ESCUELA SUPERIOR POLITECNICA DE CHIMBORAZO

Nombre: Bryan Eduardo Orozco

Qumica Orgnica I B
TEORIA DE BAEYER

CONFORMACIONES DE CICLOALCANOS
En 1885, Adolf von Baeyer (Nobel de Qumica, 1905) sugiri que los anillos menores y mayores
podran ser inestables debido a la tensin angular, es decir, la tensin inducida en la molcula
cuando los ngulos de enlace son forzados a desviarse del valor tetradrico normal de 109,5 .

Bas sus sugerencias en la nocin geomtrica de que un anillo de tres miembros (cilopropano) debe
ser un tringulo equilatero con ngulos de enlace de 60, un anillo de cuatro carbonos (ciclobutano)
debe ser un cuadrado con ngulos de enlace de 90, el ciclopentano un pentgono regular con
ngulos de enlace de 108, y as sucesivamente.
Cul es la realidad? Para medir la cantidad de tensin en un compuesto, debemos medir su energa
total y luego restar la energa de un compuesto libre de tensiones tomado como referencia. La
diferencia entre los dos valores es la cantidad de energa extra en la molcula debida a la tensin. La
forma ms sencilla para esto es medir su calor de combustin, o sea, la cantidad de calor liberada
cuando el compuesto se quema completamente en presencia de oxgeno: cuanto mayor es la energa
del compuesto, ms calor (energa) se libera en la combustin.
Rotacin restringida sobre un enlace
Los cicloalcanos, a diferencia de los alcanos acclicos, no pueden girar libremente sobre el eje C-C
debido a su estructura cclica. Por lo mismo, se dice que presentan restriccin en la rotacin sobre el
enlace sigma. Esto hace que el nmero de confrmeros posibles para un cicloalcano sea limitado.
Adolf von Baeyer y la teora de las tensiones en los cicloalcanos

Asumi que los cicloalcanos son polgonos planos

La distorsin de los ngulos de enlace (109.5) causa tensin angular en cicloalcanos con
anillos mayores o menores que el ciclopentano.
Baeyer tiene el crdito de introducir la idea de la tensin angular como un factor
desestabilizador.

Tipos de tensin en cicloalcanos

Torsional tensin que resulta de grupos eclipsados

Tensin de van der Waals (tensin estrica) tensin que resulta de tomos muy prximos
entre s

Tensin angular tensin que resulta de distorsin de los ngulos de enlace con respecto al
valor de 109.5

Ciclopropano
El anlisis conformacional del ciclopropano nos indica que sus tres tomos de carbono son, por
necesidad geomtrica, coplanares, por lo que tiene ngulos de enlace C-C-C de 60 lo que origina
considerable tensin angular. Cmo puede la teora de orbital molecular explicar esta gran
distorsin de los enlaces respecto al ngulo tetradrico normal de 109?.
La respuesta es que el ciclopropano se describe mejor si se considera que tiene enlaces curvos. En
un alcano no tensionado, la mxima eficacia de enlace se logra cuando los dos tomos estn
localizados de modo que sus orbitales superpuestos apunten directamente uno hacia el otro.
La energa de disociacin normal de un
enlace C-C es de 88 kcal/mol, mientras que
para un enlace C-C en el ciclopropano es de
65 kcal/mol.Adems de tensin angular el
ciclopropano debe tener considerable
tensin torsional, porque los enlaces
carbono-hidrgeno en tomos de carbono
vecinos estn eclipsados
Conformaciones del ciclobutano
El ciclobutano tiene aproximadamente la
misma tensin total (26,4 kcal/mol) que el ciclopropano (27,6 kcal/mol). Esto se debe a que, aunque
tiene mayor tensin torsional debido a la mayor cantidad de hidrgenos en el anillo, el ciclobutano
tiene menor tensin angular.
Mediciones espectroscpicas indican que el ciclobutano no es del todo planar, sino que est
ligeramente flexionado, de modo que uno de los tomos de carbono se encuentra 25arriba del

plano formado por los otros tres (fig.7.3a). El efecto de esta ligera flexin es un aumento en la
tensin angular pero un descenso en la tensin torsional (fig.7.3b), hasta que se alcanza un
equilibrio de energa mnima entre los dos efectos opuestos.

Conformaciones del ciclopentano

Baeyer predijo que el ciclopentano estara casi libre de tensin, pero en realidad tiene una energa
de tensin total de 6 kcal/mol.
La tensin angular en la conformacin plana del ciclopentano es relativamente pequea, dado que
los ngulos de 108 de un pentgono regular no son muy diferentes de los ngulos de enlace de
109 que caracteriza al carbono con
hibridacin sp3 . Sin embargo, la
tensin de torsin es importante,
dado que hay cinco enlaces
eclipsados en la parte superior del
anillo y otros cinco eclipsados en la
cara inferior.
Parte de esta tensin de torsin,
pero no toda, puede ser eliminada
en las conformaciones no planas.

Ciclohexano
La conformacin ms estable del ciclohexano es la conformacin silla. En ella, cuatro de los tomos
de carbono del anillo ( C-2, C-3, C-5 y C-6) estn en el mismo plano, C-1 est por encima del plano
y C-4 est por debajo del plano. Con ngulos de enlace C-C-C de 111, est prcticamente libre de
tensin angular. An ms, si se observa a lo largo de cualquiera de los enlaces carbono-carbono en
una proyeccin de Newman, se halla que en la conformacin de silla el ciclohexano no presenta
torsin torsional; todos los enlaces carbono-hidrgeno vecinos estn perfectamente alternados.

Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano

Una de las consecuencias de la conformacin de silla del ciclohexano es que existen dos tipos de
tomos de hidrgeno: hidrgenos axiales e hidrgenos ecuatoriales.
El ciclohexano silla tiene seis hidrgenos axiales que estan perpendiculares al plano del anillo
(paralelos al eje) y seis hidrgenos ecuatoriales que estn ligeramente inclinados hacia arriba y
hacia abajo del plano del anillo, ms o menos en el plano principal del anillo
Inversin conformacional (aleteo del anillo)
en el ciclohexano
Puesto que el ciclohexano tiene dos tipos de posiciones para sus
hidrgenos, axial y ecuatorial, podra esperarse que un
ciclohexano monosustituido presentara dos formas isomricas.
Sin embargo, a temperatura ambiente existe un solo ciclohexano
monosustituido debido a que el ciclohexano es
conformacionalmente mvil.
Las dos conformaciones de silla pueden interconvertirse con facilidad, con el resultado de que se
intercambian las posiciones axiales y ecuatoriales. Esta interconversin se denomina
interconversin de anillo

BIBLIOGRAFA

Dra. Mara Ins Ybarra

Profesora
Asociada
Qumica Orgnica I 2009
Fundamentos de Qumica
Orgnica
TEMA
7
ESTEREOQUIMICA I
Anlisis Conformacional de Cicloalcanos Facultad de CC.QQ y Farmacia USAC
Departamento de Qumica Orgnica Qumica Orgnica 1 Seccin D 2014