Tema 3: OPERACIONES DE

SEPARACIN DE MATERIALES
CONTAMINANTES

Tema 3: OPERACIONES DE SEPARACIN DE

MATERIALES CONTAMINANTES

3.1 Adsorcin.
3.2 Aplicaciones de la adsorcin por carbn activo al
tratamiento de efluentes lquidos peligrosos.
3.3 Resinas intercambiadoras de iones y adsorbentes.
3.4 Aplicaciones de las resinas de intercambio inico y
adsorbentes en el tratamiento de efluentes industriales

3.1 Adsorcin.
Por adsorcin se entiende la fijacin de las molculas
de un fluido por contacto con la superficie de un slido.
Al medio adsorbente slido
ADSORBENTE
El contaminante o vapor adsorbido
ADSORBATO

Adsorcin:
Adsorbato
Adsorbente
Soluto

El proceso contrario 
Desorcin

Tipos de adsorcin
Adsorcin Fsica:
Fuerzas de Van der Waals
Exotrmico y reversible
Si Temp. Alta
baja ads.
Adsorcin Qumica:
Fuerzas de unin muy estables
 Difcil la recuperacin.
Generalmente exotrmico y poco
reversible

Objetivos:
concentrar un contaminante que se encuentra en forma diluida o en
elementos trazas en una corriente
Une una molcula disuelta a la superficie del slido
Fenmeno superficial
Muy selectiva
Reversible

Adsorption

Solid/liquid
separation

Adsorbent

Adsorbate

Desorption

Selectividad de la adsorcin

Masa o volumen molecualr

Forma del soluto
Polaridad
Carga electrosttica

Estricos
Qumicos

Fuerzas de interaccin

F. van der Waals

Interacc. electrostticas
Interacc. hidrofficas
Puentes de Hidrgeno

Puentes qumicos
(chemisorption)

Interacc. No
covalentes

Teora de la adsorcin

Transporte de la masa del fluido

Transporte de la pelcula Los ms lentos ==> Paso limitante en la ads.

Difusin molecular

Enlace fsico efectivo

El perfil de concentracin a travs de la

zona de adsorcin tiene forma de S por lo
que el proceso de adsorcin aparece
como una onda llamada onda de
adsorcin.
PUNTO DE RUPTURA.
Normalmente, la operacin de una
columna de adsorcin no se prolonga
hasta su agotamiento. 
CONCENTRACIN DE ROTURA.

Relaciones de adsorcin en equilibrio

Si se representa la cantidad de contaminante (X) adsorbido
por unidad de masa de carbn (M)
X/M frente la concentracin del contaminante en la masa del fluido C
se obtiene una ISOTERMA DE ADSORCIN
Freundlich

Langmuir

X/M
Linear

X
= k [C]
M

Linear

1
X
= k [ C] n
M

Freundlich

a b [ C]
X
=
M
1 + b [ C]

Langmuir

[C]

X masa de adsorbato adsorbido

M masa de adsorbente
[C] concentracin del adsorbato en la solucin en equilibrio con el adsorbido
k, a, b : constantes

Langmuir Isotherm
Simplifying assumptions
Adsorption proceeds to
monolayer formation
only
All sites are equivalent
and the surface is
uniform
Molecule adsorption is
independent of
occupation of
neighbouring sites

M g + S surface

ka
kd

M S surface

d
adsorption rate =
= k a p(1 )
dt
d
desorption rate =
= k d
dt
At equilibrium
k a p (1 ) = k d
ka
Kp
,K =
=
1 + Kp
kd

Determinacin de las constantes

X
a) Linear: M = k [C]
log X/M

b) Freundlich:
1
X
= k [ C] n
M

Slope = n
log K
log [C]

c) Langmuir:

a b [ C]
X
=
M
1 + b [ C]

1/(X/M)

Slope
= K/qmax
1/qmax
1/[C]

Typical Langmuir isotherms

Associative adsorption isotherms

Dissociative adsorption isotherms

http://www.oup.co.uk/best.textbooks/chemistry/pchem7/living_graphs/P728C16.html

Un quido residual contiene 25 mg/l de fenol, se trata con carbn activo

para reducir la concentracin en el efluente hasta 0,1 mg/l.
El carbn activo se aade a la corriente y la mezcla se separa despus
en un tanque de sedimentacin.
Las constantes de las isotermas de Langmuir se determinan mediante
un test de adsorcin cuyos resultados son
Para un volumen de gas residual de 1 l
Test

Carbn
(g)

Conc de fenol en eq
mg/l

0.25

0.32

0.5

0.25

0.09

1.5

0.06

0.06

7
2.6
0.06
Si el caudal es de 0,11 m3/s
1.Cul es la capacidad de adsorcin del carbn activo?
2.Calcular la cantidad de carbn necesario para tratar el fenol
influente y reducirlo hasta la ltima concentracin

Test

[C]

Conc de
Carb
n (g) fenol en eq
mg/l
[C]
0.25

mg / l

6 mg / l
( 25 6) 1 litro
0.25 10 3 mg

0.32

13.33

0.5

0.25

5.05

0.09

3.61

Si se representa
Langmuir

[C]
X

1 1
+ [ C]
ab a

mg / l = 78.95

Pendiente 1/a = 12.56

Ordenada en el origen 1/(a b) = 2.2

[C]
X

= 2.2 + 12.56 [ C]

Para un [C] final de 0.1

mg/l

0.1
= 2.2 + 12.56 0.1
X
M

kg de fenol
= 0.0289
M
kg de carbon

El fenol total a eliminar es

0.11
Q0
m3/s

(0.025 - 0.0001)
Ce
g/l

Cs
g/l

0.00274 m3 g/l s
(103 l m-3 10-3 g kg-1) =
0.00274 kg / s

1.La cantidad de carbn requerido es:

kg de carbon
0.00274 kg fenol / s 60 s 60 min 24 h
= 8191.6
kg fenol
dia
1 min 1 h 1 dia
0.0289
kg de carbon
Si nos basamos en la concentracin ms baja a la que podemos llegar 0,06 mg/l,
usando [C]=0.06

0.06
= 2.2 + 12.56 0.06
X
M

= 0.02

kg de fenol
kg de carbon

Capacidad de adsor
1.El fenol total a eliminar es:
0.11
Q0
m3/s

(0.025 - 0.00006)
Ce
g/l

Cs
g/l

0.00274 m3 g/l s
(103 l m-3 10-3 g kg-1) =
0.00274 kg / s

1.La cantidad de carbn requerido es:

kg de carbon
0.00274 kg fenol / s 60 s 60 min 24 h
= 11837
kg fenol
1 min 1 h 1 dia
dia
0.02
kg de carbon

Adsorcin en lecho
Si analizamos la zona activa de adsorcin:
El efluente viene con la mxima
concentracin del soluto (Y) y va
disminuyendo sus concentraciones.
El slido tena una baja concentracin de
adsorbato (soluto) (X) y va aumentando la
concentracin
[Cn+1] = concentracin del soluto inicial
(kg/kg)
[Cn] = concentracin del soluto en el efluente
en un punto de la zona de ads (kg/kg)
[Ci]= concentracin de soluto final (kg/kg)

Xe= concentracin de adsorbato final (kg/kg)

X= concentracin de adsorbato en un punto de la zona de ads (kg/kg)
Xb= concentracin de adsorbato inicial (kg/kg)
Za= altura de la zona de adsorcin (m) = S

Si hacemos un balance de materia en la zona activa durante el proceso de avance l

la masa total de contaminante desde el principio hasta la zona activa es

(V

n +1

- Vn )

[C ] + [C ]
n+1

Al completarse el avance, la masa total de contaminante introducido del influente en la

zona activa es:
(Vx - Vb) [C0]
Vx= Volumen total aadido cuando se iguala a la concentracin inicial
Vb = Volumen aadido hasta el punto de ruptura
1.La masa de contaminante retenido en la zona activa (Mr) es:

Mr = (Vx Vb ) [ C 0 ] -

(Vn +1

La masa de contaminante retenido se

puede poner tambin como:

As= Area superficial del lecho

S = altura de la zona activa
p= densidad del lecho

- Vn )

[C ] + [C ]
n+1

X
Mr = A s S p
M max

S=

(Vx Vb ) [ C 0 ]

(V

n +1

- Vn )

[C ] + [C ]
n+1

X
As p
M max

Conc final
mg/l

Volumen
aadido (l)

0.06

Suponemos una columna de dimetro 1

1.24

[C0] = 25 mg/l

6
10

1.31
1.43

del ej anterior

15

1.48

Densidad del empaquetamiento 54 lb/ft3

18

1.58

20

1.72

23

1.83

25

( X M)

= 0.02
max

kg de fenol
kg de carbon

V n + 1 - Vn
1000

[C ]
n +1

(kg/m3)

S=

45 (0.454)
m

0.305

ft

(Vx

= 721.6

Vb ) [ C 0 ] -

V n + 1 - Vn
1000

[C n +1 ] - [C n ]
2 1000

(kg)

0.00024 0.00053 0.00000013

= 0.0000128

2.54 0.01
2
As =
= 0.00051 m

2
p =

[C ]

2 1000

(m3)

C (mg/l)
V (l)
n --> 0.06 1
n+1 --> 1 1.24
.....

kg
m3

(V

n +1

- Vn )

[C ] + [C ]

X
As p
M max

1.S= 0.0017 m = 17 mm

n+1

(0.002 0.001) (0.025) - 0.0000128

0.00051 721.6 0.020

Descripcin del proceso

Sistemas ms empleados:
Columnas de flujo continuo en serie
Columnas de flujo descendente en paralelo
Sistemas de lecho expandido de flujo ascendente
Sistemas de lechos mviles
Existen tambin diversos esquemas para la adicin del lquido:
Torres de pulverizacin horizontal
Torres de pulverizacin vertical

Adsorbentes

Natural or synthetic
Amorphous or microcrystalline structure
Very high specific surface area
Examples:

Charcoal
Kaolin
Bentonite
Activated carbon
Silica gel
Activated alumina
Zeolite (molecular sieves),

Adsorcin

Ventajas
Alta selectividad para algunos
compuestos
til para muy diluidos

Inconvenientes
Fenmeno superfical
Necesidad de regeneracin

Requisitos para el diseo de un equipo de adsorcin

A) Capacidad del adsorbente

B) Rendimiento respecto a la penetracin

3.3 PROCESOS DE INTERCAMBIO INICO

Adsorbents

+
-

+
-

+
+

Bound molecules

Cation exchange

Anion exchange

Subs capaces de adsorber iones => cediendo a cambio una cantidad equivalente
de otros iones
Substancias insolubles
Forma de pequeas esferas

T intercambio rpido (50 y 90 s)

Proceso reversible => agotamiento => Regeneracin

 Resinas intercambiadoras de iones y adsorbentes

Polmeros orgnicos con
capacidad intercambiadora
(Carcter hidrfilo)

Estructura
reticulada

Poco deformable por

calor

Las ms utilizadas
(99%)
Poliestireno
Poliacrilato
Poliacrilamida

Adaptacin al cambio
de volumen durante
el intercambio

Capacidad para modif

su estruc en funcin de
sus aplicaciones

Mezclado con polmeros

y co polmeros reticulantes
(dinitrobenceno)
Utilizando materiales inertes
(parafinas)
(Resinas macroporosas)

Grupos activos

Intercam.
Cationes
Carboxilos (COO-)
Sulfonilos (SO3-)
Intercam.
Aniones
Aminas terc
Aminas cuat
Grupos bsicos
(Fund para decolor.
y elim de MO)

Quelatos con
metales
multivariantes
(Res. selectivas)
Resinas sin
grupos activos
(similar a la ads)
(MO debilm. o no inica)

Grupos activos
Hay que adicionarlos mediante reacciones qumicas, o en el caso de resinas
poliacrlicas o poliacrilamdicas, se parte desde el principio de sustancias
(monmeros) que contengan grupos capaces de efectuar el intercambio inico
Examples of support material:
Cellulose and its derivatives

Agarose

Acrylic resins

Cross-linked dextrans

Intrinsic charge on cellulose

Charged groups or ligands:
Cation exchange:
Carboxylic acid (C) weak
Carboxymethyl (CM) weak
Sulphopropyl (S) strong
Anion exchange:
Diethylaminoethyl (DEAE) weak
Quaternary aminoethyl (QAE) weak
Quaternary ammonium (Q) strong

Intercambio Inico: Absorcin y desorcin

Absorcin
pH
Fuerza inica
Effect tampn

Desorcin
Alta concentracin en sales
Interacciones electrostticas
Enlaces competitivos

Cambio en pH

Selectividad depende de:

coeficiente de actividad de los iones en la resina y en la
solucin
variacin de volumen de la resina durante el intercambio
(cuanto mayor sea el in, ms debe expandirse la resina
para permitir su paso).

Para cada in metlico y grupo quelante, existe un valor de pH (DpH), en el cual

se igualan las velocidades de adsorcin y desorcin.
Para garantizar la fijacin de un in metlico, el pH debe
situarse como mnimo 0.5 puntos por encima del valor del
DpH, siendo el ptimo aproximadamente 2 puntos por
encima.

Ciclo del Na+ y el H+:

Si llamamos
R-n a la parte insoluble de la resina
C+m al catin intercambiable
(R-n) r (C+m) c representa el material de intercambio
r es el nmero de sitios activos en el polmero insoluble
c el nmero de iones mviles intercambiables "pegados" al
polmero: r n = c m

Si el catin "desplazante" en solucin es Cs+q, la reaccin de intercambio

catinico ser:
(R-n) r (C+m) c + cs Cs+q <----> (R-n) r (Cs+q) cs + c C+m
En definitiva, tenemos un equilibrio qumico, por lo que nunca podremos obtener
agua pura.

Una tabla general de desplaz. (el de la izda desplaza al de dcha):

cationes: La3+,Y3+,Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+, Cs+, Rb+, K+, Na+, Li+, H+
 Iones ms mviles
322332- aniones: SO4 , CrO4 , NO , AsO4 , PO4 , MoO4 , I , Cl , F , OH-

Cintica del intercambio inico.

Hay cuatro pasos implicados:

1. Difusin de los iones a travs de la solucin
2. Difusin a travs de la pelcula de lquido que envuelve la perla de la resina
intercambiadora de iones (difusin en interfase)
3. Difusin de los iones al interior de la matriz
4. Reaccin qumica de intercambio: adicionamiento a los iones fijos

Los iones intercambiados (liberados) debern seguir, otra vez, en sentido

inverso, los mismos tres tipos de difusin indicados.

La reaccin qumica de intercambio no es nunca la que determina la velocidad.

3.4 Aplicaciones de las resinas intercambiadoras de iones y adsorbentes en el

tratamiento de efluentes residuales.
a ) Utilizacin directa en las aguas de vertido
b ) Utilizacin indirecta en el proceso industrial, para minimizar vertidos, consumo de
agua para proceso y reaprovechamiento de soluciones o metales valiosos.
La mayor utilizacin de los intercambiadores sucede en las
industrias de tratamiento de superficies metlicas, qumicas, de
curtidos y textil.