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Prof. Valmir F.

Juliano

QUI624
INTRODUO AOS MTODOS
ESPECTROANALTICOS I

Classificao dos mtodos analticos


CLSSICOS E INSTRUMENTAIS

hamados de mtodos
de via mida

metria

Volumetria

Baseados em propriedades
fsicas (qumicas em alguns casos )

Eletroanaltico

Cromatogrfico

Espectromtrico

Propriedades
eltricas

Propriedades
pticas

Propriedades
mistas

Natureza ondulatria da
Radiao Eletromagntica

o eletromagntica, ou luz, uma forma de energia cujo comportamento


to por propriedades tanto de onda quando de partcula. A natureza exata
iao eletromagntica somente foi esclarecida aps o desenvolvimento da
mecnica quntica por volta do incio do sculo XX.

edades pticas, como a difrao, so melhores explicadas quando a

Comprimento de onda e Energia

Baixa energia

h h

Alta energia
E = energia
h = constante de Planck (6,626 . 10-34 J s)
= frequncia

Usos da radiao eletromagntica

uncia

(m)

Energia

Nome

Uso

a 1021

10-12

Nuclear

Raios-

Medicina

a 1019

10-10

Eletrnica

Raios-X

Diagnstico
por imagens

a 1016

10-7

Eletrnica

Ultra-Violeta

Higienizao

a 1014

10-6

Eletrnica

Visvel

Iluminao

a 1013

10-4

Vibracional

1011

10-2

Rotacional

Infravermelho Aquecimento
Microondas

Cozimento

Uso em Qumica:
Mtodos Espectromtricos,
Espectrofotomtricos,
Espectroqumicos ou
Espectroanalticos?!?

Mtodos Espectromtricos

mtodos espectromtricos abrangem um grupo


mtodos analticos baseados na espectroscopia
atmica e molecular.

ectroscopia um termo geral para a cincia que


da a interao dos diferentes tipos de radiao
com a matria.

pectrometria e os mtodos espectromtricos se


ferem s medidas das intensidades da radiao

Mtodos Espectromtricos

comprimentos de onda da radiao eletromagntica se


dem dos raios-gama at as ondas de rdio, com
aes diferenciadas.
mtodos espectromtricos se baseiam em propriedades
as (mesmo que a radiao no seja percebida pelo olho
no), quer sejam de emisso ou absoro de radiao
omagntica de determinados .
o as interaes da radiao com a matria podem
er tanto em nvel atmico como em nvel molecular, os
dos instrumentais espectromtricos se dividem em 4
es:
Emisso (emisso atmica)
Luminescncia (fluorescncia atmica e molecular,

Mtodos Espectromtricos

o de espectroscopia

de raios gama

Faixa de
Faixa de
comprimento nmero de onda
de onda usual
usual, cm-1

Tipo de transio
quntica

0,005 1,4

Nuclear

o, emisso, fluorescncia
o de raios-x

0,1 100

Eltrons internos

o de ultravioleta de vcuo

10 180 nm

1x106 a 5x104

Eltrons ligados

o, emisso e fluorescncia
Visvel

180 780 nm

5x104 a 1,3x104

Eltrons ligados

o no IV e espalhamento

0,78 300 m

1,3x104 a 33

Rotao/vibrao de
molculas

o de microondas

0,75 375 mm

13 a 0,03

Rotao de molculas

3 cm

0,33

Spin de eltrons em
um campo magntico

ncia de spin eletrnico

Mtodos Espectromtricos

Mtodos Espectromtricos
474,95

2,0

0,5

396,1

341,8

1,0

275,3

Absorbncia

1,5

0,0
250

300

350

400

(nm )

450

500

550

Mtodos Espectromtricos

2,0

Absorvncia

1,5

1,0

0,5

max

0,0
350

400

450

500

550

600

650

700

750

Mtodos Espectromtricos

E2

E1

Eletrnica
00 kJ mol-1

Vibracional
~ 1 kJ mol-1
IV

Rotacional
~ 0,01 kJ mol-1
RMN

Mtodos Espectromtricos

uando as energias envolvidas so altas, por


mplo emisses de Raios-X, as transies
rnicas acontecem com os eltrons dos orbitais
internos e, nestes casos, sero independentes
igaes que os tomos estejam fazendo.

uando um eltron excitado a um nvel


acional mais alto de um estado eletrnico, a
xao para um nvel vibracional mais baixo desse
do ocorre antes que a transio eletrnica ao
do fundamental possa ocorrer. A razo disso

Mtodos Espectromtricos

MPONENTES BSICOS DOS EQUIPAMENTOS

nte de radiao:*
Lmpadas de xennio, deutrio, tungstnio,
lasers, etc
eletor de comprimento de onda:
Filtros e monocromadores.
ransdutores:
Tubos fotomultiplicadores, fotodiodos, CCD,
fotoclulas, etc.

Mtodos Espectromtricos
Fotmetro de feixe nico para medidas de
absoro na regio visvel

onte

Mtodos Espectromtricos
Espectrofotmetro manual de feixe duplo para
medidas de absoro na regio UV/Visvel
Fonte

ansdutor
Seletor de
comprimento
de onda

Mtodos Espectromtricos
abordados nesta disciplina

pectrometria de Absoro Molecular na regio


travioleta/visvel.

pectrometria de Luminescncia Molecular.

pectrometria de Absoro Atmica.

pectrometria de Emisso Atmica.

Absoro molecular
no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis


Espectro de emisso da radiao solar

Absoro Molecular no UV/Vis

io
dio
,5m

Absoro Molecular no UV/Vis

LUZ VISVEL
Viso
noturna
(Escotpica)

Sensibilidade do
olho humano
Viso diurna
(Fotpica)

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis

ORIMETRIA: Um objeto tem a cor correspondente


comprimentos de onda que ele reflete.

Cores
primrias
As 3 luzes (cores)

Cores
secundrias
Quando falta uma das cores

Absoro Molecular no UV/Vis

ORIMETRIA: Um objeto tem a cor correspondente


comprimentos de onda que ele reflete.

G B

e aditiva:
o.

e subtrativa:

Absoro Molecular no UV/Vis

ORIMETRIA: Um objeto tem a cor correspondente


comprimentos de onda que ele reflete.

um objeto
cor ciano,
que absorve o
vermelho e
ete o azul e o
verde.

Cor absorvida

Absoro Molecular no UV/Vis

ORIMETRIA: Um objeto tem a cor correspondente


comprimentos de onda que ele reflete.
Disco de Newton
A rotao proporciona a
mistura das cores, de
modo que enxergamos
todos os comprimentos
de onda de uma nica
vez, gerando a luz
branca.

Absoro Molecular no UV/Vis

ORIMETRIA: Um objeto tem a cor correspondente


comprimentos de onda que ele reflete.

Cor Observada

(nm)

Cor Complementar

Ultravioleta

< 380

---

Violeta

380 420

Amarelo

Violeta azul

420 440

Amarelo laranja

Azul

440 470

Laranja

Azul verde

470 500

Laranja vermelho

Verde

500 520

Vermelho

520 550

Prpura

550 580

Violeta

580 600

Violeta azul

600 620

Azul

620 640

Azul verde

640 680

Verde

erde amarelo
Amarelo

marelo laranja
Laranja

anja vermelho
Vermelho

Absoro Molecular no UV/Vis

COLORIMETRIA

bjeto tem a cor


spondente aos
rimentos de onda
le reflete, mas...

orimetria uma
a no exata, pois
de problemas
onados com a
ade visual de cada
la depende do sexo

Absoro Molecular no UV/Vis

que as nuvens so brancas?

Espalha todos os igualmente.

que durante o dia o cu azul e


e ao entardecer ou amanhecer ele
ranjado?

Espalhamento Rayleigh: menores se


palham com maior facilidade.

Absoro Molecular no UV/Vis

didas de absoro da radiao eletromagntica


egio do UV/Visvel encontram vasta aplicao
identificao e determinao de milhares de
cies inorgnicas e orgnicas.

mtodos de absoro molecular talvez sejam os


amplamente usados dentre todas as tcnicas
nlise quantitativa em laboratrios qumicos e
cos em todo mundo.

Absoro Molecular no UV/Vis

soro da radiao eletromagntica de


primentos de onda na faixa de 160 a 780 nm.
mprimentos de onda inferiores a 150 nm so
mente energticos que levam ruptura de
es qumicas.
ma de 780 nm atinge-se o IV prximo, onde a
gia, j relativamente baixa, comea apenas a
mover a vibrao molecular e no mais transies
rnicas.
vido ao grande nmero de estados vibracionais e
cionais, um espectro de absoro no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis

rumentao:

Fonte de radiao: lmpadas de deutrio (UV) e tungstnio (vis)

e arco de xennio para toda a faixa de comprimentos de onda


Vis.

Parte ptica: Instrumentos de feixe simples e duplo.

diferena consiste basicamente em ter a possibilidade de


contar a perda de potncia do feixe que passa pelo solvente
anco) simultaneamente medida da amostra.

Compartimento para amostra (cubeta):

eve ter paredes perfeitamente normais (90) direo do feixe.


Quartzo (transparente em toda a faixa UV/Vis)
Vidro (somente visvel, absorve muito a radiao UV).
Muito frequentemente utilizam-se tubos cilndricos por
questes de economia, mas deve-se ter o cuidado de repetir a
posio do tubo em relao ao feixe.

Absoro Molecular no UV/Vis

nte de luz

Regio UV: 160 a 380 nm

Lmpada de deutrio, xennio ou vapor de mercrio

mpada de
por de Hg

Lmpada de
arco de Xennio

Lmpada
de D2

Absoro Molecular no UV/Vis

nte de luz

Regio Visvel: 380 a 780 nm

Lmpada de filamento de tungstnio


LED coloridos
Lmpada de xennio (UV/Vis)

Absoro Molecular no UV/Vis

nte de luz

Luz negra

Absoro Molecular no UV/Vis

mo selecionar o comprimento de onda desejado?


Filtros pticos:
Filtros de absoro
Simplesmente absorve
alguns comprimentos de
onda.
Filtros de interferncia
Usando de reflexes e
interferncias destrutivas
e construtivas, seleciona

Absoro Molecular no UV/Vis


Filtros pticos de Absoro

Absoro Molecular no UV/Vis


A visualizao
desta imagem
atravs de
filtros pticos
exemplifica bem
o funcionamento
dos filtros em
barrar
determinados
comprimentos de
onda.

Absoro Molecular no UV/Vis


Filtros pticos de Interferncia

Absoro Molecular no UV/Vis


Filtro de absoro

Filtro de
interferncia

Absoro Molecular no UV/Vis

mo selecionar o comprimento de onda desejado?


Monocromadores:
Fenda de entrada
Lente colimadora
ou espelho
Prisma ou rede
de difrao ou
hologrfica
Elemento de
focalizao

Absoro Molecular no UV/Vis


Lentes

Fonte
minosa

ector

Fenda
Rede de
difrao

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis


Cubetas

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis

mo fazer a leitura do absoro de luz?


Transdutores de radiao:
Fotnicos monocanais
Clulas fotovolticas
Fototubos
Fotomultiplicadores
Fotodiodos
Fotnicos multicanais
Arranjo de fotodiodos (PDA)
Dispositivos de transferncia de cargas

Absoro Molecular no UV/Vis


Tubo fotomultlicador
Muito sensvel. Consegue
detectar nveis muito
baixos de luminosidade.

Arranjo linear de
fotodiodos
(pda - photodiode array)

Absoro Molecular no UV/Vis

o ocorre a absoro da luz?

bsoro de radiao UV ou visvel por uma espcie


ca ou molecular pode ser considerada como um
esso que ocorre em duas etapas:
M + h M*
excitao
M* M + calor (desprezvel)
relaxao
trs tipos de transies eletrnicas:
1) eltrons , e n (molculas e ons inorgnicos)
2) eltrons d e f (ons de metais de transio)
3) transferncia de carga (complexos metal-ligante)
Se M* sofrer decomposio ou formar novas espcies,

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis


Comprimentos de onda de absoro
caractersticos das transies eletrnicas.

ansio

Faixa de
comprimentos
de onda (nm)

Exemplos

< 200

CC, CH

160 260

H2O, CH3OH, CH3Cl

200 500

C=C, C=O, C=N, CC

Absoro Molecular no UV/Vis

spectro UV tpico

Espectro Vis tpico


[Fe(fen)3]2+

ximos de absoro devem-se presena de cromforos na


cula. (Temos duas absores em 190 e 270 nm no espectro da
ona e uma em 510 nm no espectro do complexo [Fe(fen)3]2+).

Cromforo

Auxocromos

Absoro Molecular no UV/Vis

o melhorar a absoro da luz?

o analito M no for uma espcie absorvente ou que


a uma baixa absoro, deve-se buscar reagentes reajam
va e quantitativamente com M formando produtos que
rvam no UV ou no visvel.
Uma srie de agentes complexantes so usados para
determinao de espcies inorgnicas.
Exemplos: SCN- para Fe3+; I- para Bi3+.

ureza do solvente, pH, temperatura, concentrao de


litos e presena de substncias interferentes so as
veis comuns que influenciam o espectro de absoro e,
ntemente, seus efeitos precisam ser conhecidos.

Mtodos Espectromtricos

Potncia do
eixe incidente

Potncia do feixe
transmitido

Absoro Molecular no UV/Vis

as por reflexo e espalhamento com uma soluo contida


ma clula (cubeta) de vidro tpica.
As reflexes ocorrem
em qualquer interface
que separa os materiais.
Como no h como evitar
estas reflexes e
espalhamentos, torna-se
necessrio usar a mesma
cubeta (ou uma idntica)
nas medidas das vrias
solues dos padres e

Absoro Molecular no UV/Vis

compensar os efeitos da perda de potncia do feixe


oso ao atravessar o solvente, a potncia do feixe
mitido pela soluo do analito deve ser comparada com a
cia do feixe transmitido em uma cubeta idntica
ndo apenas o solvente.

Psoluo
Psolvente

Psolvente
P

A log T log
P0
Psoluo

material de fabricao da cubeta provocar uma


uio na potncia do feixe luminoso, essa diminuio

Absoro Molecular no UV/Vis

i de Beer-Lambert, tambm conhecida como lei de


-Lambert-Bouguer ou simplesmente como lei de Beer
elao emprica que relaciona a absoro de luz com as
iedades do material atravessado por esta.
A lei de Beer foi
descoberta
independentemente (e
de diferentes maneiras)
por Pierre Bouguer em
1729, Johann Heinrich
Lambert em 1760 e

Absoro Molecular no UV/Vis


Psoluo
Psolvente

I0
P
I1

A log T log
P0
I0
I1
A expresso final da lei
de Beer A = bc, a qual
pode ser obtida pela
integrao de:

dPx
dS

Px
S
onde S a rea da seo

Absoro Molecular no UV/Vis


LEI DE LAMBERT-BEER
k

abc

(g/L)

A bc
k

(mol/L)

A a absorbncia, a a
Onde A a absorbncia, a
tividade e c a concentrao absortividade molar e c a
L
concentrao em mol/L.

Absorbncia

2,0

1,5

1,0

0,5

Absoro Molecular no UV/Vis


LEI DE LAMBERT-BEER

A bc

A absorbncia
aumenta conforme
aumenta qualquer um
dos trs: b ou c

b a inclinao de A x C
e, portanto, responsvel

Absoro Molecular no UV/Vis

umento do
inho ptico

Absoro Molecular no UV/Vis

mento da concentrao

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis


3-

Fe(SCN)6

3,0
5,0

7,5

10,0

CFe (mg/L)

m os valores de
bsorbncia no
mprimento de
da de mxima
bsoro (max)
onstri-se a

2,5
2,0

Absorbncia

2,5

1,5
1,0
0,5

Espectros de
absoro do complexo
[Fe(SCN)6]3- para
vrias concentraes.
5 ppm
4 ppm
3 ppm
2 ppm
1 ppm
0,5 ppm
0,1 ppm

Absoro Molecular no UV/Vis

licao da lei de Beer para misturas

A absorbncia uma propriedade aditiva. Assim, a


presena de vrias espcies absorventes na soluo
para o mesmo comprimento de onda resultar em uma
absorbncia maior que para solues individuais.
Contudo no poder haver interao entre as vrias
espcies.
AT = A1 + A2 + ... + An = 1bc1 + 2bc2 + ... + nbcn

mitaes da lei Beer

Poucas excees so encontradas para a generalizao


de que a absorbncia est relacionada linearmente com

Absoro Molecular no UV/Vis

mitaes reais (fundamentais) da Lei de Beer:

Para solues com concentraes maiores que 0,01


mol/L, mesmo no sendo da espcie absorvedora, a
distncia mdia entre as espcies diminui a ponto de
alterar a capacidade das espcies em absorver a
radiao, ou seja, diminui o valor de .
O ndice de refrao do meio tambm causam desvios.
Assim, se as variaes de concentrao causam
alteraes significativas no ndice de refrao da
soluo, os desvios da lei de Beer so observados.
Quando esse fator preponderante, uma correo pode
ser aplicada, acrescentando expresso da lei de Beer
o termo n/(n+2)2, onde n o ndice de refrao.

Absoro Molecular no UV/Vis

svios Qumicos Aparentes (limitaes qumicas)

Desvios aparentes da lei de Beer surgem quando um


analito se dissocia, se associa ou reage com um solvente
para dar um produto que tenha um espectro de
absoro diferente do analito. Um exemplo disto a
mudana de cor de indicadores cido-base de acordo
com o equilbrio em funo do pH.
HIn H+ + Incor 1

cor 2

pH [HIn] e vice-versa A ou A.
Alm disso, se ambas as espcies absorverem no
mesmo comprimento de onda, poder haver um

Absoro Molecular no UV/Vis

svios Instrumentais com Radiao


romtica

A obedincia estrita lei de Beer observada com


radiao verdadeiramente monocromtica. Na prtica
os monocromadores produzem uma banda mais ou menos
simtrica de comprimentos de onda em torno daquele
desejado. O resultado um desvio negativo.

Absoro Molecular no UV/Vis

svios Instrumentais com Radiao


romtica
deduo deste desvio dado a seguir:
Em cada , tem-se um .
log (Po/ P) = bc
Po + Po

tal

A = log (Po/ P) = bc

P = P + P

= log[ (Po+ Po) / (P+ P )] < (A+ A) = log[(PoxPo)/(PxP)]

= , ATotal = A + A e a lei de Beer


bedecida.

Absoro Molecular no UV/Vis

svios Instrumentais com Radiao Espria

Um efeito similar ao da radiao


policromtica observado com
radiaes esprias.
Estas radiaes aparecem em
pequenas quantidades no
processo de monocromatizao
por efeitos de espalhamento em
vrias superfcies internas.
Essas radiaes diferem
grandemente em comprimentos
de onda da radiao principal.

Absoro Molecular no UV/Vis

dos Instrumentais

studo terico e experimental descreveu vrias fontes


certeza instrumentais, classificando-as em 3
orias:

Caso I: espectrofotmetros de baixo custo equipados com


medidores digitais com resoluo limitada. A preciso independe
de T, sT = k1
Caso II: espectrofotmetros de alta qualidade com detector de
ftons. O rudo associado a este tipo de detector (shot) surge da
transferncia de carga atravs de uma juno, como o movimento
de eltrons do ctodo ao nodo em uma clula fotomultiplicadora.
sT = k2(T2 + T)1/2
Caso III: espectrofotmetros baratos, com rudo da fonte
(flicker), ou espectrofotmetros de alta qualidade onde o

Absoro Molecular no UV/Vis


sc 0,434sT

c T logT
sc 0,434k2 1

1
c
logT T

0,25

0,75

sc
0,434k3

c
logT

Absoro Molecular no UV/Vis

caes:

o j mencionado, so trs tipos de transies


nicas, de acordo com a espcie absorvente:
1) eltrons , e n (molculas orgnicas)
2) eltrons d e f (ons de metais de transio)
3) transferncia de carga (complexos)
dx2-y2

dxy

Energia

dz2
dxz, dyz

Absoro Molecular no UV/Vis

Absoro Molecular no UV/Vis

mtodos espectrofotomtricos apresentam


ctersticas importantes:

1) Ampla aplicao para sistemas orgnicos e


inorgnicos;
2) Limites de deteco tpicos de 10-4 a 10-5 mol/L
(podem ser melhorados para 10-6 a 10-7 mol/L);
3) Seletividade de moderada a alta;
4) Boa exatido (tipicamente as incertezas so da
ordem de 1 a 3%, podendo ser melhoradas a dcimos
percentuais com alguns cuidados especiais);
5) Facilidade e convenincia na aquisio de dados.

Absoro Molecular no UV/Vis

ise quantitativa:

meira etapa da anlise envolve o estabelecimento das


es de trabalho.

eterminao do(s) mximo(s) de absoro

No mximo de absoro, alm da mxima sensibilidade


por unidade de concentrao, os efeitos de desvios da
ei de Beer so menores. Adicionalmente, o ajuste do
comprimento de onda mais reprodutvel, no
implicando em variaes significativas de e, por
consequncia, da absorbncia.
seguro pressupor uma concordncia com a lei de Beer
r apenas um padro para determinar a absortividade
. Assim recomendvel a construo das curvas:

Absoro Molecular no UV/Vis

mplo:

determinar Fe3+ em uma amostra, tomou-se cinco


otas de 2,00 mL de uma amostra e transferiu-se para
bales volumtricos de 50,00 mL. Em cada balo foram
onados um excesso do complexante (SCN-) e alquotas
00, 10,00, 15,00 e 20,00 mL de uma soluo padro de
de concentrao 5,553 mg/L, completando-se o volume
gua destilada. Determine a concentrao de Fe3+ na
tra.

mL

0,00

0,2412

5,00

0,4322

Um bom procedimento de adio de padro consiste


em adicionar quantidades do padro bem prximos da
quantidade do analito na alquota da amostra. Assim,
os efeitos da matriz sobre o analito da amostra
tambm sero sentidos pelo analito proveniente do
padro. Uma regra simples consiste em adicionar o

Absoro Molecular no UV/Vis

mplo:

svel fazer a determinao traando o grfico tanto em


e quanto em concentrao do padro adicionado.
0,2412

5,00

0,4322

0,00

0,6232

5,00

0,8142

0,00

g/L

000

0,2412

555

0,4322

1
0,8

y = 0,0382x + 0,2412

Vx = 6,31 mL

R2 = 1

Cx = 6,31x5,553/2

0,6
0,4

Cx = 17,53 mg/L

0,2
0
0,00

1,0052
A

Vx = 0,2412/0,0382

1,2
Absorbncia

0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

Volume de soluo-padro adicionado, mL


1,2
Absorbncia

mL

1
0,8
0,6
0,4

y = 0,344x + 0,2412
R2 = 1

Cd = 0,2412/0,344
Cd = 0,7012 mg/L
Cx = 0,7012x50/2

Absoro Molecular no UV/Vis

mplo:

sando o valor encontrado, pode-se observar que o


edimento de adio de padro atendeu a recomendao.
tindo-se que a estimativa da concentrao do analito
1 mg/L, as adies foram x, x, 1,5x e 2x.
C, mg/L
0,000
0,555
x
1,111
x
1,666
1,5x
2,221
2x

A
0,2412
0,4322
0,6232
0,8142
1,0052

Cd = 0,2412/0,344
Cd = 0,7012 mg/L

Absoro Molecular no UV/Vis


ao fotomtrica

Igualmente aos demais tipos de titulao, o objetivo


ctar o PE com a maior exatido possvel. Deve-se
derar quanto cada um, titulante, titulado e produto de
o, contribui com a absorbncia no comprimento de onda
ionado.
1) Titulado e produto no absorvem, mas o titulante sim;
2) Titulado e titulante no absorvem, mas produto sim;
3) Titulado absorve, mas titulante e produto no;
4) Titulado e titulante absorvem, mas produto no;
5) Titulado no absorve, mas titulante e produto sim,
sendo a absortividade do titulante maior;
6) Titulado no absorve, mas titulante e produto sim,

Absoro Molecular no UV/Vis


ao fotomtrica

Absoro Molecular no UV/Vis


ao fotomtrica

ilarmente titulao condutimtrica, torna-se


ssrio corrigir a absorbncia em funo do aumento de
e (efeito de diluio).
Ac = A (Vi + Va) / Vi
titulaes fotomtricas fornecem resultados mais
os que uma anlise fotomtrica direta, uma vez que
am vrias medidas para a deteco do ponto final.
onalmente, a presena de espcies absorvente podem
nterferir, uma vez que apenas a variao na absorbncia
sendo medida.
onto final fotomtrico determinado por medidas de
rbncia bem distantes da regio do ponto de

Absoro Molecular no UV/Vis


ao fotomtrica

onto final fotomtrico tem sido aplicado a todos os


de reaes.
cido-base uso de indicadores
Oxirreduo
Complexao
indicadores ou reagentes coloridos
Precipitao
mesmas titulaes clssicas podem ser feitas
metricamente, com a vantagem da deteco do ponto
no depender da acuidade visual do analista.
Com isso aqueles indicadores que mudam sutilmente de
cor podem ser utilizados.

Absoro Molecular no UV/Vis


ao fotomtrica

exemplo titulao simultnea de Bi3+ e Cu2+ com


A. Em 745 nm nenhum dos ctions, nem o EDTA
rvem e nem o completo Bi-EDTA que mais estvel.
nte o complexo Cu-EDTA absorve neste .
0,15
0,13
0,11

Quando no houver
mais produo do
Ponto final Cu complexo Cu-EDTA, a
absorbncia torna-se
constante.
Ponto final Bi

0,09
0,07
0,05
0,03
0,01
-0,01
0

Volume de EDTA 0,1 mol/L, mL

Absoro Molecular no UV/Vis

refletir e responder:
soro molecular na regio do visvel poderia ser
ada para analisar ons Fe2+ (a soluo Fe2+, mesmo
entrada, apresenta uma colorao amarelo-esverdeada
clara)?

ua resposta seja positiva, encontre os valores de absortividade

Absoro Molecular no UV/Vis

rccio:

a soluo padro foi adequadamente diluda para


ecer as concentraes de ferro mostradas na tabela a
r. O complexo Fe(II)/1,10-fenantrolina foi formado em
otas de 25,00 mL dessas solues, que foram em seguida
as a 50,00 mL. As absorbncias, medidas em 510 nm em
as de 1,00 cm, esto mostradas na tabela a seguir.
eituras de absorbncias de solues-amostras,
aradas a partir de 10,00 mL de amostras originais
as em bales de 50,00 mL, onde foi adicionado o agente
exante, foram: 0,143, 0,068, 0,675 e 1,512.
ermine as concentraes de Fe2+ nas amostras originais
cuta se as absorbncias so adequadas para a faixa de

Absoro Molecular no UV/Vis

rccio:
Concentraes dos
complexos formados e
leituras de absorbncia

oncentraes das
solues-padro
[Fe2+], ppm

Preparar a tabela
de C x A

[[Fe(fen)3]2+], Absorbncia
ppm

4,00

2,00

0,164

10,00

5,00

0,425

16,00

8,00

0,628

24,00

12,00

0,951

32,00

16,00

1,260

40,00

20,00

1,582

Absoro Molecular no UV/Vis

rccio:

ar o grfico da concentrao do complexo versus


rbncia, verificar FLT e determinar a equao da reta.
Y = A + B * X
Parameter
Value
Error
-------------------------------A
0,01478 0,00997
B
0,07812 8,175E-4
-------------------------------R
SD
N
P
-------------------------------0,99978 0,01244 6
<0.0001
--------------------------------

s
sx r
B

1
( y y)2
2
N B ( xi x) 2

2
2
x
x
x
(

i
i

y
N

231,5

0,835

0,01244 1
( y 0,835) 2
sx

0,07812 6 0,07812 2 x 231,5

Absoro Molecular no UV/Vis

rccio:

artir do grfico construdo e dos valores obtidos pela


esso linear, pode-se determinar as concentraes de
nas amostras de uma maneira rotineira, bastando que as
tras no apresentem interferncias de matriz.
quao obtida da regresso :
A = 0,07812 [Fe(fen)3] + 0,01478

As leituras de 0,143 e 0,068 esto abaixo do primeiro ponto da


rva e portanto no esto adequadas para curva traada. Observe:
,068 [Fe(fen)3] = 0,681 ppm s = 0,122 ppm 17,9%
,143 [Fe(fen)3] = 1,64 ppm s = 0,11 ppm 6,7%
Os outros dois valores esto adequados e a concentrao para cada
deles :
,675 [Fe(fen)3] = 8,45 ppm s = 0,068 ppm 0,8%

Fim da Absoro Molecular


no UV/Visvel...
Mas os Mtodos
Espectromtricos
continuam...

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