion:

298.15 k=40.342mol
mol k
PV t 1 ( 1 m3 )
n t=
=
RT
La frmula para mezcla de gases ideales el cambio de entropa
es:
83.14106 m3

S gi Yi S gi =nR Yi ln(Yi)
i

S gi Yi S gi
i

8.314

S=204.8859

J
40.342 mol (0.7 ln 0.7+ 0.3 ln 0.3)
mol k

J
K

1.12 Un recipiente dividido en dos partes por un separador

contiene 4 moles de gas N2 a 75OC Y 30bar en un lado y
2.5moles de gas argn a 130 OC y 20 bar en el otro. Si el
separador se elimina y los gases se mezclan en forma
adiabtica y completa Cul es el cambio en la entropa?
suponga que el N2 y Ar son gases ideales con Cv=5/2R ;
Cv=3/2R respectivamente.
Solucin:
Datos:

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N2
n=4mol
Hallando la temperatura:

Ar
n=2.5mol

T=75 + 273.15=348.15k

T=130+273.15=403.15k

P=30bar
Cv=5/2 R
Cv=3/2 R

P=20 bar
Cv=3/2 R
Cv=3/2 R

Si:

nt =4 mol+2.5 mol=6.5 mol

Y N 2=

4
=0.615
6.5

Y Ar=

2.5
=0.385
6.5

Hallando con la ecuacion del cambio de entropa:

S= S N 2+ S Ar + S mezcla

Calculo de la Teq haciendo un balance de energa en una mezcla:

E N 2= E Ar
n N 2Cv N 2( T eq T N 2 )=n ArCv Ar( T Ar T eq )
4

mol5
mol3
R( T eq 348.15 )=2.5
R(403.15T eq )
2
2
27.5 T eq =9986.625 K
T eq=363.15 K

Calculo de la presin segn: PV=nRT

V T =V N 2+V Ar
ntRT nN 2RT N 2 n ArRT Ar
=
+
P
PN2
P Ar

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6.5363.15 4348.15 2.5403.15

=
+
P
30
20
P=24.38
Calculo de la entropa para gases ideales (Cp = cte)
S=nCpln

S N 2=4

T2
P
nRln( 2 )
T1
P1

( )

mol7
J
363.15
J
24.38
8.314
ln
4 mol8.314
ln
2
mol k
348.15
mol k
30

S N 2=11.806

S Ar =2.5

J
mol k

mol5
J
363.15
J
24.38
8.314
ln
2.5 mol8.314
ln
2
mol k
403.15
mol k
20

S Ar =9.547

J
mol k

Smezcla =nT (R Yi ln (Yi))

i

0.615
0.615ln ()+0.385ln (0.385)
J
Smezcla =6.5 mol8.314

mol k
Smezcla =35.99

J
mol k

Reemplazando en la ecuacin (1) las entropas halladas tenemos:

S=11.806

J
J
J
9.547
+35.99
mol k
mol k
mol k

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S=38.27

J
mol k

1. Una corriente de N2 que circula con una relacin de 2kg/s y otra

de H2 que circula con una relacin de 0.5 kg/s se mezclan de
manera adiabtica en un proceso de flujo uniforme .Si los gases
se suponen ideales, cul es la rapidez con que aumenta la
entropa como resultado del proceso?
Solucin:
Datos:
N2
H2
m
=2Kg/s
m
=0.5Kg/s
PM=28.014Kg/kmol
PM=2.016 kg/Kmol
Calculo del flujo molar del N2:
2 kg s1
Kmol
=0.0714
n =
1
S
28.014 Kg kmo l
Calculo del flujo molar del H2:
0.5 kg s1
Kmol
=0.248
n =
1
s
2.016 Kg kmo l

Flujo molar total

nt

Kmol
= nN 2 + nH 2=0.0714+ 0.248=0.3194 s

Y 1=

nN 2 0.0714
=
=0.224
nt 0.3194

Y 2=

nH 2 0.248
=
=0.776
n t 0.3194

S=Rnt Yi ln(Yi)
i

S=8.314
S=1.412

kJ
kmol
0.3194
(0.224ln ( 0.224 ) +0.776ln ( 0.776))
kmol k
s

kJ
sK

2. cul es el trabajo ideal requerido para separar una

mezcla equimolar de metano y etano a 175oC y 3 bar en

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un proceso de flujo uniforme en dos corrientes de gases

T =300 K
puros a 35oC y 1 bar si
?
SOLUCION:
Para el clculo de trabajo ideal se aplica la ecuacin siguiente:
W ideal = H T S .(1)
Tabla de capacidades calorficas de los componentes:

metano
etano

moles

0,5

1,702

9,081*10-3

0,5

1,31

19,225*10-3

C
-2,164*106

H=R
T0

Cp
B 2( 2 ) C 3 ( 3 )
dT =( A ) T 0 ( 1 ) +
T 1 +
T 1 .(2)
R
2 0
3 0

T0=448.15K

; T=308.15K ;

T
=0.6876
T0

A=0.51.702+ 0.51.31=1.4165
B=0.59.081103 +0.519.225103 =14.153103
C=0.5(2.164106 ) +0.5(5.561106 ) =3.8625106
Reemplazando los datos obtenidos en la ecuacin (2):
T

RCp dT =198.3129749.2829+78.2098=869.386
T0

H=8.314

J
J
(869.386 k ) =7228.075
mol k
mol

-5,561*10-

Para gases ideales:

T

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T

S
Cp dT
P
=
ln + Yi ln ( Yi ) .(3)
R T0 R T
P0 i
T

=
RCp dT
T

Cp lnT
R

T0

Cp
R

T0

..( 4)

= A + BT 0 + C T 20 +

)(

( +1 )
D
T
2 2 0
2
T0

))( ln1 ) ..()

Reemplazando en (*)

Cp
R

=1.4165+ ( 6.34270.6545 )0.8341=6.161

S
308.15
1
=6.161ln
ln +20.5ln 0.5=1.902
R
448.15
3

S=8.314

J
J
(1.902 )=15.813
mol k
mol k

Reemplazando en la ecuacin (1):

W ideal =7228.075300(15.813)
W ideal =2484.1

J
mol

3. Cul es el trabajo requerido para separar aire (21% mol

de oxigeno y 79% mol de nitrgeno) a 25oC y 1 bar, si la
eficiencia termodinmica del proceso es 5% y si
T =300 K
?
Solucin:
Base de clculo: 1mol de aire
n = 0.05
Y1=0.21
;
Y2=0.21;
W=

W ideal
.(1)
ni

W ideal = H T S (2)

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H gi = Yi H gi

Para gases ideales:

H gi Yi H gi =0

H=0

Para el clculo de la entropa aplicamos la siguiente expresin:

gi
gi
S = Yi S R Yi lnYi
S=R Yi lnYi=8.314

J
J
( 0.21 ln 0.21+0.79 ln 0.79 ) =4.273
mol k
molk

Reemplazando en (2) y (1):

W ideal =300 K 4.273

W=

J
J
=1281.9
mol K
mol

1281.9 J
J
=25638
0.05 mol
mol

4. A partir de la informacin siguiente para el factor de

compresibilidad de CO2 a 150oC elabore graficas de la fugacidad
y del coeficiente de fugacidad del CO2 en funcin de P para
presiones hasta 500 bar. Compare sus resultados con los que se
obtengan a partir de la correlacin generalizada representada
por la ecuacin (11.68).
P
=exp r ( Bo + B1 )
Tr

P (bar)
10
20
40
60
80
100
200
300
400
500

Z
0,985
0,970
0,942
0,913
0,885
0,869
0,765
0,762
0,824
0,910

Solucin:
Para una P=0 sabemos que:

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ln 1=0

1=1

Utilizamos la regla del trapecio para integrar la ecuacin:

( Z i1)

dP
P

ln 1=
0

Fi =

Z i1
Pi

A i=

Fi Fi1
. ( PiPi1 )
2

Para i=2, 3,4

ln i=ln i1 + Ai

Pi
(bar)
0
10

Zi

Fi

Fi-1

Ai

lni-1

lni

fi (bar)

0.00
0
0.98
5

0.00000

0.0000
0
0.0000
0

0.0000
0
0.0075
0
0.0150
0
0.0295
0
0.0290
0
0.0288
8
0.0274
8
0.1242
5

0.0000
0
0.0000
0

0.00000

1.000

0.000

-0.00750

0.993

9.925

-0.02250

0.978

19.55
5

-0.05200

0.949

37.97
3

-0.08100

0.922

55.33
2

-0.109875

0.896

71.67
6

-0.137350

0.872

87.16
7

-0.261600

0.770

153.9
64

-0.00150

20

0.97
0

-0.00150

40

0.94
2

-0.00145

60

0.91
3

-0.00145

80

0.88
5

-0.00144

100

0.86
9

-0.00131

200

0.76
5

-0.00118

0.0015
0
0.0015
0
0.0014
5
0.0014
5
0.0014
4
0.0013
1

0.0075
0
0.0225
0
0.0520
0
0.0810
0
0.1098
8
0.1373
5

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300

0.76
2

-0.00079

400

0.82
4

-0.00044

500

0.91
0

-0.00018

0.0011
8
0.0007
9
0.0004
4

0.0984
2
0.0616
7
0.0310
0

0.2616
0
0.3600
2
0.4216
8

0.360016
67
0.421683
33
0.452683
33

De la correlacin generalizada representada por la ecuacin:

=exp

Pr o
( B + B1 )
Tr

Para CO2 a 150C; T=423.15 K

Datos: Tc= 304.2 K

Pc= 73.83bar

Tr=

T 423.15
=
=1.3910
T c 304.2

Pr=

P
Pc

Expresaremos la ecuacin anterior en funcin de la P:

P
P
( P)=exp c (Bo + B 1)
Tr

B o=0.083

0.422
1.6
Tr

B =0.083

0.422
=0.16588
1.3910 1.6

B 1=0.139

0.172
T r4.2

B 1=0.139

0.172
=0.09599
4.2
1.3910

=0.224

0.698

209.2
99

0.656

262.3
77

0.636

317.9
60

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Dato N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Pi (bar)
0
10
20
40
60
80
100
200
300
400
500

i
1.000
0.986
0.972
0.945
0.919
0.894
0.869
0.755
0.656
0.570
0.495

fi
0.000
9.860
19.445
37.813
55.146
71.490
86.885
150.980
196.768
227.949
247.566

Graficas:

Coeficiente de fugacidad vs P
1

Coeficiente de
fugacidad vs P

0.8

Logarithmic
(Coeficiente de
fugacidad vs P)
Power (Coeficiente
de fugacidad vs P)
Correlacion

0.6

0.4
0

100 200 300 400 500 600

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Fugacidad vs P
350.000
300.000
250.000

Fugacidad vs P

200.000

Correlacion

150.000
100.000
50.000
0.000
0

100

200

300

400

500

600

5. Para el SO2 a 600k y 300 bar establezca aproximaciones

GR /RT .

convenientes de la fugacidad y de
Solucin:
De la ecuacin:

( 0)
=
= 0.245

Tc=430.8 K

Pc= 78.84 bar

Tr\Pr
1,30
1,39

3,0000
0,6383

1,40

0,7145

3,8052

5,0000
0,5383

0,6237

0,67659842

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Tr\Pr
1,30
1,39
1,40

3,0000
1,2853

3,8052

5,0000
1,3868

1
1,2942
1

1,4888

1,3826429
1

0,73249546

( 0)
=
300

219,748637 bar.
f = P=( 0,73249546 )
GR
=ln
RT
R

G
=ln ( 0,73249546 )= -0,31129814
RT
6. calcule la fugacidad de isobutileno como un gas:
a) A 280oC y 20 bar ; b) A 280oC y 100 bar
Solucin:

a) T=553.15 K
Datos: Tc= 417.9 K

P=20 bar
Pc= 40 bar

Tr=

T 553.15
=
=1.3236
T c 417.9

Pr=

P 20
= =0.5
Pc 40

=0.194

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=exp

=exp

Pr o
( B + B1 )
Tr

B o=0.083

0.422
T 1.6
r

B o=0.083

0.422
=0.18640
1.6
1.3236

B 1=0.139

0.172
4.2
Tr

B 1=0.139

0.172
=0.0860
1.3236 4.2

0.5
(0.18640+0.194 0.0860)
1.3236

=0.9379

20

18.76 bar.
f = P=( 0,9379 )

b) T=553.15 K
Datos: Tc= 417.9 K

=exp

P=100 bar
Pc= 40 bar

Tr=

T 553.15
=
=1.3236
T c 417.9

Pr =

P 100
=
=2.5
Pc 40

Pr o
( B + B1 )
Tr

=0.194

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B o=0.083

0.422
T 1.6
r

B o=0.083

0.422
=0.18640
1.3236 1.6

B 1=0.139

0.172
T r4.2

B =0.139

=exp

0.172
=0.0860
1.3236 4.2

2.5
(0.18640+0.194 0.0860)
1.3236

=0.725659

100

72.5659 bar.
f = P=( 0.725659 )

7. Calcule la fugacidad de uno de los siguientes:

a) ciclo pentano a 110oC y 275 bar. A 110 oC la presin de vapor
del ciclo pentano es 5.267 bar.
b) 1-buteno a 120 oc y 34 bar .A 120oC la presin de vapor del
1-buteno es 25.83 bar.
Solucin:
Para el clculo de la fugacidad a presiones altas empleamos la
siguiente expresin:
sat
i

sat
i

f = P exp

sat
V sat
i ( PPi )

RT

(1)

a) Para el ciclopentano tenemos:

=0.196
; T =110+273.15=383.15 K
T c =511.8 k

Pc =45.02

Z c =0.273

V c =258

c m3
mol

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Tr=

383.15
=0.7486
511.8

Psat
r =

5.2675
=0.1169
45.02

Calculo del coeficiente de fugacidad de la presin de vapor

empleando la ecuacin:
Prsat
Tr
0
[( B + B1)]
sat
i =exp
B 0=0.083

0.422
0.422
=0.083
=0.5877
1.6
Tr
0.74861.6

B 1=0.139

0.172
0.172
=0.139
=0.4413
4.2
Tr
0.74864.2

sat
i =exp

0.1169
(0.5877+0.1960.4413 ) =0.900
0.7486
1T r )

(
V sat
i =V C ZC

2/7

=258

c m3
c m3
0.2730.2514 =107.546
mol
mol
2
7

Reemplazando en (1) los datos hallados tenemos:

107.546 c m3 (
2755.267 )
mol

83.14

cm
383.15 k
mol k

f =0.95.267 exp

f =0.95.267 exp ( 0.9106 )=11.783

b) Para 1-buteno tenemos:
=0.191
; T =120+273.15=393.15 K
T c =420 k

Pc =40.43

Z c =0.277

V c =239.3

c m3
mol

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Tr=

393.15
=0.9361
420

Psat
r =

25.83
=0.6389
40.43

Calculo del coeficiente de fugacidad con la presin de vapor

empleando la ecuacin:
Prsat
Tr
0
[( B + B1)]
sat
2 =exp
B 0=0.083

0.422
0.422
=0.083
=0.3860
1.6
Tr
0.93611.6

B 1=0.139

0.172
0.172
=0.139
=0.088
4.2
Tr
0.93614.2

sat
i =exp

0.6389
(0.38600.1910.088 ) = 0.7596
0.9361
1T r )

(
V sat
i =V C ZC

2/7

=239.3

c m3
c m3
0.2770.039 =133.31
mol
mol
2
7

Reemplazando en (1) los datos hallados tenemos:

133.31

c m3 (
3425.83 )
mol

83.14

cm
393.15 k
mol k

f =0.759625.83 exp

f =0.759625.83 exp ( 0.0333 )=20.284