Craqueo cataltico

Una tpica unidad de craqueo cataltico.

El trmino craqueo cataltico o cracking cataltico es un proceso de la refinacin del

petrleo que consiste en la descomposicin termal de los componentes del petrleo en
presencia de un catalizador, con el propsito de craquear hidrocarburos pesados cuyo punto
de ebullicin es igual o superior a los 315 C, y convertirlos en hidrocarburos livianos de
cadena corta cuyo punto de ebullicinse encuentra por debajo de los 221 C. Dichos
catalizadores se presentan en forma granular o microesfrica. Los catalizadores usualmente
se componen por xido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3).1 El mineral ms comnmente usado
para este fin es lafaujasita.2
Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de gran
aprecio para la industria; la mayora de las cargas a las unidades de ruptura catalitca la
constituyen gasleos, aceites pesados como el DMOH y el DMO (aceite demetalizado
hidrogenado y aceite demetalizado, respectivamente). El craqueo cataltico
produce naftas e hidrocarburos aromticosde alto octanaje, como el benceno por medio de la
conversin de cicloalcanos y parafinas.3
El craqueo y el reformado cataltico hacen que la refinera pueda responder a los cambios que
se producen en la demanda. Las personas a cargo de la programacin de la produccin se
encargan de definir el ruteo de las distintas corrientes obtenidas en la destilacin a travs de
los diversos procesos de conversin, para adecuar la cantidad y calidad de los productos
finales, segn la demanda.

El primer uso comercial del craqueo cataltico se produjo en 1915, cuando Almer M. McAfee
de Gulf Refining Company desarroll un proceso por lotes utilizando cloruro de aluminio (un
catalizador de Friedel Crafts conocido desde 1877) para romper catalticamente aceites de
petrleo pesado. Sin embargo, el costo prohibitivo del catalizador impidi que el uso
generalizado de los procesos de McAfee en esa poca.4 5

Refino del petrleo (VII): Craqueo

Cataltico, FCC
Escrito por Imanol
Publicado: 09 Abril 2013
Categora: Artculos

petrleo refino craqueo

CRAQUEO CATALITICO

A principios del siglo XX se observ que cuando pasaban las fracciones de crudo por
arcillas (a fin de retirar las olefinas) a temperaturas superiores a los 400C, aumentaban las
fracciones ligeras y ennegrecan las arcillas. Esto era debido a que las arcillas actuaban
como catalizadores.
El craqueo cataltico se utiliz por primera vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la
primera unidad en EE.UU. Su desarrollo ms importante se alcanz en plena segunda
guerra mundial debido a las necesidades de cubrir las necesidades de la armada. El craqueo
cataltico sustituy al craqueo trmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores
rendimientos en las fracciones tipo nafta para la obtencin de gasolinas. Adems, las
fracciones obtenidas son de elevado ndice de octanos.
La aparicin de coque desactiva el catalizador rpidamente. Este hecho hace que el
catalizador haya que regenerarlo continuamente. En la dcada de los 60 y 70 se desarroll
un sistema para posibilitar el movimiento del catalizador del reactor al regenerador y
viceversa. Este reactor se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A
partir de los aos 60 se decidi sustituir las arcillas por catalizadores ms eficientes como
son las zeolitas.
Reacciones

Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al trmico pone

de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reaccin. Se admite que el craqueo
cataltico es un proceso inico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y
consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.
Los carbocationes se forman por accin del catalizador sobre el hidrocarburo por 2
mecanismos:

Separacin de un ion hidruro

Adicin de un protn a una olefina

A continuacin se recogen algunas de las reacciones ms importantes que tienen lugar en el

reactor:

Reacciones de isomerizacin: la presencia del catalizador reduce la

energa de activacin para que los carbocationes primarios se isomericen
a secundarios y estos a terciarios, obtenindose hidrocarburos
ramificados.

Reaccin de fisin : el enlace se debilita por efecto del carbocatin, y

se obtienen as un nuevo carbocatin y una olefina.

Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la

posicin adecuada se forma el ciclo. A partir de l se pueden generar
anillos aromticos.

Reacciones de transferencia de protones: un carbocatin cede un protn

a una olefina para formar una olefina interior. A partir de esta reaccin los
naftenos se insaturan.

Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor proporcin de

aromticos (lo que conlleva un elevado ndice de octanos).
Reactor
La carga al reactor suele ser gasoil de vaco y atmosfrica y puede recibir gasoils de
visbreaking o coking en pequeas cantidades.
En la actualidad todas las unidades de crackers disponen de reactores y regeneradores
donde el catalizador se mantiene fluidizado, realizndose la transferencia mediante el flujo
arrastrado. En las unidades FCC se separan tres secciones:
1.

Conversin

2.

Fraccionamiento

3.

Estabilizacin

En la siguiente figura se recoge el esquema de un cracker cataltico:

La seccin de conversin incluye:

El reactor, donde tiene lugar el craqueo cataltico de los hidrocarburos

El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros
adsorbidos en el catalizador.

El regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el

catalizador con aire. Adicionalmente, se produce el calor necesario para el
craqueo, con el catalizador como medio de transmisin.

El esquema general de funcionamiento de un reactor FCC es el siguiente:

En el riser se mezclan el catalizador a 600C con la alimentacin precalentada en un horno

a 350C, resultando la mezcla a unos 500C (la temperatura del craqueo). La reaccin tiene
lugar a lo largo del riser. A la salida, un cicln separa el catalizador de los vapores de
hidrocarburos.

Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar
los hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al regenerador, un lecho
fluidizado con aire, donde se da la combustin de coque y, a su vez, se calienta el
catalizador. El catalizador se enva al comienzo del riser, reiniciando el proceso.
Los vapores que salen de la seccin de craqueo son enfriados con una fraccin pesada
procedente del fraccionamiento, para que no contine el craqueo. En el fraccionamiento
hay las siguientes corrientes de salida:

Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.

Aceite

Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la

seccin de conversin, separado por decantacin.

Productos
Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:

H2-C1-C2 : 4,5%

C3: 6%

C4: 10%

Gasolina: 47%

Aceite cclico: 17%

Aceite decantado: 10%

Coque: 5%

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad.

Control del FCC
La operacin estable del FCC requiere equilibrio entre los balances de masa y energa. El
balance de masa consiste en lo siguiente: todo el coque debe ser quemado en la
regeneracin. El balance de energa: el catalizador en circulacin debe aportar la energa
necesaria para la reaccin.

Si sube en exceso la temperatura del regenerador, se cambia la relacin catalizadoralimentacin. La combustin tambin se puede dirigir a la obtencin de CO o CO 2 segn las
necesidades de temperatura variando la alimentacin de aire.

Craqueo cataltico fluido, Diagrama de flujo y la descripcin del proceso de, Qumica, Historia
De craqueo cataltico de fluido es uno de los procesos de conversin ms importantes que se
utilizan en refineras de petrleo. Es ampliamente utilizado para convertir las fracciones de
hidrocarburos de alto punto de ebullicin, de alto peso molecular de los aceites crudos de
petrleo ms valiosa a la gasolina, los gases olefnicos, y otros productos. Cracking de
hidrocarburos derivados del petrleo se hizo originalmente por el craqueo trmico, que ha sido
casi totalmente reemplazado por el craqueo cataltico, ya que produce ms gasolina con
gasolina con ms octanos. Tambin produce gases de subproducto que son ms olefnico, y
por lo tanto ms valiosa, que las producidas por craqueo trmico.
El material de alimentacin a un FCC es por lo general la parte del petrleo crudo que tiene un
punto de ebullicin inicial de 340 C o superior a la presin atmosfrica y un peso molecular
medio que vara de aproximadamente 200 a 600 o superior. Esta porcin del petrleo crudo se
refiere a menudo como gasleo pesado o gasleo de vaco. El proceso de FCC se vaporiza y
rompe las molculas de cadena larga de los hidrocarburos lquidos de alto punto de ebullicin
en molculas mucho ms cortos ponindose en contacto con el material de alimentacin, a
alta temperatura y presin moderada, con un catalizador en polvo fluidizado.
En efecto, las refineras utilizan craqueo cataltico fluido para corregir el desequilibrio entre la
demanda del mercado para la gasolina y el exceso de productos pesados, alto punto de
ebullicin rango resultante de la destilacin de petrleo crudo.
A partir de 2006, las unidades de FCC estaban en funcionamiento a 400 refineras de petrleo
en todo el mundo y alrededor de un tercio del petrleo crudo refinado en las refineras se
procesan en un FCC para producir gasolina de alto octanaje y aceites combustibles. Durante
2007, las unidades de FCC en los Estados Unidos procesaron un total de 5,3 millones de
barriles por da de materia prima y las unidades de FCC en todo el mundo procesados casi el
doble de esa cantidad.

Diagrama de flujo y la descripcin del proceso de

Las unidades de FCC modernos son procesos continuos que operan las 24 horas del da
durante el tiempo de 2 a 3 aos entre las paradas programadas para mantenimiento de rutina.
Hay varios diferentes diseos patentados que han sido desarrollados para las unidades de
FCC modernas. Cada diseo est disponible bajo una licencia que debe ser comprado en el
desarrollador de diseo por cualquier compaa de refino de petrleo deseando para construir
y operar la FCC de un diseo dado.
Hay dos configuraciones diferentes para una unidad de FCC: el tipo "apiladas" en donde el
reactor y el regenerador de catalizador estn contenidas en un nico recipiente con el reactor
por encima del regenerador de catalizador y el tipo de "lado a lado", donde el reactor y el
catalizador regenerador son en dos recipientes separados. Estos son los principales
diseadores de la FCC y licenciatarios:
Configuracin Side-by-side:

CB y I

ExxonMobil Research and Engineering

Shell Global Solutions International

Stone y Webster Engineering Corporation/Institut Francais Petrole

Universal Oil Products - actualmente propiedad totalmente subsidiaria de Honeywell

Configuracin apilada:

Kellogg Brown y Root

Cada uno de los licenciantes de diseo patentadas dice tener caractersticas y ventajas
nicas. Una discusin completa de las ventajas relativas de cada uno de los procesos es ms
all del alcance de este artculo. Baste decir que todas las licencias han diseado y construido
unidades de FCC que han funcionado muy satisfactoriamente.

Reactor y Regenerador
El reactor y el regenerador se considera que son el corazn de la unidad de craqueo cataltico
fluido. El diagrama de flujo esquemtico de una unidad de FCC moderno tpico en la Figura 1

siguiente se basa en la configuracin de "lado a lado". El material de alimentacin de petrleo

de alto punto de ebullicin precalentado que consiste en molculas de hidrocarburos de
cadena larga se combina con aceite en suspensin de reciclaje desde la parte inferior de la
columna de destilacin y se inyecta en la columna ascendente de catalizador donde se
vaporiza y agrietado en molculas ms pequeas de vapor por contacto y mezclar con la
catalizador en polvo muy caliente del regenerador. Todas las reacciones de craqueo tienen
lugar en el tubo ascendente de catalizador dentro de un periodo de 2-4 segundos. Los vapores
de hidrocarburos "fluidificar" el catalizador en polvo y la mezcla de vapores de hidrocarburos y
el catalizador fluye hacia arriba para entrar en el reactor a una temperatura de
aproximadamente 535 C y una presin de aproximadamente 1,72 barg.
El reactor es un recipiente en el que los vapores de productos agrietados son: separado de la
llamada catalizador gastado por el que fluye a travs de un conjunto de ciclones de dos etapas
dentro del reactor y el catalizador agotado fluye hacia abajo a travs de una seccin de
separacin de vapor para eliminar los vapores de hidrocarburos antes de que el catalizador
gastado vuelve al regenerador de catalizador. El flujo de catalizador gastado al regenerador
est regulado por una vlvula de corredera en la lnea de catalizador gastado.
Dado que las reacciones de craqueo producen algo de material carbonoso que se deposita en
el catalizador y reduce muy rpidamente la reactividad del catalizador, el catalizador se
regenera por combustin del coque depositado con aire soplado en el regenerador. El
regenerador funciona a una temperatura de aproximadamente 715 C y una presin de
aproximadamente 2,41 barg. La combustin del coque es exotrmica y produce una gran
cantidad de calor que es absorbido parcialmente por el catalizador regenerado y proporciona
el calor necesario para la vaporizacin del material de alimentacin y las reacciones de
craqueo endotrmicas que tienen lugar en el tubo ascendente de catalizador. Por esa razn,
las unidades de FCC se denominan como "calor equilibrada" a menudo.
El catalizador caliente que sale del regenerador fluye en una retirada catalizador as donde se
permite a los gases de escape de combustin arrastrados a escapar y fluir de nuevo en la
parte superior al regenerador. El flujo de catalizador regenerado al punto de inyeccin de
material de alimentacin por debajo de la vertical de catalizador est regulado por una vlvula
de corredera en la lnea de catalizador regenerado. Las salidas de gas de combustin caliente
del regenerador despus de pasar a travs de mltiples conjuntos de ciclones de dos etapas
que eliminan el catalizador arrastrado de los gases de combustin,

La cantidad de catalizador circulante entre el regenerador y las cantidades del reactor a

aproximadamente 5 kg por kg de materia prima, lo que equivale a aproximadamente 4,66 kg
por litro de materia prima. Por lo tanto, una unidad de FCC procesar 75.000 barriles por da
circular alrededor de 55,900 toneladas mtricas por da de catalizador.

La columna de destilacin
El producto de reaccin de flujo de los vapores de la parte superior del reactor a la seccin
inferior de la columna de destilacin donde se destilan en los productos finales de la FCC de
nafta craqueada, aceite de combustible, y el gas de escape. Despus de procesamiento
adicional para la eliminacin de compuestos de azufre, la nafta craqueada se convierte en un
componente de alto octanaje de gasolinas mezcladas de la refinera.
Los principales gas de escape del fraccionador se enva a lo que se llama una unidad de
recuperacin de gas, donde se separa en butanos y butilenos, propano y propileno, y los
gases de menor peso molecular. Algunas unidades de recuperacin de gases de FCC tambin
pueden separar algo del etano y etileno.
Aunque el diagrama de flujo esquemtico de arriba muestra el fraccionador principal tiene un
solo separador de lnea de cotas y un producto de aceite combustible, muchos principales
fraccionadores FCC tienen dos strippers sidecut y producen un aceite ligero y aceite
combustible pesado. Del mismo modo, muchos principales fraccionadores FCC producen una
nafta craqueada ligera y una nafta craqueada pesado. La luz terminologa y pesados en este
contexto se refiere a los productos intervalos de ebullicin, con productos de luz que tienen un
intervalo de ebullicin menor que los productos pesados.
El aceite de la parte inferior del producto del fraccionador principal contiene partculas de
catalizador residuales que no hayan sido eliminadas completamente por los ciclones en la
parte superior del reactor. Por esa razn, el aceite producto de fondo se conoce como un
aceite en suspensin. Parte de que el aceite de suspensin se recicla de nuevo en el
fraccionador principal por encima del punto de entrada de los vapores del producto de
reaccin calientes con el fin de enfriar y parcialmente condensar los vapores del producto de
reaccin al entrar en el fraccionador principal. El resto del aceite en suspensin se bombea a
travs de un sedimentador suspensin. El aceite de la parte inferior del decantador de
suspensin contiene la mayor parte de las partculas de catalizador aceite en suspensin y se
recicla de nuevo en el tubo de subida catalizador se combina con la materia prima de aceite de
FCC. El denominado aceite en suspensin clarificada o aceite de decantacin se retira de la

parte superior del decantador suspensin para su uso en la refinera en otro lugar, como un
componente de mezcla de aceite combustible pesado, o como materia prima para negro de
carbono.

Regenerador de gases de combustin

Dependiendo de la eleccin del diseo de la FCC, la combustin en el regenerador del coque
sobre el catalizador gastado se puede o no puede ser la combustin completa a dixido de
carbono CO2. El flujo de aire de combustin se controla a fin de proporcionar la relacin
deseada de monxido de carbono a dixido de carbono para cada diseo especfico de la
FCC.
En el diseo mostrado en la Figura 1, el coque ha sido slo parcialmente quemado a CO2. El
gas de combustin de escape a 715 C y a una presin de 2,41 bares manomtricos se enruta
a travs de un separador de catalizador secundario que contiene tubos de remolino diseados
para eliminar 70 a 90 por ciento de las partculas en el gas de combustin que abandona el
regenerador. Esto es necesario para evitar daos a la erosin de las palas en el turboexpansor que el gas de combustin se dirige a travs siguiente.
La expansin de los gases de combustin a travs de un turbo-extensor proporciona suficiente
potencia para accionar el compresor de aire de combustin del regenerador. El motorgenerador elctrico puede consumir o producir energa elctrica. Si la expansin de los gases
de combustin no proporciona suficiente potencia para accionar el compresor de aire, el motor
elctrico/generador proporciona la energa adicional necesaria. Si la expansin de los gases
de combustin proporciona ms energa que la necesaria para accionar el compresor de aire,
que el motor elctrico/generador convierte el exceso de energa en energa elctrica y la
exporta al sistema elctrico de la refinera.
El gas de combustin expandido se encamina entonces a travs de una caldera generadora
de vapor donde el monxido de carbono en el gas de combustin se quema como combustible
para proporcionar vapor para uso en la refinera, as como para cumplir con los lmites
normativos ambientales aplicables a las emisiones de monxido de carbono.
El gas de combustin es finalmente procesado a travs de un precipitador electrosttico para
eliminar las partculas residuales para cumplir con todos los reglamentos ambientales
aplicables en relacin con las emisiones de partculas. El ESP elimina las partculas en el
intervalo de tamao de 2 a 20 micras desde el gas de combustin.

La turbina de vapor en el sistema de tratamiento de gases de combustin se usa para accionar

el compresor de aire de combustin del regenerador durante la creacin de empresas de la
unidad de FCC hasta que no es suficiente la combustin de gases de combustin para
hacerse cargo de esta tarea.

Qumica
Antes de profundizar en la qumica involucrada en el craqueo cataltico, que ser til examinar
brevemente la composicin del petrleo crudo.
Petrleo crudo consiste principalmente de una mezcla de hidrocarburos con pequeas
cantidades de otros compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno. El
petrleo crudo contiene tambin pequeas cantidades de metales como el cobre, hierro,
nquel y vanadio.
Los rangos de composicin elemental de petrleo crudo se resumen en la Tabla 1 y los
hidrocarburos en el aceite crudo se pueden clasificar en tres tipos:

Las parafinas o alcanos: hidrocarburos de cadena lineal o ramificada saturados, sin

ningn tipo de estructuras de anillo

Naftenos o cicloalcanos: hidrocarburos saturados que tienen uno o ms estructuras de

anillo con uno o ms parafinas de cadena lateral

Aromticos: hidrocarburos que tienen uno o ms estructuras de anillo insaturados,

tales como estructuras de anillo de benceno o policclicos insaturados tales como
naftaleno o fenantreno, cualquiera de los cuales tambin pueden tener uno o ms
parafinas de cadena lateral.

Olefinas o alquenos, que son hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, saturados, no se

producen naturalmente en el petrleo crudo.
En lenguaje llano, el proceso de craqueo cataltico fluido rompe molculas de hidrocarburos
grandes en molculas ms pequeas ponindolos en contacto con catalizador en polvo a una
temperatura alta y presin moderada que se vaporiza primero los hidrocarburos y luego los
rompe. Las reacciones de craqueo se producen en la fase de vapor y empezar
inmediatamente cuando el material de alimentacin se vaporiza en el tubo ascendente de
catalizador.

La Figura 2 es un diagrama esquemtico que ejemplifica muy simplificada cmo el proceso

rompe hidrocarburos de alto punto de ebullicin, de cadena lineal alcano en alcanos de
cadena lineal ms pequeos, as como alcanos de cadena ramificada, alquenos ramificados y
cicloalcanos. La ruptura de las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms
pequeas se denomina tcnicamente ms a por los qumicos orgnicos como escisin de la
enlaces carbono-carbono.
Como se representa en la figura 2, algunos de los alcanos ms pequeas se rompen y se
convierte en alquenos an ms pequeos y alquenos ramificados, tales como el etileno los
gases, propileno, butileno, y isobutilenos. Esos gases olefnicos son valiosos para su uso
como materias primas petroqumicas. El propileno, butileno e isobutileno tambin son materias
primas valiosas para ciertos procesos de refinado de petrleo que los convierten en
componentes de mezcla de gasolina de alto octanaje.
Como tambin se representa en la Figura 2, los cicloalcanos formadas por la ruptura inicial de
las molculas grandes se convierten adems en compuestos aromticos tales como benceno,
tolueno, y xilenos, que hierven en el intervalo de ebullicin de la gasolina y tienen ndices de
octano mucho ms altos que los alcanos.
En el proceso de craqueo tambin se produce de carbono que deposist sobre el catalizador.
La tendencia a la formacin de carbono o la cantidad de carbono en un crudo o carga de FCC
se mide con mtodos tales como Residuo de carbono Micro, Conradson Residuo de carbono o
residuos de carbono Ramsbottom.
De ninguna manera no Figura 2 incluye toda la qumica de las reacciones primarias y
secundarias que tienen lugar en el proceso cataltico fluido. Hay un gran nmero de otras
reacciones implicadas. Sin embargo, una discusin completa de los detalles tcnicos
altamente de las diversas reacciones de craqueo cataltico est ms all del alcance de este
artculo y se puede encontrar en la literatura tcnica.

Catalizadores
Catalizadores de FCC modernos son polvos finos con una densidad aparente de 0,80-0,96
g/cc y que tiene una distribucin de tamao de partcula que vara de 10 a 150 m y un tamao
medio de partcula de 60 a 100 m. El diseo y el funcionamiento de una unidad de FCC es
dependiente en gran medida de las propiedades qumicas y fsicas del catalizador. Las
propiedades deseables de un catalizador de FCC son:

Buena estabilidad a alta temperatura y para vapor

Actividad alta

Tamaos de poro grandes

Buena resistencia a la atricin

Baja produccin de coque

Un moderno catalizador de FCC tiene cuatro componentes principales: cristalina de zeolita,

matriz, aglutinante, y de relleno. La zeolita es el componente activo primario y puede variar de
aproximadamente 15 a 50 por ciento en peso del catalizador. La zeolita usada en
catalizadores de FCC se conoce como faujasita o como tipo Y y se compone de tetraedros de
slice y almina con cada tetraedro que tiene ya sea de aluminio o un tomo de silicio en el
centro y cuatro tomos de oxgeno en las esquinas. Se trata de un tamiz molecular con una
estructura de celosa distintivo que permite que slo un cierto rango de tamao de las
molculas de hidrocarburos para entrar en la red. En general, la zeolita no permite que
molculas ms grandes que 8 a 10 nm para entrar en la red.
Los sitios catalticos en la zeolita son cidos fuertes y proporcionan la mayor parte de la
actividad cataltica. Los sitios cidos son proporcionados por los tetraedros de almina. El
tomo de aluminio en el centro de cada tetraedros de almina se encuentra en un estado de
oxidacin 3 rodeado por cuatro tomos de oxgeno en las esquinas que son compartidos por
los tetraedros vecinos. Por lo tanto, la carga neta de los tetraedros de almina es -1 que se
equilibra por un in de sodio durante la produccin del catalizador. El ion de sodio ms tarde
se sustituye por un ion de amonio, que se vaporiza cuando el catalizador se seca
posteriormente, lo que resulta en la formacin de sitios cidos de Lewis y Brnsted. En
algunos catalizadores de FCC, los sitios de Brnsted pueden ser sustituidos ms tarde por
metales de tierras raras tales como cerio y lantano para proporcionar una actividad alternativa
y los niveles de estabilidad.
El componente de la matriz de un catalizador de FCC contiene almina amorfa que tambin
proporciona sitios de actividad cataltica y en los poros ms grandes que permite la entrada de
molculas ms grandes que lo hace la zeolita. Eso permite el craqueo de elevado punto de
ebullicin, las molculas de materia prima ms grandes que estn agrietadas por la zeolita.
Los componentes de ligante y de relleno proporcionan la fuerza fsica y la integridad del
catalizador. El aglutinante es generalmente sol de slice y el material de carga es
generalmente una arcilla.

Nquel, vanadio, hierro, cobre y otros contaminantes metlicos, presentes en los materiales de
alimentacin de FCC en partes por milln, todos tienen efectos perjudiciales sobre la actividad
del catalizador y el rendimiento. Nquel y vanadio son particularmente problemticos. Hay un
nmero de mtodos para mitigar los efectos de los metales contaminantes:

Evite las materias primas con alto contenido de metales: Esto obstaculiza seriamente
la flexibilidad de una refinera para procesar los diferentes petrleos crudos o materias
primas FCC comprados.

Materia prima de alimentacin de pretratamiento: Hidrodesulfuracin de la materia

prima FCC elimina algunos de los metales y tambin reduce el contenido de azufre de
los productos de la FCC. Sin embargo, esta es una opcin costosa.

El aumento de adicin de catalizador fresco: Todas las unidades de FCC se retiran

algunos de la circulacin de catalizador en equilibrio como catalizador gastado y la
reemplaza con catalizador fresco con el fin de mantener un nivel deseado de actividad.
El aumento de la tasa de intercambio, tales disminuye el nivel de metales en el
catalizador de equilibrio de circulacin, pero esto es tambin una opcin muy costosa.

Desmetalizacin: El proceso comercial Demet patentada elimina el nquel y el vanadio

del catalizador agotado retirado. El nquel y el vanadio se convierten en cloruros que
luego se lavan fuera del catalizador. Despus del secado, el catalizador desmetalizado
se recicla en el catalizador circulante. Se han reportado Extracciones de
aproximadamente el 95 por ciento de eliminacin de nquel y 67 a 85 por ciento de
vanadio. A pesar de que, el uso del proceso de Demet no se ha generalizado, tal vez
debido a los gastos de capital que se requiere.

Metales pasivacin: Ciertos materiales pueden ser utilizados como aditivos que se
pueden impregnar en el catalizador o aadido al material de alimentacin de FCC en la
forma de compuestos orgnicos de metal. Estos materiales reaccionan con los
contaminantes metlicos y pasivar los contaminantes mediante la formacin de
compuestos menos perjudiciales que permanecen en el catalizador. Por ejemplo, el
antimonio y el bismuto son eficaces en la pasivacin de nquel y estao es eficaz en la
pasivacin de vanadio. Una serie de procesos de pasivacin de propiedad estn
disponibles y muy ampliamente utilizado.

Los principales proveedores de catalizadores de FCC en todo el mundo incluyen Albemarle

Corporation, WR Grace Company y BASF catalizadores. El precio de xido de lantano

utilizada en el craqueo cataltico fluido ha pasado de $ 5 por kilogramo a principios de 2010 a

140 dlares por kilogramo en junio de 2011.

Historia
El primer uso comercial de craqueo cataltico se produjo en 1915, cuando Almer M. McAfee de
Gulf Refining Company desarroll un proceso por lotes utilizando cloruro de aluminio para
romper catalticamente aceites de petrleo pesado. Sin embargo, el coste prohibitivo del
catalizador impedido el uso generalizado de proceso de McAfee en ese momento.
En 1922, un ingeniero mecnico francs llamado Eugene Jules Houdry y un farmacutico
francs llamado EA Prudhomme mont un laboratorio cerca de Pars para desarrollar un
proceso cataltico para convertir el carbn lignito a la gasolina. Apoyado por el gobierno
francs, se construy una pequea planta de demostracin en 1929, que procesa cerca de 60
toneladas diarias de carbn de lignito. Los resultados indicaron que el proceso no era
econmicamente viable y fue posteriormente apagado.
Houdry haba descubierto que la Tierra de Fuller, un mineral de arcilla que contiene
aluminosilicato, podra convertir el aceite derivado del lignito a la gasolina. A continuacin,
comenz a estudiar la catlisis de aceites de petrleo y tenido cierto xito en la conversin de
aceite de petrleo vaporizado a la gasolina. En 1930, la Vacuum Oil Company le invit a venir
a los Estados Unidos y se traslad su laboratorio a Paulsboro, Nueva Jersey.
En 1931, la Vacuum Oil Company se fusion con la Standard Oil de Nueva York para formar la
Compaa de Petrleo Socony-Vacuum. En 1933, una pequea unidad de proceso Houdry
procesar 200 barriles por da de crudo de petrleo. Debido a la depresin econmica de la
dcada de 1930, Socony-Vacuum ya no era capaz de apoyar el trabajo de Houdry y le dio
permiso para buscar ayuda en otra parte.
En 1933, Houdry y Socony-Vacuum unieron a Sun Oil Company en el desarrollo del proceso
de Houdry. Tres aos ms tarde, en 1936, Socony-Vacuum convertir una unidad de craqueo
trmico de ms edad en su refinera de Paulsboro en New Jersey a una unidad de
demostracin a pequea utilizando el proceso Houdry a agrietarse cataltico 2.000 barriles por
da de crudo de petrleo.
En 1937, Sun Oil comenz la operacin de una nueva unidad Houdry procesar 12.000 barriles
por da en su refinera Marcus Hook, en Pensilvania. El proceso de Houdry en ese momento

utiliza reactores con un lecho fijo de catalizador y era una operacin semi-discontinuo que
implica mltiples reactores con algunos de los reactores en funcionamiento, mientras que otros
reactores estaban en diversas etapas de la regeneracin del catalizador. Vlvulas a motor se
utilizan para cambiar los reactores entre la operacin en lnea y fuera de lnea de regeneracin
y un temporizador de ciclo de gestin del cambio. Casi el 50 por ciento del producto
craqueado era la gasolina en comparacin con alrededor del 25 por ciento de los procesos de
craqueo trmico.
En 1938, cuando el proceso Houdry se anunci pblicamente, Socony-Vacuum tena ocho
unidades adicionales en construccin. Licencia del proceso a otras empresas tambin
comenz y en 1940 haba 14 unidades Houdry en operacin de procesamiento de 140 mil
barriles por da.
El siguiente paso importante fue el desarrollo de un proceso continuo en lugar del proceso
Houdry semi-discontinuo. Ese paso fue aplicado por el advenimiento del proceso de lecho
mvil conocido como el proceso de craqueo cataltico Thermofor que utiliza un transportador
de cangilones-ascensor para mover el catalizador desde el horno de regeneracin a la seccin
de reactor separado. Una pequea unidad de TCC demostracin semicomercial fue construido
en la refinera de Paulsboro Socony-Vacuum en 1941 y es operado con xito, la produccin de
500 barriles por da. A continuacin, un gran escala unidad TCC comercial procesar 10.000
barriles por da comenz a funcionar en 1943 en el Beaumont, refinera de Magnolia Oil
Company, una filial de Socony-Vacuum Texas. Para el final de la Segunda Guerra Mundial en
1945, la capacidad de procesamiento de las unidades CTP en operacin fue de 300.000
barriles por da.
Se dice que las unidades Houdry y TCC fueron un factor importante en la victoria de la
Segunda Guerra Mundial por el suministro de la gasolina de alto octanaje que necesita la
fuerza area de Gran Bretaa y los Estados Unidos.
En los aos inmediatamente posteriores a la Segunda Guerra Mundial, el proceso Houdriflow y
el proceso de TCC air-lift se desarrollaron como la mejora de variaciones sobre el tema de
lecho mvil. Al igual que los reactores de lecho fijo de Houdry, los diseos de lecho mvil eran
los principales ejemplos de buenas prcticas de ingeniera mediante el desarrollo de un
mtodo de mover continuamente el catalizador entre el reactor y secciones de regeneracin.
La primera unidad de TCC puente areo comenz a funcionar en octubre de 1950 en el
Beaumont, refinera de Texas.

Este proceso de craqueo cataltico fluido primero haba sido investigado en 1920 por la
Standard Oil de Nueva Jersey, pero la investigacin en que fue abandonado durante los aos
de la depresin econmica de 1929 a 1939 - En 1938, cuando el xito del proceso de Houdrys
haba hecho evidente, Standard Oil de New Jersey reanud el proyecto como parte de un
consorcio que incluye cinco compaas petroleras, dos empresas de ingeniera y construccin
y una empresa qumica alemana. El consorcio se llama Research Associates catalticos y su
propsito era desarrollar un proceso de craqueo cataltico que no inciden en las patentes de
Houdry.
Ingeniera qumica profesores Warren K. Lewis y Edwin R. Gilliland del Instituto de Tecnologa
de Massachusetts sugirieron los investigadores CRA que un flujo de gas a baja velocidad a
travs de un polvo podra "levantar" lo suficiente como para hacer que fluya de una manera
similar a un lquido . Se centr en la idea de un catalizador fluidizado, los investigadores
Donald Campbell, Homer Martin, Eger Murphree y Charles Tyson de la Standard Oil de Nueva
Jersey desarroll la primera unidad de craqueo cataltico fluidizado. Su patente de EE.UU. N
2.451.804, un mtodo y aparato para ponerse en contacto con slidos y gases, describe su
invencin hito. Basndose en su trabajo, MW Kellogg Company construy una planta piloto
grande en el Baton Rouge, Louisiana refinera de la Standard Oil de New Jersey. La planta
piloto comenz a funcionar en mayo de 1940.
Basado en el xito de la planta piloto, la primera planta de craqueo cataltico fluido comercial
comenz a procesar 13 mil barriles diarios de aceite de petrleo en la refinera de Baton
Rouge el 25 de mayo de 1942, slo cuatro aos despus de la formacin del consorcio CRA y
en medio de Segunda Guerra Mundial. A poco ms de un mes despus, en julio de 1942, se
procesa 17.000 barriles por da. En 1963, el primer modelo de la unidad de FCC que se cerr
despus de 21 aos de funcionamiento y posteriormente desmantelado.
En las dcadas desde que el Modelo I unidad de FCC entr en funcionamiento, las unidades
Houdry lecho fijo todos se han cerrado ya que la mayora de las unidades de lecho mvil que
mientras cientos de unidades de FCC se han construido. Durante esas dcadas, muchos
diseos de la FCC mejorados han evolucionado y catalizadores de craqueo se han mejorado
en gran medida, pero las unidades de FCC modernas son esencialmente la misma que la
primera Modelo I unidad de FCC.
Nota: Todos los nombres de las refineras y de la empresa en esta seccin de la historia han
cambiado a travs del tiempo por las fusiones y adquisiciones. Algunos han cambiado varias
veces.

Faujasita
Grupo de la faujasita

Grupo de la faujasita

General

Categora

Minerales tectosilicatos - Zeolitas

Clase

9.GD.30 (Strunz)

Frmula

(Mg,Na,K,Ca)n(Si,Al)12O2415H2O

qumica

Propiedades fsicas

Color

Incoloro en corte fino, blanco o

marrn-plido

Raya

Blanca

Lustre

Vtreo a adamantino

Transparenci Transparente a translcido

a

Sistema

Isomtrico, hexaoctadrico

cristalino

Hbito

En costras cristalinas

cristalino

Dureza

5 (Mohs)

Tenacidad

Quebradizo

Densidad

1,93

La faujasita es una serie de tres minerales con el mismo nombre, de la clase de

los tectosilicatos y dentro de estos del "grupo de las zeolitas" (subgrupo de la faujasita). Fue
nombrado en honor de Barthlemy Faujas de Saint-Fond, gelogo francs que escribi sobre
el origen de los volcanes.
ndice
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1 Especies minerales

2 Formacin y yacimientos

3 Usos

4 Referencias

5 Enlaces externos

Especies minerales[editar]
El trmino faujasita se corresponde con tres minerales, antes considerados variedades y hoy
aceptados por la Asociacin Mineralgica Internacional como tres especies distintas:

Faujasita-Ca: (Ca,Na,Mg)5(Si,Al)12O2415H2O

Faujasita-Mg: (Mg,Na,K,Ca)5(Si,Al)12O2415H2O

Faujasita-Na: (Na,Ca,Mg)5(Si,Al)12O2415H2O

Entre estos tres extremos se formaran series de solucin slida, dando una familia de
minerales por sustituciones parciales de los tres iones metlicos. El ms abundante en estas
series es el sodio.

Formacin y yacimientos[editar]
Aparece normalmente como vesculas en rocas volcnicas de tipo basalto, metapiroxenitas y
tambin junto a augita enlimburgitas. Tambin en rocas volcnicas fonolitas y tobas.
Minerales a los que normalmente aparece asociado son: otras
zeolitas, olivino, augita y nefelina.

Usos[editar]
El mineral de faujasita es usado en la industria petroqumica como catalizador en el proceso
de "craqueo cataltico", para convertir las fracciones del crudo de petrleo de alto grado de
ebullicin en gasolina, gasleo y otros productos valiosos.
Otros uso es en las unidades de hidrocraqueo, como soporte del platino/paladio, para
incrementar el contanido aromtico de los productos de las refineras.