274737841.guia TP Qca. Organica I

E.T. Nro.
27 Hiplito Yrigoyen
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l
G u a d e Tr a b a j o s P r c t i c o s
Q u m i c a
Departamento de qumica Orgnica
O r g n i c a
E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen

QUMICA ORGNICA I
OBJETIVOS
Utilizar distintos mtodos de purificacin e identificacin de compuestos orgnicos.
Identificar los distintos grupos funcionales mediante reacciones especficas de cada
uno de ellos.
Distinguir e interpretar la reactividad de los hidrocarburos saturados e insaturados a
travs de su estructura molecular y los mecanismos de reaccin.
Obtener y clasificar distintos ismeros.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Relacionar la estructura de las molculas de compuestos orgnicos con sus propiedades fsicas.
Reconocer, clasificar y nombrar los compuestos orgnicos de acuerdo con la nomenclatura I.U.P.A.C.
Utilizar la cromatografa de adsorcin como mtodo de identificacin de sustancias
orgnicas.
Reconocer los dobles y triples enlaces mediante ensayos de caracterizacin.
Relacionar los diferentes aspectos estructurales de los alcoholes con su reactividad y
los ensayos de caracterizacin.
Describir aspectos relacionados a las caractersticas estructurales del grupo carbonilo observando su reactividad.
Diferenciar, por medio de sus propiedades fsicas los ismeros Cis y trans de un determinado compuesto.
INTRODUCCIN
Las propiedades de los compuestos orgnicos, as como sus funciones biolgicas, estn
determinadas por su estructura. Cuando pensamos en las sustancias que nos rodean o que
utilizamos habitualmente o que forman parte de los organismos vivos, visualizamos que
muchos son compuestos orgnicos, que tienen diferentes propiedades y aplicaciones, que
slo pueden entenderse en base a la diversidad de sus estructuras.
Surgen, entonces, preguntas: por qu el azcar de mesa se disuelve en agua y el aceite
no? Por qu los jabones ejercen su accin limpiadora? Por qu los cidos nucleicos forman dobles hlices? Por qu una protena debe ordenarse espacialmente de una determinada manera para cumplir su funcin? Por qu los fosfolpidos estn presentes en las
membranas? Por qu la celulosa es un polisacrido estructural y el almidn es un polisacrido de reserva? Para contestar estas preguntas debemos comprender los conceptos bsicos de la qumica orgnica: cmo se une el carbono con los distintos elementos, la polaridad de los enlaces, la polaridad de las molculas, las fuerzas intra e inter-moleculares, la
isomera, la capacidad de oxidarse o reducirse de las diferentes molculas, sus propiedades
cido-base, la disposicin espacial de los tomos en una molcula. Estos conocimientos
nos permitirn explicar mecanismos biolgicos complejos, como el transporte de oxgeno en
sangre, el transporte a travs de la membrana y la capacidad de reconocimiento de una
enzima.

Estos apuntes quieren ser una gua orientativa para el trabajo en el laboratorio. Pretende
tambin que el alumno sepa que es lo que pasa adentro del baln de reaccin y como pasa.
De ninguna manera quiere reemplazar las clases tericas. Apunta fundamentalmente al
razonamiento y no a la memoria, y pretende que el alumno pueda predecir el comportamiento de una sustancia conociendo su estructura.
ORIENTACIONES GENERALES PARA EL CURSADO DE
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA I
La aprobacin de la asignatura se obtendr de la combinacin de cuatro notas

constituidas por:
1) el desempeo personal en el laboratorio, el que ser reflejado por
i) Habilidad en el trabajo relacionado al desarrollo de las experiencias y uso correcto de los materiales necesarios
ii) Conocimientos demostrados en las prcticas a realizar.
iii) Observacin de las normas de seguridad en el mismo.
2) la aprobacin de evaluaciones parciales con la nota de 6 (seis) los cuales sern realizados
sobre la base de la teora de cada prctico y de las conclusiones a la que se arribe en cada experiencia.
3) la asistencia a los prcticos la cual no deber ser menor a un 75%. En caso de enfermedad los das debern ser justificado mediante certificado mdico.
4) La presentacin de los informes de cada prctica sintetizando los datos, los procesos y
cualquier tipo de informacin que ayude a la reflexin posterior acerca de la misma prctica. Estos informes se presentarn dentro del trimestre de realizada la prctica.
En los trabajos prcticos cada alumno debe anotar en una libreta de laboratorio todos y cada
uno de los datos que considere necesarios o relevantes para elaborar sus conclusiones y posterior informe.
Se recomienda para cada experiencia la constitucin de comisiones de no ms de tres alumnos. El objetivo de las comisiones es el de una mejor distribucin de materiales de laboratorio. La composicin de cada comisin queda bajo la exclusiva responsabilidad de los alumnos
que la componen.
Para cumplir adecuadamente con el horario de trabajos prcticos se sugiere la lectura previa
del prctico teniendo de esa manera una idea global de los pasos a seguir, materiales y reactivos a preparar y utilizar para el desarrollo coherente y efectivo del mismo.
Es tambin importante dar atencin a las recomendaciones que efecten tanto el docente
como los ayudantes o jefes de laboratorio, como as tambin evacuar cualquier duda antes y
durante el desarrollo de la prctica misma.
Desde ya muchas gracias
Departamento de Qumica Orgnica

LISTADO
ALUMNO:
DE
MATERIAL
DE
LABORATORIO
Perita de goma o propipeta (recomendable)

Esptula grande y/o pequea
Varilla de vidrio
Trapos absorbentes o repasador
Delantal
Gafas de seguridad
Broche de madera
Marcador indeleble
Tijera
Lpiz
Cinta adhesiva
Tarro de capilares
Rollo de papel Absorbente
Rollo de papel film
Rollo de papel aluminio

Caja grande de fsforos
1 piseta de 200 cc. aprox.
CURSO
GRUPO
Envases varios para conservar lquidos slidos

1 Frasco de mermelada con tapa
BIBLIOGRAFIA
Fundamentos terico prcticos para el laboratorio. Galagosky; EUDEBA
Quimica Orgnica Morrison-Boyd.
Qumica Orgnica. Brewster-Mc Ewen.
Qumica Orgnica, A. Streitvieser y C. H. Heathcock, Editorial Interamericana
Qumica Orgnica, R. J. Fessenden et , Grupo Editorial Interamericana
Manual del Ingeniero quimico Perry
Handbook Hoffman
Qumica Orgnica Carey
Tabla Merck

Trabajo Prctico Nro. 1: Recristalizacin y Pto. de fusin

Objetivos
Eleccin de un solvente de recristalizacin.
Purificacin de una sustancia mediante recristalizacin
Determinar el punto de fusin de una sustancia.
Determinar el punto de fusin mezcla.
Fundamentos Tericos
El punto de fusin normal de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido se
transforma en lquido bajo presin atmosfrica. Para sustancias slidas puras el cambio de
estado ocurre en un rango pequeo de variacin de temperatura (aproximadamente 0,5C),
de all su valor para identificar a una sustancia por su punto de fusin.
El pasaje del estado slido al lquido implica un desorden del sistema. En el slido, cada
partcula ocupa una posicin de suma estabilidad, pero no estn inmviles, sino que vibran
en sus posiciones. El aumento de energa en forma de calor incrementa esas vibraciones
hasta que cada partcula alcanza la energa necesaria como para empezar a separarse del
resto, en ese momento toda la energa es empleada para lograr movilidad, por esa razn
cuando comienza la fusin y hasta que finaliza la temperatura permanece constante.
Presin de
vapor
Presin de
vapor
Presin de
vapor
Lquido
Lquido
Slido
TEMP.
TEMP.
TEMP.
Temp. de
fusin
Grfico 1 Variacin de la presin de vapor del slido y del liquido con la temperatura, a una presin
total externa constante.
Como se ve en los grficos las curvas de equilibrio de presin de vapor del slido y del lquido tienen distintas pendientes, y por lo tanto al superponer ambos grficos, existir un
punto de interseccin que llamaremos F. Dicho punto tiene la caracterstica fundamental de
presentar una nica presin de vapor y la coexistencia de fases slidas y lquidas en equilibrio. La temperatura a la que corresponde ese punto es la de fusin.
Tanto un sistema slido como uno lquido presentan "presin de vapor". Esto puede visualizarse como la tendencia de las molculas a escapar del seno de la masa slida lquida
respectivamente. Si midiramos la variacin de dichas presiones de vapor con la temperatura (bajo una presin de 1 atmsfera) y la representramos en un sistema de coordenadas
cartesianas, obtendramos los grficos siguientes:

Ley de Raoult y pto. de fusin

Raoult observ que la presin de vapor de un lquido disminuye si .se disuelve en l un soluto no voltil (por ejemplo sal en agua).
A mayor cantidad de soluto disuelto, menor ser la presin de vapor en equilibrio (siempre
consideramos que el resto de las variables permanecen constantes; presin total externa y
temperatura
Cuando un slido puro funde se convierte en un liquido puro. Si en el sistema que funde hay
presente una impureza (que se disolver en la fase lquida fundida de la muestra), la presin
de vapor del lquido que representamos en el Grfico 1 (c) ser menor que el valor anterior
para cada temperatura. Podramos construir, entonces, el Grfico 3, en el cual denominamos L-F a la curva para el liquido puro, y L'-F' a la curva de presin de vapor cuando est
presente la impureza. Si la impureza aumentara en su concentracin, la curva sera L-F.
Del Grfico 3 se desprende que la nueva interseccin entre las curvas de equilibrio se ha
desplazado con respecto a la original. La nueva temperatura a la que comienza la fusin, es
ahora PF' o PF" respectivamente.
Se observa entonces que, una impureza soluble en la fase fundida de la muestra, hace descender el punto de fusin de una sustancia pura. (Experimentalmente se ve, adems, un
rango de temperatura de fusin mayor que 2C). Es decir, cuando hay una impureza presente, el punto de fusin aparece a menor temperatura y no se puede determinar con precisin mayor que 1 2*C.
Caractersticas del punto de fusin de una sustancia pura.
No vara apreciablemente con cambios de presin externa.

Es una constante de cada sustancia que no depende de la masa sino del tipo de enlace.
Proporciona informacin sobre el criterio de pureza y de identificacin de una muestra
Grafico 3. Descenso del pto. De fusin debido a la presencia

de impurezas solubles en la fase fundida de la muestra

Punto de fusin como criterio de pureza

Cuando una sustancia es pura, el rango de temperaturas entre las cuales se produce la fusin es muy pequeo (0,5C- 1C), y el punto de fusin se mantiene constante despus de
varias purificaciones.
Si la muestra es impura, ese rango es muy amplio y est por debajo del verdadero punto de
fusin. Por ello, las sucesivas purificaciones de una sustancia orgnica pueden controlarse
por su punto de fusin, ya que cuanto ms ntido y estrecho sea el rango de fusin, ms
pura puede considerarse la sustancia.
Punto de fusin como criterio de identificacin

Despus de varias purificaciones el punto de fusin de una sustancia se mantiene ntido y
no vara, entonces puede suponerse razonablemente que dicha sustancia es pura. Para
poder distinguir unvocamente de cul de las sustancias con igual punto de fusin se trata,
se recurre al Punto de fusin mezcla.
Se mezcla la sustancia en proporcin 9:1 u 8:2, con muestras puras de los distintos compuestos que poseen idntico punto de fusin. Slo se mantendr la constancia del punto de
fusin en el caso que se trate de la misma sustancia, pues las que sean diferentes actuaran
como impurezas al determinar los puntos de fusin y sern ms bajos.
NOTA: puede haber excepciones al comportamiento descripto, por lo que el punto de fusin
es un buen indicio, pero no es una prueba absoluta de la identidad de sus dos componentes.
Qu es una mezcla eutctica?

Si a una sustancia pura que llamamos A le agregamos cantidades crecientes, de otra sustancia B, sabemos que descender su PF Ocurre lo mismo si tomamos el PF de B puro y
luego hacemos nuevas determinaciones con cantidades crecientes del slido A como impureza.
Es natural preguntarse entonces, hasta cunto se puede deprimir el punto de fusin de una
sustancia por agregado de una segunda sustancia. Esa temperatura lmite se conoce como
temperatura eutctica.
Este punto se llama tambin punto eutctico (del Griego= de fcil fusin). Si calentamos una
muestra con dicha composicin veremos que funde, a una determinada temperatura en forma neta, es decir, en un rango de 0.5 a 1C (como una sustancia pura).
Podemos considerar a la mezcla eutctica como un compuesto qumico definido?:
NO, Si miramos la mezcla eutctica slida con un microscopio, veremos los cristales de A y
de B, perfectamente separados (no forman una solucin slida).
Un ejemplo de excepcin lo constituyen las mezclas eutcticas cuyo punto de fusin presenta la constancia de una sustancia pura.

PROCEDIMIENTO
El mtodo ms usado para determinar el punto de fusin es el del
Tubo Capilar, para lo cual se emplea tubo de vidrio neutro, los tubos
de vidrio alcalinos alteran el punto de fusin de las sustancias orgnicas.
Los capilares a utilizar se cierran por un extremo calentndolos a la
llama del mechero. Una vez fros los capilares, se cargan con la sustancia a analizar seca y finamente dividida. Se coloca la sustancia a
estudiar en un vidrio de reloj y se carga el capilar colocando el extremo abierto sobre la sustancia e invirtiendo el tubo tratando que la
sustancia ingrese y se deslice hacia el fondo del tubo (extremo cerrado).
Una vez cargado el tubo con la sustancia hasta que alcance entre 4 y
6 mm de altura, el capilar se adhiere al bulbo de un termmetro y el
conjunto se sumerge en un bao de glicerina dentro de un tubo de
Thiele. Luego se calienta lentamente hasta que el slido se funde
completamente. Anotar la temperatura de comienzo de la fusin y
cuando termina la misma.
Las sustancias orgnicas se pueden obtener en el laboratorio mediante dos caminos:
Los compuestos orgnicos obtenidos a travs de uno de estos dos caminos, no son puros y
es necesario eliminarles las impurezas, los productos obtenidos se deben someter a repetidas purificaciones hasta obtener constancia en las propiedades fsicas (PF, PE, densidad,
ndice de refraccin, poder rotatorio).
Recristalizacin
La recristalizacin es el procedimiento usado para separar un compuesto slido de sus impurezas basndose en sus diferencias de solubilidad en un solvente o en una mezcla de
solventes.
Factores que afectan la solubilidad

a) La solubilidad de un soluto en un solvente particular vara con la temperatura. La mayora de los compuestos orgnicos son ms solubles en solventes calientes que en el
mismo solvente fro.(Tabla 1)
b) Otro factor que modifica la solubilidad de un soluto, es el "efecto de ion comn", basado en el Principio de Le Chatelier.
A. por sntesis resultante de reacciones qumicas

B. por medio de una extraccin a partir de productos vegetales.

Pasos que deben seguirse para realizar una recristalizacin exitosa son:
1. Eleccin del solvente adecuado
2. Disolucin del slido impuro en el solvente caliente
3. Decoloracin de la solucin
4. Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente.
5. Cristalizacin del slido
6. Recoleccin de los cristales por filtracin en fro.
7. Determinacin de la pureza del slido obtenido
8. Clculo del rendimiento
1. Eleccin y empleo del disolvente
El criterio para elegir un disolvente para una recristalizacin no puede ser el mismo que para
efectuar una extraccin. En el caso de la extraccin se debe lograr una solubilidad mxima
de la sustancia a extraer en el disolvente a elegir an a temperatura ambiente.
Los requisitos que debe reunir un disolvente para ser usado, en una recristalizacin son:
Si se ha alcanzado un volumen total de 3 ml y por calentamiento a ebullicin queda slido

sin disolver, se anota que el compuesto es poco soluble en ese disolvente y se deber ensayar otro. Una vez obtenida la disolucin del slido en un disolvente caliente, se enfriar la
solucin lentamente, observando si la cristalizacin ocurre fcilmente y la cantidad y tipo de
cristales formados.
En caso de que al enfriar no cristalice en ningn solvente, puede usarse una mezcla de solventes (deben ser miscibles entre s) para lo cual, se disuelve en caliente la droga en la mnima cantidad de disolvente en la cual es muy soluble, se retira el mechero, se agrega gota
a gota el disolvente en el cual es muy poco soluble hasta observar turbidez, en este momento se calienta suavemente hasta que desaparezca la turbidez y se deja enfriar lentamente.
Todos los ensayos se deben realizar agitando con una varilla de vidrio de punta redondeada.
2. Disolucin del producto impuro

El slido impuro debe disolverse en la mnima cantidad de solvente caliente para facilitar un
mximo de recuperacin de la muestra, cuando se enfre la solucin-Si la cantidad de sustancia a recristalizar supera a la que cmodamente se puede tratar en un tubo de ensayo, y
el solvente a utilizar es inflamable o muy voltil, se armar un aparato de reflujo.
En el caso en que el solvente es inflamable debe utilizarse una plancha calefactora en vez
de mechero.
3. Decoloracin de la solucin
A. Elevada diferencia entre su capacidad de disolucin del compuesto a purificar a

baja temperatura y a la temperatura de ebullicin
B. Debe tener un PE relativamente bajo para facilitar el secado de los cristales
C. No debe reaccionar con el soluto.
D. La solubilidad de la sustancia a purificar debe ser lo ms baja posible en el solvente fro.
Para la eleccin del solvente se colocan en una serie de tubos de ensayos secos alrededor
de 100 mg de muestra pulverizada. Se agrega el solvente gota a gota y agitando. Luego
agregar 0,5 a 1 ml se observa la mezcla con detenimiento. Si no se ha disuelto todo el slido en el disolvente, se calienta a bao mara suavemente hasta ebullicin, si no se disuelve,
se agrega ms solvente en porciones de 0,5 ml cada una, hasta que todo el slido se disuelva a ebullicin.

Efectuada la disolucin en caliente puede suceder que la solucin tenga impurezas en suspensin. En este caso debe filtrarse en caliente. Puede suceder tambin que el lquido est
coloreado y entonces la filtracin en caliente se efectuar previo agregado de carbn decolorante (un 2% como mximo).
Es importante que la solucin no se encuentre sobrecalentada antes del agregado del carbn decolorante por lo que generalmente se saca el recipiente del fuego durante un breve
lapso, y luego se agrega una punta de esptula de carbn cada 50 ml de solvente aprox.
4. Separacin de las impurezas, filtracin en caliente
No olvidar calentar previamente el embudo buchner o el que se va a utilizar para la filtracin

en caliente.
Luego de la decoloracin, se debe proceder a la filtracin en caliente. Si el volumen a filtrar

es pequeo, esta operacin se realizar en un embudo Hirsch y si es mayor en un embudo
de Buchner, tambin se podr utilizar un embudo cnico con papel plegado segn muestra
la siguiente figura.
Estos dispositivos siempre debern ser armados sujetos a un soporte En ciertas ocasiones
es conveniente agregar celite a la solucin caliente a filtrar, especialmente si esta contiene
un insoluble coloidal o si l tamao de las partculas de las impurezas es muy pequeo.
l filtrado se pasa a un cristalizador. Si es necesario lavar el recipiente de recoleccin, esto
debe hacerse con la: menor cantidad posible de solvente caliente.

5. Cristalizacin del slido

Una vez que se ha efectuado la filtracin en caliente se enfra la solucin al mismo tiempo
que se raspan las paredes internas del recipiente con una varilla. Esta operacin, qu debe
efectuarse suavemente, permite la formacin de pequeas partculas de vidrio que actuarn
como ncleos de cristalizacin. Es muy til el sembrado de la solucin con pocos cristales
de la sustancia pura, si es que se la posee
A veces puede ser til enfriar con mezcla frigorfica. Conviene evitar un enfriamiento rpido,
para evitar la fijacin de impurezas.
6. Recoleccin de los cristales, filtracin en fri

Una vez producida la cristalizacin en fro, se separan los; cristales mediante filtracin al
vaco. Para cantidades grandes de producto se utiliza un embudo de Buchner, pero para
cantidades menores de 4 g se usa el embudo Hirsch.
Luego los cristales deben ser lavados con el objeto de eliminar las aguas madres que los
impregnan, los cuales por secado depositaran sobre la superficie de los cristales las impurezas que llevan disueltas. El solvente de lavado es generalmente igual al empleado para la
recristalizacin y debe usarse la menor cantidad posible para evitar prdidas por disolucin.
Para efectuar los lavados se interrumpe la succin y se humedecen los cristales que se hallan en el embudo con el solvente fro. Con la ayuda de una esptula o una varilla de vidrio
de punta redondeada se agita cuidadosamente la masa cristalina. Se aplica nuevamente
succin. Este lavado conviene repetirlo dos veces ms a menos que se observe una disolucin apreciable de los cristales.
Finalmente los cristales se secan protegidos del polvo ambiente.
7. Determinacin de la pureza del slido

Para realizar esto se puede determinar el punto de fusin, el punto de fusin mezcla sino
se puede realizar una cromatografa en capa delgada.
Ver determinacin de pto de fusin
El PF es una de las propiedades fsicas ms importantes para identificar slidos cristalinos.
Si despus de varias recristalizaciones el PF de la sustancia se mantiene ntido y no vara,
puede suponerse que dicha sustancia es pura. Con este dato podemos tener una leve idea
de cul es la sustancia si recurrimos a tablas.
Frecuentemente una parte de los cristales quedan en el recipiente, siendo conveniente algunas veces pasar una parte de lquido madre al recipiente original para poder transvasar
los cristales.

8. Clculo del rendimiento de una recristalizacin

a) Clculo experimental.
Una vez realizado el proceso de recristalizacin, interesa calcular el rendimiento del mismo,
es decir, la recuperacin de masa respecto de la masa inicial sometida a recristalizacin.
Relacin entre la estructura molecular y la solubilidad

Para predecir la solubilidad de un soluto en un solvente dado es necesario tener presente
las caractersticas de ambos. Para el soluto tendremos en cuenta su carcter inico o la
polaridad de la molcula, su masa molecular, la relacin entre este y los grupos polares presentes y su capacidad para formar uniones puente de hidrgeno. En lo que respecta al solvente, debe considerarse su polaridad, posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno y
su constante dielctrica.
Como vemos uno de los factores que hay que tener en cuenta al considerar la solubilidad de
un soluto en un solvente dado, es la polaridad de ambos compuestos. Las uniones interatmicas exhiben distintos grados de polaridad y la suma vectorial de estos dipolos locales
puede determinar que en la molcula los centros de carga negativa y positiva no coincidan,
es decir que sea polar.
Otro factor mencionado es la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno. En el caso

de agua - metanol, la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno soluto-solvente,
facilita la disolucin de aquellos solutos que puedan participar en este tipo de unin. La polaridad del agua y los alcoholes est vinculada a la presencia de grupos hidroxilos. La presencia de grupos -COOH y SO3H aumentan la solubilidad de los compuestos en agua.
Los solventes fuertemente polares disuelven solutos inicos, o altamente polares, pero no
sustancias de baja polaridad. Anlogamente los solventes poco polares no disuelven eficazmente solutos inicos o muy polares, pero s a las poco polares. En este sentido se basa
la regla que dice "lo similar disuelve a lo similar".

Procedimiento experimental
A. Eleccin de un solvente para recristalizacin.
Se ensayar la solubilidad de los compuestos presentados por el profesor en distintos solventes. Se observar y anotar la solubilidad de cada compuesto en cada disolvente, tanto
fro como en caliente.
En un tubo de ensayos limpio y seco se aade 0,1 g del slido a analizar y gota a gota el
disolvente elegido hasta completar 1 ml agitando permanentemente.
Si se disuelve todo el slido en el disolvente en fro, el disolvente no sirve para su recristalizacin. Si no se ha disuelto todo el slido, la mezcla se calienta suavemente, agitando hasta
que hierva el disolvente. Si todo el slido se disuelve se puede anotar que es muy soluble
en caliente. Si no se disuelve, se puede agregar ms solvente en porciones de 0,5 ml hasta
completar un volumen total de 3 ml.
Si todava queda slido sin disolver a la temperatura de ebullicin, el compuesto es poco
soluble en ese disolvente y se deber ensayar otro solvente para la re cristalizacin. Si todo
el slido se disuelve en menos de 3 ml de disolvente caliente, el soluto es moderadamente
soluble.
B. Recristalizacin de agua e identificacin por su punto de fusin
Recristalizacin de cido benzoico en agua
Pesar 1g de cido benzoico, transferirlo a un vaso de precipitado. Aadir aproximadamente
20 ml de agua y calentar la mezcla hasta ebullicin. Aadir poco a poco porciones de agua
caliente, agitando hasta total disolucin.
Determinar los puntos de fusin antes y despus del proceso de recristalizacin.

Recristalizacin de acetanilida en agua
Pesar 1g de acetanilida, transferirla a un erlenmeyer. Aadir 20 ml de agua y calentar suavemente.
Se observa la aparicin de un aceite en la solucin que termina de disolverse con la adicin
de diversas porciones de agua caliente.
Si se obtiene una solucin coloreada aadir una pequea porcin de carbn activo (aproximadamente 0.3 g).
Filtrar en la solucin en caliente con un filtro de pliegues y un embudo cnico.
Dejar enfriar la mezcla durante 30 minutos y separar los cristales filtrando por succin. Secar el slido y pesar.
Determinar los puntos de fusin antes y despus del proceso de recristalizacin.
C. Recristalizacin de Sv. orgnico e identificacin por su punto de fusin
Recristalizacin de naftaleno con etanol (cristalizacin con un disolvente inflamable)
Pesar 2.5 g de naftaleno. Transferir el slido a un matraz de fondo redondo de 50 ml y aadir 12 ml de etanol y un trozo de plato poroso.
Acoplar un refrigerante de reflujo y calentar la mezcla hasta ebullicin.
Quitar el vaso de precipitado de la fuente de calor, filtrar en caliente con un filtro de pliegues
y un embudo y dejar enfriar el filtrado a temperatura ambiente durante un mnimo de 20 minutos. Separar los cristales obtenidos filtrando por succin. Secar el slido y pesar una vez
seco.

Aadir con la ayuda de una pipeta Pasteur ms etanol en porciones de 1 ml manteniendo el
reflujo hasta la completa disolucin del slido.
Filtrar en caliente con un filtro de pliegues, con mucha precaucin evitando la proximidad de
focos de calor y de aspirar los vapores.
Recoger el filtrado en un erlenmeyer de 50 ml y taparlo con un corcho.
Dejar enfriar a temperatura ambiente al menos durante 30 minutos y filtrar en un Bchner.
secar y pesar el slido obtenido
Determinar los puntos de fusin antes y despus de la recristalizacin.
Otros ejemplos de recristalizacin con disolventes orgnicos:
a) 2.5 g de cido benzoico en 15 ml de metanol (lavar los cristales con una
mezcla de metanol agua al 50%)
b) 1 g de acetanilida en 20 ml de tolueno (filtrar en un embudo caliente)
A. Punto de fusin mezcla

Se identifica el cido benzoico usando el punto de fusin mezcla como criterio de identificacin.
a) Se mezclan ntimamente una punta de esptula de la muestra recristalizada con igual
cantidad de cido benzoico puro, se carga en un capilar y se determina el punto de
fusin.
b) Se mezclan una punta de esptula de la muestra recristalizada con igual cantidad de
acetanilida pura y se determina el punto de fusin.
REACTIVOS NECESARIOS
Distintos compuestos orgnicos,(segn existencia).
Distintos solventes (a determinar por el profesor)
cido benzoico
Acetanilida
Carbn activado
Celite
MATERIAL NECESARIOS
Equipo de pto. De fusin
Tabla 11,3 (b). Serie elutrpica de solventes.
ter de Petrleo
Ciclohexano
Sulfuro de Carbono
Tetracloruro de Carbono
Benceno
Tolueno
Diclorometano (cloruro de metileno)
Cloroformo
Eter etlico
Tetrahidrofurano (THF)
Acetato de Etilo
Acetona
n-butanol
Etanol
Metanol
Agua
Acido Actico
Buscar en tablas el punto de fusin del cido benzoico, la acetanilida, realizar las determinaciones de los puntos de fusin por duplicado.
10

Informe Trabajo Prctico N 1

RECRISTALIZACIN Y PUNTO DE FUSIN
Determinacin de Solubilidades
Acetato de
etilo
agua
Tolueno
hexano
etanol
Cl4C
Cl3CH
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Cal
Frio
Acetanilida
Ac. Tartrico
Ac. Oxlico
Ac. Benzoico
Ac. Saliclico
Ac. Acetil
saliclico
Recristalizacin y punto de fusin

Punto de fusin
crudo
tablas
Masa molecular
1ra. det. 2da. Det. Relativa (Mr)
Masa
Inicial
Final
Rendimiento
cido benzoico
Acetanilida
Naftaleno
Diagrama del proceso de recristalizacin
Observaciones y justificaciones
Plantear las frmulas de todos los compuestos orgnicos utilizados

Ptos. de prdidas de producto
Conclusiones:
Fuentes de prdidas de productos
Comparativa de ptos de fusin.
Relacin entre caractersticas del soluto con las del solvente
Otras
Nota: Consultar tabla II 3 pag. 41 Qumica Orgnica Galagovsky - Kurman
Sustancia
11

CUESTIONARIO
1. Como afecta la solubilidad la temperatura?
2. Qu significa que un solvente tenga alta constante dielctrica?
3. Cmo determina desde el punto de vista de la estructura si una sustancia es polar o
no polar?
4. Qu es el momento dipolar de una sustancia? Por qu es una magnitud vectorial?
5. Describir el mtodo de Fisher Jones para determinar el pto. de fusin
6. Describir el mtodo de Kofler para determinar el pto. de fusin
12

Caracterizacin de residuos
Recristalizacin y punto de fusin
Residuos generados
Acido benzoico recristalizado (se recupera)
Clasificacin
como residuo
Tratamiento recomendado
Slido orgni- En caso de contaminacin y no reutilizacin recoger en recipiente de Grupo VI

co
slidos cido Benzoico
Desechar por desage con abundante agua
Capilar con mezcla de benzoico recristalizado y benzoico puro
Recoger en recipiente de vidrios
Capilar con acetanilida
Capilar con cido

Benzoico recristalizado
Solucin acuosa de acetanilida
Solucin acuosa de cido

benzoico con cido benzoico
slido
Filtrar para separar cido benzoico slido y

desechar la solucin acuosa por desage
con abundante agua
El papel de filtro con cido benzoico recoger
en recipiente de Grupo VI slidos orgnicos
cido benzoico
Glicerina (Se recupera)
Se recupera
Aguas madres de recristalizacin
13

Trabajo Prctico Nro. 2: Cromatografa de adsorcin1

Fundamentos Tericos
La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla. Esta
separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen los
compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a travs de la fase estacionara.
Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de cromatografa:
Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido.
Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria
el lquido se ancla a un soporte slido.
Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre
soporte slido y la fase mvil un gas.
Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.
Trabajo Prctico Nro. 2: Cromatografa de adsorcin0F
La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase mvil atraviesa el sistema desplazando los componentes de la mezcla a distintas velocidades que dependen de
la afinidad de los mismos por cada una de las fases (Figura 11). Se denomina elucin a la
migracin de los componentes de la mezcla a lo largo de la fase estacionaria impulsados
por la mvil.
Esa prctica se realizardependiendo de los solventes presentes en el laboratorio
14

Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa:
A)
En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las

fases mvil y estacionaria:
Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase
estacionaria un slido.
Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad
de los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la fase estacionaria es menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa.
Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado
en la fase mvil
B)
En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:

Cromatografa en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio
Cromatografa en capa fina: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plstico
C)
La cromatografa se puede emplear para:
Conocer el nmero de componentes de una mezcla e identificarlos por comparacin con

patrones, Cromatografa Analtica
Separar mezclas de compuestos y como mtodo de purificacin, Cromatografa Preparativa
La tcnica de capa delgada es para uso analtico y la columna es siempre preparativa.
Las tcnicas de papel y gaseosa pueden utilizarse como recursos analticos o preparativos.
CROMATOGRAFA DE ADSORCIN
El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. La gel de slice presenta
carcter cido y la almina puede adquirirse con carcter neutro, cido o bsico.
La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar, ADSORBENTE y una fase mvil lquida, ELUYENTE. Se utiliza tanto con fines analticos como
preparativos y la separacin de los componentes de la mezcla viene determinada por las
interacciones polares de los componentes de la misma con las fases estacionaria y mvil.
Por lo tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este tipo de cromatografa,
sern aquellos que tengan una polaridad muy similar.
15
a) FASE ESTACIONARIA: ADSORBENTE

Est constituida por un slido poroso,
finamente granulado, con centros activos
polares en su superficie donde se adsorben las molculas de los compuestos que
se van a cromatografiar. Cuanto menor
sea el tamao de partcula de este material mayor ser la capacidad de adsorcin.
La adsorcin se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o enlaces de hidrgeno
entre el adsorbente y el soluto. El adsorbente ms utilizado es la gel de slice (Figura 12) donde las interacciones tienen
lugar entre los grupos SiOH y SiO
Si; tambin se emplea con relativa frecuencia almina (Al2O3).

b) FASE MOVIL: ELUYENTE
Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son, al menos, parcialmente solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de elucin de los compuestos de la mezcla.
Se puede utilizar un nico disolvente o una mezcla de disolventes e incluso llevar a cabo la
elucin con un gradiente de polaridad aumentando progresivamente la proporcin del disolvente ms polar.
c) RETENCIN
Las molculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase estacionaria X y, a
medida que se produce la elucin, van siendo desplazadas por las molculas de disolvente/s que constituyen la fase mvil M.
La retencin de un soluto se puede justificar por la competencia que se establece entre S y
M por adsorberse a los centros polares X, es decir, depende de los valores de las constantes de los equilibrios:
que estn en funcin de:
Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales

Naturaleza del adsorbente
Naturaleza del disolvente
ORDEN Decreciente DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS:

cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres > Aldehdos y
Alcanos
Cuanto ms polar sea un compuesto mas se retendr en la fase estacionaria. Por ejemplo,
se retiene ms un alcohol que un hidrocarburo
ORDEN decreciente DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES:
H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN (acetonitrilo) > Dioxano > CH3COOEt > THF >
CH2Cl2 (Cloruro de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) >
CH3(CH2)4CH3
Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase mvil hace que se
desplace con ms facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluir ms rapidamente
una amina en acetonitrilo que en hexano
Para compuestos poco polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan eluyentes apolares o poco polares como, por ejemplo, hexano
Para compuestos muy polares, que quedan muy retenidos en el adsorbente, se emplean eluyentes muy polares como, por ejemplo, metanol o mezclas metanoldiclorometano
Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y

son muy aconsejables en estos caso las mezclas en distintas proporciones de hexanoacetato de etilo
Cetonas > Hc. Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos insaturados >
16

1) CROMATOGRAFA ANALTICA EN CAPA DELGADA (CCD)

La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de un
espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica.
La mezcla a analizar se deposita con un capilar a una pequea distancia del borde inferior
de la placa (Figura 13) y se introduce en una cubeta donde est la fase mvil (eluyente), que
ascender a lo largo de la capa por capilaridad eluyendo a los componentes de la mezcla a
distintas velocidades, lo que provoca su separacin (Figura 14).
Cuando el frente del disolvente se encuentra aprox. a 0.5 cm del borde superior, se saca la
placa de la cubeta, se marca hasta donde ha llegado el eluyente y se deja secar para
proceder a la visualizacin de las manchas correspondientes a los productos
cromatografiados
Se conoce como Rf (rate factor) la relacin entre las distancias recorridas por un compuesto
y por el disolvente desde el origen del cromatograma.
Cada compuesto en unas condiciones cromatogrficas determinadas: adsorbente,

disolvente, temperatura, etc., tiene un valor constante y caracterstico de Rf; sin embargo,
solo se pueden establecer comparaciones entre los Rf de dos compuestos cuando los dos
se eluyan juntos en la misma placa.
a) Determinacin del Rf
17

La distancia recorrida por el compuesto se mide desde el centro de la mancha (Figura 15)
Hablar de Rf, es hablar de movilidad de un compuesto en un proceso cromatogrfico. Todas

las variables que se discutirn a continuacin, influyen tanto en las tcnicas de capa (donde
se puede medir el Rf), como en las de columna.
Las variables generales que afectan la movilidad, en una experiencia de cromatografa de
adsorcin son:
b) Visualizacin del Cromatograma

Con luz UV (ultravioleta).- Las placas suelen llevan incorporado un indicador fluorescente
que absorbe luz UV y emite luz visible, generalmente verde.
Cuando se cromatografa sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto no absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia.
Con un agente revelador.- Se emplea cuando las sustancias no absorben radiacin UV.
El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos coloreados y
por tanto se utilizar uno u otro en funcin del compuesto que se quiera visualizar. Algunos
ejemplos: H2SO4 concentrado en etanol para azcares, ninhidrina para aminocidos y yodo
para compuestos insaturados y aromticos.
Adsorbente
Estructura del Soluto
Solvente de desarrollo
Temperatura
Saturacin de la cuba
18

c) Aplicaciones de la CCF
La CCF es una tcnica cualitativa muy utilizada en los laboratorios de Qumica Orgnica
para:
Comprobar la pureza de un compuesto: aparecer una sola mancha. Se debe
comprobar que solo hay una mancha
utilizando distintos eluyentes.
Determinar el nmero de componentes de una muestra: Precaucin

si solo hay una mancha muy retenida
o aparece junto al frente del disolvente
hay que probar otro eluyente (Figura
16).
Figura 16.
Separacin de dos componentes A y B de una mezcla. (a) Eluyente poco polar (b) Eluyente de polaridad adecuada (c) Eluyente muy polar
Seguir la evolucin de una

reaccin: cada cierto tiempo se
cromatografan en una misma placa
los reactivos y la mezcla de reaccin
(Figura 18).
Determinar la identidad de dos

compuestos: Hay que tener precaucin,
pues
valores
de
Rf
iguales
(o
prcticamente
iguales)
para
dos
compuestos en una misma placa no
garantizan inequvocamente su identidad.
En la misma placa hay que cromatografiar una
mezcla de los compuestos cuya identidad se
quiere comprobar (Figura 17).
19

Determinar el disolvente ms
apropiado para llevar a cabo una
separacin mediante una cromatografa
preparativa (en columna o en placa)
Seguir
el
progreso
de
una
cromatografa en columna (CC) (Figura
19)
Cromatografa en columna (CC)

Es el mtodo ms utilizado para la separacin y purificacin de compuestos orgnicos, slidos
o lquidos, a escala preparativa. La fase estacionaria (adsorbente) se coloca en una columna
de vidrio que termina en un estrechamiento con una llave y se impregna con el eluyente (fase
mvil).
La mezcla a separar se deposita en la parte superior de la columna y la fase mvil atraviesa el
sistema (Figura 20). Los compuestos se van eluyendo disueltos en el eluyente, se van recogiendo ordenadamente en fracciones de pequeo volumen (1,2, etc. ) y se analizan por CCF
(Figura 19).
Los productos van saliendo de la columna segn su polaridad, primero salen los menos polares que son los menos retenidos por el adsorbente y los ltimos los ms polares por su mayor
retencin en la fase estacionaria.
El adsorbente ms utilizado para este tipo de cromatografa es la gel de slice y en segundo
lugar la almina.
En una elucin a media presin se pueden emplear

tamaos de partcula ms
pequeos, que permiten una
separacin ms eficaz. Sin
embargo, en una elucin por
gravedad el uso de tamaos
de partcula pequeos impediran el flujo del disolvente.
Antes de realizar una separacin en cromatografa de
columna hay que elegir
adecuadamente el disolvente haciendo ensayos en
CCF.
Cromatografa en columna (CC)
El tamao de partcula del adsorbente es importante para la separacin y su eleccin depende

en gran medida de que la elucin de la cromatografa se realice por gravedad o a media presin (flash chromatography).
20

Cromatografa de Adsorcin
Objetivo de la prctica
Objetivo: determinar la identidad de una muestra incgnita en funcin de sus caractersticas cido-base y su comportamiento cromatogrfico.
Procedimiento
Muestra problema
1. Entregar al docente un tubo de ensayo, limpio, seco y con rtulo.
2. Colocar una punta de esptula de la muestra en un tubo y ensayar la solubilidad en agua
agregando 1 ml de la misma.
3. Si la muestra es insoluble en agua se repite la operacin utilizando soluciones diluidas de
NaOH (10 %) y HCl (10 %)
4. Si la muestra resulta soluble en NaOH se ensaya la solubilidad en NaHCO3 (ss )
5. Sabiendo que la muestra puede tratarse nicamente de alguno de los compuestos listados abajo, y disponiendo de patrones de los mismos, analice su muestra incgnita por
cromatografa en capa delgada con el fin de identificarla. Utilice placas de slica gel y
comience el anlisis con una mezcla de hexano: acetona 1:1 como solvente de desarrollo.
En funcin del resultado obtenido ensaye con otras mezclas de solventes tratando de encontrar alguna en la cual la muestra presente un Rf entre 0,3 y 0,5.
6. Sobre la base a los resultados obtenidos informe la identidad de su muestra incgnita.
7. Revelado de las placas utilizando la lmpara UV o algn otro determinado por el docente
(ej.: cido sulfrico : etanol 1:10)
Compuestos posibles
Acetanilida, acetamida, m-dinitrobenceno, cido benzoico, m-nitroanilina, p-nitroanilina, 4isopropil-2-metilfeno. (timol) , -naftol, otros a determinar por el ayudante y el docente.
21

Informe Trabajo Practico N2: Cromatografa de Adsorcin

Integrantes del equipo
Fecha comienzo de la prctica:

Fecha fin de la prctica:
Formular los compuestos acetofenona y p-toluidina.
Cul de los dos compuestos es el compuesto ms polar?.
Cul es el eluyente ms adecuado para esta separacin?
Sera adecuado utilizar acetonitrilo en esta separacin?
Muestra problema
Ensayos de solubilidad
Agua
NaOH (10%)
HCl (10%) NaHC03 (10%)
Muestra
Conclusiones de los ensayos de solubilidad:
Solvente
1
Rf
Rf
Rf
Rf
Identidad de la muestra:
Muestra
22
Testigo 1
Testigo 2
Testigo 3
Discuta la movilidad cromatogrfica de los compuestos analizados en funcin de su estructura:

CROMATOGRAFA EN PAPEL.
Investigar aminocidos mediante una cromatografa en papel
Procedimiento
La solucin a investigar se prepara agregando en un baln 20 g de gelatina en 100
ml de cido sulfrico al 25 % y se calienta a reflujo durante una hora. Se deja enfriar.
Se corta una tira de papel de filtro Whatman N 1 de aproximadamente 20 cm de
longitud y 1,5 cm de ancho. A 2 cm del borde inferior se traza una lnea con lpiz.
Sobre esta lnea se depositar con un capilar 3 gotas de la solucin a investigar
(aminocidos).
Una vez seco el papel se coloca dentro de la cmara de desarrollo con el solvente
butanol:cido actico:agua (25:6:25). Se retiran los cromatogramas en una hora y se
dejan secar. A continuacin se revelan.
El revelado consiste en pulverizar sobre los cromatogramas una solucin de
ninhidrina recientemente preparada con 0,2 g ninhidrina/100 ml acetona. Se deja
secar y se coloca en estufa calentada a 110C, hasta lograr un ptimo desarrollo de
color (10-15 min).
Cuestionario de Cromatografa
1. Por qu los derivados halogenados suben ms que los alcoholes en una
cromatografa en capa delgada?
2. Al cambiar un eluyente menos polar por otro ms polar cmo se afecta la velocidad de elucin de un alcohol? y la de una cetona?
3. El valor del Rf depende del adsorbente utilizado? y del eluyente?
4. Sugerir un ensayo para determinar la pureza de un compuestos por CCF
5. A la vista de los resultados obtenidos en la CCF de la p-toluidina y de la acetofenona, indicar detalladamente cmo se podra separar una mezcla de estos
dos compuestos por cromatografa en columna utilizando gel de slice como
adsorbente.
Cuestionario de Cromatografa
6. Sugerir un ensayo, utilizando la CCF, para determinar cul es el disolvente

ms adecuado para separar el cido difenilactico del bencilfenilter por cromatografa en columna utilizando gel de slice como adsorbente
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Extraccin cido-base v cromatografa
Residuos generados
Disolver en agua y neutralizar. Desechar por la pileta con abundante agua
Acetamida
Recoger en recipiente para slidos orgnicos separada Grupo

VI slidos orgnicos
m-dinitrobenceno

VI slidos orgnicos
cido benzoico
cido cinmico
m-nitroanilina

VI slidos orgnicos
p-nitroanilina

VI slidos orgnicos
2-isopropiI-5-metilfenoI
(timol)
Recoger en recipiente para slidos orgnicos Grupo VI slidos

orgnicos
-naftol
Recoger en recipiente para slidos orgnicos Grupo VI slidos

orgnicos
Hexano- acetona
Recoger en solventes orgnicos no halogenados Grupo II
Soluciones acuosas neutras,

bsicas o acidas de los compuestos
Consultar al docente
Acetanilida
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Trabajo Prctico Nro.3: Destilacin Extraccin por arrastre de vapor

Fundamentos Tericos
LQUIDOS TOTALMENTE MISCIBLES
Qu es la presin de vapor de un lquido?

Si se deja un lquido en un recipiente abierto, se evaporar. La evaporacin es el escape de
las molculas de la fase lquida a la fase vapor (si el recipiente est abierto, no hay condiciones de equilibrio lquido-vapor).
Si se coloca un lquido en un recipiente cerrado, en el que se ha hecho vaco, el lquido se
evaporar hasta que su vapor llegue a una presin, cuyo va lor ser caracterstico de dicho
lquido, para cada temperatura (Presin de vapor en equilibrio). Se dice, entonces, que el
ambiente est saturado de ese vapor.
Qu es el Punto de Ebullicin de un lquido?

Cuando la presin de vapor de un lquido aumenta, por incremento de la temperatura, llega
un momento en que sta alcanza el valor de la presin externa que est soportando el sistema. En el Grfico 1 se observa que, bajo una presin de una atmsfera, la curva de equilibrio del agua alcanza el valor de 760 mm de Hg de presin de vapor, a una temperatura de
100C. Se dice, entonces, que el agua ebulle.
de vapor del mismo es igual a la presin total que soporta el sistema (si la presin total es
760 Hg, se lo llama PEb. normal).
Cuando el lquido ebulle la evaporacin ya no es un fenmeno superficial y ocurre tambin
por formacin de burbujas dentro del seno de la solucin.
Se define el punto de ebullicin (PEb) de un lquido como la temperatura a la cual la presin
25

Cmo vara el PEb con la presin externa?

Se comprende, adems, por la definicin de punto de ebullicin, que al disminuir la presin
externa, disminuye el punto de ebullicin del lquido. Esta caracterstica es de gran utilidad
cuando se deben destilar lquidos que descomponen en su punto de ebullicin normal.
Cmo vara el PEb con la estructura molecular?

Que una sustancia se encuentre en estado slido, lquido, o gaseoso, depende de la fuerza
de atraccin entre sus molculas.
Los lquidos cuyas molculas se atraen poco mutuamente, tendrn una presin de vapor
alta (las molculas tendrn gran tendencia a "escaparse" del seno del lquido). Las fuerzas
intermoleculares ms fuertes son las de puente de hidrgeno, luego dipolos permanentes,
transitorios y de fuerzas Van der Waals (con el incremento del peso molecular aumentan las
dos ltimas).
Conociendo, entonces, la estructura de los compuestos, puede organizarse un orden aproximado de sus puntos de ebullicin.
LQUIDOS TOTALMENTE INMISCIBLES
Punto de Ebullicin de un sistema de lquidos inmiscibles

Si se calentara un sistema como el del Grfico 2 llegara a ebullicin cuando la Presin Total, alcance el valor de la presin que soporte el sistema.
Supongamos que se trabaja a una atmsfera, y que uno de los componentes es agua (por
ej. A, que tiene mayor presin parcial).
Si una mezcla cualquiera de dicho sistema agua-compuesto B se calienta, sta ebullir como un todo, cuando PT alcance los 760 mm de Hg. Es decir, ebullirn las dos fases (ebullicin y destilacin en fase heterognea).
Como el agua pura ebulle a 100C (P0Agua=760 mm Hg a 100C), es claro que si PT= 760
mm Hg=Pagua+PB, al ebullir el sistema, el agua no alcanz los 100C; y por lo tanto el
sistema ebulle y destila a menos de 100C.
El Grfico 2 representa la "variacin" de la presin total de un sistema de dos lquidos inmiscibles. Se observa claramente que, por no disolverse cada componente en el otro, no cumplen con la ley de Raoult en el lquido y no varan sus presiones de vapor parciales (ej.:
Pa=Pa) para cualquier composicin. Por lo tanto, la presin total es la misma, independientemente de la composicin molar de la mezcla original.
26

PURIFICACIN DE LQUIDOS POR DESTILACIN
Consideraciones tericas
Destilacin es el proceso de calentar un lquido hasta su PEb, condensar los vapores formados, retirar y recolectar dichos vapores como lquido destilado.
La destilacin no es un proceso de equilibrio, ya que continuamente se retira masa del sistema. Sin embargo, se fundamenta en estados de equilibrio lquido-vapor, a la temperatura
de ebullicin, pues slo se retira la fase vapor cuando se ha alcanzado dicho equilibrio.
Podra pensarse entonces, en la destilacin como una secuencia infinita de estados de equilibrio, que se suceden unos a otros debido a que cambia, continuamente, la composicin del
lquido original.
El proceso de destilacin se aplica con dos utilidades principales:
Determinacin del punto de ebullicin.

Purificacin.
Tanto desde el punto de vista terico como experimental pueden considerarse dos tipos de
destilacin: SIMPLE y FRACCIONADA.
1. Destilacin simple de un sistema ideal
A. Para un lquido, o una solucin de un soluto (no voltil) en un lquido, se puede aplicar una destilacin simple, empleando un aparato como el descripto en el siguiente
grfico.
Entonces, comenzar a efluir suficiente vapor caliente como para lograr un nuevo
equilibrio lquido-vapor a la altura del bulbo del termmetro, y, entonces, se podr
leer dicha temperatura de ebullicin, simultneamente con la recoleccin del destilado.
Al comenzar el calentamiento, aumentar la presin de vapor del lquido a destilar,

hasta que alcance a la presin atmosfrica y entre en ebullicin.
27

B. Una destilacin simple no resultar satisfactoria para separar una mezcla de lquidos
miscibles, cuando una mezcla de dos lquidos entra en ebullicin, el vapor ser ms
rico en el componente ms voltil (es decir, el de menor punto de ebullicin).
As, el primer destilado, tambin estar enriquecido en el componente de menor punto de ebullicin. Pero un enriquecimiento no es una separacin. En todo caso, el
componente de mayor punto de ebullicin es el que se obtendr puro hacia el final de
la destilacin.
2. Destilacin fraccionada, para un sistema de dos lquidos ideales totalmente miscibles
La necesidad de recurrir a numerosas destilaciones simples para obtener puro el componente ms voltil de una mezcla de lquidos ideales puede evitarse utilizando una columna de
fraccionamiento. Este dispositivo se coloca segn se muestra en el siguiente grfico.
La columna est construida de tal forma que la mayor parte de los vapores que penetran en
ella son condensados y vuelven al baln. Debe tener una gran superficie de contacto entre
los vapores ascendentes y el lquido que retorna.
El proceso se repite continuamente a medida que el vapor atraviesa la columna. El sistema

lquido que llega al extremo superior de la columna se halla altamente concentrado en el
componente ms voltil de la mezcla, mientras que el condensado que constantemente refluye dentro del baln de destilacin est empobrecido en el componente ms voltil y enriquecido en el componente de punto de ebullicin ms alto.
En la superficie entre ambas fases, la parte menos voltil del vapor condensa con liberacin
de calor que produce, a su vez, vaporizacin de la parte ms voltil del lquido.
28

3. Destilacin de lquidos totalmente inmiscibles
Cuando la suma de las presiones de vapor parciales, igualen a la presin que soporta el
sistema, ste entrar en ebullicin como un todo (ambas fases).
Esta situacin se mantendr constante durante toda la destilacin, pues en todo momento
habr dos fases lquidas en equilibrio. El PEb para cada sistema binario ser constante, y
menor que el PEb del componente ms voltil.
En general, este tipo de destilacin se utiliza con agua como uno de los componentes y, el
otro componente, es un compuesto inmiscible en agua, pero con una cierta presin de vapor, que se encuentra mezclado con otras sustancias que no son "arrastrables".
4. Arrastre con vapor
La tcnica de arrastre con vapor tiene una enorme aplicacin para la resolucin de
las siguientes situaciones:
1) Separacin de un componente algo voltil, a partir de una mezcla alquitranosa, o
slida en suspensin.
2) Separacin de algn componente inmiscible en agua, a partir de una mezcla (la
condicin es que el resto de los componentes sean solubles en agua a ebullicin
y no presenten presin de vapor apreciable).
3) Destilacin a menos de 100C de sustancias lbiles al calor (es como destilar a
menor presin, sin tener que recurrir a un equipo de vaco. Por qu?).
componente que se desea purificar.

Cuando en contacto con la atmsfera coexisten dos disoluciones, ambas contribuyen a la
presin de vapor parcial sobre la superficie de los dos lquidos. Al aumentar la temperatura,
la presin de vapor sobre la superficie del lquido aumentar.
Debemos recordar que en cualquier proceso de ebullicin, lo que cuenta es que la presin
de vapor de la disolucin alcance la presin atmosfrica que se ejerce sobre ella, y slo en
este punto se inicia la ebullicin y por consiguiente la destilacin.
La condensacin de la fase vapor dar una mezcla de dos fases con componentes acuoso y
orgnico (inmiscible).
Se puede calcular cunta agua se necesita destilar para que sta "arrastre" a la totalidad del
29

Consideraciones experimentales
Precauciones:
i)
No calentar un sistema cerrado. Esto acarreara un aumento de la presin dentro del

aparato y la lgica explosin del mismo.
ii) Abrir la circulacin de agua por el refrigerante antes de comenzar la destilacin, de
lo contrario el destilado no condensar.
iii) Verificar que las uniones entre las partes del aparato ajusten perfectamente, de lo
contrario habr prdidas en el rendimiento de la destilacin, y tambin incendios, si
se destila un solvente inflamable.
iv) Para favorecer una ebullicin regular, se suelen colocar trozos de plato poroso, perlas de vidrio, etc., los que al emitir burbujas de aire mantienen en agitacin la masa
lquida y evitan los sobresaltos provocados por el sobrecalentamiento. Estas piedras
porosas nunca deben agregarse al lquido caliente ya que ello provocara una evolucin violenta de burbujas, con posibles salpicaduras.
Si no se agrega este material poroso puede ocurrir que, por los sobresaltos, se contamine el destilado (ya puro) con lquido que an no destil y, adems, har imprecisa la lectura del punto de Ebullicin.
En las condiciones mencionadas se observa normalmente una gota de lquido en la
parte inferior del termmetro, mientras progresa la destilacin. Si el calor aumenta y
es exagerado esa gota desaparece y la temperatura que se lee corresponde a la de
un vapor sobrecalentado.
vi) Cuando se destilan lquidos que hierven a temperaturas elevadas se pueden calentar
los balones a fuego directo pasando continuamente la llama por el fondo del baln
(flameado).
vii) Cuando se destilan mezclas de lquidos con slidos, en las que se forman pastas, no
debe calentarse directamente por el peligro de rotura del baln.
viii) Para lquidos que hierven entre 120C - 150C no se suelen usar refrigerantes con
agua corriente por el peligro de rotura de ste. Se procede entonces al cerrado de la
entrada de agua.
Si la temperatura de ebullicin es superior a 150C se utilizan refrigerantes de aire,
que bien puede ser el mismo refrigerante vaco.
Desecantes
Rever el tema en la prctica de recristalizacin y Pto. De fusin
v)
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Obtencin de aceites esenciales mediante la destilacin por
arrastre de vapor
FUNDAMENTO TEORICO
El trmino aceite esencial engloba a sustancias muy diversas, que se obtienen de recursos
naturales como plantas de aspecto aceitoso. En este caso, el aceite esencial del clavo de
olor y la cscara de naranja es una mezcla sencilla en comparacin con otras, siendo el eugenol y el limoneno su componente principal. Estas sustancias suelen ser inmiscibles con el
agua.
Tanto el eugenol como el limoneno poseen estructura terpenoide.
El primero posee un grupo fenlico y est presente en proporcin importante en los botones
florales del clavo de olor (Eugenia cariophyllata), tambin se lo encuentra en la pimienta inglesa (Pimienta ifficinals).
El eugenol se emplea en perfumera y tambin como analgsico dental por sus propiedades
antisptico, adems se emplea como punto de partida para la obtencin de vainillina sinttica, que a su vez se emplea para dar aroma a vainilla y para enmascarar aromas desagradables (esmaltes, pinturas, etc.)
Los terpenoides de menor peso molecular son voltiles, se obtienen de la savia de ciertas
plantas y rboles y son utilizados en perfumera desde los tiempos ms remotos. Otros de
mayor peso molecular se obtienen de las gomas y resinas vegetales.
Muchos isoprenoides, por su sabor agradable se utilizan en gastronoma como condimentos
(aceite de pimienta inglesa, almendras, anis, albahaca, laurel, naranja, menta, etc.). Tambin se los utiliza en artculos de limpieza y desodorantes de ambientes por sus propiedades
antibacterianas y funguicidas.
La base estructural virtual de estas sustancias es el
isopreno (2-metil 1,3-butadieno)
Esta unidad de 5 carbonos, por polimerizacin, da
las distintas estructuras terpenoides.
Los siguientes son algunos ejemplos de este tipo de compuestos:
Mirceno
Mentol
Limoneno
Eugenol
El mirceno se encuentra presente en las esencias de verbena y laurel, el limoneno en las de

naranja y limn y el mentol en la de menta.
Los llamados aceites esenciales, isoprenoides o terpenoides, por lo general de origen vegetal, son los principios de las plantas que les confieren a las mismas su olor o aroma caractersticos. El aroma que se percibe en un bosque de pinos o cedros, al igual que el que impera
en un rosedal es debido a los aceites esenciales que estas especies poseen.
31

Obtencin del eugenol a partir del clavo de olor

Destilacin por arrastre de vapor de agua Extraccin - CCD
Aplicar la tcnica de extraccin de aceites esenciales mediante destilacin por arrastre de vapor.
Purificar el producto mediante diversas extracciones selectivas basadas en las propiedades acido base del producto.
Comprobar la pureza del eugenol mediante la tcnica de cromatografa en capa delgada
Introduccin prctica
Se aislar Eugenol (4-propenil-2-metoxifenol) a partir de clavos de olor por medio de una
destilacin por arrastre de vapor.
Materiales necesarios
Baln de destilacin de 300 ml
Refrigerante.
Probeta de 100 ml.
Erlenmeyer.
Papel de filtro.
Embudo.
Papel pH.
Reactivos necesarios
Clavos de olor: 20 g.
Solucin de NaOH al 20%.
Cl2CH2 o Cloroformo
Na2SO4 anhidro.
Procedimiento
Tras la destilacin, hemos

obtenido un sistema heterogneo que contiene el aceite
esencial del clavo. Como hemos expuesto anteriormente,
el componente principal de
este aceite es el eugenol.
El destilado se transfiere a
una ampolla de decantacin y
se le agregan 25 ml de diclorometano, se tapa la ampolla
y se agita el contenido varias
veces. (Solicitar instrucciones
al docente sobre la forma de
realizar esta operacin).
Se colocan 20 gr de clavos de olor sin moler en el baln, con 150 ml de agua y algunos trozos de material poroso para evitar la ebullicin violenta. Se destilan aproximadamente entre
80 ml y 100 ml o hasta observar que no pasa ninguna gota de aceite por la columna de refrigeracin. Por qu?
32

Purificacin
Se recoge la fase inferior (fase orgnica) en un erlenmeyer limpio y seco de 200 ml.
Se repite la operacin una vez ms con 25 ml de diclorometano reuniendo la fase orgnica
en el mismo erlenmeyer desechando la solucin acuosa remanente.
La fase orgnica se seca usando sulfato de sodio anhidro. Cuando dicha solucin se torna
lmpida se separa el slido mediante el filtrado a travs de papel de filtro plegado. Pasar a
destilar segn mas abajo.
Cmo se manipula la ampolla de decantacin?

Las ampollas alongadas permiten observar mejor la zona de separacin de fases, cuando se
est decantando.
Las ampollas tienen un robinete en su parte inferior, por donde drenar el contenido al vstago. Antes de usar cualquier ampolla de decantacin, verificar que el robinete no pierda.
Para llevar a cabo la extraccin, se coloca la solucin dentro de la ampolla con el robinete cerrado, La ampolla se
encuentra soportada por un aro, y con un recipiente colector
por debajo.
Se agrega, entonces, el volumen del solvente de extraccin
elegido, de tal forma de no llenarla ms all de 3/4 de su
volumen.
Para agitar el contenido, se toma la ampolla de tal forma de presionar el tapn con la palma de la mano. Se
debe agitar vigorosamente para lograr que los dos lquidos inmiscibles se
mezclen ntimamente, tanto como sea posible. Es decir, el propsito es aumentar la superficie de contacto entre los dos solventes,
para que la distribucin del soluto se equilibre en el menor tiempo posible.
Durante la agitacin, aumenta la temperatura del contenido de la ampolla, ya sea por el color de disolucin liberado, o por el contacto con las manos; de tal forma que
aumenta la presin en su interior. Es necesario liberar la presin formada.
Para liberar la presin que se desarroll dentro de la ampolla, se debe invertir la misma (con
el robinete para arriba), manteniendo la tapa bien cerrada, y entonces abrir cuidadosamente
el robinete.
Este procedimiento es particularmente importante cuando los solventes tienen bajo P.E., o
se extrae una solucin acida con bicarbonato de sodio (se libera CO2), etc. Si no se realizara
esta operacin, puede desprenderse violentamente el tapn, o eventualmente, estallar la
ampolla, perdindose el contenido de la misma y pudiendo ocasionar lesiones (de piel, oculares, etc.).
Luego so dejan separar las fases y, cuidadosamente, se drena la fase inferior al recipiente
colector (si la ampolla est tapada no drenar el lquido, por qu?).
El orificio superior de la ampolla se cierra con un tapn

de Tefln o esmeril.
35

Como regla general las fases se separaron de tal forma que el solvente ms denso va al
fondo. Sin embargo, a veces ocurre que la concentracin de solutos presentes, puede alterar la densidad de alguna fase hasta el punto de invertir las densidades relativas de los solventes (a veces esto se debe al efecto "salting out").
Aclaracin: Es muy comn que se descarte la fase equivocada y lo verifiquen demasiado
tarde. Como prevencin, se sugiere guardar ambas fases, hasta que no quede duda sobre
la identidad de cada una.
Identificacin
Sobre el extracto se realizan los siguientes ensayos:
1.
En un tubo de ensayos se coloca 1-3 gotas del extracto de eugenol, se diluye con
0,5 ml de etanol y se le agregan 2-3 gotas de solucin de FeCl3 1% y a continuacin
2-3 gotas de solucin de K3(Fe(CN)6) 1% una coloracin azul indica la presencia de
compuestos fenlico.
2. En un tubo de ensayos se coloca 0,5 ml del extracto de eugenol, se diluye con 1 ml

de etanol y se le agrega gota a gota solucin de Br2 en tetracloruro de carbono o de
Br2 en agua. Se observa la desaparicin del color naranja del reactivo lo que indica la
presencia del doble enlace olefnico.
Resultados y observaciones
Considerando que el clavo de olor contiene aproximadamente un 3% de eugenol, calcular
tericamente la cantidad de producto que deberamos obtener, pesar final mente el eugenol
obtenido y calcular el rendimiento.
Cromatografa en capa delgada

En una placa cromatogrfica de slica gel G se siembran una o dos gotas del extracto de
eugenol y una o dos gotas de solucin de resorcinol u otro fenol provisto por los docentes.
Se desarrolla la cromatografa usando como eluyente alguna de las siguientes mezclas:
Una vez corrido el cromatograma se retira de la cuba de cromatografa, se marca el frente,

se seca el solvente al aire, se revela en cmara de iodo y se determina el Rf de las sustancias sembradas. Eventualmente puede usarse como agente revelador la luz de una lmpara
UV.
a) Metanol : benceno : cido actico (8:45:4)

b) benceno : etanol (9:1)
c) benceno : acetona (8:2)
36

Informe Trabajo Prctico N3
Obtencin de Eugenol a Partir de Clavo de Olor


peso
volumen
densidad
clavo de olor
eugenol
Calculo del Porcentaje de eugenol en el clavo de olor:
Reaccin con cloruro frrico y ferricianuro de potasio:
Reaccin con Bromo:
Observaciones y Comentarios:
Cromatografa en capa delgada:
37

Obtencin de Eugenol - Caracterizacin de residuos

Prctica N" 3: Arrastre por vapor- Extraccin- CCD .. a partir de clavo de olor.
Clasificacin
Residuos generados
como resiSolucin acuosa de digerido de
Desechar por desage con abundante
clavo de olor con clavo de olor No peligroso
agua
como residuo
Extracto de eugenol sobrante
(se recupera)
No peligroso

agua
Solucin acuosa-alcohlica de
eugenol con cloruro frrico y
ferricianuro ferroso
Por su poca cantidad desechar por

desage con abundante agua
Solucin alcohlica de eugenol

con bromo y tetra cloruro de
carbono
Por su poca cantidad desechar por

desage con abundante agua
Benceno: acetona 8:2
Trabajo en campana
Benceno:etanol 9: l
Trabajo en campana
Placas cromatogrficas de silica

gel (7 cm. x 3cm.) con iodo
Desechar con slidos Grupo VI Slidos

orgnicos
Piedras porosas
Recoger en recipiente para slidos

Grupo VI slidos orgnicos
Papel de filtro con sulfato de

sodio anhidro
Contaminado con
sustancia
orgnica
Recoger en recipiente para slidos

Grupo VI slidos orgnicos
Diclorometano
38

Trabajo Prctico Nro. 4: Isomera Cis - Trans

Transposicin del cido maleico a cido fumrico
Fundamentos Tericos
El cido maleico y el cido fumrico son los nombres comunes que se les da a los ismeros
cis y trans del cido butenodioco.
Se puede obtener cido maleico por hidrlisis del anhdrido maleico que tambin tiene la
configuracin cis. El cido maleico es de bajo punto de fusin y es bastante soluble en agua.
Cuando el cido maleico se lo caliente con cido clorhdrico se isomeriza en cido fumrico
(ismero trans) que es muy insoluble en agua y de elevado punto de fusin.
Se supone que la isomerizacin ocurre a travs de la adicin 1-4 del cloruro de hidrgeno al
sistema conjugado, formando un intermediario transitorio, en el cual, no habiendo doble ligadura, hay cierta rotacin en los enlaces de carbono. Al eliminarse el cloruro de hidrgeno
se forma la estructura trans que es ms estable que el cis desde el punto de vista termodinmico.
Precaucin: el cido maleico y el cido fumrico son irritantes fuertes y pueden causar quemaduras. Usar guantes y evitar el contacto con la piel y ojos. Lo mismo para el caso del cido clorhdrico. Consultar las hojas de seguridad de cada compuesto.
Preparar un bao de Maria en un vaso de precipitados de 150 a 200 ml con agua hasta ms
o menos la mitad de su capacidad. Colocar dentro del bao un tubo de ensayos con 3 ml de
agua y dejar hervir.
Por otro lado pesar 2,5 g de anhdrido maleico en un tubo de ensayos limpio y seco. Agregar
los 3 ml de agua hirviendo cuidadosamente al tubo con el anhdrido maleico. Colocar el tubo
con el agua y el anhdrido maleico en el bao de agua caliente.
Observar que al principio se funde el anhdrido maleico y luego se disuelve en el agua producindose la hidrlisis. Agitar con una varilla durante todo el proceso.
Retirar el tubo del bao y enfriar en bao agua hielo agitando con varilla hasta precipitacin
del cido maleico. Filtrar por succin a travs de un embudo de Hirsch recogiendo el filtrado
en un tubo de ensayos limpio colocado dentro del tubo kitasato. Tomar la temperatura de las
aguas madres.
Por otro lado a las aguas madres recogidas en el tubo dentro del tubo kitasato , aadirles
2,5 ml de HCl (conc.) y calentar en el bao de Mara previamente apagado agitando con
varilla hasta aparicin de cristales (alrededor de 4 a 8 minutos). Enfriar la mezcla en aguahielo.
Filtrar por succin a travs de un embudo de Hirsch, u otro tipo de embudo y secar.
Pesar y tomar punto de fusin de acuerdo a lo indicado por el docente por duplicado.
Procedimiento
39

Reacciones de caracterizacin
a) Caracterizacin de dobles ligaduras
Coloque un mililitro de etanol en un tubo de ensayo y agregue unos cristales de cido maleico. A esta solucin incorpore algunas gotas de KMn04 al 1 %. Observe. Interprete mediante
reacciones los hechos observados.
Repita con el cido fumrico.
b) Caracterizacin de funcin acida
En un vidrio de reloj limpio colocar una gota de solucin diluida de KI y sobre ella otra gota
de solucin de KI03. Agregar sobre la mezcla de gotas unos cristales de cido maleico Observe. Interprete los cambios observados mediante reacciones Repita para el cido fumrico
40

Informe Trabajo Prctico N 4

Transposicin del cido maleico a cido fumrico

Reacciones desarrolladas
CUADRO DE REACTIVOS Y PRODUCTOS
Sustancia
PF o PE Masa mo- Densidad

lecular
C
g/cm3
Cantidad
empleada u
obtenida
(g)
Numero
de moles
Solubilidad:
H20, Etanol,
etc.
Anhdrido maleico
cido maleico
cido fumrico
Acido maleico
cido fumrico
1
2
1
2
Punto de fusin experimental

Masa terica de cido obtenido segn reaccin
Solubilidad en agua
Rendimiento
Observaciones:
Punto de fusin s/tablas

(indicar fuente bibliogrfica)
41

Isomera Cis- trans. Transposicin del cido maleico a cido fumrico
Clasific. como
Residuos generados
residuo

fumrico de precipitacin

maleico con dixido de
manganeso

fumrico con dixido de
manganeso
Solucin de yodo con

cido maleico
Solucin de yodo con cido fumrico
Tubos capilares con cido

maleico
Desechar en recipientes de vidrios
Tubos capilares con cido

fumrico
Desechar en recipientes de vidrios

maleico de lavados
42

Trabajo Prctico Nro 5: Hidrocarburos alifticos

Reacciones de Caracterizacin
Fundamentos Tericos
Comportamiento de los alcanos
Los hidrocarburos saturados son compuestos con marcada inercia qumica debido a que su
estructura est constituida solamente por uniones a de naturaleza no polar y a la ausencia
de grupos funcionales que posibiliten la reactividad a travs de reacciones de sustitucin y/o
eliminacin.
a) Solubilidad en agua y en solventes no polares: por ser compuestos no polares son
insolubles en agua y menos densos que ella. Por el contrario son solubles en
solventes menos polares.
b) Reactividad frente a soluciones de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 acuoso: no
reaccionan con estos reactivos en la oscuridad, pero si lo hacen en presencia de luz.
Se produce una reaccin de sustitucin via radicales libres.
c) Reactividad frente a soluciones diluidas de KMn04 acuoso: No sufren reacciones de

oxidacin en estas condiciones.
d) Reactividad frente al H2S04 concentrado (18 M, 36 N) : No reaccionan frente a este
reactivo.
Debido a la presencia de dobles y triples uniones sufren reacciones de adicin sobre ellas.
Recordemos que los alquenos presentan una unin y una , mientras que los alquinos
poseen una unin y dos uniones y que los electrones de las uniones son los responsables de la mayora de las reacciones de este tipo de sustancias.
a) Solubilidad en agua y en solventes no polares: su comportamiento es similar al de los
alcanos.
b) Reactividad frente a soluciones de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 acuoso:
reaccionan a travs de un proceso de adicin a las dobles y triples uniones, lo hacen
an en la oscuridad debido , que no se necesita mayor energa para la reaccin. El
resultado se considera positivo si se produce la decoloracin del reactivo.
Comportamiento de los alquenos y alquinos
43

c) Reactividad frente a soluciones diluidas de KMnO4 acuoso: En estas condiciones
sufren reacciones de adicin que en primer lugar, conducen a la obtencin de di y
tetraalcoholes vecinales.
d) Reactividad frente al H2S04 concentrado (18 M, 36 N): Lo: hidrocarburos no

saturados reaccionan frente a este reactivo transformndose en sulfatos cidos de
alquilo a travs de una reaccin de adicin electrofilica sobre la doble o triple unin.
Esta adicin sigue la regla de Markovnikov.
e) Propiedades acdicas de los hidrgenos que son sustituyentes en ui carbono con

hibridacin sp (Reaccin especifica de alquinos terminales)
Los hidrgenos unidos a carbonos con hibridacin sp reaccionan con sales de metales pesados por ejemplo sales de plata sustituyende dicho hidrgeno por el metal, por ej.:
Los alquiluros de plata, insolubles, se descomponen por calentamiento dando compuestos

que detonan fcilmente.
a) Solubilidad en agua y en solventes no polares: su comportamiento es similar al de los
alcanos.
b) Reactividad frente a soluciones de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 acuoso:
En las condiciones de la reaccin no se alteran.
c) Reactividad frente a soluciones diluidas de KMn04 acuoso: No se oxidan con
permanganato de potasio diluido en frio. Si lo hacen en condiciones drsticas:
(KMn04 (conc), en NaOH y en caliente si poseen una cadena lateral alquilica para dar
derivados del cido benzoico, por ej.:
d) Reactividad frente al H2S04 concentrado (18 M, 36 M) : Los hidrocarburos aromticos

reaccionan con sulfrico concentrado y caliente o mejor an con cido sulfrico
fumante 20% que es una solucin de H2SO4 (conc.) con 20% de S03 .
e) El resultado es la sustitucin de un hidrgeno del anillo aromtico por un resto
sulfnicc (-SO3H) . Esta reaccin por la naturaleza de los intermediarios que se
Comportamiento de los hidrocarburos aromticos
44

producen se denomina Reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica y ser

discutida en detalle al estudiar el comportamiento de los hidrocarburos aromticos.
45

Hidrocarburos: Reacciones de Caracterizacin

Comprobar la reactividad diferencial de los distintos tipos de hidrocarburos frente a diversos reactivos.
Procedimiento
Con el objeto de disponer de un alquino se realizar como primera etapa la preparacin de
etino (acetileno) a partir de carburo de calcio y agua segn la siguiente reaccin:
A un baln provisto de un cabezal de destilacin de 200 ml, adosarle, de acuerdo con las
instrucciones del Jefe de Trabajos Prcticos, una ampolla de decantacin y un tubo de desprendimiento que pesque en un cristalizador con agua hasta la mitad de su profundidad.
Poner en el baln alrededor de 8g de acetiluro de calcio en trozos pequeos y en la ampolla
de decantacin colocar unos 35 ml de agua destilada.
Debido a que el acetileno es un gas insolube en agua se lo recoger en tubos de ensayos
donde se colocarn los reactivos adecuados, a saber:
a) 2 tubos llenos con agua destilada, uno con agua por la mitad, uno con 10 ml de agua
destilada y uno con 10 ml de acetona (5 tubos en total).
b) un tubo con 2 ml de solucin acuosa de KMn04 al 1%
c) un tubo con 2 mL de solucin de Br2 en CCl4 o de agua de bromo
d) un tubo con 2 ml de solucin de nitrato de plata amoniacal (Reactivo de Tollens)
Colocar uno a continuacin de otro los tres primeros tubos con agua en posicin invertida de
modo que el gas desplace el agua que contienen tapndolos con tapones de corcho o goma. Reservar para realizar el test de combustin (Solicitar instrucciones al Profesor a cargo).
Retirar la cuba hidroneumtica y colocar el cuarto tubo en posicin vertical haciendo burbujear el acetileno en el seno del agua observando el tamao de las burbujas de gas que se
desprenden.
Luego, colocar el tubo con acetona y comparar el tamao de las burbujas con las que se
desprendieron anteriormente. Qu puede decir de la solubilidad del alquino en ambos solventes?
Despus ir colocando uno a uno cada uno de los siguientes tubos haciendo burbujear el gas
en cada una de las soluciones, observar los cambios de color, la aparicin de precipitados,
escribir las reacciones y consignar sus conclusiones en el Informe.
Probar el comportamiento del precipitado formado con el Reactivo de Tollens al secarlo sobre una esptula acercndolo con cuidado a la llama (solicitar instrucciones).
Una vez concluida la experiencia llevar el equipo a la campana y destruir el exceso

de acetiluro de calcio en ella por agregado de agua
Una vez preparados los tubos, desde la ampolla y luego de verificar que el aparato no tenga
prdidas agregar unos dos mililitros de agua y purgar el aparato dejando salir los gases durante un minuto por lo menos. Hacer gotear ms agua desde la ampolla cuando sea necesario.
46

REACTIVIDAD DE ALCANOS, ALQUENOS E HIDROCARBUROS AROMTICOS

Los ensayos de reactividad de alcanos, alquenos e hidrocarburos aromticos se realizarn
sobre muestras de n-hexano, ciclohexeno y benceno de la siguiente manera:
1. Solubilidad en agua
En sendos tubos de ensayo limpios y secos agregar 1 ml de cada uno de los hidrocarburos
mencionados y agregarles 0,5 ml de agua destilada a cada uno.
Observar e interpretar los resultados.
2. Solubilidad en CCl4
Repetir lo mismo que en 1.- pero agregando 0,5 ml de tetracloruro de carbono en lugar de
agua.
3. Reaccin con Agua de bromo o solucin de Br2 en CCl4

Preparar 4 tubos limpios y secos. A los dos primeros agregarle 1 ml de n-hexano, poner 1 ml
de ciclohexeno en el tercero y 1 ml de benceno en el cuarto.
Envolver uno de los tubos con n-hexano con papel carbnico. Agregar a cada tubo 1 ml de
solucin de Br2, colocar el envuelto en papel carbnico al reparo de la luz. Observar los
resultados al instante y al cabo de 10 minutos, escribir las reacciones si las hubo e
interpretar los resultados.
4. Reaccin con solucin diluida de permanganato de potasio

En tres tubos colocar respectivamente 1 ml de n-hexano, ciclohexeno y benceno. Agregar a
cada uno 1 ml de solucin diluida de KMn04, agitar, dejar reposar, observar y escribir las
reacciones si las hubiera. Interpretar los resultados.
En tres tubos, limpios y secos poner respectivamente 1 ml de n-hexano, ciclohexeno y

benceno. Agregar cuidadosamente 1 ml de cido sulfrico concentrado a cada uno de ellos,
agitar, observar y escribir las reacciones si las hubiera. Interpretar los resultados. Solicitar al
Profesor a cargo asistencia para calentar el contenido del tubo que posee el hidrocarburo
aromtico y verificar si se produce o no reaccin en estas condiciones.
Precauciones a tomar
todos los hidrocarburos son altamente inflamables
5. Reactividad frente al cido sulfrico concentrado
47

Informe Trabajo Practico N5

Propiedades fsicas de los hidrocarburos

acetileno
n-hexano
ciclohexeno
benceno
Estado fsico
color
Solubilidad en agua
Densidad respecto al
agua
Solubilidad en CCl4
Conclusiones
Propiedades qumicas de los hidrocarburos

n-hexano
ciclohexeno
acetileno
benceno
Br2 (luz)
KMn04 (dil)
H2S04 (conc.)
Ag N03 amoniacal
Escribir cada una de las reacciones que han dado positivas
Br2 (oscuridad)
48

Hidrocarburos caracterizacin de residuos

Prctica N6: Hidrocarburos- Reacciones de caracterizacin
Clasificacin como
residuo
Solucin acuosa de hidrxido de calcio

Solucin de acetileno
en acetona
Solvente orgnico
Acetiluro de plata
con solucin acuosa
Peligroso por el acetiluro

de plata
Solucin de bromo en
tetracloruro de carSolucin acuosa de dixido
de manganeso
Peligroso por el disolvente

halogenado
Neutralizar y desechar por desage con
abundante agua
Recoger en recipiente de disolvente
orgnicos no halogenado Grupo II Acetona
Se para de la solucin acuosa
El acetiluro de plata recogerlo en el Grupo
VII de especiales Acetiluro de plata
Considerar que es muy poca cantidad
Recoger en recipiente para disolventes
halogenados. Grupo I
Peligroso por el n-hexano ,

disolvente orgnico no
halogenado
Peligroso por el ciMezcla de agua
clohexano, disolvente
con ciclohexano
orgnico no halogenado
Peligroso por el benceno ,
Mezcla de agua con benceno disolvente orgnico no
halogenado y txico
Solucin de tetracloruro
de carbono con n-hexano
halogenado
Solucin de tetracloruro
de carbono con cihalogenado
Solucin de benceno
halogenado
con tetracloruro de carSolucin de bromuros
de hexano en Cl4C
halogenado
Solucin de bromuro de
ciclohexeno con tetracloruhalogenado
ro de carbono
Mezcla (dos fases) de soluPeligroso por el disolvente
cin acuosa de pennanganano halogenado
to de potasio con n-hexano
Mezcla (dos fases) de soluPeligroso por el disolvente
cin acuosa de pennanganato de potasio con cino halogenado
clohexanodiol y MnO2
Mezcla ( dos fases) de soPeligroso por el disolvente
lucin acuosa de pennanno halogenado y toxico
ganato de potasio con ben(benceno)
ceno
Mezclas de agua con nhexano
Decantar la solucin acuosa y recoger la

fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II
fase orgnica en recipiente para disolventes
no halogenados. Grupo II
Acido sulfrico concentrado

con n-hexano

no halogenado
Neutralizar y separa fases La fase orgnica

recogerla en recipiente para disolventes no
halogenados. Grupo II
Acido sulfrico concentrado

con benceno

no halogenado y toxico
(benceno)
Neutralizar y separa fases La fase orgnica

recogerla en recipiente para disolventes no
halogenados Grupo II
Residuos generados
49

TRABAJO PRACTICO N6: Alcoholes y Fenoles - Reacciones de Caracterizacin

Investigar las principales caractersticas del grupo hidroxilo (OH) de los alcoholes y
fenoles.
Realizar los ensayos que permitan diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Realizar ensayos de diferenciacin entre alcoholes y fenoles
Fundamentos Tericos
Los alcoholes constituyen un grupo funcional constituido por el grupo hidroxilo unido a un
carbono con hibridizacin sp3; por el contrario los fenoles presentan dicho grupo unido a un
anillo aromtico.
En los alcoholes los grupos R pueden ser iguales o distintos, tambin pueden ser
hidrgenos. Segn el OH est unido a un carbono primario, secundario o terciario los
alcoholes sern respectivamente primarios, secundarios o terciarios.
Los fenoles si bien poseen el grupo hidroxilo tienen propiedades diferentes y deben ser
considerados como pertenecientes a otro grupo de compuestos, por ej.: los alcoholes son
compuestos neutros (son cidos tanto o ms dbiles que el agua), mientras que los fenoles
son compuestos con carcter cido.
La acidez de los fenoles les permite reaccionar con soluciones de hidrxido de sodio y de
carbonato de sodio, mientras que los alcoholes no lo hacen.
Compuesto
Estructura
pKa
Agua
Metanol
Etanol
Isopropanol
Terbutanol
2-cloroetanol
ciclohexanol
fenol
HOH
CH3OH
CH3CH2OH
(CH3)2CHOH
(CH3)3COH
CICH2CH20H
C6H11OH
C6H5OH
14, 0
15,5
15,9
18, 0
13. 0
14,3
18, 0
10, 0
Los alcoholes reaccionan frente al sodio metlico formando alcohxidos de sodio y

desprendiendo H2 gaseoso. La reaccin es ms vigorosa con los alcoholes que poseen
menor pKa (ms cidos).
Los fenoles reaccionan violentamente con el sodio metlico y con el agua.
Frente a reactivos con poder oxidante los alcoholes primarios y secundarios se oxidan, en
condiciones suaves, a aldehidos y cetonas respectivamente. Si las condiciones de oxidacin
son ms drsticas los alcoholes primarios se oxidan hasta cidos carboxilicos.
Los alcoholes terciarios no se oxidan.
Tanto los alcoholes como los fenoles reaccionan con cidos carboxilicos con formacin de
esteres.
TRABAJO PRACTICO N 6: Alcoholes y Fenoles - Reacciones de Caracterizacin
En general:
50

R e a c t i v o s
Sl de iodo ioduro de potasio: se disuelven 10 gr de cristales de iodo en una solucion de 20
gr de ioduro de potasio y 80 ml de agua.
Reactivo de Lucas:9 ml de HCl conc con 3,5 gr de ZnCl2
P r o c e d i m i e n t o
1. Acidez de alcoholes y fenoles
a) Reaccin con hidrxido de sodio diluido
Colocar en sendos tubos de ensayo 1 ml de metanol, etanol, n-butanol, 2-butanol, terbutanol
y agua de fenol.
A cada uno de ellos agregarle 1 ml de hidrxido de sodio 10%, observar los cambios
producidos y escribir las respectivas ecuaciones. Prestar atencin al desarrollo de calor en
los tubos.
2. Reaccin con sodio metlico
Colocar en cada uno de 5 tubos de ensayo limpios, secos y rotulados 1 ml de los alcoholes
usados en el ensayo anterior. No realizar este ensayo con el agua de fenol. Agregar en cada
tubo un trocito de sodio metlico del tamao de una lenteja, observar los cambios que se
producen, tomar nota de ellos y escribir las ecuaciones correspondientes.
Nota: el sodio reacciona violentamente con el agua, de modo que los tubos deben estar
perfectamente secos. Un docente har entrega de los trozos de sodio y verificar que los
tubos de ensayo estn perfectamente secos. Los restos de sodio debern ser destruidos
colocndolos en un recipiente con metanol o etanol. No tirar a la pileta.
Comportamiento de los alcoholes frente a agentes oxidantes
3. Reaccin frente al dicromato de potasio en medios cido
En cada uno de tres tubos de ensayo rotulados poner 1 ml de etanol, 2-butanol y terbutanol.
Agregar a continuacin en cada uno de ellos 2 ml de dicromato de potasio diluido y 2 ml de
cido sulfrico 10%. Observar los cambios producidos, percibir el olor que se desprende y
escribir las ecuaciones correspondientes.
4. Reaccin frente al permanganato de potasio diluido
Colocar en tres tubos de ensayos 5 ml de solucin acuosa de metanol al 10% Al primer tubo
agregarle una o dos gotas de hidrxido de sodio 10%, al segundo una o dos gotas de cido
sulfrico 10% y el tercer tubo dejarlo neutro.
Aadir a cada uno 2 gotas de permanganato de potasio diluido, dejar reposar unos minutos
y observar, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes.
5. Formacin de steres
Colocar en el fondo de un tubo de ensayos seco una punta de esptula de cido ohidroxibenzoico (cido salicilico), agregar unas 10-12 gotas de metanol y 2 gotas de cido
sulfrico concentrado.
Calentar suavemente el tubo agitando cuidadosamente con una varilla de vidrio con sus
bordes redondeados. Percibir el olor y escribir las ecuaciones correspondientes.
Nota: para preparar el agua de fenol disolver unos 200 mg de fenol en 10 ml de agua.
51

6. Ensayo de solubilidad en agua
En sendos tubos de ensayos secos colocar 2 ml de etanol y 1 ml de n-butanol. Agregar a
cada uno de ellos 5 ml de agua.
a) Observar si se produce separacin de fases (no agitar).
b) Agitar y observar si se produce alguna modificacin.
c) En el tubo donde se ha producido separacin de fases agregar 5 ml ms de
agua, agitar y observar que sucede con la capa alcohlica.
d) A ambos tubos de ensayos agregarle unos 2 g de cloruro de sodio slido, agitar nuevamente y observar. Explicar los hechos experimentales.
7. Reacciones de sustitucin nucleoflica
a) Reaccin frente al HCl concentrado
A continuacin calentar en bao de agua hirviente durante 15 minutos aquellos tubos donde
no se haya observado turbidez o separacin de fases. Observar los cambios producidos e
interpretar los resultados experimentales. Comparar con el ensayo de Lucas.
8. Diferenciacin entre alcoholes y fenoles
a) Reaccin con cloruro frrico
Colocar en cada uno de seis tubos de ensayo 1 ml de metanol, etanol, n-butanol, 2-butanol,
terbutanol y agua de fenol. Agregar a cada uno de ellos 1 ml de solucin de cloruro frrico
5%. Observar e interpretar los resultados y escribir las ecuaciones pertinentes.
b) Colocar en sendos tubos de ensayo 1 ml de metanol, etanol, n-butanol, 2butanol, terbutanol y agua de fenol. En cada uno de los tubos agregar agua de bromo hasta
que el color de la misma sea persistente. Observar los cambios producidos, interpretarlos y
escribir las ecuaciones correspondientes.
9. Ensayo del yodoformo
En tubos de ensayos coloque 1 ml de los alcoholes que se desea realizar el ensayo, agregar
2 3 ml de agua y 4-5 ml de solucion de Iodo Ioduro de potasio, Agrager sl de NaOH al
20% gota a gota hasta desaparicin del color caf y la soluciin sea amarillenta.
Con algunos compuestos orgnicos, se forma un precipitado de iodoformo inmediatamente
en el fondo. Si no es asi, calentar el tubo a 60C en bao de agua por 2 minutos y enfriar.. Si
se forma precipitado tomar nota de apariencia y color.
10. Ensayo de Lucas
A 0,5 ml de alcohol agregar rapidamente 3 ml de reactivo de Lucas y tapar, dejar reposar.
Observar a los 5 minutos y luego a la hora. Anotar el tiempo requerido para que la reaccion
se lleve a cabo. De ser positiva, la solucin tendr apariencia oscura.
En cada uno de tres tubos de ensayo colocar 2 ml de etanol, 2-butanol y terbutanol. Agregar
a cada uno de ellos 5 ml de HCl concentrado, mezclar y dejar en reposo 10 minutos.
52

C u e s t i o n a r i o
d e
l a b o r a t o r i o
1. Escriba la estructura general de un alcohol y de un fenol.

2.
Qu productos se obtienen por oxidacin suave de alcoholes primarios, secundarios y

terciarios?
3. Cmo se logra esa oxidacin suave (reactivos) y qu cambios se perciben una vez
producida la reaccin?
4. Qu caractersticas acdicas tienen los alcoholes y fenoles? Cmo reaccionan ambos
con el sodio y con el NaOH? Formule las reacciones.
5. Qu productos se obtienen por oxidacin drstica de alcoholes primarios? Con qu
reactivos se logra esa oxidacin?
7.
Formule las reacciones de hidrxido de sodio diluido con metanol, etanol, n-butanol, 2butanol, terbutanol y fenol. Justifique de acuerdo a sus propiedades acdicas.
8.
Cmo reaccionan los alcoholes con el sodio? Formule las dos hemirreacciones de
xido reduccin que se producen.
9. Cmo obtiene un ster a partir de un alcohol?

10. Escriba la ecuacin de formacin de esteres segn la prctica (cido o-hidroxibenzoico
y metanol).
11. Qu caractersticas organolpticas tienen los esteres?
12. Qu solubilidad en agua tienen el etanol y el n-butanol de acuerdo a tablas? Justifique
la diferencia de solubilidades de acuerdo a sus estructuras moleculares.
13. Qu es el efecto "salting out"?. Dnde lo aplic en la prctica?
14. Explique el mecanismo de la reaccin del ensayo de Lucas? Qu tipo de mecanismo
es?
15. En el ensayo de Lucas, qu productos se obtienen a partir de etanol, 2-butanol y terbutanol?
16. Qu significa la existencia de dos fases en este ensayo una vez realizado el mismo?
17. Se puede realizar este ensayo con 1-octanol? Por qu?
18. Por qu realiza el calentamiento en bao de agua hirviendo en los tubos donde no
hubo turbidez o separacin de fases en fri?
19. Cmo diferenciarla un alcohol de un fenol? Formule las reacciones.
6. Formule las reacciones de oxidacin drstica de metanol en medios cido, neutro y bsico indicando los reactivos utilizados en cada caso y los cambios observados.
53

INFORME TRABAJO PRACTICO N6

Reacciones de Caracterizacin de Alcoholes y Fenoles
1. Acidez de alcoholes y fenoles

a. Reaccin con NaOH (dil)
Seal
2. Comportamiento de los alcoholes frente a oxidantes

a. Reaccin con K2Cr207 y H2S04
Seal
b. Reaccin KMn04 (dil)
Seal
3. Formacin de esteres
cido saliclico + metanol
4. Ensayo de solubilidad en agua
b. Reaccin con sodio metlico
Seal
54

5. Reaccin de Sustitucin Nucleofilica

temperatura ambiente
Bao de agua
hirviente
Observaciones:
6. Diferenciacin entre alcoholes y fenoles
Observaciones:
b) Reaccin con agua de bromo
Observaciones:
Reaccin con FeCl3
55

Prctica Nro: Reacciones de caracterizacin de alcoholes y fenoles Caracterizacin de residuos

Clasificacin como
Solucin acuosa de hidrxido de sodio con metanol
Neutralizar y desechar por desage con abundante

agua
Solucin acuosa de etanol

con hidrxido de sodio
Neutralizar y desechar por desage con abundante

agua
Mezcla de solucin acuosa Solvente orde hidrxido de sodio con n- gnico no

butanol (2 fases)
halogenado
Neutralizar y separa fases por decantacin

Fase orgnica recogerla en residuos para Grupo II
Mezcla de solucin acuosa Solvente orde hidrxido de sodio con 2- gnico no

bulanol (2 fases)
halogenado

Mezcla de solucin acuosa

de hidrxido de sodio con
terbutanol

Solvente orgnico no
halogenado
Solucin acuosa de fenoato

de sodio en medio bsico de
fenol
hidrxido de sodio (contiene
fenoles)
Recoger en recipiente de residuos especiales

Grupo VII Fenol
Solucin metanoica de
metanoato de sodio...
etanoato de sodio, nbutanoato de sodio, 2butanoato de sodio y
terbutanoato de sodio

de dicromato de potasio,
sulfato de cromo III, y cido
actico etanal (2 fases)
Cromo
Separar fases y recoger fase acuosa en recipiente para

soluciones acuosas de cromo Grupo III cromo y la fase
orgnica en recipiente para disolventes no halogenados
Grupo II
Cromo

soluciones acuosas de cromo Grupo III cromo
y la fase orgnica en recipiente para disolventes no

de dicromato de potasio,
sulfato de cromo III y butanona (2 fases)

de dicromato de potasio y
terbutanol (2 fases)

soluciones acuosas de cromo Grupo III cromo y la fase
orgnica en recipiente para disolventes no halogenados
Grupo II
Residuos generados
56

Clasificacin como
Solucin acuosa de sulfato de manganeso y cido

metanoico
Solucin acuosa de hidrxido de sodio con dixido

de manganeso y cido
metanoico
Neutralizar y desechar- por desage con abundante agua
Salicilato de metilo (slido) con cido sulfrico
Neutralizar y desechar por desage con abundante agua

con cloruro de sodio
Solucin acuosa de cloruSolvente no

ro de sodio con n-butanol
halogenado
(2 fases)
Separa fases por decantacin .Fase acuosa:

desechar por desage con abundante agua Fase
orgnica recoger en recipiente de solventes no
Mezcla de cloruro de terSolvente

butanol y solucin acuosa
halogenado
de cido clorhdrico
Neutralizar
desechar por desage con abundante agua.
Fase orgnica recoger en recipiente de solventes
Halogenados Grupo I
Mezcla de 2 cloro butanol

Solvente
y solucin acuosa de cihalogenado
do clorhdrico
Neutralizar
Separar fases por decantacin .Fase acuosa:
orgnica recoger en recipiente Grupo I

y cido clorhdrico concentrado
Neutralizar y desechar por desage con abundante agua
Solucin acuosa de cloruro fnico con metanol
Solucin acuosa de cloruro frrico con etanol

ro frrico con n-butanol (2
halogenado
fases)
Separar fases por decantacin .Fase acuosa:


ro frrico con 2-butanol (2
halogenado
fases)

Residuos generados
57

Clasificacin como

ro fnico con terbutanol (2
halogenado
fases)

desechar por desage con abundante agua. Fase
Soluc. acuosa de cloruros

frrico y ferroso y azul de
Turnbull
Mezcla de bromo en tetraSolvente

cloruro de carbono con
halogenado
metanol
Recoger en recipiente de solventes no halogenados Grupo II

halogenado
etanol

cloruro de carbono con nhalogenado
butanol

cloruro de carbono con 2halogenado
butanol

halogenado
terbutanol
Solucin de 2,4,6 tribromo

Solvente
fenol en tetracloruro de
halogenado
carbono
Residuos generados
58

TRABAJO PRCTICO Nro.7: Compuestos carbonlico

Sntesis de ALDEHIDOS Y CETONAS
Objetivos
Obtener un compuesto carbonlico por oxidacin de un alcohol
Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.
Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones caractersticas.
Introduccin
Los aldehdos y cetonas tienen como caracterstica principal la presencia del grupo carbonilo.
La reaccin caracterstica es la adicin nucleoflica, debido a la presencia de este grupo funcional. La reaccin es de orden 2:
En el primer paso (determinante de la velocidad total de reaccin) intervienen el aldehido o la cetona y el nuclefilo. El estado de transicin se estabiliza por factores
estricos y electrnicos (inductivos). El aldehido es ms reactivo que la cetona por el
menor volumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante
aumentando la carga negativa del oxigeno en el estado de transicin. La adicin nucleoflica se cataliza con cidos.
El grupo carbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no pueden formar
puentes de H y tienen puntos de fusin y ebullicin menores que los de los alcoholes, son
ms voltiles, y se separan por destilacin.
Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, por ejemplo) porque el
hidrgeno del H20 establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del
carbonilo.
Las cetonas se obtienen por oxidacin de alcoholes secundarios (KMnO4, Cr2O7K2)

Los aldehidos dan positivas las pruebas de TOLLENS (espejo de plata), FELHING y
BENEDICT (coloracin roja).
Las metilcetonas dan positiva la prueba del yodoformos (precipitado amarillo)
Por otra parte tanto aldehidos como cetonas pueden reaccionar con el amoniaco y sus
derivados (hidroxilamina, fenilhidracinas, anilina) para dar compuestos de adicin sobre el
carbono carbonlico.
Otra posibilidad de reaccin de estos compuestos est determinada por la acidez que
presentan los tomos de hidrgeno que se encuentran en posicin respecto del carbonilo.
En este caso los aldehidos y/o cetonas reaccionan en medio bsico para generar
carbaniones que luego se adicionan a otra molcula de aldehido o cetona, tal es el caso de
la condensacin aldlica.
Los aldehidos se obtienen por oxidacin de alcoholes primarios (Cu, 02) y por reduccin de
cloruros de cido (H2/Pd/S04Ba/Quinolena)
59

Reacciones generales de aldehidos y cetonas

Informacin a tener en cuenta
El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del amoniaco
produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido.
El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permiten caracterizarlos
cualitativamente.
El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas no se oxida.
Las o-hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de manera semejante a los aldehdos.
Las metil-cetonas, los metil-alcoholes y el acetaldehdo dan una reaccin positiva en
la prueba del haloformo.
1) Poder reductor de los aldehidos

a) Accin sobre el reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens es una solucin de nitrato de plata amoniacal, es decir un complejo
que se obtiene de la siguiente manera:
AgNO3 + NaOH Ag+ OH- + NaNO3

+
2(NH4)OH [Ag(NH3)2]+ OH + 2H2O
Reactivo de Tollens
El agente oxidante que acta sobre el grupo aldehido es el ion Ag+ complejado con el amoniaco. El complejo diaminargntico permite que el catin Ag+ permanezca en solucin en el
medio alcalino ya que de otra manera en ese medio precipitarla como Ag20
La aparicin del espejo de plata demuestra la presencia de un aldehido sea este aliftico o
aromtico.
RCHO + 2 Ag(NH3)2+ OH- RCOO- NH4+ + 2 Ag + H20 +3 NH3

b) Accin sobre el reactivo de Fehling
El reactivo es una solucin de ion cprico que acta como agente oxidante reducindose a
cuproso. El ion cprico se mantiene en solucin en el medio alcalino por complejamiento con
tartrato de sodio y potasio (sal de Rchele).
RCHO + 2 CuSO4 + 5 NaOH RCOO- Na+ + Cu20 + 3 H20 + 2 Na2S04

El color azul de la solucin cprica desaparece y se forma un precipitado color rojo ladrillo
de xido cuproso que pone de manifiesto la presencia de un aldehido aliftico. Los aldehidos
aromticos dan negativa esta reaccin.
2) Oxidacin con permanganato de potasio

Los aldehidos son oxidados a cido carboxlico por accin de este reactivo, las cetonas no
reaccionan.
5 RCHO + 2 KMn04 + 3 H2S04 5 RCOOH + 2 MnS04 + K2S04 + 3 H20
El catin plata oxida el aldehido a cido y a su vez se reduce a Ag metlica que se deposita
como un espejo sobre las paredes del tubo donde se realiza la reaccin.
60

3)
Formacin de un compuesto de adicin
Los aldehidos y las metilcetonas y cetonas cclicas no impedidas reaccionan con el Sulfitohidrgeno de sodio para dar compuestos de adicin segn la siguiente reaccin:
Los derivados bisulfiticos son compuestos insolubles en medios de naturaleza medianamente o poco polares, de modo que la aparicin de un precipitado blanco en esos medios es
seal positiva.
4)
Accin sobre el reactivo de Schiff
El reactivo consiste en una solucin de fucsina (p-rosanilina) decolorada con dixido de azufre o con hidrogenosulfito de sodio. Los aldehidos producen un color rosado mientras que
las cetonas no reaccionan.
5)
Reacciones de condensacin
a) Formacin de la base de Schiff
b) Condensacin aldlica (accin del NaOH diluido)

Los aldehidos y cetonas con hidrgenos en al carbonilo pierden, por accin de la base ese
protn convirtindose en un carbanin que puede ser atacado por otra molcula de aldehido
para dar lugar a productos de condensacin, por ej.: crotonaldehido
Los aldehidos y cetonas reaccionan con aminas para dar en una primera etapa compuestos
de adicin al doble enlace carbonlico que son inestables y que por prdida de agua dan
lugar a compuestos denominados bases de Schiff.
61

c) Formacin de fenilhidrazonas
Las fenilhidracinas reaccionan con los aldehidos y cetonas dando productos de adicin sobre el carbono carbonilico que son inestables y se deshidratan con formacin de fenilhidrazonas. Estos compuestos son habitualmente slidos cristalinos de punto de fusin caractersticos y se usan con frecuencia para identificar a los aldehidos y cetonas.
d) Reaccin del yodoformo

Los compuestos metilcarbonilicos o aquellos que puedan transformarse en ellos en el medio
de la reaccin son atacados por soluciones de iodo en NaOH para dar inicialmente productos de sustitucin sobre el carbono vecino al carbonilo que posteriormente se hidrolizan para
dar triiodometano (iodoformo) y una sal de sodio que posee un tomo de carbono menos
que el compuesto de partida.
La reaccin ocurre con cloro, bromo o iodo pero el iodoformo es un slido de color amarillo
de punto de fusin caracterstico en tanto que el cloroformo y el bromoformo son lquidos.
Por este motivo se usa la reaccin del iodoformo para caracterizar a este tipo de compuestos.
Si X2 es I2 se forma HCI3 slido cristalino amarillo (IODOFORMO) Recordar que los halgenos en medio bsico forman hipohalogenitos que son compuestos con caractersticas
oxidantes. Es por este motivo que este ensayo tambin lo dan positivo los metilalcoholes
secundarios como el isopropanol o el sec-butanol, tambin lo da el etanol.
62

Obtener propanal por oxidacin del 1-propanol
Obtener propanona por oxidacin del isopropanol
Realizar las reacciones de caracterizacin para identificar aldehidos y cetonas
Materiales necesarios
Ampolla de decantacin
Equipo de destilacin simple
Erlenmeyer
Termmetro
Tefln
Tapones de goma
Cristalizador grande
Probeta 100 ml
Pipetas .
1-Propanol: 19 ml
Na2Cr2O7. 2H2O: 25 g
cido sulfrico conc.: 17,5 ml

Sulfato de magnesio anhidro.
Procedimiento
Sntesis del propanal
En un erlenmeyer se disuelven 25 g de dicromato de sodio dihidratado en 132 ml de agua.
Lentamente aadir 18 ml de cido sulfrico concentrado, refrigerando la mezcla.
Adaptar al baln un refrigerante de agua y destilar la fraccin por debajo de 80C. El destilado se recoge en un erlenmeyer al que se le ha adaptado un tubo colector. El recipiente debe
estar suficientemente enfriado en un bao de hielo. La fraccin as destilada se transfiere a
una ampolla de decantacin. La capa superior corresponde al propanal. Desechar la fraccin inferior (fase acuosa). A la fraccin del aldehdo se le agregan 4 g de sulfato de magnesio anhidro como desecante.
Cuando desaparece la turbidez se deja decantar y se filtra para separar el slido. Al lquido
se lo destila a travs de una columna de fraccionamiento.
Se destila en bao de agua o manta calefactora hasta 54 C y se recoge en un erlenmeyer
refrigerado.
Reservar para ensayos posteriores.
Trasvasar a un baln de destilacin con sumo cuidado, lentamente se agregan con pipeta
(para evitar proyecciones, utilizar anteojos de seguridad) los 19 ml del alcohol proplico cuidando que la temperatura no supere los 75 C. Enfriar cada vez que la temperatura se eleve.
63

Obtencin de propanona
La propanona se puede obtener por oxidacin del alcohol isoproplico con mezcla sulfocrmica segn la siguiente ecuacin:
CH3-CHOH-CH3 + Cr207K2 + H2SO4 CH3-CO-CH3
Para ello se prepara la mezcla sulfocrmica en un matraz de 250 ml, colocando 100 ml de
agua corriente a la que se adicionan, lentamente y bajo canilla, 35 ml de cido sulfrico concentrado. Finalmente se agregan 50 g de dicromato de potasio, slido, tambin en forma
lenta y agitando luego de cada agregado.
Se arma un equipo conformado por un baln de dos bocas, que da paso a un refrigerante
.ascendente (Reflujo) y a un termmetro.
En dicho baln se colocan 35 ml del alcohol (d = 0,78) y se aaden 100 ml de agua corriente. Con la ayuda de una probeta se agrega, en pequeas porciones, la mezcla sulfocrmica
recin preparada, por el extremo del refrigerante.
Este agregado debe regularse de manera tal que la temperatura que se registra en el termmetro inmerso en el lquido, no supere los 40 C. En esta operacin se recurre, si es necesario, a un bao de agua helada o un procedimiento similar para que la temperatura no se
eleve ms de lo requerido.
Luego de finalizado el agregado, se calienta a reflujo moderado durante 30 minutos, se
adapta un cabezal de destilacin y se recolecta el destilado que se obtiene hasta los 90 100C
Como la acetona es un lquido inflamable, se debe tener en cuenta las precauciones del
caso
REACCIONES DE CARACTERIZACIN
a) Poder reductor de los aldehidos
(i) Accin sobre el reactivo de Tollens
En un tubo de ensayos colocar 5 ml de reactivo de Tollens y luego 0,5 ml de formol y calentar en bao de agua hirviente.
Repetir el ensayo con benzaldehido, acetaldehido y acetona o butanona.
Observar, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes.
(ii) Accin sobre el reactivo de Fehling
En un tubo de ensayos colocar 5 ml de reactivo de Fehling preparado mezclando iguales
volmenes de Fehling A y Fehling B y a continuacin 0,5 ml de formol. Calentar en bao de
agua hirviente.
Repetir el ensayo con benzaldehido, acetaldehido y acetona o butanona.
b) Oxidacin con KMn04
Colocar en un tubo de ensayos 2 ml de una solucin debilmente coloreada de permanganato acidulada con unas gotas de cido sulfrico diluido y agregarle unas gotas de solucin de
formaldehido. Repetir con acetona o butanona.
El producto obtenido se vuelve a destilar con columna rectificadora, recolectando la fraccin

entre 55 - 58C. El pto. de ebullicin de la propanona es de 56.2C.
64

c) Formacin de un compuesto de adicin
Colocar en un tubo de ensayos 3 ml de solucin saturada en fri de sulfitohidrgeno de sodio y agregar 1 ml de benzaldehido. Agitar enrgicamente, enfriar. Si no se formase precipitado agregar 1-2 ml de etanol. Formular la reaccin.
d) Accin sobre el reactivo de Schiff
Colocar en un tubo de ensayos 1 ml de reactivo de Schiff y agregarle unas gotas de solucin
de formaldehido. Repetir con acetaldehido y acetona. Observar e interpretar los resultados.
e) Formacin de la base de Schiff
En un tubo de ensayos donde se ha colocado 1 ml de benzaldehido se agrega 1 ml de anilina y con cuidado se calienta en bao de agua hirviente durante unos minutos. Se deber
formar un producto cristalino que se recristalizar de etanol. Formular la reaccin.
f) Condensacin aldlica
En un tubo de ensayos se disuelven unas gotas de acetaldehido en 5 ml de agua, se agregan unas gotas de NaOH 10% y se calienta. Con cuidado percibir el olor del crotonaldehido.
Formular la reaccin.
g) Formacin de una fenilhidrazona
Colocar en un tubo de ensayos 2 ml de agua, 1 ml de etanol y unas 10 gotas de NaOH 10%.

Agregar gota a gota reactivo de Lugol (I2 en KI acuoso) hasta que el color amarillo sea persistente.
Calentar suavemente el contenido del tubo y percibir el olor caracterstico del iodoformo.
Repetir con acetona o butanona. Interpretar los resultados y escribir la reaccin.
Preparacin de los reactivos

1) Reactivo de Tollens:
Aadir a una solucin de nitrato de plata al 1% otra de KOH o de NaOH al 10 % hasta
que no precipite ms Ag20 (pardo). Luego agregar amoniaco 10% hasta disolucin del
precipitado. La solucin debe ser fresca y se guardar en frasco oscuro.
2) Reactivo de Fehling:
El reactivo se prepara en dos partes:
Fehling A: Disolver 34,64 g de sulfato de cobre en agua que contenga unas gotas de
cido sulfrico y llevar a 500 ml con agua.
Fehling B: Disolver 60 g de NaOH puro y 173 g de tartrato de sodio y potasio en agua,
filtrar a travs de lana de vidrio si fuera necesario y llevar con agua a 500 ml.
3) Reactivo de Schiff:
Agregar 2g de bisulfito de sodio a una solucin de 0,2 g de clorhidrato de p-rosanilina
(fucsina) y 2 ml de HCl concentrado en 200 ml de agua.
4) Solucin de Lugol:
Disolver 100 g de KI en agua, agregar 50 g de I2 y llevar con agua a 1 L.
5) Reactivo de Benedict
Se hierve 100 ml de agua destilada y se deja enfriar, se disuelve en esta 1,73 g de CuSO4 . 5H2O, 17,3g de citrato sdico y 10g de Na2CO3 anhidro.
Colocar en un tubo de ensayos 5 ml de solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina y agregarle 0,5

ml de acetona o butanona. Si no se formara precipitado en forma inmediata calentar el tubo
en un bao de agua y enfriar raspando las paredes del tubo para inducir la cristalizacin.
Enfriar, filtrar, recristalizar de metanol o etanol diluido y determinar el punto de fusin. Formular la reaccin.
h) Reaccin del haloformo
65

Cuestionario
1)
Qu es el reactivo de Tollens y cul sera la seal que indique un resultado positivo?
2)
Formule las reacciones del reactivo de Tollens con los siguientes compuestos y nombre
los productos formados:
i)
formol
ii) Benzaldehdo
iii) Acetaldehido
iv) Acetona
a) Este test da positivo con aldehidos aromticos y alifticos? Y con cetonas? porqu?
3)
Qu es el reactivo de Fehling, el de Fehling A y el de Fehling B?

a) Formule las reacciones del reactivo de Fehling con los siguientes compuestos y nombre los productos formados:
i)
Formol
iv) acetona
ii) Benzaldehdo
iii) Acetaldehdo
v) Cul es la seal que indica un resultado positivo?
vi) Con este test, puede caracterizarse una cetona? Y un aldehido aliftico? Y uno
aromtico?
4)
Como distinguira un aldehido aliftico de uno aromtico utilizando slo los test de Fehling y Tollens?
5)
Formule la reaccin de permanganato de potasio diluido y fri en medio cido con formal-
6)
Cmo distinguirla un aldehido de una cetona? Proponga dos mtodos utilizando slo
reacciones de xido reduccin.
7)
Formule la reaccin de benzaldehido con sulfito hidrgeno de sodio.

a) Qu tipo de cetonas y aldehidos dan positivo este test?
8)
Cual es la seal que se produce cuando un aldehido reacciona con el reactivo de Schiff?
Qu pasarla si la reaccin se lleva a cabo con una cetona?
9)
Formule la reaccin de benzaldehido con anilina. Qu tipo de reaccin es sta? Qu

diferencia hay entre el reacctivo de Schiff y una base de Schiff?
10) Formule la reaccin de condensacin aldlica con el acetaldehido. Qu producto de forma?

11) Cmo se forma una resina aldehidica? Formule la reaccin para el acetaldehido.
12) Formule la reaccin de la 2,4-dinitrofenilhidrazina con la acetona. Cul es el tipo de producto formado y que punto de fusin tiene segn tablas? Qu utilidad prctica tiene la
formacin de este tipo de compuestos?
13) Cmo distingue una metil cetona de una cetona que tiene grupos alquilos de ms de un
carbono?
14) Qu otros compuestos pueden dar positivo el ensayo de iodoformo?
a) Porqu el ensayo de caracterizacin no se hace con cloro o bromo?
dehido y con acetona.
66

15) Indique utilizando todos los ensayos usados en el T.P. que reacciones le permiten caracterizar los siguientes compuestos:
a) un aldehido con hidrgenos en carbono
b) un aldehido aliftico o aromtico
c) una cetona
d) una cetona con hidrgeno en carbono
e) una metilcetona
f) una cetona cclica

g) una cetona con grupos alquilos voluminosos
h) un aldehido aromtico
i) un aldehido aliftico
16) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona?

17) Escriba la o las reacciones que le permitieron diferenciar uno de otro.
18) En que consiste la reaccin de haloformo y en qu casos se lleva a cabo?. Escribir la
reaccin.
67

Aldehdos v cetonas- reacciones de caracterizacin - Caracterizacin de residuos
Clasificacin
como residuo
Solucin acuosa de cido ntrico

con ion plata de limpieza de espejos de plata
Metal pesado
plata
Neutralizar y recoger solucin acuosa en

recipiente de Grupo III metales pesados
Solucin acuosa de nitrato de

plata amoniacal con acetona
Metal pesado
plata

Solucin acuosa de cido benzoico con plata amoniacal
Metal pesado
plata y sustancia
orgnica no halogenada

Solucin acuosa de cido frmico con plata amoniacal
Metal pesado
plata y sustancia

Solucin acuosa de cido actico con plata amoniacal
Metal pesado
plata y sustancia

Solucin de sulfato de cobre II

en solucin de hidrxido de sodio con tartrato de sodio y potasio, oxido cuproso y cido actico
Metal pesado
plata y sustancia

recipiente de Grupo ni metales pesados

en solucin de NaOH con tartrato de sodio y potasio, y cobre
metlico
Metal pesado
plata y sustancia


en solucin de NaOH con tartrato de sodio y potasio, benzaldehdo y acetona
Metal pesado
plata y sustancia

Solucin acuosa de Mn02 en

suspensin con cido frmico

agua
Solucin acuosa de KMnO4 con

acetona

agua
Solucin acuosa de NaHS03 con

etanol y derivado bisulftico del
benzaldehdo en suspensin

agua
Solucin de fucsina (reactivo de

Shiff) con formaldehdo

agua
Residuos generados
Clasificacin
como residuo
Residuos generados
68

agua
Base de Schiff de benzaldehdo

con anilina (suspensin)
Filtrar y desechar solucin por desage

con abundante agua
Solucin acuosa de NaOH con

crotonaldehido
Recoger en recipiente de especiales

Grupo VII crotonaldehido
Solucin acuosa concentrada de

NaOH con resina y crotonaldehido
Recoger en recipiente de especiales

Grupo VII crotonaldehido
Solucin acuosa con suspensin

de 2.4 fenilhidrazona de acetona
Filtrar y el slido recogerlo con slidos

Grupo VI
Solucin acuosa de lugol con

yodoformo y exceso de etanol

agua
Solucin acuosa de lugol con

yodoformo y exceso de acetona
y acetato de sodio

agua
Solucin de fucsina (reactivo de

Schiff) con acetona
69

Trabajo Prctico Nro. 8: Sustitucin nucleoflica mono molecular

Obtencin de un halogenuro de alquilo
Sintetizar el cloruro de ter butilo
Sintetizar el bromuro de etilo
Realizar la identificacin de los halogenuros de alquilo.
Fundamentos Tericos
Los compuestos halogenados son de uso corriente en la vida cotidiana: disolventes, insecticidas, intermediarios de sntesis, etc.
En la nomenclatura de la IUPAC el halgeno se considera como un sustituyente, con su
nmero localizador, de la cadena carbonada principal. Slo en casos especialmente sencillos los compuestos pueden nombrarse como halogenuros de alquilo.
Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin mayores que los correspondientes alcanos, dado que la polaridad del enlace carbono - halgeno hace que aparezcan fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo ms fuertes. Por lo tanto a medida que descendemos en el grupo, dentro
de los halgenos, el punto de ebullicin del correspondiente haloalcano aumenta ya que, al
descender, el peso atmico, y la polarizabilidad del halgeno aumentan y as lo hacen las
fuerzas de London.
La fortaleza del enlace C-halgeno (C-X) decrece segn descendemos en el grupo. La polaridad tambin lo hace pero en mucha menor medida.
El enlace C-X est muy polarizado y, por ello, el carbono unido al halgeno en un haloalcano es un punto importante de reactividad:
Los halogenuros de acilo se obtienen generalmente, por reaccin entre un cido carboxllco
y cloruro de tionilo, tricloruro o pentacloruro de fsforo. Su principal funcin es la de derivados activados para la sntesis de muchos compuestos
Introduccin
En esta experiencia se convertir un alcohol terciario en un halogenuro por reaccin con
cido clorhdrico puro.
Para dar continuidad a los conceptos adquiridos, tambin se medir el rendimiento de la
transformacin. Luego se reservar el halogenuro obtenido para la prctica siguiente.
Alcohol ter-butlico.
cido clorhdrico conc. (P.A.)
Etanol
Cloruro clcico granular anhidro
Sl sat. de bicarbonato de sodio.

cido sulfrico conc. (P.A.)
Bromuro de potasio
Materiales necesarios.
Embudo de decantacin
Aro porta embudo
Erlenmeyer
Aparato de destilacin simple
Cristalizador
Hielo.
Mechero
Termmetro
Mientras que muchos compuestos orgnicos son ms ligeros que el agua, los haluros de
alquilo son ms densos que ella.
70

Procedimiento
Cloruro de terbutilo
En un embudo de decantacin de 250 ml se agregan 14.25 g de alcohol ter-butlico y 42 ml
de cido clorhdrico concentrado (P.A.). Se agita el embudo durante 20 minutos en varios
periodos, luego de los cuales se deja reposar la ampolla destapada.
Finalmente se coloca el embudo en un aro porta embudo y se deja en reposo hasta que las
dos capas se separen y queden completamente claras.
La capa acuosa inferior se saca del embudo y se desecha. Al cloruro de terbutilo que queda
se le aaden 40 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio. El embudo destapado se
agita suavemente mediante un ligero movimiento circular hasta que cese el fuerte desprendimiento gaseoso.
Entonces se tapa el embudo se invierte cuidadosamente y se abre la llave un instante para
igualar la presin. Despus se agita, al principio con suavidad y despus enrgicamente,
abriendo la llave con frecuencia para que salgan los gases. Finalmente se saca la capa inferior de bicarbonato sdico.
El cloruro de terbutilo que queda se lava con 30 ml de agua, separando cuidadosamente la
capa inferior acuosa.
El cloruro de ter-butilo bruto se pasa a un erlenmeyer pequeo y se seca con cloruro clcico
granular hasta que quede transparente y claro.
Recoger la fraccin en un recipiente (previamente pesado) refrigerado con agua y hielo. Reservar en un recipiente tapado. Calcular el rendimiento de la reaccin.
Bromuro de etilo
En un baln de destilacin se colocan 37 ml de etanol y Iuego lentamente y enfriando bajo
canilla, 27 ml de cido sulfrico concentrado.
Finalmente, se aaden a la mezcla anterior 50 g de bromuro de potasio previamente molido
polvo no muy fino, agitando y enfriando.
Armar el equipo de destilacin y calentando suavemente sobre tela metlica (de preferencia
bao de arena) destilar el derivado halogenado formado, recibindolo en un recipiente de
cantidad adecuada de agua helada y sumergido dentro de un bao de agua y hielo.
Evitar durante el calentamiento el exceso de espuma (no debe pasar la lnea media del baln)
El bromuro de etilo se recoge en forma de gotas oleosas que se renen debajo del agua d
colector (mantener la llama alejada del mismo)
Cuando no caen ms gotas aceitosas en el colector se interrumpe la destilacin.
El residuo del baln una vez tibio (NO EN CALIENTE), se volcar en la pileta, arrastrando
con gran exceso de agua.
Se pasa el contenido del colector a una ampolla de decantacin. Se separa con cuidado la
capa inferior de bromuro de etilo.
Se neutraliza el derivado halogenado con un volumen igual de solucin de .carbonato de
sodio agitando con cuidado y destapando la ampolla de tiempo en tiempo para dejar salir los
gases.
Decantar nuevamente y secar con cloruro de calcio (tapar bien el recipiente y mantenerlo en
contacto durante 15-20 minutos).
Trasvasar a un baln pequeo y seco. Destilar tomando la precaucin que el refrigerante no

tenga agua en el trayecto donde condensar el halogenuro. Destilar entre 48-52C
71

Filtrar y redestilar el producto obtenido en un baln de destilacin pequeo, calentando a
bao Maria a 40 C, recogiendo el destilado en un recipiente refrigerado exteriormente sumergido en hielo y sal.
Medir el volumen de bromuro de etilo obtenido y calcular el rendimiento de la reaccin.
Reacciones de reconocimiento
Con el producto obtenido se realizan los siguientes ensayos para comprobar la presencia
del halgeno:
1) Test de Beilslein :
Consiste en introducir un alambre de Cu bien limpio en la solucin y luego acercarlo a la
llama. Despus de hervir la pelcula de muestra sobre el alambre y quemarse, se formarn
compuestos de halgeno-Cu que dan color verde brillante a la llama.
Este ensayo tiene muchas interferencias, por lo cual su valor es cuando da negativo pues
podemos asegurar que la muestra no contiene halgenos.
2) Ensayo del nitrato de plata alcohlico:
Permite diferenciar el tipo de halogenuro .segn la velocidad con que aparece e! halogenuro
de plata.
Coloque en un tubo de ensayos 2 ml de una solucin al 2% de nitrato de plata en alcohol y 1
o 2 gotas del compuesto. Si no aparece precipitado a temperatura ambiente calentar en bao de agua unos minutos. El precipitado es blanco si el halogenuro es cloruro, amarillo si es
bromuro y naranja claro si es ioduro.
1. Qu es una reaccin SN2? Qu factores la determinan?
2. Qu es una reaccin E2?. De qu depende?
3. Qu es la Inversin de Walden?
4. Cul es la etapa lenta en una reaccin unimolecular?
5. Qu condiciones generara para que ocurra una reaccin SN1? Y para una E1 ?
6. Qu influencia tienen los solventes?
7. Qu es un solvente polar aprtico? Qu tipo de reacciones favorece?
8. Que influencia tiene la temperatura en las reacciones?
9. Qu es la inhibicin estrica?
10. Una elevada constante dielctrica favorecer la solvlisis de especies inicas? Explique.
11. Qu son los productos con retencin e inversin de configuracin?
12. Porqu las reacciones unimoleculares evolucionan con racemizacin?
13. Cmo diferencia con este test si el halogenuro es primario, secundario o terciario? Justifique con el mecanismo la diferente reactividad de los tipos de halogenuros
CUESTIONARIO
72

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