TRATAMIENTO DE MINERALES DE

ORO POR CIANURACION

Galena - cuarzo

Cuarzo - oro

Calcopirita - cuarzo

Minera subterrnea

DISEMINADOS DE ORO

Earlier L. Elsner (1846) :

TRATAMIENTO
DE MINERALES
DE-

2 Au + 4 CN

+ O +

H2 O

= 2 Au (CN )2

+ 2 OH

ORO POR CIANURACION

Aunque la preocupacin pblica por el cianuro es vlida y sin duda

comprensible, gran parte de la reciente atencin de la prensa y la
reaccin pblica respecto del uso del cianuro en operaciones mineras ha
surgido debido a la falta de comprensin sobre la naturaleza del cianuro
y sus efectos sobre la salud y el ambiente. A pesar de que existe un
cmulo considerable de informacin tcnica para quienes producen,
transportan y utilizan el cianuro, hasta el momento no se ha brindado
informacin que sea fcilmente comprensible para un pblico menos
tcnico.
International Council on Metals and the Environment ICME

Desde 1887, las soluciones de cianuro se han utilizado en

la industria minera para extraer oro y plata.

Tambin, el cianuro se utiliza en concentraciones bajas

como un reactivo de flotacin en el tratamiento de
minerales de plomo, cobre y zinc

Una fuente natural de cianuro de hidrgeno (HCN) es un

compuesto similar al azcar llamado amigdalina, que
existe en muchas frutas, verduras, semillas y nueces,
entre ellos los damascos, brotes de poroto, castaas de
caj, cerezas, castaas, maz, judas, lentejas, nectarinas,
duraznos, manes, pecanas, pistachos, papas, soja y otras
nueces.
En el corazn de la almendra amarga hay
aproximadamente 1 mg de HCN en forma de amigdalina

Concentraciones de cianuro en plantas seleccionadas

Especies de plantas
Yuca (variedades dulces)
hojas
races
races desecadas
pur
Punta de bamb
Poroto blanco (juda) (Birmania)
Almendra (Amarga)
Sorgo (planta joven, integral)

Concentracin (mg/kg)
377 - 500
138
46 - <100
81
Mx. 8000
2,100
280-2,500
Mx. 2,500

Los compuestos de cianuro se producen en miles de

especies de plantas y en otras formas de vida. En
algunas plantas, el cianuro est presente en
concentraciones que podran juzgarse como
peligrosas si estuvieran asociadas a fuentes
manufacturadas.
Plantas tales como la alfalfa, el sorgo y la yuca son
conocidas fuentes de envenenamiento por cianuro
para el ganado y a los seres humanos.

Adems de estas formas naturales del cianuro, los

compuestos de cianuro tambin estn presentes en
fuentes antropognicas de la vida diaria como los
escapes de los automviles, el humo del cigarrillo e
incluso la sal de mesa y la sal usada para derretir el
hielo de los caminos.

Cronologa del uso del cianuro

1704 Dippel y Diesbach descubrieron el azul de Prusia
(ferrocianuro de hierro)
1783 - Estudios de Scheele ( Suecia ) sobre la solubilidad del oro en
soluciones de cianuro
siglo XIX - La qumica oro-cianuro se estudi activamente a
mediados del siglo XIX en Inglaterra (Faraday), Alemania (Elsner) y
Rusia (Elkington y Bagration)
Alrededor de 1840, Elkington obtuvo una patente por el uso de
soluciones de cianuro de potasio para galvanoplastia con oro y plata.
Elsner lider la evaluacin del papel del oxgeno en la disolucin del oro
mediante soluciones de cianuro. La Ecuacin de Elsner, que describe
la extraccin del oro del mineral mediante el cianuro, se conoci en
1846

1887 - John S. Mc Arthur y los hermanos Robert y William

Forrest patentaron en Inglaterra el uso de KCN para la
disolucin de oro
1888 - patentaron el empleo de partculas finas de zinc como un
precipitante para oro desde soluciones de cianuro

1889 En Nueva Zelanda se dio el primer uso comercial del cianuro

en la mina Crown
1890- Se us en las costas de Sudfrica y entre 1890 y 1893 se
increment la produccin de oro llegando a 10 toneladas ese ao (
en 1982 lleg a producir 700 toneladas de oro)

La preparacin de la solucin de cianuro de sodio

se hace a concentraciones bajas, entre 100 a
500 partes por milln (0,01 a 0,05 % )

De acuerdo a la ecuacin de Elsner , el oxgeno es necesario

para la disolucin de oro

La solucin acuosa de cianuro de sodio provee el oxgeno

El oxgeno se encuentra dentro del agua debido a fenmenos

de transferencia de masa

EFECTO DE LA PRESION Y TEMPERATURA

SOBRE EL OXGENO DISUELTO EN AGUA
La concentracin de oxgeno disuelto en agua decrece a medida que
disminuye la presin atmosfrica

La temperatura influye inversamente sobre la saturacin de

oxgeno en agua :
[O2]

Temperatura

A medida que progresa la reaccin

de cianuracin del oro, disminuye la
concentracin del oxgeno disuelto
en agua

Para reponer el consumo de oxgeno , la

alternativa es forzar la difusin

Cianuracin del mineral de oro- Mecanismo de la reaccin

Zona andica
Au + 2 CN -

O
+
H
O
+
2
e
2
2

Zona catdica

Au (CN)2-

2 OH -

e-

Diagrama de estabilidad de oro cianuro agua a T y P normales

Efecto del pH sobre la estabilidad del cianuro

EFECTO DE LA ALCALINIDAD
La cal cumple las siguientes funciones en la cianuracin:

Evita prdidas de cianuro por hidrlisis a pH menores :

NaCN

+ H2 O

H2 SO4 +

CaO

NaOH

HCN(g)

CaSO4

H2O

Previene prdidas de cianuro por accin del CO2 del

aire.
NaCN + CO2 + H2O
CO2

CaO

HCN

+ NaHCO 3

=
CaCO 3
(en contra, produce incrustaciones )

 Neutraliza los componentes cidos, como las sales ferrosas,

frricas y el sulfato de magnesio, contenidos en el agua a
usar en la solucin.
Ca2+

SO42-

CaSO4

Descompone los bicarbonatos del agua, antes de su uso como

solucin

 Neutraliza los componentes cidos

resultantes
de la
descomposicin de los diferentes minerales, en las soluciones
de cianuro
Facilita el asentamiento de las partculas finas, de modo que
pueda separarse la solucin rica del resto de slidos durante
la clarificacin

Por su bajo costo la cal se emplea generalmente para

contrarrestar los efectos dainos de los consumidores de
cianuro.
La cantidad de cal agregada por TM de
mineral se llama alcalinidad protectora
Un exceso ocasiona un mnimo de hidrlisis del cianuro, pero
puede retrasar la velocidad de disolucin de oro, especialmente
si se trata de menas sulfurosas. Tambin, durante la recuperacin
de oro, puede ocluir los poros del carbn activado, originando
ineficiencia del procedimiento

Efecto del oxgeno disuelto sobre la velocidad de cianuracin

Oxgeno %

0
9,6
20,9 (aire)
60,1
99,5

Disolucin del Oro

mg / h cm2

0,004
1,03
2,36
7,62
12,62

A medida que progresa la cianuracin , el oxgeno disuelto

en la solucin disminuye, por lo que se debe airear la solucin
por algn medio

La adicin de oxidantes qumicos como ferricianuro de potasio,

ozono, permanganato de potasio , perxido de sodio y perxido de
hidrgeno, no han sido del todo exitosas por sus elevados
costos y por la tendencia a actuar contra el cianuro para
oxidarlo a cianato el cual no tiene efecto disolvente sobre oro y
plata

En presencia de cobre, plata y otros, el oro se disuelve ms

rpido que el resto si la solucin de NaCN es muy diluda , en
tanto que la plata y cobre se disuelven ms rpido con
soluciones mas concentradas

Por lo anterior se desprende que el control de la

concentracin de cianuro en la solucin ser un factor
decisivo para una ptima disolucin de oro

COMPLEJOS CON
CIANURO Y HIERRO

ESTABILIDAD DE COMPLEJOS
FORMADOS POR CIANURACIN

El cianuro forma complejos con oro, plata, cobre, nquel,

hierro , mercurio y otros siendo los ms estables los complejos
de hierro :

[ Fe(CN)6 ] 4

K = ----------------------2+
6

[ Fe

] [ CN ]

Complejos fuertes metal-cianuro de hierro

Complejos dbiles y moderadamente fuertes

metal-cianuro de Ag, Cd, Cu, Ni y Zn

Cianuro
total

Cianuro
wad
Cianuro
libre

CNHCN

Se denomina cianuro WAD a los cianuros que se disocian

en acido dbil e incrementan la concentracin de cianuro
libre en la solucin.
Los metales que forman el cianuro WAD son Cadmio,
Cobre, Niquel, Plata y Zinc. El grado de su disociacin
depende en gran medida del pH de la solucin.

Los complejos de metales fuertes con el cianuro, lo

conforman metales como el Oro, Cobalto, Hierro. Los
cuales son estables en la solucin.
La estabilidad de estos complejos depende del pH,
temperatura, intensidad de la luz, especialmente la
radiacin ultravioleta

Diagrama de estabilidad de hierro cianuro agua a T y P normales

Diagrama de estabilidad de cobre cianuro agua a T y P normales

Diagrama de estabilidad de zinc cianuro agua a T y P normales

Consumo de cianuro por otros constituyentes

Los materiales carbonaceos, como esquisto graftico, pizarras, etc.
durante la cianuracin adsorven los complejos de oro en cierta
medida, ocasionando prdidas al pasar al relave llevando su carga
de oro ( preg-robbing). Debera flotarse o tratarse previamente el
mineral para eliminar los componentes carbonaceos, antes de la
cianuracin
El mercurio es disuelto lentamente por las soluciones de cianuro,
formando cianuro mercrico, el cual es un fuerte disolvente de oro
en ausencia de oxgeno. Es comn encontrar complejos de cianuro
mercurico en las soluciones pregnant. Sin embargo, el cinabrio no
es disuelto por el cianuro

La blenda es disuelta por el cianuro con lentitud

El hierro se disuelve en el cianuro, aunque a menor velocidad que
el oro y plata

El cinc y el cobre se disuelven en el cianuro, sin requerir la presencia

de oxgeno libre, desprendiendo hidrgeno:

2 Cu + 4NaCN + 2H2O =

Na2Cu2(CN)4 + 2NaOH + H2

Zn

Na2Zn(CN)4 + 2NaOH + H2

4NaCN + 2HO =

En la filtracin del cemento de cinc, el oxgeno que se emplea para

la limpieza debe ser controlado, por el peligro que significa la
formacin de agua, que produce fuerte calor

Durante el proceso de cianuracin, el azufre contenido en los

minerales reacciona con cianuro para producir el ion
tiocianato :
S2- + O 2 + H 2 O + CN - = CNS - + 2 OH

El ion CNS es un fuerte agente complejante y puede

reaccionar con los metales para formar complejos tiocianato

Solucin de cianuro de sodio

Preparacin

Fuerza de cianuro

DETERMINACIN DE CIANURO LIBRE

Las pruebas para cianuro libre, cianuro total y HCN se realizan por
volumetra, titulando con solucin valorada de AgNO3

AgNO3
169,875

2 NaCN

NaAg(CN)2

48,916

% NaCN = NAgNO3 VAgNO3 2 PM NaCN / 10 VNaCN

% NaCN = Factor x VAgNO3

% CN - = % NaCN x 0,53333

NaNO3

Empleo del carbn activado

La mayora de carbones adsorben oro en menor o mayor extensin, pero en la

prctica el carbn ms activo es producido especficamente a partir de la
carbonizacin de cscara de coco o pepa de durazno a alrededor de 700 - 800 C
en presencia de vapor

Densidad
pH
Volumen total de poros

0.45 - 0.55 g/cm 3

6-8
>0.9 cm 3/g

Rate de adsorcin de polvo de benceno

Rate de adsorcin de oro *

450 mg/g
0,4 g / kg h

* Solucin rica en oro

El carbn de coco se caracteriza por su

estructura esqueletal porosa con una alta rea
superficial (ms de 1000 metros cuadrados
por gramo) y un estrecho rango de tamaos
de poros ( 95 % 10 20 )

Nanoporos de una muestra de carbn activado, vistos

al microscopio electrnico
Microporos r < 1 nm
Mesoporos r 1-25 nm
Macroporos r > 25 nm

10 ppm

Oro en
solucin

Carga de carbn
5 ppm
30 000 ppm Au

14 000 ppm Au
5 000 ppm Au

12

18

24

horas

Tiempo
Cintica de adsorcin de oro en carbn activado

Curva de equilibrio Au en carbn Au en solucin

Mecanismo de adsorcin de oro dentro del carbn activado

Algunos de los mecanismos propuestos :

el anin complejo Au(CN)2- es adsorbido va intercambio aninico

con algunas especies aninicas dentro del carbn

el anin complejo Au(CN)2- es precipitado dentro del carbn como

AuCN insoluble

el anin complejo Au(CN)2- es reducido dentro del carbn como

oro metlico dentro de la estructura porosa ( como AuCl4-)

Factores que afectan la cintica de adsorcin y el equilibrio

pH

Se puede conseguir cargas de oro mucho ms altas desde soluciones

cidas de Au Cl4- que desde soluciones alcalinas de Au(CN) 2AuCl 4-

Au0

20 %
Au total
En carbn

Au(CN)2-

5%

12

pH

Temperatura

Las isotermas de equilibrio de adsorcin entre 200 y 800 muestran

un marcado decrecimiento en la actividad del carbn cuando la
temperatura va elevndose
200

80 000

600
Au en
carbn

800
20 000

100

Au en solucin

200

ppm

Fuerza inica

Una inusual caracterstica de actividad del

carbn es que la carga de oro y la cintica de
adsorcin son aumentadas por la presencia de
electrolitos en la solucin, particularmente
CaCl2 .

Concentraciones bastante bajas de CaCl2 o

NaCl ( sobre 0,2 M ) puede duplicar la
capacidad del carbn.

El efecto de los cationes adicionados est en

orden Ca2+ > K+ > Na+

Los aniones complejos adsorbidos en el carbn no son facilmente desorbidos

Ni el agua regia ni las soluciones concentradas de cianuro remueven el oro
desde el carbn

La solucin eluente est formada por :

cianuro de sodio al 0,2 %
soda custica al 1 %
etanol al 10 % en volumen

El eluente

200

80 000

se calienta !!

600
Au en
carbn

800
20 000

100

Au en solucin

200

ppm

El eluente caliente se pone en contacto con el

carbn cargado

Stripping de oro desde el carbn

Se carga con oro el eluente

Caso :

sulfuros

Cianuracin por agitacin

NaCN
FLOTACIN

RELAVE

Relave de
cianuracin

Carbn
cargado

CIP
.

Carbn descargado

ELUCIN

Pulpa con carbn

carbn

pulpa

Elucin del carbn cargado

(Stripping)

Eluente
cargado

CARBN
Eluente pobre

CARBN
CARBN
CARBN

Tanques con carbn activado cargado

Celda de
electrodeposicin

Cianuracin por agitacin

,
NaCN
FLOTACIN

NaCN .

RELAVE

Relave de
cianuracin

Carbn en lixiviacin
CIP
CIL
Carbn descargado

ELUCIN

Carbn
cargado

El eluente se hace circular por la celda de electrodeposicin, que

opera a 3 V aproximadamente, donde el nodo es de acero
inoxidable y el ctodo es de lana de acero, donde finalmente se
deposita el oro y los metales que estuvieran presentes

En el nodo evoluciona oxgeno: 4 OH-

O2 + 2 H2O + 4 e-

En el ctodo ocurre deposicin de oro y evolucin de hidrgeno :

2 e- + 2 H2O

H2 + 2 OH-

e- + Au(CN)2-

Au + 2 CN-

El oro y plata depositado es desprendido de la lana (ctodo) por accin

mecnica y se funde en crisol basculante ( o en horno de induccin) , con flux
formado por carbonato de sodio, borax y si es necesario se emplea slice

DOR

Planta de carbn activado

Ivn Reyes L.

Cianuracin en Pila

PREPARACION DEL PAD

Regado de la pila por goteo

ING. LUIS A. CHAVARRY LINARES

Mantenimiento y Limpieza del modulo de riego por goteo

Como en la mayora de los casos no se estila usar filtros, Cada cierto tiempo se deben
realizar purgas ,esto en funcin al grado de turbidez de la solucin barren; abriendo de las
mangueras en su parte terminal para la eliminacin de finos acumulados interiormente.

Para una mayor practicidad se recomienda instalar tuberas de purga a los extremos de
cada tendido de mangueras
Cuando el taponamiento de las mangueras es demasiado prematuro es necesario la
incorporacin de filtros porttiles en las tuberas .

ING. LUIS A. CHAVARRY LINARES

La permeabilidad representa la facilidad de circulacin de la solucin de cianuro en las pilas

de mineral.

Permeabilidad de la Pila.
La permeabilidad de la pila durante la operacin de lixiviacin, es el mayor factor a considerar
para obtener mxima recuperacin del mineral. La aglomeracin de grandes cantidades de
mineral con arcilla mejora la permeabilidad y hacen el proceso efectivo.

COMPORTAMIENTO DE LA SOLUCION DENTRO DE LA PILA SEGN EL FLUJO DE

RIEGO.

Bajo flujo

Alto flujo

Fino

Grueso

Fino

Grueso

HEAP LEACHING
PILA

SOLUCION BARREN

POZA DE SOLUCION

Planta Merrill Crowe

FILTRO

CEMENTO DE ZINC
FUNDICION
DORE

FILTRO
TORRE
DE
VACIO

Zn

Cementacin con polvo de zinc

Las reacciones principales en este procedimiento son la
deposicin catdica de oro y la corrosin andica del cinc
que ocurren en la superficie de las partculas de cinc:
Au(CN)2Zn

+
+

e4 CN-

2 CN-

Au

Zn(CN)4-

+ 2 e-

Que sumndolas se puede escribir :

2 Au(CN)2-

Zn

2 Au

Zn(CN) 4-

Las reacciones secundarias que ocurren son la reduccin del

agua y el oxgeno disuelto:
2 H2O

O2 +

e-

2 H 2O

4 e-

2 OH-

4 OH-

H2

Estas reacciones consumen simultneamente cinc al pasarlo a Zn2+ :

2 Zn + 8 CN- + O2 + 2 H2O

2 Zn(CN)4-

4 OH-

Esta reaccin es minimizada mediante la extraccin de aire de la

solucin rica en una torre al vaco Crowe. Al eliminar el oxgeno,
tambin se elimina el CO 2 disuelto, no permitiendo la formacin de
carbonato de calcio que podra causar dificultades en filtraciones
posteriores