CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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CAPTULO 4 TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y

REACTIVOS
En este captulo se darn las ecuaciones y conocimientos para entender como estudiar el
transporte de solutos, es decir, lo necesario de la teora bsica que define el movimiento de
los solutos (inertes o reactivos) contenidos en el agua.

4.1 Flujo de agua

El transporte de partculas en un medio fluido, como es el caso de un ro, se produce
bsicamente por dos mecanismos que son la dispersin turbulenta y la adveccin. Para
poder simular, con precisin estos dos mecanismos, es preciso conocer el campo de
velocidades que se distribuye en el agua. El objetivo de este apartado es el clculo del
campo de velocidades del fluido, esto debe ser realizado antes del estudio del transporte.
El flujo de fluido esta controlado por dos ecuaciones,
-

Ecuacin de continuidad (Conservacin de masa del fluido), con frecuencia,

es suficiente con v = Q/A y similares.

Ecuaciones del movimiento (Conservacin de la cantidad de movimiento).

Pudiendo darse como las ecuaciones de Navier Stokes, que al tratarse de ros
se simplifican en las ecuaciones de Saint-Venant y en especial, para rgimen
uniforme, en la ecuacin de Manning.

Para la modelacin del flujo de fluido deben resolverse estas dos ecuaciones. Sin embargo,
para este estudio no se ha realizado el clculo, sino que se han impuesto el caudal del ro.
El caudal de agua residual se utiliza como parmetro en el anlisis de sensibilidad del
modelo.

4.2 Mecanismos de transporte

En este apartado se muestran y explican los mecanismos de transporte de contaminantes en
el agua de los ros, adveccin y dispersin turbulenta, y las leyes que los rigen.

4.2.1 Adveccin
Los slidos disueltos son transportados juntamente con el agua circulante. Este proceso se
denomina conveccin o tambin, transporte por adveccin. La cantidad de soluto que se
transporta es proporcional a su concentracin en el agua y al caudal circulante. Por tanto
este mecanismo se puede definir como el arrastre del soluto en un fluido en movimiento.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

concentracin

40

29

vt

30
20
10
0
0

50

100

150

200

distancia (m)
Figura 4.1: El penacho se desplaza en la direccin del movimiento (Carrera, 2005).

El flujo de masa unidimensional, Fx, debido a la conveccin es igual al caudal de agua por
unidad de superficie, es decir, la velocidad por la concentracin de slidos disueltos:
Fx = v x c

(8)

Donde,

vx es la velocidad del fluido en la direccin x y c es la concentracin del soluto.

Por si mismo, la adveccin da lugar al flujo en pistn, donde todo el fluido es substituido
por el nuevo fluido, al ser ocupado por el frente de concentracin. La marcada frontera que
provoca el flujo en pistn que se muestra en la figura 4.2, donde la lnea vertical representa
como avanza un frente de soluto debido nicamente a la adveccin.

Figura 4.2: Transporte por Adveccin donde adems intervienen otros procesos de transporte de un soluto en
un flujo unidimensional; Fetter (1988).

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

30

4.2.2 Dispersin turbulenta

Este mecanismo de transporte representa la mezcla causada por las fluctuaciones de la
velocidad respecto a la media del fluido.
Este proceso depende directamente de la magnitud de la turbulencia, es decir, del tamao
de los remolinos presentes en el agua del ro. Se mide mediante la constante de
proporcionalidad con la velocidad es la dispersividad ( ) que tiene unidades de longitud,
el gradiente de concentraciones, la anisotropa y los posibles efectos de escala.
As que las fluctuaciones de velocidad producen flujo msico de los solutos inertes o los
reactivos presentes en el agua contaminada, vase figura 4.3.

C baja

C alta

Figura 4.3: Flujo msico por gradiente de concentraciones. En trmino medio existe flujo de masa hacia
arriba (Carrera, 2005).

Los efectos de este mecanismo en los ros se muestran como una expansin (aumento de la
zona contaminada) y una dilucin (reduccin de concentracin mxima), vase la figura
4.4.
Se aplica la ley de Fick para representar el flujo dispersivo, siendo la ecuacin (9).

J D = Dc

(9)

Donde,
JD = Flujo msico dispersivo.
D = Constante de proporcionalidad, coeficiente de dispersin.
c = Gradiente de concentraciones.
El signo negativo de la ecuacin 9 nos indica que el flujo dispersivo va de zonas de mayor a
zonas de menor concentracin.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

31

concentracin

40
30
20
10
0
0

50

100

150

200

distancia (m)
Figura 4.4: Expansin y dilucin de un contaminante en aguas superficiales (Carrera, 2005).

Existen diferentes frmulas para el clculo de D en ros y segn Carrera (2005) va bastante
bien la ecuacin 10.
v2
D = 10,6d ,
(10)
v*
Donde,
d es la profundidad del agua (calado).
v* es la velocidad de cizalla, que se puede aproximar como gdm para un flujo
uniforme en canales abiertos, siendo m la pendiente y g la gravedad
A partir de este parmetro se puede obtener la dispersividad.

4.3

D
, donde D es el coeficiente de Dispersin y v la velocidad del agua. (11)
v

Derivacin de la ecuacin adveccin-dispersin para el transporte de

un soluto

La derivacin de esta ecuacin est basada en el trabajo de Freeze & Cherry (1979), Bear
(1972), y Ogata (1970).
Entonces la derivacin est basada en la ecuacin de conservacin de la masa de un flujo
de masa de soluto, siendo el flujo es a escala macroscpica.
La velocidad lineal media, v, tiene tres componentes vx, vy, y vz. La concentracin de
soluto, c, es la masa de soluto por unidad de volumen de dilucin. Entonces la masa de
soluto por unidad de volumen en un ro.

32

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

El soluto es transportado por adveccin y por dispersin hidrodinmica o turbulenta. Por
tanto, en la direccin i el transporte de soluto viene dado por las ecuaciones 12 y 13.
Transporte por adveccin = v i cdA
Transporte por dispersin = Di

c
dA
i

(12)
(13)

Donde,
dA es un diferencial de rea perpendicular a la direccin i.
La masa total de soluto que es transportada en la direccin i y por unidad de rea
transversal por unidad de tiempo, Fi, es la suma del transporte por adveccin y dispersin:
Fi = v i c Di

c
i

(14)

As queda la ecuacin de transporte, que expresa la conservacin de masa de soluto.

c
= (Dc ) vc + f + R
t

(15)

Donde,
D = Coeficiente de dispersin.
v = velocidad del agua.
f = Trmino fuente o sumidero, no reactivo.
R = Trmino fuente / sumidero por reacciones.

4.4

Caracterizacin de la solucin de la ecuacin de transporte

El objetivo del estudio de la calidad del agua es conocer que sucede en el interior de un ro,
de manera que se pueda predecir su comportamiento como reactor. Ahora bien, la
complejidad de lo que sucede en el interior del ro, hace que no podamos predecir
exactamente su comportamiento, sino que se intenta realizar un modelo en el que
intervengan una serie de especies y procesos caractersticos de un ro y as evaluar su
evolucin en el tiempo y en el espacio. En este apartado se describen brevemente la manera
de deducir los parmetros a partir de ensayos de trazadores.

Parmetros e Interpretacin de los Parmetros de transporte

Del estudio de la calidad de aguas realizado con la ayuda de un estudio de trazadores, se
obtienen los parmetros que definen el comportamiento de transporte del ro y que permiten
conocer caractersticas propias del ro que se alejan de la idealidad.

33

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

Un ensayo de trazadores consiste en introducir de manera repentina una masa de trazador,

M, y medir las concentraciones que llegan a un punto situado aguas abajo. Se define la
funcin de distribucin de tiempos de residencia como:

f (t ) =

Qc
M

(16)

Donde,

Q es caudal de agua en el ro, c la concentracin y M es la masa del trazador.

Los parmetros estrictamente necesarios para caracterizar el ro son el tiempo de

permanencia medio, , y la varianza de la funcin distribucin de los tiempos de
permanencia, 2. Estos dos parmetros se relacionan con los de transporte visto en el
apartado anterior, por:
AL
Q

(17)

= 2D z

(18)

Donde,
A es el rea de ro, L es la longitud del tramo de ro estudiado y Q es el caudal.
D es el coeficiente de dispersin y z es el calado.
Tiempo de Residencia Medio,

El tiempo de residencia o permanencia medio es la media de los tiempos que tardan las
sustancias introducidas en el vertido en atravesar el ro. Este tiempo se calcula a partir de la
funcin distribucin de los tiempos de residencia:

= t f (t )dt

(19)

El tiempo de permanencia medio es un parmetro importante en el estudio de un ro porque

indica el tiempo medio que tarda una partcula, ya sea de agua o de contaminante en
recorrer el ro.

Varianza de la Funcin Distribucin de los Tiempos de Residencia, 2

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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Este parmetro indica el alargamiento que tiene la funcin distribucin de los tiempos de
residencia de las partculas de trazador que han circulado por el ro hasta la salida de este.
Nos indica si la mayora de las partculas han tardado en salir para un tiempo similar al
tiempo de permanencia medio, , o bien, si estos tiempos se alejan de .
La varianza de la funcin distribucin de tiempos de residencia f(t) se calcula como:

2 = (t ) f (t )dt
2

(20)

Este parmetro est muy relacionado con la dispersin hidrodinmica, apartado 4.2.1, que
sufre un contaminante a medida que este avanza a travs del ro.

4.5 Transporte reactivo (cdigo RCB)

El cdigo RCB est diseado para modelar problemas complejos que tienen procesos
trmicos, hidrulicos y geoqumicos acoplados, simula transporte reactivo de especies
disueltas y gaseosas en problemas no isotrmicos saturados o no saturados. Tiene las
siguientes capacidades:

Simulacin de los flujos de lquido y/o gas en una aproximacin multifase.

Simulacin de transporte de calor.
Simulacin del transporte (adveccin, dispersin y difusin) de especies
qumicas en la fase lquida o gaseosa.
Simulacin de las siguientes reacciones qumicas: complejacin acuosa
(incluyendo reacciones redox y de cido-base), adsorcin (incluyendo
intercambio catinico) por medio de modelos
electrostticos y noelectrostticos, precipitacin y disolucin de minerales y interaccin gaslquido.

La precipitacin y la disolucin puede ser considerada cinemticamente o en equilibrio. Las

otras reacciones son siempre consideradas en equilibrio.

Efectos de la precipitacin y disolucin sobre la porosidad y la permeabilidad.

El cdigo puede utilizar elementos finitos 1D, 2D o 3D para la discretizacin
espacial.

4.5.1 Ecuaciones de flujo de fluido y de calor

El problema de flujo est formulado en una aproximacin multifase, es decir, un medio

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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fluido formado por sustancias disueltas, agua y gas. Dentro del medio interactan diferentes
aspectos como son los trmicos e hidrulicos y que deben ser tenidos en cuenta,
interactuando simultneamente y considerndolos de una manera integrada.
Para el problema reflujo se consideran tres fases: slida (mineral), lquida (agua y aire
disuelto), gaseosa (mezcla de aire seco y vapor de agua). Igualmente se consideran tres
componentes: agua, aire seco y calor. Por tanto las ecuaciones del balance de masa estn
formuladas para cada componente. Las leyes constitutivas que se han utilizado para
expresar el balance msico estn en funcin de las variables de estado, donde cada una
estas est asociada a cada balance msico.
Ecuaciones de Balance

El balance msico total de agua se expresa como se muestra en la ecuacin 21.

w
l l S l + gw g S g + jlw + j gw = f
t

(21)

Donde,
Los subndices l y g hacen referencia al lquido y al gas y el superndice w para el
agua, es la fraccin msica (kgkg-1) de una componente en una fase.
es la densidad (kgm-3) de una fase.
S es el grado de saturacin (m3m-3).
j (kgm-2s-1) es el flujo total (adveccin, dispersin y difusin).
f es un termino de fuente/pozo externo (kgm-3s-1).
El primer trmino representa el cambio de masa de agua en la fase lquida, el segundo
trmino representa el cambio de la masa de agua a la fase gaseosa (vapor) y el tercero y
cuarto trminos representan el transporte de agua en fase lquida y gaseosa,
respectivamente.
Ecuaciones constitutivas y restricciones en el equilibrio

Un conjunto de leyes constitutivas y de equilibrio son necesarias para expresar diversos

tipos de parmetros o variables dependientes de les ecuaciones de balance msico (, , S,
j, ic) como funciones de las variables de estado o de las variables independientes (Pl, Pg y
T).
La figura 4.5 es un resumen de las leyes constitutivas y las restricciones al equilibrio que se
deben incorporar a la formulacin general. Tambin muestra les variables dependientes que
se calculan en cada una de les leyes.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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Figura 4.5: Ecuaciones constitutivas y restricciones en el equilibrio (Caldentey, 2005).

Les leyes constitutivas pueden contener parmetros fsicos que, a la vez, son funcin de las
variables de estado.

4.5.2 Reacciones qumicas

En este apartado se darn las bases de los conocimientos utilizados para la construccin
qumica y bioqumica del modelo.
Equilibrio qumico
Especies, reacciones y coeficientes estequiomtricos

Un sistema qumico est compuesto de un conjunto de especies y reacciones. Una especie

qumica est definida como cualquier entidad qumica que se pueda distinguir de la resta a
partir de su composicin elemental, y de la fase en la que se encuentra presente. Por
ejemplo, CO2 gas es una especie diferente a CO2 disuelto. Las especies estn compuestas
por constituyentes atmicos, como en el caso de la especie de materia orgnica simple, est
formada por un tomo de carbono, dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno.
No todas las especies son necesarias para describir totalmente el sistema qumico. El
subconjunto de especies que son estrictamente necesarias est formado por las que se
conocen como componentes. Estas componentes se pueden elegir arbitrariamente entre
todas las especies.
Aunque los Nc constituyentes atmicos podran servir como conjunto de componentes, no
se utilizan nunca porque los constituyentes atmicos raramente se encuentran presentes en
fase acuosa. Por esta razn, es ms conveniente seleccionar como componentes Nc

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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combinaciones lineales de Ns especies qumicas.

En un sistema formado por Ns especies qumicas, cualquiera de las Nr reacciones que tienen
lugar pueden ser representadas como una combinacin lineal de la manera que se expresa
en la ecuacin 22.
Ns

(v
j =1

Donde,

ij

Q j ) = 0 ; i = 1,...., Nr

(22)

Qj es la frmula qumica de la j-ava especie.

ij es su coeficiente estequiomtrico en la reaccin i.

La matriz S de coeficientes estequiomtricos es una Nr x Ns matriz rectangular con un rango

igual a Nr, que puede escribirse de la forma:

(23)
En RCB los valores de ij de la submatriz S* (S = S*-I) se obtienen de una base de datos
termodinmicas definiendo unos conjuntos de especies acuosas como primarias. El cdigo
comprueba que este conjunto de especies sea independientes y capaz de formar el resto de
especies, denominadas secundarias, siendo combinacin lineal de las primarias.
Reacciones de complejacin acuosa
El movimiento continuo de los iones disueltos juntamente con el gran nmero de estos por
unidad de volumen, causa numerosas colisiones haciendo posible la formacin de parejas
de iones y/o complejos disueltos que normalmente tienen una vida efmera.
Por lo que hace a estas reacciones son casi instantneas, pueden ser consideradas como
reacciones en equilibrio. Aplicando la ley de accin de masas se obtiene:
log K a = S a log c a + S a log a (c a )

(24)

Donde,

Ka es el vector de constantes de equilibrio, que solo depende de la temperatura y

de la presin.
Sa es la matriz de coeficientes estequiomtricos para reacciones de complejacin
acuosa.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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ca es el vector de concentraciones molales de las especies acuosas y a es el

vector de los coeficientes de actividad termodinmica, calculados a partir de ca
de acuerdo con la frmula de B-dot (Helgeson and Kirkham, 1974).

Substituyendo (22) en (23) se pueden calcular las concentraciones de las especies

secundarias, ca2 (asociadas a la matriz I en (22)), a partir del conjunto de concentraciones
de Nc especies primarias, ca1.
log c a 2 = log K a + S a* log c a1 + S a* log a1 (c a )

(25)

Interacciones slido-lquido
Bajo condiciones de equilibrio, las reacciones de disolucin-precipitacin pueden ser
descritas por la ley de accin de masas que se establece como:
log X m + log m + log K m = S m* log c a1 + S m* log a1

(26)

Donde,

Xm es el vector de la fraccin molar de la m-ava especie de la fase slida.

m es su coeficiente de actividad termodinmica.
Sm es la submatriz de coeficientes estequiomtricos de las reacciones de
disolucin (Nm x Na1, Nm es el nmero de minerales).
Km es el vector de constantes de equilibrio.

La condicin de equilibrio solo proporciona una relacin entre las concentraciones de las
especies acuosas involucradas.

Interacciones gas-lquido
Se asume que todas las reacciones gas-lquido son suficientemente rpidas respecto al flujo
para llegar al equilibrio. Luego la ley de accin de masas es,
log p f = log K f log f + S *f log c a1 + S *f log a1

(27)

Donde,

pf es el vector de les presiones parciales de las especies gaseosas en la fase

gaseosa.
f son los coeficientes de actividad.
Sf* es la submatriz de coeficientes estequiomtricos de las reacciones de
disolucin de gas (Nf x Na1).
Kf es el vector de las constantes de equilibrio.

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Reacciones cinticas
Algunos procesos geoqumicos progresan muy lentamente respecto el flujo de fluido y
nunca pueden llegar al equilibrio, tales como disoluciones y precipitaciones de algunos
minerales. Tambin reacciones de complejacin acuosa, particularmente reacciones redox,
no pueden siempre ser consideradas en equilibrio.
Contrariamente a la aproximacin en equilibrio, la expresin cintica proporciona una
manera explcita de calcular la cantidad de reactantes y productos por unidad de volumen y
de tiempo. Esto se expresa a travs de una ley cintica. Para reacciones cinticas en que
intervienen minerales, RCB usa una formulacin general que incluye diversos tipos de
funciones experimentales (Steefel and Lasaga, 1994), tales como la de los minerales que se
expresa como se muestra en la ecuacin 28.

rk = k k e
Donde,

Nc + N s

Ea , k N
k
RT

k
j =1

kj

i =1

Pkji

kj
k

n kj

(28)

rk es la tasa de disolucin del mineral (moles de mineral por unidad de volumen

y unidad de tiempo).
Ea,k es la energa de activacin aparente del conjunto del proceso reactivo.
Nk es el nmero de trminos de la expresin experimental.
kkj es una constante experimental.
a pkiji representa el efecto cataltico de algunas especies, donde el valor de pi est
determinado experimentalmente.
k es el ndice de saturacin para la reaccin del mineral k-simo.
Los parmetros y deben ser determinados a partir de experimentos.

El trmino entre parntesis, denominada funcin de desequilibrio, decrece la tasa de

reaccin no linealmente, cuando la solucin se acerca al equilibrio.
El factor k coge el valor de +1 o -1 en funcin de s k es ms grande o ms pequeo que
1 (precipitacin o disolucin), segn Caldentey (2005).

Cintica de reaireacin
Para este tipo de reacciones cinticas es necesario conocer la concentracin de [O2], que
viene controlada por la velocidad de reaireacin y que se modela como una reaccin
cintica de primer orden que representa la interaccin entre la superficie del ro y la
atmsfera.
d [ ]
(29)
RO 2( atm ) =
= O 2( atm ) [ ]
dt
Donde,
RO2(atm), corresponde a la tasa neta reaireacin de O2.
kO2(atm), es la constante cintica de reaireacin (disolucin de O2).
es el dficit de O2, que es la diferencia entre la concentracin de saturacin de
O2 y la concentracin real de O2.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

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La definicin de la constante cintica de primer orden de reaireacin se realiza a partir de la

presin parcial del gas en saturacin y la constante de Henry a la temperatura deseada y as
obtener la concentracin en saturacin del gas.
Sabiendo que el dficit de oxigeno es la diferencia entre la concentracin de saturacin de
O2 en disolucin en el agua y la real, como se muestra en la ecuacin 30.
= [O2 ]sat [O2 ]real

(30)

La cual tambin mide la capacidad del cuerpo de agua para sostener vida.
Para definir la constante de reaireacin hay que tener en cuenta que depende de muchos
factores (turbulencia, algas, turbidez, substancias flotantes en superficie, etc). Estos factores
se pueden aproximar con ecuaciones como la de OConnor y Dobbins (Carrera, 2005):

k r ( d 1 ) =

3,9 u
h h

(31)

Donde u es la velocidad media del agua (m/s) h es la profundidad del ro (m), a = 1/h es la
superficie especfica. Y se muestran un a serie de valores de la constante de reaireacin en
la tabla 4.3.
Tabla 4.1. Intervalos de kr(1/d) a 20C, segn Peavy, Rowe y Tchobanoglous, 1985.

Medio hdrico superficial

Lagunas y charcos
Ros muy lentos y lagos
grandes
Ros grandes y lentos
Ros grandes
Torrentes
Rpidos y cascadas

Intervalos de kr(1/d) a
20C
0.1-0.23
0.23-0.35
0.35-0.46
0.46-0.69
0.69-1.15
ms de 1.15

Entonces con el producto entre la constante de saturacin y la constante de los factores del
medio, se obtiene la correcta definicin de la constante de reaireacin kO2(atm), para el
cdigo RCB segn Saaltink et al. (2005), se da en la ecuacin 32.
k O 2( atm ) = [O2 ]sat k r
Donde,
[O2]sat, est en (mol/m3).
kr, est en (s-1).
kO2(atm), est en (mol/m3s-1).

(32)

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41

Cintica de degradacin de la materia orgnica, del nitrgeno y de fsforo tipo Monod

La mayora de tratamientos de degradacin de la materia orgnica disuelta (Ss) y sustancias

nitrogenadas y/o fosfatadas que se han utilizado en el modelo y descritas anteriormente,
estn basadas en los modelos cinticos de primer orden introducidos por Reichert et
al.(2001). En este modelo la tasa de descomposicin del material disuelto viene dada por la
concentracin de microorganismos que lo elimine, e incluso se modela la desintegracin de
los propios organismos considerando dos tipos de mecanismos de eliminacin, que son la
propia consumicin con la respiracin, tanto aerobia como anaerobia, y la muerte de
algunos organismos como son las algas y los organismos depredadores o consumidores.
Para realizar el modelo cintico con respecto a la degradacin de la materia orgnica se
deben considerar dos tipos de materia orgnica. El primero es la materia orgnica disuelta
(Ss), disponible para ser degradada y utilizada como fuente de energa y tambin como
alimento para los microorganismos hetertrofos presentes en el agua libre. El segundo tipo
de materia orgnica es la materia orgnica particulada (Xs), no disponible para su
degradacin, que representaran los organismos muertos y que una vez tenga lugar la
hidrlisis de la materia orgnica pasar a ser materia orgnica disuelta y por tanto
degradable. En la degradacin de la materia orgnica tambin participan especies
nitrogenadas como nutrientes de las especies biolgicas que degradan la materia orgnica.
Para la degradacin del nitrgeno, como son las especies de amonio (NH4+), nitrito (NO2-)
y nitrato (NO3-), se degradan por oxidacin de las bacterias nitrificadoras y las algas.
Como ejemplo, se expone la reaccin cintica de nitrificacin en primer estadio, es decir,
como actan los microorganismos nitrificadores de primer orden (XN1) oxidando el amonio
(NH4+) y dando como producto nitrito (NO2-). Destacar que este proceso solo sucede en
condiciones aerbicas.
La expresin de su reaccin cintica del tipo Monod se expresa segn Reichert, et al.
(2001).
R gromXn1 = k gro, Xn1

Donde,

O2
K O2 , Xn1 + O2

[NH 4 ]
X N1
K NH , Xn1 + [NH 4 ]

(33)

Rgro,Xn1, corresponde a la tasa neta de degradacin de nitrificacin en el primer

estado.
Kgro,Xn1, es una variable cintica, indica la velocidad de reaccin y depende de la
temperatura que se da la reaccin.
O2 es la concentracin de oxgeno presente en el medio.
KO2,Xn1 es la constante cintica de media saturacin de oxigeno para organismos
nitrificadores de primer estadio.
[NH4+] es la concentracin de Amonio presente en el medio.
KNH4,Xn1 es la constante cintica del Amonio para organismos nitrificadores de
primer estadio.
XN1 es la concentracin de organismos nitrificadores de primer estadio.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

42

Catalizacin

La tasa de oxidacin de la materia orgnica para bacterias aerbicas hetertrofas (XHet) es

independiente de la concentracin de las molculas de oxigeno disueltas, mientras esta se
mantenga por encima de un nivel crtico, que es la constante cintica media de saturacin,
Saaltink et al. (2005) y esto sirve no solo para las bacterias hetertrofas sino para los dems
microorganismos. Por debajo de este nivel crtico, la tasa de respiracin aerbica decrece al
disminuir la concentracin de O2, y desaparece cuando no queda oxigeno. Resulta descrito
cuantitativamente para la pseudo ley de Monod. De acuerdo con esta formulacin, la
respiracin aerbica de los organismos heterotrficos por el O2 obedece a la ecuacin 34.
RO2 , Het , aer = Rmax

O2

(34)

K O2 , Het , aer + O2

Donde,

Rmax es la tasa mxima (i.e. cuando el aporte del sustrato limitante no est
restringido).
O2 es la concentracin de oxigeno disuelto.
KO2,Het,aer es la concentracin de media de saturacin, o constante de Monod.

La ecuacin 34 es formalmente equivalente a la de Michaelis-Menten para reacciones

enzimticas y proporciona una expresin robusta para representar la tasa completa de
consumo de un sustrato en un proceso microbiano complejo, incluso cuando falte
informacin detallada de los caminos intermedios de la reaccin.
La saturacin de oxigeno ocurre porque el nivel mximo de actividad enzimtica est fijado
para la disponibilidad de los materiales orgnicos (CHONP), que sirven como fuente de
energa a las bacterias. Adems, podemos identificar Rmax de la ecuacin 34 como la tasa
de oxidacin de carbono orgnico cuando el medio est saturado en O2.
RO2 , Het , aer = k O2 , Het X Het

O2
K O2 , Het , aer + O2

(35)

Donde,

KO2,Het,aer, es el coeficiente de la tasa de primer orden para la oxidacin del

carbono mediante la respiracin aerbica heterotrfica.
Todos los cambios en la reactividad de la materia orgnica estn incorporados
en el coeficiente kO2,Het,aer.
XHet es la concentracin de organismos heterotrficos.

Inhibicin
Mientras las molculas de oxigeno estn presentes a un nivel suficiente en el agua libre del
ro, toda la oxidacin de la materia orgnica disuelta (Ss) tiene lugar mediante la
respiracin aerbica por los organismos heterotrficos. Solo cuando prcticamente todo el
O2 se ha reducido, la desnitrificacin ser capaz de empezar a oxidar las partculas de

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

43

materia orgnica que quedan (Wang, Y & Van Capellen, P.,1996). El oxigeno inhibe
entonces la desnitrificacin, posiblemente porque bloquea la reductasa del nitrato, la
enzima responsable de la reduccin del nitrato al producto intermedio que es el nitrito y por
ultimo se obtiene amonio. Esto es considerado en el modelo, ya que la desnitrificacin es
modelada por dos reacciones representando los dos tipos de procesos que se suceden.
Se han propuesto una gran variedad de ecuaciones matemticas para describir la inhibicin
de un proceso metablico. Un manera de expresar la inhibicin de la desnitrificacin por O2
(Van Cappellen et al., 1993) para el primer estadio de este proceso (Reichet et al.,2001) es:

R gro, Het ,anox = k gro, Het ,anox

Ss

[NO3 ]

K Ss, Het ,anox + Ss K NO 3, Het ,anox + [NO3 ]

K O 2, Het ,aer
[HPO 4]
X Het
K HPO 4, Het ,anox + [HPO 4] K O 2, Het ,aer + [O2 ]

(36)

Donde,

KNO3,Het,anox es la constante de media-saturacin de la concentracin de nitrato.

K O 2, Het ,aer
es la constante de inhibicin debido a el oxigeno.
k gro, Het ,anox
es el coeficiente para la tasa de primer orden de la desnitrificacin.
K HPO 4, Het ,anox
es la constante de media-saturacin de la concentracin de
ortfosfato.
X Het
es la concentracin de microorganismos heterotrficos.
[HPO 4] es la concentracin de ortofosfato en el medio.
Ss es la concentracin de materia orgnica disuelta presente en el medio de
agua libre.
[NO3 ] es la concentracin de nitrato presente en el ro.

La ecuacin 35 tambin contempla la limitacin de la desnitrificacin por la disponibilidad

de nitrato. Naturalmente, una reaccin microbiolgica puede estar afectada por ms de un
inhibidor. Siendo la representacin grfica de la constante de media-saturacin (K) y la
constante de inhibicin, las de la figura 4.6 y figura 4.7.

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

44

C
K +C

0.5

conc.

Figura 4.6: Evolucin de la concentracin por catalizacin, donde K es el valor medio de saturacin
.
K
K +C

0.5

conc.

Figura 4.7: Evolucin de la concentracin por Monod inhibicin.

4.5.3 Ecuaciones de transporte reactivo

Se utiliza la formulacin matemtica para el transporte reactivo de Saaltink et al. (2005), a
la que se aaden los trminos para el transporte y qumica de las especies gaseosas.
Entonces, las ecuaciones de transporte reactivo se pueden escribir como se muestra en la
ecuacin 37.
Sg
f
Sl l ca
l cd
l cm
(37)
Ua
+ Ud
+ Um
+ Ua RT =Ua Lf (ca ) + U f Lg ( p f ) + USk rm (ca )
t
t
t
t
La ecuacin 37 son las Nc ecuaciones globales de transporte reactivo. Los vectores ca, cd,
cm, (mol kg-1) y pf (Pa) son las concentraciones de especies acuosas, especies adsorbidas,

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

minerales, pseudo-minerales
respectivamente.

presiones

parciales

de

las

especies

45
gaseosas

La matriz Sk y el vector rm contienen los coeficientes estequiomtricos y las tasas de las

reacciones cinticas, que pueden ser consideradas como funcin de todas las
concentraciones acuosas.
Las matrices Ua, Ud, Um y Ug se conocen como las matrices de componentes para las
especies acuosas, adsorbidas, minerales y gaseosas, respectivamente. La matriz U es la
matriz de componentes para todas las especies.
Utilizando las ecuaciones de equilibrio mineral se pueden eliminar Nm de las Nc ecuaciones
de transporte como explica Saaltink et al (2005) con ms detalle. Esto se consigue
multiplicando las ecuaciones para la matriz E, Kernel de Um. Esto elimina las
concentraciones de minerales en equilibrio y reduce el nmero de las ecuaciones de
transporte por nodo a Nc - Nm. El resultado es:

Sg

Pg
S c
c
EUa l l a + EUd s d + EUg
t
t
t

pf

= EUa Lf (ca ) + EUg Lg ( p f ) + EUSk rk (ca )

(38)

Como se ha explicado anteriormente las variables ca, cd, pf se pueden escribir como a
funcin de Nc Nm variables primarias ci.
Ll y Lg son operadores lineales, dados en la ecuacin 38, para la adveccin,
dispersin/difusin y trminos fuente/pozo no qumicos para las fases lquida y gaseosa,
respectivamente.
Ll ( ) = (ql l ( )) + (Dl S l l ( )) + mi
1

Lg ( ) = q g
RT

( ) + Dg S g

Pg
RT

( ) + m
Pg

(39)
g

Donde,
ml y mg son los trminos fuente/sumidero no qumicos (mol m-3 s-1) y Dl y Dg son los
tensores de dispersin/difusin (m2 s-1).
En dos dimensiones se puede obtener la matriz de la ecuacin 39.

(40)
Donde,

CAPTULO 4: TRANSPORTE DE SUSTANCIAS INERTES Y REACTIVOS

46

el subndice hace referencia a la fase y los trminos L y T son las

dispersividades longitudinal y transversal (m).
vx,a y vy,a son las velocidades (m s-1) en las direcciones x y y para la fase .
Do es la difusin molecular (m2 s-1) en la fase pura y es la tortuosidad.

4.5.4 Solucin Numrica

Previamente a la solucin del transporte de soluto, se tiene que resolver la ecuacin de
flujo en el medio de agua libre, pero en este estudio no ha sido necesario resolver la
ecuacin, sino que se ha impuesto la velocidad del agua del ro, ya que se consideran
condiciones estacionarias.
Transporte Reactivo

Las ecuaciones para el transporte reactivo con elementos finitos estn basadas en las
ecuaciones del transporte conservativo. Para la solucin del sistema no lineal se utiliza el
mtodo de Newton Rapson o DSA (Direct Susbtitution Approach). Como criterios de
convergencia se utilizan los de la mxima diferencia relativa entre las dos ltimas
iteraciones y el mximo valor del residuo. Entonces el sistema parar evitar problemas de
estabilidad numrica, se utilizan dos criterios referidos a la discretizacin espacial y
temporal, como son el nmero de Courant y el de Peclet.