Sei sulla pagina 1di 62

Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Procesos Electrometalrgicos
(16070)

2. Termodinmica Electroqumica

Dr. Cristian Vargas R.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

2. Termodinmica Electroqumica.
Concepto de Potencial estndar.
Concepto de potencial de Nernst.
Electrodos de referencia.
Celdas electroqumicas.
Fuerza electromotriz.
Tipos de electrodos.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Termodinmica Electroqumica
Definiciones

Electrlito: Es una sustancia que en solucin acuosa, gaseosa o fundida contiene


iones positivos y negativos, los cuales son capaces de conducir la corriente
elctrica y es elctricamente neutra (el nmero de cargas positivas es igual al
nmero de cargas negativas).

Iones: Son especies cargadas, como por ejemplo Cu2+, Cl-, H+, SO42-, se dividen
en dos grupos:

1. Cationes: son iones con carga positiva, reciben ese nombre porque en procesos
electroqumicos por presencia del campo elctrico migran hacia el ctodo, Cu2+,
Zn2+, Au+, H+ etc.
2. Aniones: son los iones con carga negativa, los cuales en presencia de un campo
elctrico migran hacia el nodo, como por ejemplo; Cl-, SO42-, S2- entre otros.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrodo: Corresponde a un sistema o dispositivo electroqumico


constituido por un elemento conductor y/o semiconductor electrnico
(por ejemplo un metal como Cu, Zn, Pt u xidos, sulfuros de
caractersticas semiconductoras, etc.) que se encuentra en contacto con
una solucin de un electrlito o conductor inico. Sobre la superficie de
este electrodo (interfaz slido/electrolito) se producen las reacciones de
oxidacin o reduccin, los iones en solucin pueden ceder electrones o
captar electrones de ste para oxidarse o reducirse
El electrodo en el cual ocurre la oxidacin se llama nodo y el electrodo
en el cual ocurre la reduccin se llama ctodo
Electrodo
Ctodo
nodo

Celda Electrlisis
(Proceso Forzado)
(-)
(+)

Celda Galvnica
(Proceso Espontaneo)
(+)
(-)

Polaridades de electrodos para procesos de electrlisis y


celdas galvnicas

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Reacciones redox: 2 sistemas de


inters

Reacciones espontneas
Pilas galvnicas o voltaicas: se utiliza la
energa liberada en una reaccin qumica
espontnea para generar electricidad.
Reacciones no espontneas
Electrlisis: se utiliza energa elctrica para
generar una reaccin qumica no espontnea.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

OXIDO-REDUCCION

Cual ser la fuerza


que impulsa la
reaccin en cierta
direccin?

MnO4- + Fe+2

Zno + H+
Cu + Ag+
Zno + Cu+2

Zn+2 + Cu+2

En estas reacciones se produce transferencia de electrones


Zno

Zn+2 + 2 e-

Cu+2 + 2e-

Cuo

OXIDACION
REDUCCION

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

PODER REDUCTOR
Zn+2 + 2e- Zn0

Esta escala cualitativa


se establece experimentalmente

Fe+2 + 2e- Fe0


Ni+2 + 2e- Ni0

2H+ + 2e- H2

Cu+2 + 2e- Cu0


Ag+ + e- Ag0

Es posible
obtener una escala
cuantitativa que
exprese el poder
reductor?

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

QUE OCURRE CUANDO UN METAL SE SUMERGE EN UNA SOLUCION


DE SUS IONES?

SE GENERA UNA DIFERENCIA


DE POTENCIAL ENTRE LA
SOLUCION Y EL METAL QUE
DEPENDE DE LA TENDENCIA DEL
METAL A REDUCIRSE

E = fe - fsol

Este potencial no se puede


medir experimentalmente en
forma aislada

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

TERMODINMICA DE SISTEMAS
ELECTROQUMICOS. PILAS GALVNICAS.

Sistemas electroqumicos: Aqullos en


reacciones de transferencia de electrones.
Zn
Cu

Cu2+
SO42-

Zn2+

los

que

ocurren

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Reaccin por contacto directo.
As no es un dispositivo til para generar
corriente elctrica.

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una


corriente elctrica (flujo de e- a travs de un circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o en que
se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin
qumica no espontnea (clula electroltica).

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Esquema para la separacin del agente oxidante y del agente


reductor en una reaccin redox

alambre

Agente reductor
Agente oxidante
(aceptor de electrones) (donor de electrones)

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Flujo de electrones

Se vuelve negativo cuando Se vuelve positivo cuando


llegan los electrones
salen los electrones

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

El flujo de iones mantiene la electroneutralidad

Los iones
deben fluir

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

El puente salino contiene un electrolito fuerte concentrado

Puente salino

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

El disco poroso permite el flujo de iones

Disco poroso

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

PILA DE DANIELL

Consta de dos semiceldas.


Una con un electrodo de Cu en
una disolucin de CuSO4
Otra con un electrodo de Zn
en una disolucin de ZnSO4.
Estn unidas por un puente salino
que evita que se acumulen cargas
del mismo signo en cada
semicelda.
Entre los dos electrodos se genera
una diferencia de potencial que se
puede medir con un voltmetro.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Representacin esquemtica
de una pila
La pila anterior se representara:
nodo
Puente salino
Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu (s)
nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn Zn2+ + 2 e .

Ctodo se lleva a cabo la reduccin:


Cu2+ + 2 e Cu.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Fuerza electromotriz de la pila


(fem)
E (V): mide capacidad de la reaccin para
mover los electrones en el circuito.
En las pilas siempre E > 0 V.
Pila consumida : E ~ 0 V.
Se mide con voltmetros electrnicos.
Para Daniell ([Zn2+] y [Cu2+] = 1M)
E = 1.1 V (fem estndar o normal).
Condiciones estndar: electrolitos 1M y gases a
1 atm.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Fuerza electromotriz: fem


La fuerza electromotriz de la pila (fem) es la
diferencia de potencial entre sus electrodos medida
a circuito abierto (sin que circule corriente por la
misma).

Se mide usando un circuito potenciomtrico.


Se mide con voltmetros electrnicos de muy alta
impedancia (resistencia) de entrada.
Cuando circula corriente por la pila se producen los
fenmenos de polarizacin.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS.


POTENCIALES DE ELECTRODO.

La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre


los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, e).
Unidades: voltios (V)
Fuerza impulsora
(-)

(+)

G = - Welec = - qe
q = n F ; F = 96485 Cmol-1
G = - n F e

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

G = - n F e
Reaccin espontnea: G < 0 e > 0
Reaccin no espontnea: G > 0 e < 0
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: G = 0 e = 0
(no se produce energa elctrica;
la pila se ha agotado)
En condiciones estndar: G = - n F e
(Concentraciones de los iones = 1 M)

e es una propiedad intensiva

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Potencial de electrodo estndar


Gran cantidad de pilas estndar que pueden armarse (y fems estndar
para medir).
Pensamos a cada electrodo haciendo una contribucin caracterstica a
la pila: E0.
E0 : siempre se escriben en la forma de reduccin.
E0 mide la fuerza que tiene la semireaccin del electrodo para atraer
hacia si el flujo de electrones.
E0 = E0(ctodo) - E0(nodo)
Zn (s) ZnSO4 (1M) CuSO4 (1M) Cu (s)
E0 = E0(Cu2+,Cu) - E0(Zn2+,Zn) = 1,1 V

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO


CONDICIONES
NORMALES O
STANDARD
Electrodo : Pt

Gas H2 a 1 atm
[H+] = 1M
Temperatura : 25C

2H+ + 2e- H2
Pt/H2(1atm)/H+(1M)

E0 = potencial normal = 0 V

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

DETERMINACION DE POTENCIALES NORMALES


Zn(s)Zn2+(1M) H+(1M)H2(g, 1atm)Pt(s)

E0 = EC - EA
E0 = 0.76 V

E0 = E0(H+, H2) - E0(Zn2+, Zn) = 0 - E0(Zn2+, Zn)


E0(Zn2+, Zn) = - 0.76 V

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Lo mismo podemos hacer con otros electrodos estandar.

H+(1M)H2(g, 1atm)Pt(s) Cu2+(1M) Cu(s)

E0 = EC - EA
E0(Cu2+, Cu) = 0,34 V

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

El potencial estndar y el electrodo estndar de hidrgeno

(a) El flujo de electrones va desde el electrodo de hidrgeno (nodo) al metlico


(ctodo) en el caso del cobre.

(b) En cambio, en el caso del zinc el flujo es hacia el electrodo de hidrgeno (ctodo).
Esto indica que el zinc tiene mayor tendencia a pasar al estado oxidado que el cobre.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Se tabulan potenciales estndar (e) de reduccin

Serie electroqumica
A mayor e, mayor tendencia a reducirse tiene la especie oxidada del
par redox (ms oxidante es).
p.ej.:

Zn2+ + 2e- Zn
Cu2+ + 2e- Cu

e = -0.76 V
e = +0.34 V

Ms tendencia a reducirse; ms oxidante

La fem de una pila se calcula como: e = e(ctodo) - e(nodo)


p.ej.: 0.34 (-0.76) = 1.10 V

[reduccin]

Para que funcione la pila (reaccin espontnea): e > 0

[oxidacin]

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr


una mayor o menor tendencia a estar en su forma
oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma depender
de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora.

Qu especie se reducir?
Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de
reduccin.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Qumica (1S, Grado


Biologa, G12) UAM
2009/10

28

poder reductor (tendencia a oxidarse)

poder oxidante (tendencia a reducirse)

Potenciales estndar de reduccin a 298K

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Metales frente a cidos.


Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor
que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] =
1 M.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga ms tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E > 0.
As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones
normales: Cu + 2 H+ no reacciona.
Toda pareja oxidante-reductora que tenga menos tendencia a
reducirse que los H+ tendrn un potencial de reduccin E < 0.
As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno:
Zn + 2 H+ Zn2+ + H2

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Ejemplo: Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox:


Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)

La reaccin dada es la suma de las siguientes


semirreacciones:
Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)
Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e
Para que la reaccin sea espontnea tiene que
cumplirse que Epila > 0:
Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 054 V =
= +072 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms
tendencia a reducirse que las de I2).

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Ejercicio: Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en


una solucin 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una
solucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo actuar de ctodo y
de nodo y cul ser el voltaje de la pila correspondiente?

Qu especie se reduce?
La que tenga mayor potencial de reduccin. En este caso
la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg.
Red. (ctodo): Ag+(aq) + 1e Ag(s)
Oxid. (nodo): Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V)

Epila = 3,17 V

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

DEPENDENCIA DE LA FEM CON LAS


CONCENTRACIONES. ECUACIN DE NERNST.
Si las condiciones no son estndar cunto vale la fem?
G = G + RT ln Q
G = - n F e
G = - n F e

- n F e = - n F e + RT ln Q

RT
= ln Q
nF
A 25C :

Ecuacin de Nernst

0.0592
= log Q
n

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

ECUACIN DE NERNST
a OxA + b RedB

a RedA + b OxB
1920

E= Eo-

RT
nF

ln

[RedA]a.[OxB]b
[OxA]a.[RedB]b

E = 0 equilibrio
T= 25C

E= Eo-

RT
ln Keq
nF

Eo=

0.059
n

logQ

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Ecuacin de Nernst
oxidacin

Men n eMe

Men+

reduccin

Men+
Men+
Men+

Me

Eth

a( Men )
R T

= E
ln
a( Meo )
n F

Eth = potencial de equilibrio termodinmico, V


E0 = potencial estndar de equilibrio,V
a(Men+) = actividad de la especie oxidada (Men+)
a(Me0) = actividad de la especie reducida (Me)

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Otras aplicaciones de la ecuacin de Nernst


a) Obtencin de constantes de equilibrio de reacciones redox
En el equilibrio: e = 0 y Q = Keq

e = e 0

0.0592
n

ne 0

0.0592

K eq = 10

log Q ; 0 = e 0

0.0592
n

(a 25o C )

b) Obtencin de e en condiciones no estndar


e = e 0

0.0592
n

log Q

log K eq

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

c) Determinacin de productos de solubilidad.


Se usa cuando se conocen los potenciales de dos semirreacciones
que combinadas dan el equilibrio de solubilidad buscado.
Ag+ (aq) + 1e- Ag (s)

e = 0.799 V

AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)

e = 0.222 V

AgCl (s) + 1e- Ag (s) + Cl- (aq)


Ag (s) Ag+ (aq) + 1eAgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
ne 0

0.0592

K eq = 10

1( -0.577)

0.0592

= 10

e = 0.222-0.799 = -0.577 V

= 1.8 x10-10 = K ps ( AgCl )

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

TIPOS DE ELECTRODOS.
Electrodos activos.
Participan en la reaccin qumica de la pila.
Se consumen o forman a medida que se produce la reaccin.

p.ej.: pila Daniell Varillas de Zn y Cu

(Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu)

Electrodos inertes.
No participan en la reaccin qumica de la pila.
Slo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e p.ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+)

Electrodos de gas.
En l participa una especie gaseosa. p.ej.: electrodo de hidrgeno

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

TIPOS DE ELECTRODOS

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

ELECTRODO PLATA-CLORURO DE PLATA


Ag+ + e-

Ag0

Ag+ + Cl-

AgCl

Kps = [Ag+][Cl-]
[Ag+] =Kps/[Cl-]
E = E0 + RT/F ln [Ag+]
Ag/AgCl/Cl-(c)

E = E0 + RT/F ln Kps/[Cl-]

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

ELECTRODO FERRICO/FERROSO

Fe+3 + e-

Fe+2

Pt /Fe+3 (c1)/Fe+2(c2)

E = E0 + RT/nF ln [Fe+3]/[Fe+2]

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

ELECTRODOS DE REFERENCIA

CALOMEL

En la prctica
conviene usar
este elctrodo en
lugar del electrodo
normal de hidrgeno

Hg/Hg2Cl2/Cl
Calomel

Pt/Hg, Hg2Cl2, ClK(sat)

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

PILAS DE CONCENTRACION

c1 < c2

CON
TRANSPORTE
H+
Cl-

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

PILAS DE CONCENTRACION

SIN
TRANSPORTE

c1 < c2

HCl (c2)

HCl (c1)

E = (EAgCl, Ag,Cl - E H+,H2)1 - (EAgCl,Ag,Cl - EH+,H2)2


Pt/H2(p)/H+, Cl-(c2)/AgCl/Ag/H+,Cl-(c1)/H2(p)/Pt

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

PILAS DE CONCENTRACION
Ag/AgNO3(c1) // AgNO3(c2)/Ag

Ctodo :

Ag+(c2)

+ 1e Ag

Anodo: Ag Ag+(c1) + 1e
Reaccin neta:
AgNO3(c2) AgNO3(c1)

c1<c2

c2
e = e
ln
F c1

0

RT

e 0 = 0
c2
e =
ln
F c1

RT

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrlisis
Cuando la reaccin redox no es espontnea en un
sentido, podr suceder si desde el exterior se
suministran los electrones.
Es el proceso por el que se utiliza el paso de la
corriente elctrica a travs de una disolucin o de
un electrolito fundido para producir una reaccin
redox no espontnea
La electrolisis transforma la energa elctrica en
energa qumica, es por tanto el proceso inverso al
que tiene lugar en una celda galvnica

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

La electrolisis tiene lugar en unos


dispositivos que se llaman cubas o
celdas electrolticas.
Una celda electroltica es un recipiente
que contiene un electrolito en el que se
sumergen dos electrodos: el nodo que
se conecta al polo + de la batera y el
ctodo que se conecta al polo .

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

CELDAS DE ELECTRLISIS
Los procesos electrometalrgicos tienen lugar
en unidades llamadas CELDAS DE ELECTROLISIS:
La celda : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.
En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos
mitades, conectadas entre s por un puente salino.

El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a


depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de
la corriente entre los electrodos.
El nodo : Material slido conductor en cuya superficie se realiza un
proceso de oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-

El ctodo : Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un


proceso de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Cuando se conecta la batera , en los electrodos tienen lugar


semirreacciones redox anlogas a las de las celdas
galvnicas ; en el nodo se produce la oxidacin y en el
ctodo la reduccin.
Para que se produzca la
electrolisis en una cuba hay
que establecer una diferencia
de potencial entre sus
electrodos que sea como
mnimo igual a la fuerza
electromotriz de la pila que
funcionase con los mismos
iones y procesos inversos.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos mediante la


aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA.
Se distingue :
La electrometalurgia en solucin acuosa :
Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb,
otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).
T . 40-60-90C
La electrometalurgia en sales fundidas :
Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros
menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).
T . 400 c li; 970 C Al

Ag, Au y

metales

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS


ELECTROMETALURGICOS :
ELECTROOBTENCION de metales :
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma
de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos
metlicos
en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de
compuestos metlicos (xidos,
hidrxidos o sales).
ELECTROREFINACION de metales :
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir
de un metal impuro.
GALVANOPLASTIA :
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos
o estticos (cromados).

ELECTROCONFORMADO :
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va
electroltica.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Aplicaciones de la electrlisis.
Se utiliza industrialmente para obtener
metales a partir de sales de dichos metales
utilizando la electricidad como fuente de
energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de
recubrir un objeto metlico con una capa fina
de otro metal:
Ejemplo: Zn2+ + 2 e Zn (cincado)
(en este caso los electrones los suministra la
corriente elctrica)

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrolisis del agua


La reaccin de descomposicin del agua no es espontnea: para
que se produzca es necesario un aporte de energa. Esta energa
se puede suministrar mediante la electrolisis, pero como el agua
pura tiene una conductividad muy baja es necesario aadir un
poco de cido sulfrico o de hidrxido sdico para que el agua
sea lo suficientemente conductora. La reaccin sera:

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrlisis del NaCl


La reaccin 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin espontnea
puesto que E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na) .
Y lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea: 2 NaCl
2 Na + Cl2
Red. (ctodo): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s) Oxid. (nodo): 2Cl(aq)
Cl2(g) + 2e
Epila = Ecatodo Enodo = 271 V 136 V = 407 V
El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es espontnea.
Pero suministrando un voltaje superior a 407 V se podr
descomponer el NaCl en sus elementos: Na y Cl

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrlisis del NaCl

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Realizacin de recubrimientos metlicos o depsitos electrolticos


Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con
una capa fina de otro metal

Electrodeposicin de Ag.

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrorrefinado del Cu.

Purificacin electroltica de
diversos metales o afino
electroltico

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Electrlisis. Ecuacin de Faraday.


La carga de un electrn es de 1,6 x 1019 C y la de 1 mol de
electrones (6,02 x 1023) es el producto de ambos nmeros:
96500 C = 1 F.
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de
metal monovalente o mol de metal divalente, es decir, un
equivalente del metal (Mat/valencia).

1 equivalente precisa
neq (m (g)/Meq) precisarn

96500 C
Q

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Ecuacin de Faraday (cont.).


De la proporcin anterior se deduce:
m
Q
neq = =
Meq
96500 C/eq
De donde, sustituyendo Q por I t (ms fciles de
medir) y despejando m se obtiene:

m ( g) =

M eq I t
96500

M at I t
=
n e 96500

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Las masas depositadas para distintos metales son:


Cuando se deposita un metal, la
carga necesaria depende de la
reaccin
de
reduccin
correspondiente

Al3+ (ac) + 3 e- Al (s)


Se necesitan 3
moles
de
electrones por
mol de Al3+ a
depositar

Se necesitan 3 x 96.500 C por


mol de Al3+ a depositar

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Ejemplo:
Calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de
calcio CaO, del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y
del hidrgeno en el agua.
Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g
Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g
Eq(H)= 1g/1=1g

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Ejemplo: Se realiza la electrlisis de una solucin de


tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10
A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el ctodo.
El tricloruro en disolucin estar disociado:
FeCl3 3 Cl + Fe3+

La reduccin ser: Fe3+ + 3 e Fe


Meq x I x t
(55,8/3) g/eq x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = =
96500 C/eq
96500 C/eq
m (g) = 20,82 g

Universidad de Santiago de Chile


Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica

Polaridad de nodo y ctodo

Potrebbero piacerti anche