ALGUNAS PROPIEDADES QUIMICAS

DE INTERES DEL MEDIO ACUOSO:

pH y Eh

pH
El pH es una medida de la acidez o basicidad
de una solucin
solucin..
El pH es la concentracin de iones o cationes
hidrgeno [H+] presentes en determinada
sustancia.

DEFINICION
El trmino significa potencial de hidrgeno. Este fue acuado
por el qumico dans Srensen, quien lo defini como el
logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones
hidrgeno. Esto es:

Por ejemplo:
una concentracin de
[H+] = 1 107 M (0,0000001)
pH = 7 ya que : pH = log[107] = 7

El pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin
acuosa, siendo:
cidas las disoluciones con pH menores a 7, y
bsicas las que tienen pH mayores a 7.
El pH = 7 indica la neutralidad de la disolucin
(siendo el disolvente agua).

Puesto que el agua est disociada en una pequea extensin en iones OH y H+,

H2O

H+ + OH-

tenemos que:

Kw = [H+][OH] =

1014

en donde ,

[H+] es la concentracin de iones de hidrgeno

[OH-] la de iones hidrxido, y
Kw es una constante conocida como producto inico del agua.

Por lo tanto,

log Kw = log [H+] + log [OH]

14 = log [H+] + log [OH]
14 = log [H+] log [OH]
pH + pOH = 14

 Medida del pH
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante
un potencimetro, tambin conocido como pH-metro, un
instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos
electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de
plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es
sensible al in hidrgeno.

VALORES TPICOS DE pH
Sustancia/Disolucin

Disolucin de HCl 1 M
Jugo gstrico
Jugo de limn
Refresco de cola
Vinagre
Jugo naranja
Cerveza
Caf
T
Lluvia cida
Orina
Leche
Agua pura
Saliva humana
Sangre
Agua de mar
Jabn de manos
Amonaco
Hipoclorito de sodio

pH
0
1,5
2,4
2,5
2,9
3
4,5
5,0
5,5
< 5,6
5,5-6,5
6,5
7,0
6,5 a 7,4
7,35 a 7,45
8,0
9,0 a 10,0
11,5
13.5-14

POTENCIAL DE OXIDACION (Eh)

Muchos compuestos o los elementos qumicos en funcin
de su configuracin electrnica pueden ceder electrones y
quedar con carga positiva o ganar electrones y cargarse
negativamente.
Cuando un elemento cede un electrn se dice que se oxida
mientras que cuando lo gana se dice que se reduce.
Para que un elemento pueda oxidarse es necesario que
exista un aceptor de ese electrn, otro elemento que se
reduce.

Ej. Cu+2 + Feo ..Cuo + Fe+2

OXIDACION Y REDUCCION

Los elementos que presentan gran facilidad

para ceder electrones y oxidarse se les
conoce como reductores, cuyo patrn es el
hidrgeno.
Los elementos proclives a ganar electrones
y reducirse se les conoce como oxidantes,
cuyo prototipo es el oxgeno de donde se
deriva el nombre del proceso.

El conjunto de un oxidante y un reductor es lo que se conoce como

un sistema redox.
ox1 + red2
ox1 + e
red2

ox2 + red 1
red1
ox 2 + e

Entre ambos elementos existe una transferencia de electrones que

genera una corriente elctrica, marcada por una diferencia de
potencial entre ambos. Este es, como sabemos, el mecanismo de las
pilas elctricas.

 En los procesos redox, siempre hay una especie qumica que

se oxida y otra que se reduce, lo que se manifiesta por el
incremento en una de sus formas.

POTENCIAL DE OXIDACION
El elemento que se reduce es el que posee una
capacidad oxidante mayor.
La capacidad oxidante es lo que se conoce como
potencial de oxidacin (Eh), que cuanto ms alto
es, mayor es la capacidad oxidante del sistema y
mayor es la concentracin de la forma reducida

 El potencial de oxidacin se mide en voltios,

aunque como su valor es muy pequeo se
expresa usualmente en milivoltios (mV).

 De este modo todos los sistemas ms oxidantes que el

hidrgeno presentarn un Eh positivo, mientras que
todos los que sean ms reductores lo presentarn
negativo.

 El potencial de un sistema viene definido por la ecuacin

de Nerst:

Eh = Eo + (RT / nF) ln ( [Ox] / [Rd] )

En esta ecuacin "R" es la constante de los gases, "T" es la temperatura

absoluta, "n" es el nmero de electrones que se transfieren y "F" la
constante de Faraday. "Ox" representa a la sustancia oxidada y "Rd" a la
reducida.

 De esta forma se define como potencial normal de un

sistema (Eo) al potencial que presenta cuando las
concentraciones de su forma oxidada y reducida son
iguales.
En el caso del hidrgeno Eo es igual a cero, al
tomarle como referencia.

2 H+ + 2 e

H2

Eh = Eo + (RT / nF) ln ( [Ox] / [R ] )

Si OX = RED
E = E = 0

E = 0 volt

LA ESTABILIDAD DEL AGUA

H2O

H+

OH-

Kw = 10-14

Kw = [ H+] [OH-]

La vida que conocemos sobre la Tierra est basada en la presencia de

] una oxidacin de la siguiente
agua, pero este lquido puede sufrir
forma:

2 H2O

O2

+ 4 H+ + 4 e

Si aplicamos la ecuacin de Nerst a esta reaccin, tenemos:

 El potencial normal del oxgeno, que es el elemento que se

oxida, es de 1.23 V.
La concentracin del agua es la unidad y tomando como
presin parcial del oxgeno en un gas constituido por l, la de
una atmsfera, la ecuacin anterior quedara de la siguiente
forma:

El logaritmo de la concentracin de hidrogeniones es el

opuesto del pH, por lo que la ecuacin queda finalmente
como:

Eh = 1.23 - 0.059 pH

Eh = 1.23 - 0.059 pH
Para valores de Eh superiores al indicado el agua no puede
existir porque toda ella se ha oxidado, solo existe oxgeno.
Cuanto mayor sea el valor del pH, menor ser el valor del Eh
necesario para que se oxide el agua, de modo que para un
mismo valor de Eh el medio ser tanto ms oxidante cuanto
mayor sea el pH.

Eh = 1.23 - 0.059 pH

Otra posibilidad de desaparicin del agua sera su reduccin,

la cual se produce mediante la siguiente reaccin, en la que
solo consideraremos el hidrgeno porque, como antes, el resto
es irrelevante:
H2O

H+

OH-

KW = 10 -14

Volviendo a aplicar la ecuacin de Nerst a esta reccin

tenemos que:

 Teniendo en cuenta que el potencial normal del

hidrgeno es de 0 V, al ser el de referencia, y
haciendo las mismas consideraciones que en el caso
anterior, la ecuacin quedara como sigue, de forma
definitiva

Eh = - 0.059 pH

Eh = - 0.059 pH

De esta forma, cuando el Eh fuese inferior al indicado no

existira agua por la imposibilidad de encontrar hidrgeno
oxidado, pues todo l estara reducido a su forma
elemental.

Cuanto ms bajo fuese el pH mayor sera la capacidad

reductora del medio, pues con mayores valores de Eh se
conseguira el mismo efecto reductor.

Eh = - 0.059 pH

CAMPO DE ESTABILIDAD DEL AGUA

(DIAGRAMA EhEh-pH)
pH)

Eh = 1.23 - 0.059 pH

Eh = - 0.059 pH

Lmites de EhEh-pH en aguas naturales

Para que la geoqumica constituya una herramienta til y

efectiva, debe tener un carcter predictivo.
Para que esto ocurra debemos conocer, al menos de una
manera general, las condiciones de Eh-pH que
encontrarn las substancias solubles en el medio natural.

 Las soluciones ms cidas que podemos encontrar en la

naturaleza se encuentran cerca de centros volcnicos
donde se disuelven gases de origen magmtico, y cerca
de masas de sulfuros sujetos a procesos de oxidacin.
En dichos lugares las soluciones pueden alcanzar
valores de pH cercanos a 0 ([H+] > 1 M).

Sin embargo, estos valores no perduran demasiado ya que las

soluciones reaccionan con las rocas del entorno (proceso de
hidrlisis), generando un aumento del pH por consumo de
hidrogeniones

Neutralizacin natural por las rocas

Por ejemplo, analicemos la hidrlisis de un feldespato potsico,

constituyente normal en una roca gnea. El primer paso nos llevar a
la formacin de un mineral tipo mica potsica:

3 KAlSi3O8 + 2 H+ KAl3Si3O10(OH)2 + 6 SiO2 + 2 K+

pero si hay abundancia de hidrogeniones
(medio
extraordinariamente cido), esta fase no ser estable,
hidrolizndose a su vez, y dando como producto una fase mineral
tipo arcilla caolintica:

2 KAl3Si3O10(OH)2 + 2 H+ + 3 H2O 3 Al2Si2O5(OH)4 + 2 K+

 Reconoceremos este
proceso en el campo por
rocas blanquecinas. Si
adems hay presentes
especies oxidadas de
hierro en el sistema
(producto de la oxidacin
de sulfuros), las rocas
adquirirn colores
blancos y rojizos (arcillas
caolinticas y limonitas).

 Sin embargo, nunca se producir una neutralizacin total de las

soluciones, ya que no debemos olvidar que el CO2 atmosfrico
reacciona con el agua formando cido carbnico (H2CO3).
CO2 + H2O H2CO3..H+ + HCO3HCO3 -. H+ + CO3-2

 As lo tpico es que las aguas superficiales tengan valores

de pH en el orden de 5 a 6.
Valores de pH ms bajos pueden no obstante encontrarse
en los horizontes A de suelos tipo pedalfer o podzol donde
se puede llegar a un pH de 3.5.

 De esta manera, y obviando los valores extremos,

podemos fijar un lmite inferior de pH en torno a 4 en
los ambientes naturales.

En el otro extremo de la escala podemos encontrar

valores de 10 en aguas libres de CO2 que reaccionan

con rocas carbonatadas.

En cuencas salinas de regiones desrticas los valores
de pH pueden llegar incluso a 12.
Sin considerar estos valores extremos, se puede fijar
un lmite superior razonable en 9.

pH aguas naturales