Republica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular Para la Educacin Superior

Universidad Politcnica Santiago Mario
Extensin Caracas.

ESCUELA DE INGENIERA MECNICA

CTEDRA:
Corrosin.
Series electroqumica indicadores de corrosin Coeficiente de Pilling-Bedword

PROF.
Ing. LARRY LPEZ.

Alumno: JOS GILBERTOROJAS

Exp.46-3976428.

Email: larryunefa08@gmail.com

FECHA: mayo, 08 DE 2015.

Corrosin.
Series electroqumica, indicadores de corrosin, pilling- Bedtword.

INDICE
Introduccin.
Tendencia a la oxidacin.
Formacin de la pelcula inicial de xido.
Tipos de pelculas.
Caractersticas de una pelcula protectora.
Mecanismos de crecimiento de la pelcula..
Series electroqumica
indicadores de corrosin
Pilling- Bedtword
Conclusin
Bibliografa

INTRODUCCIN

Se puede considerar que el concepto general de corrosin s define como el

deterioro no deseado de un metal o aleacin por reaccin con el medio en que se
encuentra.
La corrosin de los metales no es otra cosa que el retorno al estado inicial en que
se encontraban antes de ser extrados de la naturaleza por el hombre, por
ejemplo: el hierro se oxida en contacto con el aire o el subsuelo. Pero siendo ms
concreto es la corrosin a alta temperatura o corrosin seca a la que nos
dedicamos en este tema como objeto de estudio.
Cuando un metal trabaja a temperatura elevada, salvo casos muy excepcionales,
no es posible la existencia de una pelcula lquida conductora sobre su superficie
(electrlito) en estas condiciones la reaccin de corrosin tiene lugar a travs de
un mecanismo diferente al electroqumico, consistente en una reaccin qumica
directa entre el metal y un gas agresivo que normalmente es oxgeno. El resultado
de esta reaccin es la formacin de xidos.
Las diferencias fundamentales de este tipo de corrosin con respecto a la
corrosin electroqumica son las siguientes:
Existe ausencia de electrolito.
Cobra importancia slo cuando el material metlico trabaja a temperatura
elevada.
Desde el punto de vista morfolgico el ataque suele ser generalizado (no
localizado como ocurre en corrosin electroqumica, sobre las regiones de
comportamiento andico).
El producto de corrosin primario cuando el metal trabaja en contacto con la
atmsfera, situacin habitual aunque no ocurre siempre, es un xido y no un
hidrxido que es el producto caracterstico en corrosin electroqumica
Estudios realizados en numerosos pases estiman las prdidas anuales causadas
por la corrosin entre un 1,5 y un 3,5 % de su Producto Nacional Bruto. En
algunos paises como Espaa, estas prdidas se estiman en un 2,5 %, lo que para
1999 supone unas prdidas superiores a los 3.000 millones de euros.Debido al
dao que sufren los materiales por las acciones del medio en que se encuentran,
que esto es la corrosin, se produce una prdida en su resistencia mecnica,
dando lugar a cambios en la geometra de sus estructuras y componentes que les
hacen perder la funcin para la que estaban diseados, ocasionando:
Prdidas de bienestar y vidas humanas
Prdidas de recursos naturales, a veces escasos (agua porejemplo)
Prdidas de produccin de las industrias por parada de lasinstalaciones
Aumento de los costes de explotacinUna adecuada aplicacin de los
conocimientos ya existentes permitira,sin necesidad de nuevos avances o
desarrollo de nuevos materiales, reducirestas prdidas en un 23 % anual.

.2 - TENDENCIA A LA OXIDACIN.
La tendencia de un metal a reaccionar con el oxgeno viene
indicada por el cambio de energa libre que acompaa a la
formacin de su xido.
La oxidacin ser posible, desde el punto de vista
termodinmico, si viene acompaada por una disminucin de
energa libre. Por el contrario, si la energa libre de formacin del
xido es positiva, el metal no se oxidar.
La mayora de los metales presentan una energa libre de
formacin de sus xidos negativa, de ah que puedan reaccionar
con el oxgeno. Por eso se suelen presentar como xidos en la
naturaleza y la mayora de ellos se oxidan ms o menos fcilmente
cuando se exponen al aire.
A ttulo ilustrativo, se indican a continuacin las energas libres de
formacin (por tomo de oxgeno) en Kilocaloras de varios xidos
metlicos a 227C (500 K):
ELEME
NTO

Magnesi
o

- 130,8

Aluminio

- 120,7

Cromo

- 81,6

Cinc

- 71,3

Hierro

- 58,5

ELEME
NTO

Cobalto

- 47,9

Nquel

- 46,1

Cobre

- 31,5

Plata

+ 0,6

Oro

+ 10,5
Serie galvnica: Lista de metales ordenados de menor a mayor nobleza;
cuanto ms alejados estn dos metales, ms susceptible a la corrosin
es el metal de menor nobleza.
La Serie Electroqumica
Un potencial normal negativo, E < 0, denota que la especie reducida del
par es capaz
Los valores de E a 25 C aparecen en las Tablas de Potenciales redox.
La secuencia de dicha lista sigue el orden de la serie electroqumica. En
aquellos pares redox con E muy positivo, la especie oxidada se
comporta como un oxidante muy fuerte. En aquellos pares con E muy
negativo, la especie reducida acta como un reductor muy fuerte.
Una informacin muy importante que se extrae de la serie
electroqumica se encuentra en el hecho de que la especie reducida de
un par puede reducir a la forma oxidada de cualquier par que se
encuentre por encima de l en la serie. Esta posibilidad es siempre
termodinmica, y no asegura que la reaccin se de en una extensin
aceptable pues puede ser lenta desde el punto de vista cintica
No

obstante,

cualquier

proceso

espontneo

es

termodinmicamente posible si la energa libre disminuye, sin

embargo la velocidad de oxidacin esta sujeta a factores cinticos.
La energa de formacin de los xidos de metales de inters
industrial, estn favorecidas termodinmicamente, puesto que
transcurren con cambios de energa libre estndar (G0) negativos a

cualquier temperatura tal y como se observa en el correspondiente

diagrama de Hellinghan:
G0 =
H0 - T"S0
Las rectas mostradas en la figura son el resultado de
representar G0 frente a T para la ecuacin termodinmica: ( G0 =
H0 - T*S0 ) donde (H0) y (S0) representan, respectivamente, los
cambios

de entalpa

y entropa

estndar originadas

como

consecuencia de la formacin del xido, por reaccin del metal con

un mol de oxgeno y corresponden a la ordenada en el origen y la
pendiente de la lnea de Hellinghan correspondiente.
Las rectas presentan pendiente positiva como consecuencia
de que el cambio de entropa en la formacin del xido es siempre
negativo, al ser la entropa del oxgeno (gas) muy superior a la de
los productos slidos (metal y xido):
S0 = S0 (Cu2O) - [ 2S0 (Cu) + S0 (O2) ]
Como en el intervalo de temperatura comprendido entre la
ambiente y la correspondiente al punto de fusin del metal ( G0 )es
negativo para la mayor parte de los metales de inters tecnolgico,
se puede concluir que la reaccin de corrosin a alta temperatura
tiene siempre tendencia termodinmica natural a producirse.
A continuacin aplicamos las leyes del equilibrio qumico a
una reaccin general para un metal divalente con el fin de obtener
ms informacin sobre las condiciones de estabilidad de los
xidos:
2Me + O2 ! 2MeO

Kp = (MeO)2 / [(Me)2 (O2)]

Teniendo en cuenta que las actividades de los productos
slidos se pueden considerar constantes y, por tanto, ser incluidas
en Kp y sustituyendo al tratarse de un gas, la masa activa del
oxgeno por su fugacidad y esta por supresin parcial:
Kp= 1 / Po2
Conceptualmente Po2 sera la presin de oxgeno en
equilibrio que desarrollara una mezcla ntima de metal puro y su
xido y se denomina presin de disociacin del xido.
Si la presin de disociacin del xido es superior a la presin
parcial del oxgeno en el ambiente, el xido deja de ser estable,
descomponindose y originando metal y oxgeno. Por el contrario,
la presin de oxgeno externa es superior a la de disociacin del
xido, ste ser estable en ese ambiente, o, en otras palabras,
metal y oxgeno reaccionarn formando el xido.
As, por ejemplo, para el caso del Ag2O, y teniendo en cuenta
que la presin parcial de oxgeno en la atmsfera es de
aproximadamente
0,2 atmsferas:
A 300K ! Po2 = 8,4*10-6 ! Po2 < 0,2 ! xido estable
A 400K ! Po2 = 0,69 ! Po2 > 0,2 ! xido no estable
Lo anterior, en definitiva, es la consecuencia de interpretar la
ecuacin termodinmica que liga G con Kp.
G0
= - RT Ln
Kp
G0 = RT Ln 1/Po2

Al aumentar Po2 la tendencia termodinmica a la formacin

del xido es cada vez menor (G es, menos negativo).
3. FORMACIN DE LA PELICULA INICIAL DE OXIDO.
El grado de proteccin del metal aportado por el xido
depende de una serie de caractersticas como son: espesor de la
pelcula, naturaleza y el crecimiento de la misma.
Ahora se describirn las etapas que conforman la formacin
de la pelcula inicial de xido para un metal divalente (M = metal). El
material en un principio se encuentra en estado puro y a cierta
temperatura.
En la primera etapa, una serie de tomos del material al
recibir calor levanta tomos y pasa a ser material gas (en
proporciones pequeas).A esta energa absorbida por el material se
le conoce como Calor de sublimacin (Q1).
Posteriormente, el oxgeno molecular recibe calor (Q2 = Calor
de disociacin) por el cual se disocian los tomos.
Al haber temperatura suficiente el M atmico se transforma
en ion (M++). Al calor aportado se le llama Calor de ionizacin (Q3).

El oxgeno recoge los electrones que antes desprendi el

material, cuando impactan en el tomo de oxgeno hay un

desprendimiento de energa. Los tomos de oxgeno aumentan de

volumen. (Q4) es la afinidad electrnica.
Los iones del material y los de oxgeno se atraen por tener
cargas opuestas, se desprende gran cantidad de energa Q5
(energa de red), y se incrustan en el material de forma ordenada.
Si hacemos el balance energtico del proceso nos dara:
Q = Q1 - Q2 - Q3 +
Q4 + Q5 > 0
Esto nos indica que el sistema cede calor.

4. TIPOS DE PELICULAS.
Se observan tres tipos de pelculas dependiendo de los
volmenes relativos de xido y de metal. La razn entre el volumen
de xido producido y el volumen de metal consumido en la
reaccin, se conoce como relacin de Pilling-Bedworth (R).
Suponiendo que la reaccin de oxidacin sea:
nM
m02

+
!

MnO2m

la relacin de Pilling-Bedworth es la siguiente:

Siendo:
(Mox) y (Mm)las masas atmicas del xido y del metal.
(ox) y (m) las densidades del xido y metal.
(n) y (m) los moles de metal y oxgeno respectivamente.
El nmero de Avogadro (Na) no interviene en la relacin.
Si la relacin de Pilling-Bedworth es menor que la unidad, el
xido ocupa un volumen menor que el metal del que se form. La

pelcula de xido es porosa y cubre parcialmente la superficie del

metal y por tanto no protege.
Esta pelcula es tpica de metales como el Mg.
Si la relacin es igual o prxima a la unidad, los volmenes
de xido y de metal son casi iguales, formndose una pelcula no
porosa y adherente que cubre en su totalidad la superficie del
metal, protegindolo. Es tpica de metales como el Al.
Si R es superior a la unidad, el volumen de xido es mayor
que el del metal, e inicialmente el xido forma una capa protectora.
Sin embargo, a medida que se incrementa el grosor de la pelcula
se

desarrollan

altos

esfuerzos

de

compresin,

pudiendo

desprenderse el xido de la superficie, exponiendo el metal que

contina oxidndose. Esta capa no adherente es tpica de metales
como el Fe.
Debido a que las pelculas de los productos de reaccin son,
por lo general frgiles y de escasa ductilidad, la iniciacin de las
grietas depende en cierta medida de s la pelcula superficial se ha
formado en tensin favorable a la fractura o en compresin (como
es el caso del Fe).
A su vez esta situacin depende de s el volumen del
producto de reaccin es mayor o menor que el volumen de metal
del cual procede.
Si ! Md / nmD > 1 ! se forma una cascarilla
protectora
Siendo:
- (M) el peso molecular.
- (D) la densidad de la cascarilla.
- (m) y (d) el peso atmico del metal y su densidad.
- (n) el nmero de tomos de metal en la frmula molecular
de la sustancia de que est compuesta la cascarilla (para el Al2O3 n
= 2).
Por otra parte:
Si ! Md / nmD < 1 ! se forma una cascarilla no

protectora
Cuando esta relacin es menor que la unidad, la cascarilla se
ha formado en tensin y tiende a no ser protectora.
Las relaciones para el Ca y Mg que muestran tendencia a
forma xidos no protectores, son 0,64 y 0,79 respectivamente,
mientras que para el Al y el Cr que tienden a formar xidos
protectores las relaciones son 1,3 y 2,0.
El tungsteno tiene una relacin de 3,6 y de aqu que el xido
WO3 se considera que normalmente es protector, excepto a
elevadas temperaturas ( > 800 C, aproximadamente) a las cuales se
volatiliza.
El Pt tambin forma, aunque con lentitud, un xido voltil
PtO2, al que se deben la mayor parte de las prdidas de metal
cuando se calienta a temperaturas elevadas en atmsfera de aire en
contraste con la prdida cuando el calentamiento se hace en
atmsfera inerte.
La relacin anterior, no tiene por qu cumplirse ya que se
han observado algunas irregularidades. Ahora veremos materiales
que no cumplen la relacin de N. Pilling y R. Bedworth:
Son protectores:
Si (2,27), Cr (1,99), Co (1,99) su relacin es muy elevada.
No son protectores:
Ag (1,59), Cd (1,21) prximos a 1.
Para que los xidos sean protectores tambin deben tener
otras caractersticas determinadas.

5. CARACTERISTICAS DE UNA PELICULA PROTECTORA

Como hemos visto en el apartado anterior, no basta con
cumplir la relacin de N. Pilling y R. Bedworth para que una pelcula
sea

protectora,

adems

se

debe

cumplir

otra

serie

de

caractersticas.
La pelcula de xido debe tener baja conductividad elctrica.
El coeficiente de difusin para los iones metlicos y los iones oxgeno
debe ser bajo. De no cumplirse, se oxidara ms material.

La pelcula no debe ser porosa puesto que si lo fuera no protegera la

superficie del material.

La pelcula debe ser adherente ya que si no lo fuera podra separarse

la capa de xido del material por efectos mecnicos y trmicos.

La pelcula debe tener buenas propiedades mecnicas de resistencia y

tenacidad.
Debe ser resistente al choque trmico.
No debe ser voltil, ya que si lo fuera no ofrecera ningn impedimento

al contacto entre la superficie del metal y el gas agresivo.

Debe tener alto punto de fusin.
No debe ser reactivo con su ambiente.
Cuando la pelcula formada no es perfecta, es decir, cuando
el coeficiente de Pilling-Bedworth relativo al cociente entre el
volumen del xido formado y el del metal a partir del cual se forma
difiere de la unidad, la pelcula se encuentra sometida a traccin o
compresin lateral.
En estas condiciones, aproximadamente hasta que el
espesor es del orden de los 10 m, el efecto de tensin es poco
importante, pero para espesores superiores la tensin puede
originar fallos mecnicos locales en la pelcula por agrietamiento o
descohesin.
Las esquinas son zonas especialmente sensibles a la
descohesin, es frecuente que se produzcan ampollamientos o
rotura en funcin de la menor o mayor fragilidad de la pelcula de
xido formada.
Las grietas aparecen cuando se alcanza un espesor crtico de
pelcula que depende de la energa superficial () del material
constitutivo de la misma.
En el siguiente cuadro veremos los valores aproximados de
espesor crtico que conducen a agrietamiento en cizalladura para
varios xidos y mezclas de xido.
Coef
iciente de

xid
os tpicos

Espesor
critico (mm)

PillingBedworth
0.8
1.3

MgO
Al2
O3

10-20
2-10

NiO,
1.6

ZrO2,

4-50

CuO2
Fe2
2.1

O3, Cr2O3,

2-30

SiO2
3.3

WO3

1-30

Otra causa importante de tensin en las pelculas es la

derivada del choque trmico y de la fatiga trmica.
Si el material metlico est sometido a ciclos trmicos
reiterativos, la pelcula puede perder propiedades mecnicas por
fatiga trmica y el efecto puede ser ms acusado que el derivado de
choque trmico.
El material puede tener un ampollamiento si la pelcula
presenta plasticidad o ampollamiento (Fig.a) y rotura si es frgil .

6. MECANISMOS DE CRECIMIENTO DE LA PELICULA.

La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso

electroqumico, donde el metal se oxida y el oxgeno se reduce.
Para un metal bivalente tienen lugar las siguientes reacciones:
M ! M2+ + 2e- ! Oxidacin
1/2 O2 + 2e- ! O2- ! Reduccin
M + 1/2 O2 ! MO
Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y
el oxgeno se reduce en la interfase xido-gas.
Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad
elctrica, tanto de iones como de electrones, no se precisa ningn
conductor elctrico externo entre nodo y ctodo.
Los mecanismos por los cuales crecen las pelculas de xido
han sido estudiados por Wagner. Varios de estos posibles
mecanismos se representan en la Figura 5, y son los siguientes:
a) Pelcula de xido porosa
b) Pelcula de xido no porosa
A continuacin se especificara en los dos tipos de pelculas y
sus caractersticas ms importantes.
a) Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el
oxgeno molecular puede pasar a travs de los poros y reaccionar
en la interfase metal-xido. Esta situacin prevalece cuando la
relacin de P-B es menor de la unidad, como ocurre en los metales
alcalinos (Fig.5a)
b) Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los
siguientes mecanismos:
b.1) La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En
este caso los iones metlicos se difunden desde la interfase metalxido hasta la interfase xido-gas. Los electrones tambin se
desplazan en la misma direccin para completar la reaccin b.2) La
oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En este caso
los iones oxgeno se difunden a travs de la pelcula para

reaccionar en la interfase metal-xido, mientras que los electrones

tienen que poder moverse hacia el exterior
b.3) El posible mecanismo final es una combinacin de los
casos (b.1) y (b.2) en que los iones oxgeno se difunden hacia el
interior y los iones metlicos, junto con los electrones, hacia el
exterior. En este caso el lugar de la reaccin puede estar en
cualquier sitio dentro de la pelcula de xido
Wagner supuso que, debido a que los iones metlicos son
ms pequeos que los iones oxgeno, el crecimiento de la pelcula
de xido ocurra fundamentalmente en la superficie exterior. Su
hiptesis qued confirmada cuando realiz el experimento que se

refleja en la
Al no existir electrolito el xido se aparece directamente sobre la

superficie metlica.
La circulacin de electrones se produce a travs de la capa de xido,
una vez formada.
La circulacin de iones tiene lugar tambin a travs de la
capa de xido
a) Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el
oxgeno molecular puede pasar a travs de los poros y reaccionar
en la interfase metal-xido. Esta situacin prevalece cuando la
relacin de P-B es menor de la unidad, como ocurre en los metales
alcalinos (Fig.5a)
b) Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los
siguientes mecanismos:
b.1) La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En
este caso los iones metlicos se difunden desde la interfase metalxido hasta la interfase xido-gas. Los electrones tambin se
desplazan en la misma direccin para completar la reaccin
La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En
este caso los iones oxgeno se difunden a travs de la pelcula para
reaccionar en la interfase metal-xido, mientras que los electrones
tienen que poder moverse hacia el exterior (Fig.5c)

El posible mecanismo final es una combinacin de los casos

en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los iones
metlicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso
el lugar de la reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la
pelcula de xido

Serie electroqumica.
Todos los elementos metlicos y el hidrogeno, han sido ordenados en la llamada
serie electroqumica de acuerdo con la posibilidad que tienen de ceder electrones
para producir el desplazamiento.
Esa capacidad de ceder electrones para transformarse en el ion correspondiente,
se mide experimentalmente y recibe el nombre de tensin electroqumica. Por
convencin se da al valor cero a la tensin electroqumica del hidrogeno. Hay
elementos que tienen tensiones electroqumicas mayores que cero y elementos
que tienen tensiones electroqumicas menores que cero, es decir negativas.
Ordenando los elementos en funcin de estos valores, se obtiene la serie
electroqumica, de la cual extraemos los elementos de uso comn en qumica y la
reproducimos como se indica a continuacin,
Serie Electroqumica
Li
K
Na
Ca
Mg
Zn
Fe
H
Cu
Ag
Hg
Au
Este ordenamiento permite conocer cuando se producir una reaccin de
desplazamiento. Cada elemento es capaz de ceder electrones a los iones de
cualquier de cualquier elemento que se encuentre por debajo de el en la serie
electroqumica.
La reaccin es tanto ms fcil cuanto ms separados estn los elementos entre s,
es decir cuanto mayor es la diferencia de tensiones electroqumicas. Los metales
Li, K, Na, Ca, Mg, Zn y Fe desplazan al hidrogeno del agua y de los cidos.

2 Na + 2 H2O -------> 2 NaOH + H2

Mg + 2 H2O ------> Mg (OH)2 + H2
2 Fe + 3 H2O------> Fe2O3 + 3 H2

en frio
en caliente
con vapor de agua

Las reacciones escritas, necesitan segn se indica, condiciones cada vez ms

rigurosas para producirse, pero son posibles. Para desprender hidrogeno de los
cidos solo suele usarse el Zn y el Fe, ya que con los metales de menor tensin,
la reaccin es muy violenta.
Los metales Cu, Hg, Ag y Au, no pueden desplazar el hidrogeno de los cidos.
Esto no quiere decir que no pueden ser atacados por los cidos, produciendo otro
tipo de reacciones que no son de desplazamiento.
FUNDAMENTOS DE LA CORROSIN
Los metales, que se han obtenido a partir de sus minerales presentes enla
naturaleza, tienden, en su uso normal, a volver a su estado
combinado,energticamente ms estable, en el que se encontraban formando
xidos,sulfuros, sulfatos, carbonatos, etc. , perdiendo, por tanto, sus propiedades
metlicas.

Los fenmenos que conducen a este deterioro progresivo de las propiedades

metlicas se denominan corrosin. Es en cierta forma el proceso inverso a la
metalurgia extractiva.Suelen establecerse cinco tipos de reacciones
fundamentales que, si no de modo completo, abarcan en su mayor parte los
procesos corrosivos ms comunes:
a) Combinacin de los metales (Mt) con no metales (Mn) sin intervencin del
agua:
b) M + nMM nM (1) Un caso concreto es la oxidacin, a temperaturas
elevadas, del hierro odel acero en el aire seco.2 Fe + O22 FeO
c) Combinacin de metales con el oxgeno en presencia de agua:
d) M+ O2+ H2OM(OH)2

El caso ms caracterstico de este tipo corresponde al acero encondiciones

atmosfricas ordinarias:
Fe+ O2+ H2OFe(OH)2

e) Desplazamiento del hidrgeno de los cidos o soluciones cidas:

M + cidoSal + H2

d) Desplazamiento del hidrgeno del agua:M + 2 H2OM(OH)2+ H2

e) Desplazamiento, por un metal, de los iones de otro metal:M + SO4MSO4M
+ M
(5) Fe + SO4CuSO4Fe + Cu
TIPOS DE CORROSIN
Para su estudio, los procesos de corrosin pueden ser clasificadossegn el medio
en que se desarrollan o por su morfologa:
Segn el medio :Corrosin seca o por gases (corrosin qumica)
Se produce en los casos en que el metal reacciona con un medio noinico. El gas
suele ser el oxgeno del aire, por lo que el caso mscaracterstico de este tipo de
corrosin es la oxidacin.Se caracteriza por el hecho de que los productos de
reaccin quedangeneralmente adheridos a la superficie del metal en forma de
pelculas, quedificultan e incluso impiden, en ciertos casos, el progreso de la
corrosin. En esta reaccin, los productos obtenidos (xidos metlicos) son
termodinmicamente estables, mientras que los metales no, favoreciendo el
sentido de la reaccin una atmsfera rica en oxigeno y elevadas temperaturas.

Las reacciones que se producen son del tipo (1):2 Fe + O22 FeO
2 Cu + O22 CuO2
Pb + O22 PbO
Desde un punto de vista qumico, la oxidacin de un elemento implica prdida de
electrones. stos son generados por otro elemento que se reduce, as resulta que
la corrosin seca es un proceso de oxidacin-reduccin.La pelcula de xido que
se forma en la superficie del metal impedir odificultar el que la corrosin
progrese, hacindose ms lenta la velocidad delas reacciones. Esta pelcula se
forma siempre y alcanza espesores variables egn las condiciones ambientales, el
tipo de metal atacado, y su afinidad por el oxgeno, y la densidad de la capa
formada. De no formarse la pelcula protectora, el metal se consume totalmente en
forma de xido.La formacin de la capa de xido, segn Akimov, se origina de la
forma siguiente: Al entrar en contacto las molculas de oxgeno con el metal son
absorbidas por la superficie de ste a la vez que se disocian. Se forma as una
primera capa de xido metlico a travs de la cual penetran otros tomos de
oxgeno, disolvindose la red cristalina de aquel. Por otra parte, los tomos de
lmetal se mueven a travs de la capa de xido en direccin al exterior. El resultado
es una difusin bilateral (Fig. 1) a travs de la pelcula formada.

Cuando se realiza simultneamente en ambas direcciones, la pelcula crece en el

interior de si misma (Fig. 2). Si son los tomos del metal los que sedifunden, el
crecimiento se produce en la zona exterior de contacto xido-oxgeno (Fig. 3).
Finalmente, si es el oxgeno el que se desplaza, el crecimientotiene lugar en la
parte interior, es decir, en la zona de contacto metal-xido
La funcin protectora de esta pelcula depender de su permeabilidadpara el
oxgeno.
. Corrosin hmeda (electroqumica).
A temperatura ambiente, la corrosin ms frecuente es de ndole electroqumica.
Ello implica el paso de una corriente elctrica que circula entre determinadas
zonas de la superficie del metal y a travs de un medio o solucin, capaz de
conducir dicha corriente, que denominamos electrolito. En este tipo de corrosin,
los electrones se desplazan por el metal desde una regin andica a otra catdica.
De esta manera, el ataque solo se produce enla zona andica del metal y no
afecta por igual a toda la superficie, como en el caso de la corrosin seca.

Este conjunto constituye micro o macropilas que se forman entre diversas zonas
no idnticas de un metal. Cumpliendo las Leyes de Faraday, la corriente elctrica
que se origina produce una electrlisis y causa modificaciones qumicas en la
superficie del metal.Los electrones pasan al ctodo a travs del metal. El proceso
seguir siempre que los electrones puedan ir asimilndose en el ctodo mediante
reacciones de reduccin.En medio acuoso existir iones de disociacin del agua:8
H2O8 H++ 8 (OH)(1)Los iones positivos descargarn los electrodos procedentes del nodo yen
presencia de oxgeno se formarn las siguientes reacciones:8 H + 8e-8 H (2)8
H++

O24 H2O
8 H + 8e-+ 2O24 H2O

Sumando (1) y (3), la reaccin catdica global sera:4 H

2O +2O2+ 8e-8 (OH))El producto final de las reacciones de corrosin no es ms que la herrumbre que
se forma en la zona andica.

Para que se produzcan micropilas en el metal es necesario que existan

heterogeneidades en su composicin (impurezas) o en su estructura, que den
como resultado la aparicin entre ellas de diferencias de potencial, que en
presencia del electrolito formarn las pilas de corrosin por aparicin de corriente
elctrica entre estos puntos.Las macropilas tienen su origen, en cambio, en
uniones entre metales con diferente potencial (o conectados elctricamente),
dando lugar a lo que se conoce como par galvnico o pila galvnica.Las pilas de
corrosin tambin pueden tener su origen en el electrolito,por ejemplo: diferencias
de resisitividad en suelos, diferencias de temperatura,diferencias de pH y en
particular diferencias de concentracin de oxgeno,originando pilas de aireacin
diferencial, fuente muy importante de fenmenos de corrosin.

Las reacciones anteriores consideran tan solo el efecto del agua y deloxgeno en
la corrosin de los metales, sin embargo, en la prctica hay electrolitos presentes
que aceleran la corrosin, como son la presencia decloruro sdico o de cidos.
Agentes corrosivos
La velocidad y la intensidad con que se desarrolla la corrosin depende, en gran
medida, de los diferentes agentes corrosivos que se encuentran en el medio
ambiente.
Estos son: el agua, el oxgeno, las sales y los contaminantesatmosfricos.
El agua: Imprescindible para que la corrosin electroqumica se produzca.Cuanto
mayor es la humedad ambiental, ms rpidamente se desarrolla el proceso.

El oxgeno: Su concentracin en la atmsfera es prcticamente constante,

mientras que en condiciones de inmersin va disminuyendo a medida que
aumenta la profundidad.
Las sales : La presencia de sales acelera en gran medida los procesos de
corrosin, motivo por el cual la corrosin se desarrolla con mayor rapidez en agua
de mar que en agua dulce o en ambientes costeros en comparacin con zonas
geogrficas alejadas de la costa.
Los contaminantes: Producidos por la industria y las aglomeraciones urbanas,
tales como los gases de combustin y polucionantes qumicos,aceleran
apreciablemente la corrosin, que siempre es ms rpida en zonas industriales, o
urbanas, que en zonas rurales.Por tanto, podramos decir que el proceso
electroqumico de corrosin se produce por la presencia simultnea de oxgeno y
agua, adems de otros agentes que favorecen o aceleran los procesos corrosivos.

Corrosin atmosfrica
En atmsferas sin contaminacin y a temperatura ambiente, el hierro
prcticamente no sufre corrosin a humedades relativas inferiores al 50 % yhasta
al 60 % puede decirse que es despreciable (humedad crtica). Sinembargo es ya
importante al 80 %.La corrosin atmosfrica se diferencia de la producida bajo el
agua obajo el suelo en que aparece en forma uniforme, mientras que en los dos
ltimos casos lo hace en forma de picaduras ms profundas.Como se ha
comentado anteriormente, adems del oxgeno y la humedad, la corrosin
atmosfrica se puede ver acelerada por otros agentes agresivos qumicos de
naturaleza industrial: anhdrido carbnico, vapores cidos o alcalinos, ozono y
otras sustancias.
La aptitud funcional de la mayora de los metales para la construccin depende
considerablemente del ambiente en que estn inmersos, siendo los lugares
industriales y martimos los ms corrosivos y los lugares rurales los menos.
. Corrosin en suelos
El suelo es siempre un electrolito muy heterogneo y difcil de analizar en
profundidad. En su agresividad influyen:
su composicin (cida o alcalina)la humedad,
alternancias en la misma o agua en circulacin

el contenido en oxgeno y
el grado de aireacin la concentracin de sales disueltas
la existencia de corrientes errticas
la presencia de bacterias
En el caso de elementos de hormign armado enterrados, la
presencia en los suelos de sustancias que sean agresivas para el
propio hormign,tambin producir en ltimo trmino la corrosin de
las armaduras, ya que alagrietar y destruir el hormign se elimina la
proteccin de ste sobre las armaduras.

Corrosin por agua dulce y de mar

La velocidad de corrosin por el agua es habitualmente proporcional a la
concentracin de oxgeno disuelto, aunque la saturacin en este elemento puede
llegar a pasivarlo. Por esta razn, muchas aguas de distribucin urbana son
pasivantes cuando circulan y corrosivas cuando se estancan,debido a que
disminuye el oxgeno presente y hace imposible la formacin dexido frrico
(Fe2O3) adherido a la superficie metlica. En este caso, las zonas ms aireadas
funcionan como ctodos y las menos (entrantes agudos, hendiduras, etc.) como
nodos y, por lo tanto, son atacadas.

En la corrosin por agua influyen, adems, su temperatura, su pH, su velocidad

(por mayor aportacin de oxgeno), el dixido de carbono y las sales disueltas.La
presencia de sales disueltas, como es el caso del agua de mar,tiende a hacer las
aguas ms corrosivas, por aumentar su conductividad,dando origen adems, a
productos primarios de corrosin, por lo general, muy solubles que no pueden
formar capas protectoras (ecuaciones 11 y 12). Las sales disueltas ms
peligrosas, por su influencia en la corrosividad del agua,son los cloruros.Al
aumentar la concentracin de sales solubles, la agresividad tambin podra
disminuir a causa de la reduccin que provoca en la solubilidad del oxgeno.El
agua de mar es fundamentalmente una disolucin de cloruros ysulfatos en agua.
La salinidad media del Mediterrneo es de 38 g/l y sucomposicin media es:NaCl
79 %MgCl
9 %MgSO
46 %CaSO
42 %Ca
2 %Cl2
El efecto corrosivo del agua de mar se ve agravado debido a fenmenos fsicos
como olas, mareas, cristalizaciones, etc. principalmente en las zonas parcialmente
sumergidas. Cabe sealar que, an no existiendo contacto directo con el agua de

mar, la salinidad de las aguas freticas en zonas martimas o costeras y las

atmsferas hmedas con alta concentracin de sales inciden muy notablemente
en la corrosin.

Segn su forma
Las formas ms importantes en que se manifiesta la corrosin son lassiguientes:

Corrosin uniforme o frontal

Se extiende de manera homognea por toda la superficie del metal y su

penetracin media es igual en todos los puntos.Es la manifestacin ms benigna
de la corrosin, pues permite calcular la vida til de los materiales expuestos a
ella.
Corrosin en placas
Abarca casos intermedios entre la corrosin uniforme y las ms
localizadas.Continua manifestndose como un ataque general, aunque
msextendido en algunas zonas.
El ataque se localiza en puntos aislados, aunque propagndose hacia el
interior.En la prctica, puede producir perforaciones en tuberas y tanques de
almacenamiento de fluidos.En la mayora de los casos, este tipo de corrosin est
provocada por heterogeneidades qumicas o fsicas del metal, debidas a defectos
en sus procesos de elaboracin o mecanizacin.
Corrosin intercristalina
Se presenta en franjas estrechas a lo largo de los lmites de los granos de la
estructura cristalina de los metales.
Aunque a simple vista apenas altera el aspecto externo del material y su prdida
de peso es mnima, las alteraciones de sus propiedades mecnicas son
considerables.
Corrosin bajo tensin
Los esfuerzos mecnicos pueden producir agrietamientos internos en las redes
cristalinas del metal, si simultneamente ste est expuesto a un ambiente
corrosivo.Estos tres ltimos tipos de corrosin son los ms peligrosos, pues la
cantidad de material afectado no guarda relacin con la magnitud de los
problemas que pueden ocasionar.

Otros tipos de corrosin

Corrosin biolgica
En algunos casos, la accin de bacterias que propician el crecimiento yfijacin de
organismos vivos, como hongos, algas y animales de valva calcrea,favorecen la
aparicin de la corrosin.Aunque estos organismos incrustados por s mismos no
son agentes directos de corrosin, la provocan por distintos motivos. Por ejemplo,
algunas bacterias reducen los sulfatos a sulfuros corrosivos, ciertos organismos
originan agrupaciones que dan lugar a fenmenos de aireacin diferencial y

algunos pueden llegar a perforar capas gruesas de pintura.En los puertos de mar,
la corrosividad aumenta, ya sea por un mayor grado de contaminacin o por el
mayor desarrollo de plancton y bacterias.

Corrosin por corrientes errticas y parsitas

La presencia de corrientes elctricas errantes o parsitas, crean campo selctricos
que favorecen y originan procesos de corrosin por electrlisis.

. Medida de la velocidad de corrosin

En los procesos de corrosin que llevan inherentes, como efecto ms importante,
la perdida de peso, se toma como velocidad de corrosin el valorde dicha prdida
expresada en g, mg / m; dm mm/da ao
.En los casos de corrosin por picaduras, intercristalina o bajo tensin, la prdida
de peso puede ser muy pequea y no es ilustrativa de la variacin que sufren las
propiedades del metal atacado. Desde un punto de vista mecnico, es importante
sealar el dato mediante la disminucin del espesor de la piezaen micras o mm /
ao.

Factores que influyen en la corrosin

Los factores que influyen en la corrosin son muchos y diversos. Pueden
establecerse tres grupos: Los que dependen del metal, los que dependen del
diseo de la pieza y los que dependen del medio.
. Factores que dependen del metal
Estos pueden agruparse a su vez en tres campos: los de constitucin, como son
las impurezas, segregaciones o gotas fras; de estructura, como el tamao distinto
del grano o dislocaciones; mecnicos, como zonas deformadas del metal, zonas
sometidas a tensiones, etc.

Factores que dependen del diseo de la pieza

El diseo geomtrico de los distintos elementos metlicos, cuando presentan
superficies rugosas, con grietas, rayadas o estriadas, con orificios,con
discontinuidades, zonas de marcado carcter cncavo, ngulos excesivamente
pronunciados y las uniones bimetlicas, influyen en los desarrollos de la
corrosin.Cuando se realicen uniones soldadas, el material constituyente de los
cordones de soldadura deber ser ms noble que los materiales de trabajo y la
superficie del cordn expuesta al medio electroltico debe ser la menor posible.

En los casos en que se deben efectuar uniones mecnicas en las que se vean
implicados distintos metales, el elemento de unin debe ser el ms noble.La
utilizacin de materiales aislantes intermedios elimina el efecto galvnico.
. Factores que dependen del medio
Se incluyen aqu la temperatura, la humedad, la presin, la viscosidad, la
conductividad elctrica, la iluminacin solar, etc.
La corrosin en las armaduras del hormign
El acero embebido en el hormign est protegido contra la corrosin por
pasivacin. La razn de esta pasivacin es la alcalinidad del hormign, ya que el
agua de los poros alcanza valores de pH > 12,5. En tales condiciones, seforma
sobre el acero una capa microscpica y uniforme de xido llamada capapasiva.
Esta capa impide la disolucin del acero y el contacto con los agentes corrosivos,
imposibilitando la corrosin de las armaduras.

La capa pasiva puede destruirse si el valor del pH del hormigndesciende por

debajo de 9 en la zona de contacto hormign-armadura o si elcontenido en
cloruros supera un valor crtico. Todo ello posibilita la corrosin delas armaduras si
hay suficiente disponibilidad de oxgeno y humedad.

Efecto por carbonatacin del hormign

El hormign es un material poroso, por tanto, el dixido de carbono de la
atmsfera puede penetrar hacia su interior. All se produce una reaccin con el
hidrxido clcico, que denominamos carbonatacin y que de formaesquemtica
es: Ca (OH)
2+ CO2CaCO3+ H2O
Dado que el hidrxido clcico es principalmente el que desarrolla y mantiene el
elevado valor del pH del hormign, cuando ste se ha carbonatado, el valor del pH
desciende por debajo de 9.
6.2. Efecto por penetracin de cloruros
Los iones cloruro, procedentes del agua de mar o de las sales utilizadas para el
deshielo, pueden penetrar a travs de los poros del hormign.A diferencia de los
carbonatos, el proceso de difusin de cloruros puedeocurrir con los poros total o
parcialmente saturados de agua.El cemento tiene capacidad para combinarse con
parte de los iones cloruro. Sin embargo, no todos los cloruros se pueden combinar,
siempre existe un equilibrio de disolucin entre cloruros combinados y los iones de
cloruros libres en la fase acuosa. Estos cloruros libres son los que afectan a la
corrosin de las armaduras. Es importante observar que, despus de la
carbonatacin,

los cloruros combinados se liberan de nuevo, aumentando el riesgo de

corrosin.Ciclos de humectacin y desecacin de la superficie del hormign con
agua conteniendo cloruros, producen un aumento de stos en la capa superficial.
El agua que contiene cloruros, penetra en el hormign y durante el secado, esta
agua se evapora permaneciendo los cloruros en el mismo. De ah que sea tan
importante tener en cuenta los factores que afectan a la profundidad de
penetracin de agua y la permeabilidad de la capa superficial, todo ello en relacin
con el espesor del recubrimiento del hormign.
Humedad relativa efectiva Proceso Carbonatacin Corrosin de lasarmaduras
porAtaqueporheladasAtaquequmicocarbonatacin clorurosMuy baja (<45%)
1 0 0 0 0 Baja (45-65%)

3 1 1 0 0 Media (65-85%)
2 3 3 0 0 Alta (85-95%)
1 2 3 2 1 Saturacin (>95%)
0 1 1 3 3 Influencia de la humedad relativa efectiva sobre el riesgo de corrosin de
las armaduras Riesgo: 0 = No significativo 1 = Bajo 2 = Medio 3 = Alto
6.3. Procesos de corrosin de las armaduras
En el proceso andico se produce la disolucin real del hierro. Los iones cargados
positivamente, pasan a la disolucin:
Proceso andico FeFe+++ 2e-

Los electrones en exceso en el acero se combinan en el ctodo con elagua y el

oxgeno para formar iones oxidrilo:
Proceso catdico 2e-+ O22(OH)Despus de algunas etapas intermedias, los iones hierro y oxidrilo secombinan
para formar xido (Fe2O3).
En la prctica, los productos de oxidacin estn ms o menos hidratados, esto
significa que el oxgeno se consume slo para formar productos de oxidacin. Este
oxgeno se difunde hacia las armaduras a travs del recubrimiento de hormign. El
agua slo es necesaria como electrlito.Como consecuencia, la corrosin no se
produce ni en hormign seco(proceso electroltico impedido), ni en hormign
saturado de agua (falta de oxgeno). Las mayores velocidades de corrosin
tendrn lugar en hormigones sometidos a cambios importantes de humectacin y
secado.Los efectos que se derivan de la corrosin de armaduras son los
siguientes:
Reduccin de la seccin de la armadura (capacidad mecnica).
Aumento de volumen de la armadura al oxidarse (que puede llegar aser de 6
veces su volumen), provocando expansiones que causan lafisuracin y el
desprendimiento
del
hormign.

. BIBLIOGRAFA
1. FUNDAMENTOS DE CIENCIAS DE LOS MATERIALES.
Coca Rebollero
2. CORROSIN Y DEGRADACIN DE MATERIALES.
Enrique Otero Huerta.
3. CORROSIN Y CONTROL DE CORROSIN.
Herbert H.Uhlig.
4. CORROSION ENGINEERING