Tres mtodos para evaluar una

velocidad de corrosin
Yunny Meas Vong
Area de Electroqumica, Depto. de Qumica
Universidad Autnoma Metropolitana lztapalapa

Walter Lpez Gonzlez

Patricia Rodrguez Lpez
Javier Avila Mendoza
Joan Genesc Llongueras
Facultad de Qumica, Universidad NacionalAutnoma de Mxico

Se comparan los tres mtodos ms utilizados para calcular la velocidad de corrosin: el

gravimtrico, en el cual se determina la velocidad global o promedio a partir de la prdida de
peso experimentada por probetas metlicas sumergidas en un electrolito durante un perodo
determinado y electroqumicos: el de resistencia de polarizacin y el de extrapolacin de
Tafel, en los cuales se determina la velocidad de corrosin instantnea. Se discute bajo
qu condiciones se puede utilizar cada uno de los mtodos y en qu casos son equivalentes los
valores de la velocidad de corrosin obtenidos por cada uno.

Desde hace mucho tiempo, el hombre comprendi que la corrosin era una fuerza natural que
inexorablemente atacaba los materiales metlicos
que l aprendi a arrancarle a la naturaleza desde
su forma natural (xidos, sulfuros, etc.) y llevarlos
a su estado metlico. As, desde que el hombre se
dio cuenta de los daos econmicos de esta venganza de la naturaleza, emprendi la tarea de inventar y mejorar mtodos de proteccin contra la
corrosin. Pero para eso fueron necesarios dos desarrollos cientfico-tecnolgicos muy importantes:
Descubrir el mecanismo por el que ocurra la
corrosin e
Idear mtodos para evaluar la velocidad de
corrosin eficientes y que fueran lo ms prcticos
posible.
Antes de descubrir el mecanismo por el que
ocurre la corrosin, el hombre slo pudo medir las
consecuencias de este proceso, y surgieron mtodos

gravimtricos y analticos que evaluaron el grado de

deterioro de los materiales metlicos, determinando
la cantidad de material que se transformaba y perda
por corrosin, midiendo las variaciones de peso, o
determinando la cantidad de material que pasaba a
forma inica en una solucin corrosiva.
Posteriormente, en 1905 Tafel descubri una
relacin emprica entre
y la IT con lo que
se empez a correr el teln del mecanismo de
la corrosin, pero no fue sino hasta 1938 cuando
Wagner y Traud con la publicacin de su artculo
Concerning the evaluation of corrosion reactions
by superposition of electrochemical partial reactions
and concerning the potential formation on mixed
electrodes, sentaron las bases de la teora del
potencial mixto, la cual postula que aun sin asumir
la existencia de nodos y ctodos locales, se pueden
explicar las reacciones de corrosin si se asume que
las reacciones parciales de oxidacin y reduccin
ocurren en la interfase metal/electrolito y que estas
reacciones estn en constante cambio bajo una
distribucin estadstica de posicin tiempo.

Wagner y Traud tambin mostraron que, bajo

ciertas circunstancias, es posible calcular la velocidad
de reaccin usando mtodos electroqumicos, y
obtuvieron buenas correlaciones de velocidades de
corrosin a travs de curvas de polarizacin usando
lo que ahora se llama "Extrapolacin de Tafel".
Estos resultados experimentales fueron considerados una evidencia de los postulados generales de la
teora del potencial mixto y finalmente se acept que
el mecanismo por el que ocurre la corrosin es de
naturaleza electroqumica.
Ms tarde, algunos autores encontraron cierta
relacin entre la pendiente de la curva de
polarizacin en el potencial mixto y la velocidad
de corrosin. Pero no fue sino hasta 1957,
cuando Stern y Geary, basados en las ecuaciones
de la cintica electroqumica y en la teora
del potencial mixto, derivaron una ecuacin que
relaciona cuantitativamente la pendiente de la curva
de polarizacin en la vecindad del potencial de
corrosin, dando origen as al mtodo de resistencia
de polarizacin, ampliamente usado actualmente
para el clculo y monitoreo de la velocidad de
corrosin en casi cualquier sistema metal/electrolito.

corrosin uniforme. Hay que recalcar que si bien

por este mtodo se puede evaluar la velocidad
de disolucin del metal en un medio dado, no
proporciona idea alguna sobre eI mecanismo de la
corrosin, ni es posible hacer predicciones tericas
acerca de materiales nuevos. Otra de las limitaciones
prcticas de este mtodo es que su sensibilidad
est limitada a la sensibilidad de la balanza, por
lo que los ensayos realizados son siempre en
condiciones de ataque muy severos (que no siempre
representan las condiciones reales de corrosin) y
siempre son destructivos. Por ltimo, es importante
remarcar que los valores de corrosin obtenidos
por este mtodo son valores promedio Y no se
tiene acceso a conocer los cambios de la velocidad
de corrosin en cada momento, perdiendo valiosa
informacin sobre la cintica misma del proceso de
corrosin.

Materiales
20 muestras de acero de bajo carbono de rea
conocida (vase ilustracin 1).
Dos cristalizadores de 9 cm de dimetro (pueden
sustituirse con frascos de vidrio de boca ancha).

Primer mtodo: prdida de peco

Hilo de nylon delgado para sostener las muestras.

Teora

Equipo
Histricamente, la medicin de la prdida de peso de
un material en contacto con una disolucin corrosiva,
fue la primera manera de tener una evaluacin
cuantitativa del proceso de corrosin. Despus,
se relacion la cantidad de material disuelta por
corrosin en un tiempo dado, con la densidad y
area del material en cuestin para poder calcular
la prdida de espesor del material por unidad de
tiempo, de la siguiente manera. Ejemplo:

Un desecador (puede omitirse si el ensayo se hace

rpidamente.
Una balanza analtica (precisin de 0.1 mg.).

Pinzas para manipular las muestras,

Variables que se deben controlar

O
O

As, surgieron unidades de penetracin de ataque

muy conocidas, como mpy (milipulgadas por ao), o
(micras por ao). Es de tomar en cuenta que las
unidades de penetracin por tiempo, suponen que la
corrosin es uniforme (es decir, que afecta a toda la
superficie geomtrica). Esto trae como consecuencia
que si la corrosin no es uniforme (por picaduras
por ejemplo), donde se ataca una pequea zona
del material, las velocidades de corrosin reportadas
sern ms bajas a las que en realidad se observen
dentro de la picadura y, por lo tanto, la falla por
picadura se dar antes del plazo marcado para la

Peso de la muestra.
Tiempo de inmersin (1.5,3,17,40y87horas)

Parmetro experimental: rea geomtrica de las

muestras.

Desarrollo experimental
Preparacin de materiales: Se toma una placa de
acero de bajo carbono y se cuadricula al area
deseada; luego se perfora con la misma broca
cada uno de los cuadritos marcados en la placa,
y por ltimo, se recorta la cuadrcula con una
cizalla grande para obtener las muestras deseadas
(vase ilustracin 2).
Limpieza inicial: Para que un ensayo de prdida
de peso sea correcto, la pieza sujeta debe estar
perfectamente seca, sin grasa y sin xidos poco
adherentes. En esta practica, todas las muestras
se lijaron con papel lija nm. 240 en contacto
con agua, luego se enjuagaron con acetona, se
secaron con aire y se guardaron en un desecador
antes de sumergirlas en las soluciones.
Pesada: Las muestras se sacaron una por una
del desecador para pesarse rpidamente en la
balanza analtica. La pesada debe hacerse con
pinzas para no dejar grasa en las muestras. Se
registr el peso de cada una por duplicado y se
les anud el hilo de nylon con una etiqueta a cada
una.
e

Inmersin: Se prepar un cristalizador con H2S04

0.05M y otro con HNO3 0.1M y en cada uno se
sumergieron 10muestras de acero (por duplicado)
previamente pesadas.

Al trmino de cada uno de los tiempos elegidos se

retiraron los duplicados, se observ su superficie,
se enjuagaron con H 2 0 , acetona Y se secaron con
aire antes de volver a pesarlas.
Limpieza final: En los casos en que se formen
productos de corrosin insolubles sobre la
superficie del material, es conveniente someterlo a
una limpieza qumica que disuelva esos productos
insolubles, pero no al metal base.
Con el fin de comparar el efecto del decapado
qumico, todas las muestras se sumergieron por
1 min. y en algunos casos el tiempo necesario
para disolver los productos de corrosin en una
solucin del HCl inhibida con Sb2O3.

Explotacin de resultados

A partir de la informacin anterior se obtuvieron

tres grficas. De los resultados de la ilustracin 3,
se observa que la corrosin del acero en HNO3
no es uniforme: en la primera hora y media sta
es muy fuerte, mientras que entre 1.5 y 20 horas,
el comportamiento a la corrosin es lineal, pero
despus de las 20 horas, la tendencia es a disminuir.
En cambio, la corrosin en el H2S04 es siempre
uniforme y sigue un comportamiento lineal. Estos
comportamientos, aunados a las observaciones de
la formacin de productos de corrosin slo en el
HN03 y no en el H2SO4, muestran que stos
son capaces de frenar el ataque del acero en
comparacin con la alta velocidad que mostraba
desde el inicio hasta las 20 hrs. En las ilustraciones 4
y 5 se muestra el efecto del decapado qumico sobre
la prdida de peso. De estas grficas se observa
que en los puntos donde se formaron productos de
corrosin adherentes, existe una diferencia de peso
apreciable.
Esto ltimo es muy importante, ya que si
no se cuida perfectamente el decapado qumico,
la solucin de limpieza es capaz de disolver
los productos de corrosin adherentes y con
ellos al metal base, producindose discrepancias

inaceptables en los valores de prdida de peso.

Segundo mtodo: extrapolacin de Tafel

Conclusiones

Teora

Este mtodo no da informacin respecto al

porqu de la ocurrencia de la corrosin, pero es
posible seguir el comportamiento ante la corrosin
de un material en un medio dado, como el caso
del acero en HNO3 que habla de una tendencia a
la pasivacin del acero despus de las 20 hrs. de
ensayo.

El mtodo es muy sensible a la forma de manipular

las muestras y sobre todo a su limpieza qumica
cuando existen productos de corrosin, como se
muestra en la ilustracin5.

El moderno tratamiento del comportamiento de

la corrosin de metales y aleaciones, usa el
concepto de la teora del potencial mixto propuesto
primeramente por Wagner y Traud en 1938, la cual
postula que la reaccin neta de corrosin es el
resultado de dos 2 ms reacciones electroqumicas
parciales, las cuales son en principio independientes
entre s.
Para el caso de la corrosin de un metal en medio
cido, la reaccin neta puede escribirse as:

la cual es el resultado de una reaccin de oxidacin

(andica):
.*

I -

y una reaccin de reduccin (catdica):

Contraria a la vieja teora de nodos y ctodos

locales, esta teora asume que las reacciones andica
y catdica ocurren en cualquier sitio de la superficie
en constante cambio, con una distribucin estadstica
de posicin y tiempo de las reacciones individuales.
Esto significa que para el caso de la disolucin de
Fe en un medio cido, por ejemplo:

los H+ se descargan en dos diferentes sitios de la

superficie y entonces forman una molcula de H2,
mientras que simultneamente el Fe2+ es oxidado
a Fe2+ en un sitio diferente. Dos electrones se
transfieren del Fe a los sitios de reduccin de los

H+.

La interaccin que ocurre entre las reacciones

de oxidacin y reduccin en el metal que se
corroe puede ser descrita con base en la teora del
potencial mixto, usando las bien conocidas relaciones
entre densidad de corriente (velocidad de reaccin
electroqumica) y potencial (fuerza electromotriz).

Estas pendientes estn relacionadas con las

pendientes de Tafel (b) de la siguiente manera:

As, para el par de reacciones electroqumicas

y de estas pendientes depende el mecanismo de la
reaccin.

las cuales ocurren simultneamente, la-relacin entre

la corriente I y el potencial
puede ser escrita
utilizando las ecuaciones de Buttler-Volmer de la
cintica electroqumica:

Pero el
es un potencial mixto y, por lo tanto,
debe estar situado entre los potenciales reversibles
(de equilibrio) de las reacciones involucradas en el
proceso de corrosin:

Y en la mayora de los casos se pueden despreciar

los componentes andicos y catdicos que no
se involucran en el proceso de corrosin, con la
condicin de que al
estas reacciones que se
desprecian sucedan con velocidades muy pequeas,
esto es:
Donde

Con lo que la ecuacin general (I) se reduce a:

Pero al
la corriente total es igual a cero y
esto quiere decir que:

y, por lo tanto:

Pero de qu manera esta ecuacin dio origen a

un mtodo electroqumico llamado extrapolacin de
Tafel para determinar la Icorr?

Entonces:

Aqu es necesario poner en forma grfica (en diagramas de Evans) todo lo desarrollado matemticamente
arriba.

1) Primero se habla de dos reacciones diferentes

que en el equilibrio suceden a determinada
velocidad (vase ilustracin 6).
2) Despus se utilizan las ecuaciones de ButtlerVolmer de la cintica electroqumica para predecir
la corriente total de cada reaccin electroqumica
y que los componentes andico y catdico de
cada reaccin predominen en funcin del
aplicado (vase ilustracin 7).

Y sustituyendo (4) y (5) en (2)

3)Despus se define un valor de

llamado

que se encuentra entre los

de las dos
reacciones, y se establece en la interseccin de las
dos semirreacciones diferentes involucradas en el
proceso de corrosin.

IT del proceso de corrosin =

Es importante recordar en este punto que la

ecuacin (6) esta basada en las siguientes hiptesis:

Las ecuaciones de Buttler-Volmer de la cintica

electroqumica son aplicables Ec. (1)

control

activacional
Que no se producen cadas hmicas en el
electrolito ni en las capas superficiales del
electrodo
no existe control resistivo

No hay polarizacin por concentracin

no

existe control por transporte

El potencial de corrosin no esta cercano a los
potenciales de equilibrio de ninguna de las dos
o ms reacciones que estn ocurriendo en el
electrodo
II1c, I= I2a O
El metal funciona simultneamente como ctodo
y nodo en lugar de ser un mosaico de areas
catdicas y andicas separadas
corrosin

uniforme

area andica = area catdica

100%.

No ocurren reacciones electroqumicas secundarias.

Hasta este momento, aqu se ha jugado con las
ecuaciones bsicas de la cintica electroqumica para
llegar a una ecuacin (6) que, asumiendo varios
puntos, representa un proceso de corrosin.

Adems de que en ese valor de

la I1a = I2c
= Icorr
IT = O (vase ilustracin 8).
Como se ve, estos diagramas de Evans linealizan
los comportamientos exponenciales de la ecuacin
(6),pero en la prctica, el comportamiento lineal
slo se observa cuando una de las componentes
de la IT predomina sobre el otro y slo existe
control activacional (por transferencia de e-) (vase
ilustracin 9).

Y como se observa en la ilustracin 10, las

pendientes de Tafel histricamente se obtuvieron de
diagramas
vs. log IT por ser m a s fcil manejar
log que In.

A la zona lineal se le conoce como recta de

Tafel, porque en 1905 l encontr la siguiente relacin
Ii lneal::

Y cuando se dedujo la ecuacin (6), se

demostr que esta relacin emprica encontrada por
Tafel, corresponda a la que resulta cuando uno de los
trminos exponenciales predomina frente al otro que
se vuelve despreciable. Ejemplo:

Si se polariza un cierto
que:

Pero cunto debe polarizarse un electrodo en

corrosin para que se est en comportamiento
tafeliano?
Partiendo de (6):

andico (+), se observa

As,si se polariza hasta un cierto en que:

La ecuacin (6) se convierte en:

Cuando landica
es el 1% de la catdica:
Donde b

Pendiente de Tafel = 2.3b'

Simplificando:

Factorizando:

Sea:

Disoluciones

HNO3
As:

Electrodos
Trabajo: acero 1020 montado sobre resina
epoxi de colado en fro con una superficie de
0.64 cm2.
Auxiliar: electrodo de malla de Pt (puede
sustituirse por electrodo de carbono que puede
obtenerse de los electrodos para soldadura).
Referencia: electrodo de calomelanos saturado
de KCl (puede sustituirse por cualquier otro
electrodo de referencia).
Celda: celda de corrosin con cinco bocas (puede
sustituirse por un vaso de precipitados de 1 litro
con horadaciones en el tapn de hule) (vase
ilustracin 11).
Punta de Luggin: para acercar lo mas posible
el electrodo de referencia al electrodo de trabajo
y disminuir la IR. (Esta punta puede fabricarse
con un tubo que al calentarlo se alargue y
en la punta del capilar se coloca un algodn
compacto para hacer contacto inico.

H2SO4

0.05M

Equipo
O

Materiales

0.1M

Potenciostato PARC Modelo 173 y Potenciostato

Tacussel. (Pueden sustituirse por una fuente de
poder de corriente controlada y una resistencia
grande).
Graficador X-Y Houston. (No se utiliza si las
curvas son potenciostticas).
Generador lineal de barrido PARC Modelo 175 y
Tacussel para generar curvas potenciodinmicas.
(Puede no emplearse y producir curvas potenciostticas).

Variables que se deben controlar

E del electrodo
de trabajo

vs.

E del electrodo
de referencia

I que circula a traves del electrodo de trabajo y

el electrodo auxiliar.
Parmetro experimental: superficie del electrodo
de trabajo: 0.64 cm2
Desarrollo experimental
O

Preparacin de materiales
Electrodo de trabajo: la superficie de este
electrodo estuvo siempre previamente lijada con
papel lija nm. 600.

Soluciones: las soluciones fueron deareadas

usando N2
Obtencin de curvas I

Para H 2 S 0 4 0.05M: Condiciones:

I = 10mA
v

X
Y

= 1 mV/s
= intermedia de 50 mV/cm
= intermedia de 100 mV/cm

Se prepar la celda y se burbuje N para dearear.

Antes de sumergir el electrodo de trabajo se
polariz ste a -700 mV vs. ECS, y se dej 2 min.
a este valor de E para limpiarlo de los xidos que
pudiera tener en la superficie. AI trmino de este
tiempo, se corri el ensayo y se obtuvo la siguiente
curva I E (vase ilustracin 12)
Para HNO3 0.1M: Condiciones:

I = 12.5 mA
X = 20mV/cm

Y
v

= 400mV/cm
= 0.1 mV/s

En este medio, el acero se recubre fcilmente

de una capa superficial de color negro, por eso se
polariz el electrodo desde el inicio a -588 mV vs.
ECS y se corri el ensayo rpidamente, obtenindose
la siguiente curva I E (vase ilustracin 13).

Explotacin de resultados
Los resultados de E e I obtenidos experimentalmente
fueron graficados en un diagrama de Evans para
obtener las pendientes de Tafel y la Icorr instantnea
(vanse ilustraciones 14 y 15).
Las ilustraciones 12 y 13 muestran las curvas
I E obtenidas directamente en el graficador. Es
importante mencionar que la escala de E se
construy aplicando potenciales conocidos con el
generador lineal de barrido, corroborando el valor
aplicado en la salida de E del potenciostato con un
voltmetro de alta impedancia, y bajando la plumilla
para marcar cada punto deseado. El E = O se
registr sobre el papel, desconectando la salida del
E del potenciostato al graficador, y cortocircuitando
estas entradas del graficador. La plumilla se mueve
inmediatamente al valor de E = O.
La escala de I se construy usando la Dummy
Cell y la posicin de Galvanostato, con lo que se
impone la corriente deseada y se marcan los puntos
correspondientes en el graficador.
El valor de I = O (muy importante para determinar
el Ecorr) se evalu desconectando la entrada de I
en el graficador y cortocircuitndola, con lo cual la
plumilla se mueve inmediatamente al valor I = O.
A la hora de marcar las escalas es muy importante
no mover para nada los botones de la posicin X y Y
del graficador, para que las escalas no se alteren.
En la grfica de la ilustracin 12 se observa
qu tan importante es saber marcar las escalas de
E e I en el graficador, ya que para ampliar la curva
al tamao deseado, se utilizaron escalas intermedias
en los botones X y Y del graficador (ver condiciones
del ensayo), y por lo tanto, los valores obtenidos en la

grfica no se podan leer directamente. En la grfica

de la ilustracin 13 se observa que se grafica I vs.
- E , ya que usando las conexiones en la forma usual
de que al aumentar el potencial la pluma se mueve a
la derecha, los valores tan negativos de potenciales
aplicados se salan del graficador y no era posible
ampliar las escalas. Para esto se opt por cambiar
las conexiones del E y se observa que al aumentar
el potencial, la plumilla se mueve a la izquierda. As,
finalmente se logr ampliar la escala de E y registrar
la curva.
Las tablas de resultados experimentales se
construyeron obteniendo valores punto a punto de las
grficas de las ilustraciones 12 y 13, respectivamente.
Tambin es importante notar que se midi la
Rhmica entre el electrodo de trabajo y el electrodo
de referencia por medio del circuito feedback del
potenciostato. PARC, con lo que fue posible corregir
los valores de Eaplicado, como se observa en las
ilustraciones 14 y 15. En estas, se muestran los
diagramas de Evans de E vs. logIII para los dos
sistemas estudiados, y se calcularon las pendientes
de Tafel siguientes:
Para H2SO4 0.05M

Para H N 0 3 0.1 M

De donde se observa que el efecto de compensar

la I R sobre las pendientes de Tafel es el de disminuir
su valor, y que los valores de las pendientes son
bastante dependientes de la I R .
Tambin en las mismas grficas se calcula la
Icorr grficamente, extrapolando las pendientes de
Tafel al Ecorr, y en la ilustracin 15 se observa que
la extrapolacin de las ramas andica y catdica
al Ecorr se cruzan perfectamente, marcando los
valores del Ecorr y de Icorr. En cambio, este
comportamiento no se observa en la ilustracin 14,
por lo que se decidi calcular la Icorr extrapolando
al Ecorr slo la rama catdica, que presenta un buen
comportamiento lineal en un intervalo amplio de E .
La rama andica no presenta un comportamiento
Tafeliano claro, por lo que es muy arriesgado tomar
valores de pendiente en estas condiciones.

controles difusionales resistivos. Actualmente

existen programas de cmputo que calculan las
pendientes de Tafel y la Icorr utilizando slo puntos
pretafelianos.

En estas grficas se observa que el efecto de

la I R es a disminuir el valor de las pendientes de
Tafel, pero no existe relacin entre la compensacin
de I R y la determinacin de Icorr, que en el caso
del HNO3 es mayor cuando se toman los valores
compensados, Y en el H2SO4 ocurre lo contrario, ya
que para la determinacin de I,,,, por este mtodo,
es importante conocer el valor del Ecorr.
Finalmente, los resultados de I,,,, obtenidos por
este mtodo son los siguientes:
Para H N 0 3 0.1M

Para H2SO4 0.05M

Icorr

= 0.67 mV/dec
(sin compensa;)

Icorr = 3.81 mV/dec

I,,,,

I,,,,

= 0.30 mV/dec

(compensando)

(sin compensar)
= 4.00 mV/dec

(compensando)

Conclusiones
O

Este mtodo s resalta las caractersticas electroqumicas de un proceso de corrosin, ya que

por l es posible conocer los valores de las pendientes de Tafel, el Ecorr, la Icorr y si se extrapolan
las pendientes de Tafel a los valores de los Eeq1 y
Eeq2, es posible obtener las Io de cada reaccin
involucrada en el proceso.
Este mtodo est basado en las ecuaciones de
Buttler-Volmer para un proceso electroqumico,
por lo que slo se obtienen buenas mediciones
de las pendientes y de la Icorr cuando el
sistema est bajo control activacional. Esto hace
que muchas veces no sea fcil determinar los
parmetros anteriores, sobre todo cuando existen

Es importante recalcar que la Vcorr obtenida por

este mtodo es una velocidad instantnea y que
este tipo de ensayo es destructivo, al utilizar
grandes polarizaciones que afectan a la solucin
y/o al electrolito.

Tercer mtodo: resistencia d e polarizacin

Teora
Desde la dcada de los cincuenta, varios autores
reportan haber encontrado cierta relacin entre la
pendiente
de una curva de polarizacin en
el potencial de corrosin y la velocidad de corrosin.
En 1951, Bonhoeffer y Jena definieron esta
pendiente como "resistencia de polarizacin", pero
no fue sino hasta 1957 cuando Stern y Geary
demostraron que existe una relacin lineal entre el
potencial y la corriente aplicada a potenciales poco
alejados del potencial de corrosin, y se defini la
resistencia de polarizacin as:

Pero de qu manera est relacionada la Rp con la

Icorr?
Dado que la Rp es la derivada de una curva de

polarizacin en el
se puede partir de la
ecuacin general que representa un proceso de
corrosin y hacer la primera derivada, para despus
tomar esta derivada en el punto
y se llegara a
conocer de qu manera la Rp est relacionada con la
Icorr.
Finalmente

Representa, asumiendo varios puntos un proceso

de corrosin. Ahora, si se deriva esta ecuacin
general con respecto a
(para obtener la
recta tangente en cualquier punto de la curva de
polarizacin), se tiene:

Factorizando Icorr
de la ecuacin (14)

Y como

Y por lo tanto:
De donde:

Y como

Y la tangente en el punto

ser:

Y como
De donde la Rp se relaciona con la
siguiente manera:

Icorr

de la

Por lo que:

Y sustituyendo (12) y (13) en (10)

Es importante recalcar que esta ecuacin est basada en las mismas hiptesis que la ecuacin (12)
del Segundo Mtodo, ya que esa ecuacin representa un proceso general de corrosin.

Todo lo desarrollado matemticamente arriba, se

puede representar en forma grfica (vase ilustracin
16).

Electrodos
Trabajo: acero 1020 montado sobre resina
epoxi de colado en fro con una superficie de
0.64 cm2.
Auxiliar: electrodo de malla de Pt.
Referencia: electrodo de calomelanos saturado
de KCI.
Celda: celda de corrosin con cinco bocas (puede
sustituirse por un vaso de precipitados de 1 litro
con horadaciones en el tapn de hule) (vase
ilustracin 11).
Punta de Luggin: para acercar Io ms posible el
electrodo de referencia al de trabajo y disminuir
la IR.
Disoluciones:

Equipo
O

Potenciostato y generador de barrido Tacussel

Modelo GSTP3
Graficador X-Y marca Sefram TRP-SOL

Variables que se deben controlar

E del electrodo
de trabajo

electrodo auxiliar.
Parmetro experimental: superficie del electrodo
de trabajo = 0.64 cm2

Materiales
O

I que circula a travs del electrodo de trabajo y el

vs.

Desarrollo experimental
Preparacin de materiales
Electrodo de trabajo: la superficie de este
electrodo estuvo siempre previamente lijada con
papel lija nm. 600.
Soluciones: las soluciones fueron deareadas
usando N2.
Obtencin de curvas I E
Para H2SO4 0.05 M: Condiciones:

I =5mA
U

= 1 mV/s

X = 10 mV/cm

= 400mV/cm

Se prepar la celda y se deare con N2. Antes

de sumergir el electrodo de trabajo, se polariz a
-566 mV vs. ECS y se corri inmediatamente el
ensayo, obtenindose una curva I E (vase ilustracin 17).
Para HNO3 0.1M: Condiciones:

I =5mA
E del electrodo
de trabajo de
referencia

= 0.1 mV/s

X = 10 mV/cm

= 10 mV/cm

Tambin se prepar la celda y se deare con N2.

Antes de sumergir el electrodo se polariz a -530
mV vs ECS y se corri inmediatamente el ensayo,
con lo que se obtuvo otra curva I E (vase ilustracin 18):

Recoleccin de datos
Los resultados experimentales se presentan en las
ilustraciones 17 y 18, de donde se obtuvieron los
siguientes datos tomando valores punto a punto.

Las ilustraciones 17 y 18 muestran las curvas

E obtenidas directamente en el graficador. En
ellas tambin se ha graficado I vs. -E por la misma
razn que la grfica de la ilustracin 18 de la practica
anterior.
La recta de I = O se construy cortocircuitando las
entradas Y del graficador, para obtener el valor cero
de corriente.
Las ilustraciones 19 y 20 muestran los diagramas
E vs. I con polarizaciones de 20 mV >
> -20
mV, donde se observa claramente que el efecto
de compensar la I R se refleja en una disminucin
del valor de Rp. De estas grficas se calcularon
los valores de Rp para cada sistema y fueron los
siguientes:

Explotacin de resultados
Los resultados de E e I de varios puntos se
graficaron en diagramas E vs. I para valores de
E sin correccin y con correccin de la I R para
obtener la Rp de cada sistema ensayado (vanse
ilustraciones 19 y 20).

Conclusiones
Este mtodo permite calcular la Vcorr de un
sistema metal/electrolito fcilmente, sin necesidad
de polarizar demasiado el electrodo de trabajo, por
lo que se considera un mtodo no destructivo y es
posible usarlo para seguir la V,,,, en funcin del
tiempo.
Es importante recalcar que el valor de Rp debe
tomarse en el
y no suponer que la relacin
de E e I es lineal en la vecindad de ste (como
suponen los aparatos de campo que determinan la
V,,, por este mtodo).
Como este mtodo se deriva de la ecuacin:

Hay que ser muy cuidadosos para tomar los datos

de Vcorr cuando no se cumplan las hiptesis en que
est basada dicha ecuacin.

Bibliografa
Mansfeld, Florian. "The polarization resistance technique
for measuring corrosion currents", en Advances in
Corrosion Science and Technology, vol. 6, M. G.
Fontana y R. W. Stachle (eds.), 1976.

Y calculando la Icorr utilizando los valores de

las pendientes de Tafel encontradas en la prctica
anterior se obtuvo:

Oldham, K. B. y Mansfeld, F. "Technical Note. On the SoCalled Linear Polarization method for measurement of
ates", Corrosion, 27 (IO), pp. 434-435, 1971.
obre el mecanismo de disolucin de

Fe en

medio cido:
Epelboin, Gabrielli Keddam y Takenouti. A model of the
anodic behaviour of iron in sulphuric acid medium",
Electrochemica Acta, 20, pp. 013-16,1975.
Gabrielli, Keddam, Stupnisek, Takenouti. "Etude Du
Comportement anodique de I'interface fer-acide nitrique
I'alde d'uneregulation resistance negative",
Electrochemica Acta, 21, 757-66, 1976.