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TERCER AO
INGENIERIA QUIMICA
Energia Interna U:
Entalpa H:
H = U + pV
Funcin de Helmholtz F:
F = U TS
Funcin de Gibbs
G: G = U TS + pV
dH TdS VdP
dF PdV SdT
dG VdP SdT
G
0
+
Tipo de reaccin
Exergnica
Equilibrio
Endergnica
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Orientacin
Reactivos Productos
Reacticos = Productos
Reactivos Productos
+
-
G
+
Resultado
No espontneo a baja temperatura
+
-
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Por lo tanto G mide lo lejos que est el sistema reaccionante, en condiciones normales, de
la situacin de equilibrio. Esto nos permite suponer que existe una relacin cuantitativa
entre la variacin de energa libre normal de una reaccin G y su constante de equilibrio
K. La deduccin de esta relacin est fuera del propsito de este curso, aunque es
conveniente conocerla:
G = - R . T . ln K
Donde G es la variacin de energa libre normal para la reaccin, R la constante de los
gases R=8,314 J/K.mol, T la temperatura absoluta y K la constante de equilibrio normal o
termodinmica, que es adimensional, y para reacciones entre gases coincide con Kp si las
presiones parciales se expresan en atmsferas, y para reacciones en disolucin coincide con
Kc si las concentraciones se expresan en mol/l.
Esta ecuacin nos permite calcular G a partir de la medida experimental de K, o calcular
K a partir de la determinacin de G. Tambin la podemos escribir cmo
K = e -G/RT
Cuando se representa la energa libre de Gibbs de una mezcla reaccionante en funcin del
grado de conversin de reactivos en productos, se obtienen curvas como las siguientes:
K muy grande
K prximo a 1
K muy pequeo
La ecuacin anterior establece que cuanto ms negativo sea el valor de G para una reaccin
qumica dada, mayor ser su constante de equilibrio.
Cuando la energa libre de Gibbs de los reactivos es mucho mayor que de los productos, el
valor mnimo de G se situa muy cerca de la conversin completa; por lo tanto la reaccin se
encuentra muy desplazada hacia los productos, y la constante de equilibrio ser muy
grande. Por el contrario, cuando la energia libre de Gibbs de los reactivos es mucho menor
que la de los productos, el valor mnimo de G corresponde a una conversin de reactivos a
productos es muy pequea. La reaccin se encuentra muy desplazada hacia los reactivos, y
la constante de equilibrio ser muy pequea. Cuando las energias libres de Gibbs de los
reactivos y productos son comparables, el valor mnimo de G corresponde a valores
intermedios del grado de conversin. Las cantidades de los reactivos y de los productos, en
S
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el equilibrio sern muy similares, de suerte que el valor de la constante de equilibrio es del
orden de la unidad.
Puede interesarnos conocer K a una temperatura distinta de la normal de 298K. Como G
= H - T S; tenemos que suponer que H y S no varan apreciablemente con la
temperatura.
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