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1. INTRODUCCIN
Importancia de la estereoqumica en los medicamentos
CATLISIS QUIRAL
2. DEFINICIONES PREVIAS
Del griego "stereos" = slido
ESTEREOQUMICA
OBJETIVOS DE LA
ESTEREOQUMICA ESTTICA
Estudio de :
Ismeros Conformacionales
Ismeros Geomtricos
Ismeros Configuracionales
Quiralidad o Disimetra
Presentan plano
de simetra
2-propanol
(C3H8O)
Estereoismeros
A. ISMEROS ESTRUCTURALES
Un ismero estructural es un ismero que tiene la misma frmula molecular, pero en el cual
los tomos estn enlazados en un orden diferente dentro de la molcula.
Butano
Metilpropano
DE CADENA
Propan-1-ol
Propan-2-ol
DE POSICIN
Propan-1-ol
Metoxietano
DE FUNCIN
B. ESTEREOISMEROS
Un estereoismero es un ismero que tiene la misma frmula molecular y la misma secuencia
de tomos enlazados, con los mismos enlaces entre sus tomos, pero difieren en la orientacin
tridimensional de sus tomos en el espacio
ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
Interconvertibles a
temperatura
ambiente
ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Ismeros pticos,
producidos normalmente por la presencia de
un centro quiral (carbono asimtrico)
ESTRUCTURALES
ISMEROS
CONFORMACIONALES
ESTEREOISMEROS
CONFIGURACIONALES
Diasteremeros
Lic. Carlos Timan de La Flor
No son imgenes
especulares
Enantimeros
Imgenes especulares no
superponibles
4. ISOMERA CONFORMACIONAL
Se denominan conformaciones (o confrmeros) a las diferentes disposiciones de
los tomos que se convierten muy fcilmente unas en otras y que se efectan por
rotacin de sus enlaces simples.
El enlace sigma rota!!
Conformacin
Vista lateral
Vista frontal
Alternada
Eclipsada
Nota: No son
ismeros,
porque a
temperatura
ambiente se
interconvierten
con mucha
facilidad
Representacin
Lneas y cuas
Caballete
Newman
Alternadas
Eclipsadas
Alternadas
La grfica muestra la
evolucin de la energa a
medida que los hidrgenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsin entre las
nubes electrnicas, que
disminuye rpidamente a
medida que los hidrgenos
se alejan
Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A mientras que los alternados estn a 2.5 A. Aunque las
distancias son muy similares, la interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante.
H CH3
H
H
C
CH3
H
H
H
HH
H
H
Conformacin eclipsada
H
H3C
H
C
H
H
C
H3C
H
H3C
H
H
Conformacin alternada
H
H
En realidad el ciclohexano no es
plano sino que adopta una
conformacin denominada silla,
donde los ngulos internos son
prximos a los ideales de la
hibridacin sp3. En esta
conformacin todos los hidrgenos
estn alternados.
Conformacin de bote
Tensin en enlaces
Dos enlaces eclipsados
Dos hidrgenos con
problemas estricos
Conformacin de bote
torcido
Pequea tensin en enlaces
Dos enlaces parcialmente
eclipsados
Dos hidrgenos con pequeos
problemas estricos
Conformacin de silla
Sin tensin en enlaces
Sin enlaces eclipsados
Hidrgenos sin problemas
estricos
G(kcal/mol)
G(kcal/mol)
0.25
CH3
1.75
Cl
0.52
CH3CH2
1.75
Br
0.55
(CH3)2CH
2.20
0.46
(CH3)3C
>5
OH
0.94
CO2H
1.41
CH3O
0.75
CO2CH3
1.29
NH2
1.40
1,2-dimetilciclohexano
Ismero 1,2 cis
Las dos
conformaciones
son igual de
estables
Las dos
conformaciones
NO son igual de
estables
Ms estable
Lic. Carlos Timan de La Flor
1,3 -dimetilciclohexano
Ismero 1,3 cis
cis-1-t-butil-4-bromociclohexano
5. ISOMERA GEOMTRICA
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones:
1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace
cis
-80
60
trans
-50
48
2- buteno
Ismero
cis
-139
trans
-106
cis-1,2-dicloroeteno
cis-2-buteno
6. ISOMERA PTICA
6.1. ONDA ELECTROMAGNTICA
Una radiacin electromagntica est formada por dos componentes, elctrico y
magntico, los que tienen la misma longitud de onda y frecuencia (estn en fase) y
en consecuencia la misma rapidez, pero viajan en planos mutuamente
perpendiculares.
|E| = c |B|
Rotacin observada
longitud celda
c concentracin muestra
D longitud onda luz sodio
Giro en sentido contrario de las agujas del reloj
Sustancia levgira:
Extrado de la fermentacin
de azcares
Enantimeros y Quiralidad
importante!
Los enantimeros tienen las mismas
propiedades qumicas y fsicas, a
excepcin de su respuesta ante la luz
polarizada (actividad ptica). Por ello se
les denomina ismeros pticos.
Molculas No Quirales
Molculas Quirales
Superponibles
Imgenes especulares
No Superponibles
Dos enantimeros
desvan el plano de la
luz polarizada en la
misma magnitud
pero en sentidos
opuestos.
Bifenilos
Binaftilos
No hay plano de
simetra. La
molcula y su
imagen especular
no son
superponibles
C
4
3
C
3
(R)
Lic. Carlos Timan de La Flor
(S)
8. PROYECCIONES DE FISHER
(Emile Hermann Fischer (1852-1919): Ayudante de Baeyer en Mnich y
Profesor de Qumica en Erlangen, Wurzburgo y Berln. Sus investigaciones
demostraron el vnculo entre la estereoqumica, la qumica orgnica y la
biologa. En 1887 reprodujo por sntesis, a partir de sus elementos, varios
azcares. Premio Nobel de Qumica en 1902. Fischer ide una forma sencilla
de representar los estereocentros de una molcula. )
Hacia adelante
En las proyecciones de Fischer cada carbono tetradrico se representa como una cruz en la que,
las lneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro.
CH3
Cl
Proyeccin en
cua
HO C CH3
HO C H
Cl
C H
CH3
1-cloroetanol
CH3
Cl
Proyeccin de
Fisher
HO
CH3
H
3-cloro-2-butanol
HO
Cl
H
CH3
Cmo asignar la
configuracin?
orientar
Construir proyeccin
Fischer
Asignar prioridad
Determinar
configuracin
un giro de 90
equivale a un
nmero impar de
intercambios (un
total de tres
interconversiones)
[]D = +12
p.f. 170 C
()-cido tartrico
[]D = 12
p.f. 170 C
meso-cido tartrico
[]D = 0
p.f. 140 C
Una tuerca
de una
helicidad
determinada
slo casar
bien con los
tornillos de
su misma
helicidad.
La resolucin de una mezcla racmica puede llevarse a cabo aprovechando
las diferencias en las propiedades fsicas y/o qumicas de los
diastereoismeros.
trans-Ciclodeceno
cis-1,2Dibromoeteno
trans-3-Ciclohexil-1(2-metilciclopentil)propeno
cis-Ciclodeceno