ResumenTexto:Introduccinalaelectroqumica.

DionisioPosadas

KevinCogolloAlvarado

CarlosSernaGonzalez

PrimerParte(Repaso)

Primeramente se habla de una introduccin a la electroqumica con el tema de pilas

galvnicas, donde seexplica por medio de una analogadeunareaccinqumicallevado
a caboespontneamenteconunareaccinelectroqumica,dondeseexplicalaspartesde
una celda electroqumica y msimportantequeunaceldagalvnicaendondeocurrenlas
reacciones en sentido de la disminucin de la energa libre, es decir, reacciones
espontneas. Siempre recordando que lasreaccionesdeoxidacinsellevanacabo enel
nodo y las de reduccinsellevanacaboenelctodo,estasdossemireaccionesforman
la reaccin global. Otro aspecto que mencionan es la nomenclatura adecuada para
describirunaceldaelectroqumica.

Luego la deduccin de la ecuacin de Nernst, partiendo desde un punto de vista

termodinmico, delhecho que es posible que las reaccionesocurranencondicionesmuy
cercanas a la reversibilidad termodinmica y esto se puede lograr por medio del
potencimetro de Poggendorf,dondeseaplicaunadiferenciadepotencialigualyopuesta
a la generada por la pila en los bordes del potencimetro, haciendo que la corriente que
circula por el conductorexternose infinitamente pequea, a partirdeesto,todavariacin
de energa libre de la reaccin se convierte en trabajo elctrico realizado contra la
diferencia de potencial aplicado. Con todo loanteriorsededucelaecuacin,queenotras
palabras vendra siendo la diferencia de potencial de una pila cuando productos y
reactivos estn en sus estados normales, esta diferencia de potencial est relacionada
con los potenciales de electrodo normales, en otras palabras esta ecuacin permite
calcular el potencial de una celda para cualesquiera valorde actividades de productos y
reactivos. Tambin la clasificacin de pilas: Sinunin,con unin,deconcentracin,cono
sin transporte. La dependencia del potencial de una pilacon la temperatura, describe el
coeficiente isotrmico de una pila que deduce diferenciando la ecuacin nF = G con
respecto a la temperatura y este no permite encontrar la variacin de la entalpa para la
celda. Luego en eltemadepotencialesdefases,definenlacapadobleelctricacomo: la
redistribucin espacial, que provoca una diferencia de potencial en la zona lmite que
separalasfases.Ademsdetenerlassiguientesdefiniciones: aPotencialdeVolta:esla
diferencia de potencial generado en una fase alpha debido a un exceso o defecto de
cargas libres, es decir, es la diferencia de potencial externa, diferencia de potencial
elctricoentredospuntosenelvaco.
Potencialsuperficial:diferenciadepotencialquesedebealaorientacindelosdipolosde
lasuperficie.
Potencial de Galvani o interno: Es la energa en forma de trabajo necesaria para llevar
una carga positiva desde una distancia infinita hastaun punto en el interior de una fase
conductora.
Otro aspecto que mencionan es la definicin de potencial electroqumico, que como
previamente enelcursosehamanejado,elsolopotencialqumiconobastaparadescribir

el potencial, tambin consta de una parte elctrica (potencial elctrico) ypor el hecho de
que es representativo deunasolafase (concaractersticassimilares),esimposibledefinir
ladiferenciadepotencialentrefasesdedistintacomposicin.

Para el potencial de un electrodo o de media celda, como se vena trabajando es

simplemente la descripcin termodinmica de un electrodo (semirreacciones) por medio
depotencialeselectroqumicos.

Tiposdeelectrodos:

Primera especie: Incluyen los electrodos cuyos iones sondeterminantesdelpotencial.Ej.

electrodosmetlicos.
Segunda especie: Consisten en tres fases. El metal se halla cubierto de una sal poco
solubleysumergidoenunadisolucinquecontieneuniondeesasal.
Electrodo de oxidacinreduccin: en estos electrodos los estados oxidado y reducidode
un par redox se encuentran como ionesenladisolucinyelintercambiodeelectronesse
produce en la superficie del metal inerte. Luego hacen una descripcin de la tabla de
potenciales estndar y su obtencin, la convencin de GibbsEstocolmo (pero
precisamente es eso, una convencin de signos) ya con esto se puede calcular
potencialesestndardependiendolaceldaquesetenga.

Luegolasdefinicionesimportantede:
Electrodoidealmentepolarizable:corrienteceroyvariandovoltaje
Electrodonoidealmentepolarizable:corrienteinfinitayvoltajeconstante
Para luego definir un concepto importante que son las curvas electrocapilares quesalea
partir de la ecuacinGibbsDuhen y ecuacin de Lippmman en donde relacin el voltaje
conlatensinsuperficial.
Despus sobre los modelos de capa doble (modelos de interfase) previamente
estudiadas:
Helmholtz,GouyChapman,Stern.

Segundaparte(Cinticaelectroqumica)

En este describen los procesos yleyesdeFaraday(procesosconcorrienteinvolucrada)

y un concepto en electroqumica muy comn, la polarizacin, que es el cambio de
potencial de un electrodo respecto a su potencial de equilibrio y este cambio es
denominadosobrepotencial.

Adems de mencionar que las reacciones electroqumicas son heterogneas y que por
medio de la equivalencia de faraday que describe la cantidad de electricidad asociada a
unmoldereaccinsepuedeobtenerunaexpresinparalavelocidaddereaccin.

Luego la descripcin de las curvas de polarizacin que es la relacin

corrientesobrepotencialdeunelectrodoenparticular.
Tiposdesobrepotencial:deconcentracin,deactivacin,reaccin,etc.

Posterior a eso se habladelordendereaccinconunejemplo,queseobtiene respectoa

la especie y no respecto a la concentracin. Despus de la definicin de estados
transitoriosyestacionarios.

Estacionario: se da cuando la reaccin se ha ajustado a los parmetros externos y

procedeconvelocidadconstante.
Transitorio: Cuandose imponeuna polarizacin al electrodo objetodeestudio,esta tarde
un tiempo en ajustarse a las condiciones externas, que depender de la constante de
velocidaddelosprocesosinvolucrado.

Reaccioneselectroqumicassimplesycomplejas:
Simples:alasqueseproducenenunsolopasoconlatransferenciadeunelectrn
Complejas: implican varias etapas en las que hay transferencia de electrones con
reaccionesqumicasintermedias.

Para la transferencia de carga en reacciones simples se encuentra la relacin entre la

velocidad de un proceso controlado por la transferencia de carga y el sobrepotencial
aplicado partiendo desde la aplicacin de la teora del complejo activado. De acuerdo a
esto el paso de productos a reactivos se produce a travs de un estado intermedio
llamado complejoactivado,y lavelocidaddedescomposicindeesteeslaquedetermina
la velocidad de la reaccin. para estas reacciones la energa librede activacin contiene
un trmino elctrico, tambin conocida como energa libre electroqumica normal de
activacin, con esto se llegaalaecuacinquenosrelacionalavelocidaddeun procesoy
el sobrepotencial aplicado, en una reaccin simple es controlada nicamente por la
transferenciadecarga.

Luego sale unconcepto:tao,quedeterminaelgradodepolarizacindeunelectrodo.Con

tao podemos clasificar o caracterizar las reacciones: las reacciones que tienen valores
bajos de tao estarn controladas, por lo general, por el proceso de transferencia de
cargas (generalmente irreversibles) y las que poseen valores altos de tao estarn
controladasporotrosprocesos(generalmentereversibles).

En el libro mencionan a Tafel,laspendientesdeesteseobtieneelfactordesimetra,que

da una idea de la fraccin del potencial aplicado que se utiliza a fin de favorecer la
reaccin en un sentido determinado. La experimentacin indica que el factor de simetra
seencuentraentrevaloresde0.4y0.6.

Tambin la constante cintica es independiente de tao y del potencial del electrodo,

dependiendosolodelestadotipoelegidoparalaescaladepotencialesdeelectrodo.
Ahora, por otro lado para las reacciones complejas, implican la transferencia de
electrones pero de varias etapas consecutivas, incluyendo o no, transformaciones
qumicas intermedias. La etapa determinante de la velocidad ser la quepresentamayor
energalibredeactivacinenrelacinconelestadoinicial.

Estos son parmetros importante ya que Tafel nos sirve para encontrar y determinar
mecanismosdereaccin.


Dudas

1. Definicindelosdistintossobrepotenciales
2. El significado fsico de energa libre electroqumica normal de activacin y en qu
difiereconlaenergadeactivacinyenergalibre.
3. CmoTafelnosayudaapredecirmecanismosdereaccin
4. Cmo es el procedimiento experimental para comparar losmecanismosobtenidos
conlospropuestosapartirdeTafel.
5. Adems de Tafel que otros mtodos hay para predecir mecanismos
electroqumicos
6. En el proceso de deduccin de mecanismos cmo es la determinacin de
intermediarios y cmo se emplea la aproximacin al estado estacionario anlogo
parareaccionesnoelectroqumicas?.
7. ApartirdelasecuacionesdeTafel,cmoseobtienenlaspendientesdeTafel?