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1.
Mtodo de Hittorf
tH+/tCd2+=CH+/CCd2+
Luego, cuando se pasa una corriente por las soluciones, la frontera en la posicin inicial
se desplaza hacia arriba a una nueva posicin. En la figura se ve el ejemplo para el
sistema PtHCl, Cd-CdCl2 . Como se muestra, ambas soluciones deben contener un
anin comn.
tH+=CH+VdF/it
Dnde:
i= corriente total pasada por la celda (A)
C= concentracin inica (eq/cm3)
V= volumen desplazado por la frontera (cm3)
F=constante de Faraday (C/eq)
t= tiempo transcurrido (s)
3.
El mtodo emplea un solo tubo graduado en cm3, que se llena con una sola solucin
elegida convenientemente.
El procedimiento es similar al mtodo de las dos soluciones, pero en este caso, la
frontera se autogenera en las inmediaciones del nodo.
Entre 5 y 10 minutos despus de haberse iniciado el paso de corriente, aparece la
frontera como resultado de la diferencia entre los ndices de refraccin de las dos
soluciones contenidas en el tubo (el de la solucin original y el de la solucin formada
en la parte inferior por la electrlisis). La aparicin de la frontera es determinada por la
relacin de las concentraciones de los dos cationes, el que aparece en el proceso
(indicador) y el catin cuyo nmero de transporte se va a determinar.
Cuando la frontera alcanza una de las divisiones del tubo graduado (posicin ab), se
inicia la medicin del tiempo con un cronmetro, siempre manteniendo la corriente
constante.
Despus de un tiempo, la frontera se ha desplazado a una posicin intermedia (cd),
debido al avance de la frontera.
Finalmente, despus de pasar la corriente por un tiempo de, entre 20 y 30 minutos (para
una corriente de aproximadamente 40 mA), la frontera se encuentra en la posicin
(cd), y se pueden hacer los clculos por medio de la ecuacin ya vista en el mtodo
anterior.
Valoraciones conductimetricas
Se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolucin a medida que se
agrega el reactivo valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre otros
factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes
contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. Durante una
valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en
la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto
final de una valoracin.
Por ejemplo, en la Fig. se muestra la grfica de conductancia vs volumen de NaOH
agregado durante la valoracin conductimtricas de una disolucin de HCl con NaOH.
A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+ del HCl van siendo
consumidos por los OH- para formar agua. Estos H+ son progresivamente sustituidos por
iones Na+, los cuales poseen una menor conductancia inica que los H +, y por lo tanto la
conductancia de la disolucin disminuye. Despus del punto equivalente, el exceso de
iones Na+ y OH- provoca el aumento de la conductancia de la disolucin verificndose
la segunda recta que se muestra en la figura.
Una
titulacin
conductimtricas implica la
medicin de la conductancia
de la muestra luego de
sucesivos agregados de
reactivo
titulante.
Se
determina el punto final en
un grfico de conductancia
o conductancia especfica
en funcin del volumen de
titulante agregado. Estas
curvas de titulacin tienen
una variedad de formas,
dependiendo del sistema
qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por porciones
de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia.
Aplicaciones:
Determinacin de la salinidad del agua de mar Control de la pureza del agua
Determinacin
de
la
solubilidad
y
el
kps
de
sales
insolubles
Determinacin
de
la
constante
de
disociacin
de
cidos
dbiles
Titulaciones conductimtricas
Conductividad del punto de equivalencia
ACIDO FUERTE
-BASE FUERTE
Glosario:
Analito: es un componente (elemento, compuesto o ion) de inters analtico de
una muestra. Es una especie qumica cuya presencia o contenido se desea conocer,
identificable y cuantificable, mediante un proceso de medicin qumica.
Conductancia: inverso de la resistencia, mho, siemens.
Bibilografa:
Farrington Daniels, Robert A. Alberty. PHYSICAL CHEMISTRY. 2nd Edition. JOHN
WILEY & SONS, INC., New York, London, 1967.
Samuel Glasstone. TRATADO DE QUMICA FSICA. Sptima edicin. AGUILAR S.
A. DE EDICIONES.Madrid, Espaa, 1979.
Samuel Glasstone. TRATADO DE QUMICA FSICA. Sptima edicin. AGUILAR S.
A. DE EDICIONES.Madrid, Espaa, 1979.