Tesis - Ana Karen

UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MORELOS
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS E INGENIERA

CENTRO DE INVESTIGACIN EN INGENIERA Y CIENCIAS
APLICADAS (CIICAP)
USO DEL EXTRACTO DE PROSOPIS LAEVIGATA COMO

INHIBIDOR DE LA CORROSIN DEL ALUMINIO EN H2SO4
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE
INGENIERO QUMICO
PRESENTA
ANA KAREN GALVEZ LARIOS
ASESOR: J. GONZALO GONZALEZ RODRIGEZ

CUERNAVACA, MORELOS
NDICE
CONTENIDO
ndice de figuras
vi
ndice de tablas
ix
Nomenclatura
x
Resumen
1
Abstract
2
Captulo I
3
1.1Introduccin
1.2 Objetivo general
1.2.1 Objetivos especficos
Captulo II Marco Terico
8
2.1 Definicin de corrosin
2.1.1 Corrosin electroqumica
2.2 Factores que afectan la corrosin
2.3 Importancia de la corrosin
2.4 Tipos de corrosin
2.4.1 Corrosin uniforme
2.4.2 Corrosin galvnica
2.4.3 Corrosin por erosin
2.4.4 Corrosin por cavitacin
2.4.5 Corrosin por hendiduras
2.4.6 Corrosin por picadura o pitting
2.4.7 Corrosin selectiva
2.4.8 Corrosin intergranular
2.4.9 Corrosin bajo tensin
Pgina
4
7
7
9
10
11
13
14
15
16
18
19
20
21
21
23
24
NDICE
2.5 Control de la corrosin

2.5.1 Modificacin del medio ambiente
2.5.2 Inhibidores de corrosin
2.5.2.1 Inhibidores andicos
2.5.2.2 Inhibidores catdicos
2.5.2.3 Inhibidores mixtos
2.5.2.4 Inhibidores orgnicos
2.5.2.5 Inhibidores inorgnicos
2.6 Mecanismos de inhibicin a la corrosin
2.6.1 Caractersticas de los mecanismos de adsorcin
2.7 Eficacia de un inhibidor
2.8 Inhibidores de origen vegetal
2.8.1 Prosopis laevigata (mezquite)
2.9 Aluminio
2.10 cido sulfrico
2.11 Tcnicas electroqumicas
2.11.1 Polarizacin electroqumica
2.11.2 Curvas de polarizacin
2.11.3 Impedancia electroqumica
2.11.3.1 Representacin de datos
2.11.4 Mtodo gravimtrico: prdida de peso
Captulo III Desarrollo experimental
53
3.1 Material
3.2 Preparacin del electrodo de trabajo
3.3 Preparacin de la solucin electroltica
3.4 Obtencin y preparacin del inhibidor
3.5 Condiciones experimentales
3.6 Celda electroqumica
3.7 Tcnicas electroqumicas
3.7.1 Curvas de polarizacin
3.7.2 Impedancia electroqumica
3.8 Tcnicas gravimtricas
3.8.1 Prdida de peso
3.8 Espectroscopia UV
Capitulo V Resultados y Discusiones
4.1 Prdida de peso
4.2 Curvas de polarizacin
4.3 Espectroscopia de impedancia electroqumica
4.4 Estudios de adsorcin
4.5 Caracterizacin del extracto
25
26
27
28
29
29
30
30
31
32
33
34
35
37
39
41
41
44
46
51
52
54
54
56
57
58
58
60
61
62
63
63
65
66
67
70
76
81
86
NDICE
Captulo V Conclusiones
Bibliografa
89
93
NDICE DE FIGURAS
NDICE DE FIGURAS
2.1 Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un ctodo
11
en una celda de corrosin
2.2 Corrosin uniforme
16
2.3 Corrosin galvnica
17
2.4 Corrosin por erosin
18
2.5 Corrosin por cavitacin
19
2.6 Corrosin por hendiduras
20
2.7 Corrosin por picadura
21
2.8 Dealloying o corrosin selectiva
22
2.9 Corrosin intergranular
23
2.10 Corrosin Bajo Tensin
24
2.11 rbol de Prosopis Laevigata (Mezquite)
36
2.12 Curva de polarizacin de activacin
43
2.13 Curvas de polarizacin andica
45
2.14 Respuesta de corriente sinusoidal en un sistema lineal
48
NDICE DE FIGURAS
2.15 Origen de la figura de Lissajous
50
2.16 Diagrama de Nyquist con un vector de impedancia
51
3.1 Esquema del electrodo de trabajo
55
3.2 Probetas empleadas para pruebas gravimtricas
56
3.3 Estructura molecular de la prosopina
57
3.4 Estructura molecular de la prosopinina
57
3.5 Celda de tres electrodos empleada en las pruebas
60
electroqumicas
3.6 Potenciostato/galvanostato marca ACM Instruments

3.7 Espectrofotmetro Thermo modelo GENESYS 10 UV
61
65
4.1 Curvas de prdida de peso del aluminio en H2SO4 0.5 M
68
4.2 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas
71
en ausencia y presencia del inhibidor a 20, 40 y 60 C
de polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 25 C.
72
de polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 40 C

polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 60 C
73 de
NDICE DE FIGURAS
77
de Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 20 C
77
78
4.8 Modelo de Temkin para la corrosin el aluminio en H2SO4 0.5 M
82
4.9 Modelo de El-Awady para la corrosin el aluminio en H2SO4 0.5 M
85
en presencia de extracto de Prosopis laevigata a 20, 40 y 60 C
en presencia de extracto de prosopis laevigata a 20, 40 y 60 C
4.10 Espectro UV-Visible del extracto de prosopis laevigata
87
NDICE DE
TABLAS
2.17 NDICE DE TABLAS

2.18
2.1
2.19
2.2
Tipos de corrosin
15
Criterios para diferencias entre adsorcin qumica

o adsorcin fsica
33
2.20
4.1 Datos de eficiencia y velocidad de corrosin, obtenidos
de las pruebas de prdida de peso para el aluminio en
0.5 M a 20, 40 y 60 C
2.21
4.2 Parmetros electroqumicos-cinticos para el aluminio en
70
H 2SO4
75
H2SO4 0.5 M a 20, 40 y 60 C
2.22
4.3 Datos de Impedancia del aluminio en H2SO4 0.5 M con
80
y presencia de inhibidor a diferentes concentraciones

a 20, 40 y 60 C.
2.23
4.4 Parmetros termodinmicos y coeficientes de adsorcin para
83
la corrosin del aluminio del extracto de prosopis laevigata en

H2SO4 0.5 M.
2.24
NOMENCLATURA
2.25 NOMENCLATURA
2.26
2.27
2.28 a
2.29
2.30 A
2.31
2.32 C
Parmetro de interaccin de molculas
2.34 C dl
Capacitancia de la doble capa
2.36 CPE
Elemento de fase constante
rea superficial en cm2

Concentracin del extracto
2.33
2.35
F/ cm2
2.37
2.38 CR
2.39
2.40 D
2.42
2.43
2.44
2.45
2.46
2.47
2.48
2.49
2.50
2.51
2.52
2.53
2.54
2.55
2.56
2.57
2.58
2.59
2.60
2.61
2.62
2.63
2.64
2.65
2.66
2.67
Ecorr
Velocidad de corrosin mm/y

Densidad del aluminio gcm-3
2.41
Potencial de corrosin mV
Frecuencia Hertz
G 0ads
Energa libre de adsorcin kJ mol-1
Entalpia de adsorcin
i corr
Densidad de corriente
I corr
Corriente de corrosin
kJ mol-1
A/ cm2
Constante de equilibrio del proceso de adsorcin
Eficiencia del inhibidor %
RCT
Resistencia de la transferencia de carga
Rp
Resistencia de polarizacin
Rs
Resistencia del electrolito
S0
Entropa de adsorcin kJ mol-1
Superficie
cm2
cm2
NOMENCLATURA
2.68
2.69 t
2.70
2.71 w
2.72
2.73 w i
2.74
2.75 w o
2.76
2.77 |Z|
2.78
2.79
2.80
Tiempo en horas
Frecuencia radial rad/seg
Prdida de peso con inhibidor mg
Prdida de peso sin inhibidor mg
Impedancia
Grado de cobertura de la superficie
2.81
2.82
2.83
2.84
2.85
2.86
2.87
2.88
2.89
2.90
2.91
2.92
2.93
2.94
2.95
2.96
2.97
2.98
2.99
2.100
2.101
2.102
2.103
2.104
2.105
2.106
11
RESUMEN
2.107 RESUMEN
En el presente trabajo se analiz la eficiencia del extracto de mezquite
(prosopis laevigata) como inhibidor de la corrosin del aluminio en H2SO4 0.5
M.
2.109 Para el anlisis del extracto de prosopis laevigata, se utilizaron tcnicas
electroqumicas (curvas de polarizacin y espectroscopia de impedancia
electroqumica). Tambin se incluyeron pruebas gravimtricas de prdida de
peso. La eficiencia de inhibicin se evalu a temperaturas de 20, 40 y 60 C,
y a diferentes concentraciones de 0, 50, 100, 125, 150 y 200 ppm.
2.110 Los diagramas de impedancia muestran un aumento continuo en el valor
de |Z| a medida que incrementa la cantidad de inhibidor en la solucin
corrosiva. A 200 ppm a 20C se alcanza el 93.97% de eficiencia de inhibicin
por lo que se considera al prosopis laevigata como un inhibidor de la corrosin
en H2SO4 muy efectivo.
2.111 Los resultados de curvas de polarizacin indicaron que el inhibidor puede
actuar de forma catdica a 20C, de forma mixta a 40C y a 60C no se
observa ninguna inhibicin significativa.
2.112 Las energas de activacin del proceso de corrosin en ausencia y
presencia del inhibidor fueron obtenidas con los modelos de Temkin y
El-Awady, las cuales indican que la adsorcin de las molculas del inhibidor se
lleva a cabo por fisisorcin.
2.113
Los resultados obtenidos muestran que el extracto de prosopis laevigata,
el cual contiene alcaloides como la prosopina y prosopinina, funciona como un
excelente inhibidor de la corrosin del aluminio en soluciones cidas.
2.108
ABSTRACT
2.115
2.116
2.117
2.118
2.119
2.120
2.121
2.122
2.123
2.124
2.125
2.114 ABSTRACT
In the present work analyze the efficiency of the extract of mesquite
(Prosopis laevigata) as corrosion inhibitor for aluminum in H2SO4 0.5 M.
For analysis of Prosopis laevigata extract were used electrochemical
techniques (polarization curves and electrochemical impedance
spectroscopy). Also included gravimetric tests of weight loss. The inhibition
efficiency was evaluated at temperatures of 20, 40 and 60 C, and at different
concentrations of 0, 50, 100, 125, 150 and 200 ppm.
Impedance diagrams show a continuous increase in the value of | Z |
increases as the amount of inhibitor in the corrosive solution. At 200 ppm at
20 C is reached 93.97% efficiency of inhibition by what is considered to
prosopis laevigata as a corrosion inhibitor in highly effective H2SO4.
The polarization curves results indicated that the inhibitor can act
cathodic to 20 C so mixed at 40 C and 60 C does not show any significant
inhibition.
The activation energies of the corrosion process in the absence and
presence of inhibitor were obtained with the models Temkin and El-Awady,
which indicate that adsorption of the inhibitor molecules is performed by
physisorption.
The results obtained show that the extract of Prosopis laevigata, which
contains alkaloids like prosopina and prosopinina functions as an excellent
corrosion inhibitor for aluminum in acidic solutions.
2.126
2.127
2.128
2.129
2.130
2.131
2.132
2.133
2.134
2.135
2.136
2.137
2.138
2.139
2.140
2.141
2.142
2.143
2.144
2.145
2.146
CAPTU
LO I
2.147
2.148
INTRODUCCI
N
CAPTULO I
INTRODUCCIN
2.149
2.150
2.151
1.1 INTRODUCCIN
El proceso de corrosin puede ser definido como el deterioro que sufren

los materiales metlicos por el ataque qumico o electroqumico de agentes
que se encuentran en el medio ambiente que los rodea [1].
2.152
2.153
2.154
2.155
La corrosin es uno de los principales problemas que causan prdidas en

el mbito industrial. La prdida de una pequea porcin de material por el
efecto de la corrosin conlleva enormes limitaciones tecnolgicas y cuantiosas
prdidas econmicas [2]. Adems la corrosin puede provocar fallas
estructurales con consecuencias dramticas para los seres humanos y su
medio ambiente. Es necesario mencionar que, desde su obtencin y despus
de dar una forma conveniente para su aplicacin, los metales muestran una
tendencia inherente a reaccionar con el medio circundante (atmosfera, agua,
suelo, etc.), por lo que el proceso es natural y espontaneo. Es por esto que la
corrosin es difcil de controlar y sus efectos son cada vez ms graves [3].
El uso de inhibidores es una de las mejores opciones para la proteccin
de la corrosin de metales, adems de ser uno de los mtodos ms utilizados,
especialmente en soluciones acidas, donde el objetivo es prevenir la
disolucin del metal y el consumo de solucin [4]. Los efectos txicos
provocados por el uso de inhibidores sintticos han motivado al uso de
productos naturales como inhibidores de la corrosin, ya que no contienen
metales pesados ni otros compuestos txicos, como lo son los hidrocarburos
aromticos, adems de ser amigables con el medio ambiente, de bajo costo,
alta disponibilidad y ser considerados como fuentes renovables, entre otras
cuestiones [5].
2.156
2.157
CAPTULO I
INTRODUCCIN
2.158
2.159
2.160
2.161
2.162
2.163
Extractos de hojas, cortezas, semillas, frutos y races estn siendo

estudiados como inhibidores de corrosin de los metales en los diferentes
ambientes agresivos. En la actualidad hay una tendencia hacia el desarrollo
de inhibidores a partir de sustancias de origen natural. Estudios recientes han
revelado que los compuestos orgnicos que contienen especialmente N, S y O
muestran altas eficiencias [6]. De esta manera, para la inhibicin de la
corrosin se ha propuesto el uso de una diversidad de extractos de plantas ya
que contienen sustancias como alcaloides, taninos, aminocidos libres,
saponinas, protenas, flavonoides, aceites esenciales y otros compuestos que
actan como inhibidores [7].
El mezquite (prosopis spp.), llamado algarrobo en Sudamrica, es un rbol
fijador de nitrgeno que generalmente alcanza tamaos de 5 a 12 metros.
Existen cerca de 44 especies de mezquite en el mundo, de las cuales en
Mxico han sido identificadas alrededor de 10, basndose en los rasgos
morfolgicos [8]. Estas especies crecen en tierras ridas y semiridas y son
fuente importante de madera, lea, forraje, miel y vida silvestre. La corteza
del rbol del mezquite es una fuente de taninos, colorantes y fibras, aunque
varias partes del mezquite son utilizadas en la preparacin de medicinas
sobre todo para enfermedades de los ojos, piel y estomago [9].
El
contenido de taninos de diferentes especies de Prosopis vara entre 6-20%,
adems de contener cantidades de diferentes aminocidos libres y
flavonoides, con dicetonas y alcaloides aislados como ingredientes activos,
donde el contenido de estos ltimos es entre 0.4-3.6% [10].
De los alcaloides del mezquite, han sido estudiados dos: la Prosopina y la
Prosopinina.
2.164
2.165
2.166
2.167
2.168
2.169
2.170
2.171
2.172
2.173
2.174
2.175
La Prosopina es un dbil excitante del sistema nervioso, mientras que la

prosopinina tiene un efecto sedante tambin dbil, pero tiene efectos
anestsicos locales tres veces ms que la cocana [11].
La inhibicin se produce a travs de la adsorcin de las molculas del
extracto en la superficie del metal y la eficiencia del inhibidor depende de las
caractersticas estructurales, mecnicas y qumicas de la capa de adsorcin
formada bajo condiciones particulares [12].
Dado lo anterior, en el presente trabajo se presentan los resultados de
la evaluacin del extracto de mezquite, como inhibidor de la corrosin, se
emplearon tcnicas de prdida de peso y tcnicas electroqumicas las cuales
incluyen las curvas de polarizacin e impedancia electroqumica. Este
inhibidor fue probado en H2SO4 al 0.5 M sometido a tres cambios de
temperatura: 20, 40 y 60 C, y a 6 concentraciones de inhibidor de 0, 50, 100,
125, 150 y 200 ppm.
CAPTULO I OBJETIVOS
2.176 1.2 OBJETIVO GENERAL

2.177
Evaluar el extracto de Mezquite (Prosopis laevigata) como inhibidor de la
corrosin del aluminio en acido sulfrico por medio de tcnicas
electroqumicas, tales como curvas de polarizacin e impedancia
electroqumica, as tambin mediante el empleo de pruebas gravimtricas
como lo es la prdida de peso, sometido a tres cambios de temperatura: 20,
40 y 60 C, y a 6 concentraciones de inhibidor de 0, 50, 100, 125, 150 y 200
ppm.
2.178
2.179
2.180
2.181
1.2.1 OBJETIVOS ESPECFICOS
Evaluar y determinar la eficiencia de inhibicin del Prosopis laevigata en

el aluminio, a diferentes concentraciones y temperaturas.
Calculo de la eficiencia del inhibidor evaluado en el medio corrosivo acido

a diferentes concentraciones y temperaturas.
Determinar el mecanismo de inhibicin de la corrosin del aluminio

mediante extracto de Prosopis laevigata.
2.182
2.183
2.184
2.185
2.186
2.187
2.188
2.189
2.190
2.191
2.192
2.193
2.194
2.195
2.196
2.197
2.198
2.199
2.200
2.201
2.202
2.203
2.204
2.205
2.206
2.207
2.208
CAPTU
LO II
2.209
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.210
2.211
2.1 DEFINICIN DE CORROSIN

Se denomina con el trmino general de corrosin la degradacin del
material causado por un ambiente agresivo. El ambiente corrosivo puede ser
agua, aire, dixido de carbono, lquidos orgnicos, sales fundidas, o azufre
gaseoso. Algunos ambientes corrosivos menos comunes son haces de
neutrones, luz ultravioleta, fragmentos de fisin nuclear y radiacin gamma
[13].
2.212
Cuando se trata de metales, se habla de corrosin metlica. De acuerdo
con la naturaleza del medio corrosivo, la corrosin metlica comprende la
corrosin qumica y la corrosin electroqumica.
2.213
La corrosin qumica comprende el ataque por sistemas no electrolticos,
tales como gases y vapores a temperaturas que impiden su condensacin
sobre la superficie metlica o por lquidos no conductores de la corriente
elctrica.
2.214
La corrosin electroqumica comprende la corrosin atmosfrica en aire
hmedo, la producida en suelos, y la provocada por medios electrolticos
(agua de mar, soluciones cidas, sales y lcalis) y por sales fundidas [14].
2.215
El deterioro por causas fsicas no se llama corrosin, se describe como
erosin o desgaste. En algunos casos, el ataque qumico va acompaado de
deterioro fsico y entonces se presenta una corrosin-erosiva, desgaste
corrosivo o corrosin por friccin [15].
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.216 2.1.1 CORROSIN ELECTROQUMICA

2.217
La corrosin de metales y aleaciones en medios acuosos u otros
lquidos inicamente conductores es casi siempre de naturaleza
electroqumica. Esto ocurre cuando dos o ms reacciones electroqumicas
toman lugar en la superficie del metal. Como resultado de esto, algunos de los
elementos del metal o de la aleacin cambian de su estado metlico a un
estado oxidado. Las reacciones electroqumicas son el origen de la corrosin,
ocurren uniformes o no uniformemente, corroyendo la superficie del metal, en
el que se conoce como electrodo. El conductor inico acuoso es el electrolito
en donde las reacciones tienen lugar. Como resultado de la interaccin de la
interface electrodo/electrolito, dicha interface adquiere una estructura
especial, en donde hay una separacin de cargas entre los electrones en el
metal y los iones del electrolito (solucin), creando una capa doblemente
cargada elctricamente. Los iones en la solucin interactan con las
molculas del agua. En la cual tambin puede ocurrir una adsorcin de iones
en la superficie del electrodo y un transporte de especies qumicas (esto toma
lugar a travs de la doble capa y en el electrolito por la
difusin)
[16].
2.218
Tal corrosin es un proceso espontaneo que denota la existencia de una
zona andica (que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito,
siendo imprescindible la presencia de estos tres elementos para que este tipo
de corrosin pueda existir (se requiere as mismo de contacto elctrico entre
la zona andica y la catdica).
2.219
El termino nodo se emplea para describir aquella porcin de una
superficie metlica en la que tiene lugar la corrosin(disolucin) ye en la cual
se liberan electrones como consecuencia del paso del metal en forma de
iones, al electrolito, mientras que el ctodo es la superficie metlica que
acepta dichos electrones.
2.220
Las reacciones catdicas ms comunes en presencia de agua, o sea,
reacciones de reduccin se presentan en las ecuaciones 2.1 a 2.3.
2.221
H 2 ( gas )( Ec .2 .1 )
2.222
++2 e
2 H
( medio alcalino ) ( Ec .2 .2 )
4 OH
2.223
O 2 ( gas ) +2 H 2 O+4 e
2 H 2 O ( medio acido )( Ec .2 .3 )
2.224
++ 4 e
O2 ( gas )+ 4 H
2.225
2.226
2.227
2.228
2.229
10
Los componentes esenciales de una celda electroqumica se presentan

en la figura 2.1. Las flechas representan corrientes elctricas fluyendo a la
solucin desde el nodo (-) al ctodo (+) y regresando desde el ctodo al
nodo a travs de un hilo metlico conductor (cobre por ejemplo) [14].
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.230
2.231
2.232
2.233 Figura 2.1. Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un
ctodo en una celda de corrosin.
11
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.234 2.2 FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIN

Los principales factores que influyen en la velocidad de corrosin son:
Temperatura: la corrosin tiende a aumentar con la temperatura por el
efecto que tiene sobre la solubilidad del aire y por tanto del oxigeno; sin
embargo, a altas temperaturas este efecto disminuye. Esto es sustentado por
la ecuacin de Arrhenius, la cual establece que la velocidad de reaccin
tiende a aumentar con la temperatura como se aprecia en la ecuacin 2.4.
2.235
2.236
2.237 k =A eE / RgT ( Ec .2 .4 )
2.238
Ademas cuando disminuye en medios humedos la humedad se condensa

en la superficie de los materiales, esto acelera la corrosion de los metales. De
igual forma, el cambio de la temperatura acelera el proceso si la diferencia es
grande.
2.239
pH: algunos materiales como el aluminio se disuelven rpidamente en
soluciones cidas o bsicas, sin embargo, a los metales nobles no les afecta.
2.240
Aeracin: al presentarse un flujo continuo en el medio en el que se
encuentra el metal, la cantidad de oxgeno en el medio es constante lo que
causa una reaccin de oxidacin permanente.
2.241
Impurezas: al exponer un metal a un medio corrosivo con
contaminantes como el azufre alta salinidad u otros, la reaccin ocurre ms
fcilmente que en condicione normales. Las impurezas o contaminantes en
el metal como el azufre en el acero, hacen mas susceptible al metal a
corroerse.
2.242
12
CAPTULO II MARCO TERICO
2.243
Humedad del ambiente: en presencia de humedad mayor al 80% la

reaccin de corrosin sucede con mayor facilidad, si es menor al 40% la
velocidad de corrosin disminuye.
2.244
Historia mecnica y trmica del metal: los componentes expuestos a
esfuerzos cclicos de flexin, torsin, compresin o la combinacin de ellos,
son ms susceptibles a corroerse [14].
2.245
2.246
2.247
2.3 IMPORTANCIA DE LA CORROSIN

Las tres principales razones de la importancia de la corrosin son:
economa, seguridad y conservacin. Para reducir el impacto econmico los
ingenieros y cientficos de la corrosin tienen como objetivo reducir las
prdidas materiales, as como las prdidas econmicas que la acompaan,
que resultan de la corrosin de tuberas, tanques, piezas metlicas de
mquinas, barcos, puentes, estructuras marinas, y as sucesivamente.
2.248
2.249
La corrosin puede poner en peligro la seguridad de los aparatos que

funcionen por provocar un fallo (con consecuencias catastrficas), por
ejemplo, los recipientes a presin, calderas, recipientes metlicos para
productos qumicos txicos, paletas de turbinas y rotores, puentes,
componentes del avin, y los mecanismos de direccin del automvil.
2.250
2.251
La prdida de metal por la corrosin es una prdida no slo del metal, sino
tambin de la energa, el agua, y el esfuerzo humano que se utiliz para
producir y fabricar las estructuras de metal. Adems, la reconstruccin
equipos corrodos requiere una mayor inversin de todos estos recursos
metales, energa, agua y humanos [15].
2.252 2.4 TIPOS DE CORROSIN
2.253
La corrosin ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su
clasificacin generalmente se basa en uno de los tres siguientes factores:
Naturaleza de la substancia corrosiva. La corrosin puede ser

clasificada como hmeda o seca, para la primera se requiere un lquido o
humedad mientras que para la segunda, las reacciones se desarrollan con
gases a alta temperatura.
2.254
Mecanismo de corrosin. Este comprende las reacciones

electroqumicas o bien, las reacciones qumicas.
2.255
Apariencia del metal corrodo. La corrosin puede ser uniforme y

entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su superficie, o
bien, puede ser localizada, en cuyo caso solamente resultan afectadas
reas pequeas.
2.256
La clasificacin por apariencia, uniforme o localizada, es muy til para
una discusin preliminar que en caso de requerirse en forma ms completa,
necesita del establecimiento de las diferencias entre la corrosin localizada de
tipo macroscpico y el ataque microscpico local.
2.257
En el ataque microscpico, la cantidad de metal disuelto es mnimo y
puede conducir a daos muy considerables antes de que el problema sea
visible [17].
2.258
13
2.259
2.260
Los tipos de corrosin se presentan en la Tabla 2.1, a continuacin se

enuncia cada una de estas formas.
2.261
2.262
2.263
2.264
2.265
2.266
2.267
2.268
2.269
Corrosin
Uniforme
Localizada
2.270
2.271 Tabla 2.1. Tipos de corrosin.
2.272
2.273
2.274
Erosin
2.4.1 CORROSIN UNIFORME

La corrosin uniforme se caracteriza por una perdida general del
material sobre toda la superficie expuesta al ambiente corrosivo como se
muestra en Macroscpica
la figura 2.2. Este tipo de corrosinMicroscpica
puede ocurrir en ambientes
hmedos y secos.
2.275 Agrietado
Las consecuencias
de la corrosin uniforme
son unapor
disminucin
en
el tensin
Picadura
Intergranular
Exfoliacin
Fractura
Ataque
corrosin
selectivo
Bajo
espesor de metal por unidad de tiempo.
2.276
La corrosin uniforme puede controlarse usando un material resistente
al ambiente corrosivo, cambiando el ambiente, aplicando una capa resistente
f
al material, agregando un inhibidor al ambiente o aplicando
proteccin
fra
catdica [14].
2.277
2.278
2.279
2.280
2.281 Figura. 2.2 Corrosin uniforme
2.282
2.283 2.4.2 CORROSIN GALVNICA
2.284
La corrosin galvnica se produce cuando existe una diferencia de
potencial entre dos metales diferentes sumergidos en una solucin corrosiva
(figura 2.3) [13].
2.285
El metal con mayor electronegatividad se oxida (nodo), dando lugar a
su progresivo deterioro y desprendimiento desde la superficie metlica, en
presencia del segundo (ctodo).
2.286
2.287
Esta forma de corrosin es la que producen las Celdas Galvnicas.

Sucede que cuando la reaccin de oxidacin del nodo se va produciendo se
van desprendiendo electrones de la superficie del metal que acta como el
polo negativo de la pila (el nodo) y as se va produciendo el desprendimiento
paulatino de material desde la superficie del metal [17].
2.288
La corrosin de las soldaduras con plomo o sin plomo en las tuberas de
cobre que transportan el agua potable es un ejemplo de este tipo de corrosin
15
[13].
2.289
2.290
2.291
2.292
2.293
2.294
2.295
2.296 Figura. 2.3 Corrosin galvnica
2.297
2.298
2.299
2.300
2.301
2.302 2.4.3 CORROSIN POR EROSIN
La erosin-corrosin es causada por el movimiento relativo entre un
fluido corrosivo y una superficie de metal [18].
2.304
Estrictamente no es el efecto erosivo del fluido el origen de la corrosin,
pero si favorece notablemente el ataque corrosivo. Las razones de ello son:
- El movimiento del fluido renueva el electrolito en la superficie del
material reduciendo los efectos de la polarizacin.
- El movimiento del fluido arrastra los productos de la corrosin,
impidiendo que precipiten sobre la superficie metlica y la protejan.
- El desgaste mecnico y abrasivo de la erosin en las superficies hace
aparecer agujeros y surcos, en la direccin del movimiento relativo, que
aun favorecen mas el ataque corrosivo, lo que tiende a hacerlos ms
profundos (figura 2.4) [19].
2.305
La mayora de los metales y aleaciones pueden ser afectados, en
particular materiales blandos (por ejemplo, cobre, plomo, etc.) o aquellos
cuya resistencia a la corrosin depende de la existencia de una pelcula
superficial (aluminio, aceros inoxidables) [18].
2.303
2.306
2.307
2.308
2.309
2.310 Figura. 2.4 Corrosin por erosin.
2.311 2.4.4 CORROSIN POR CAVITACIN
2.312
La cavitacin se produce por la formacin y violenta implosin de
burbujas de vapor en la superficie del material, capaces de arrancar partculas
de su superficie, formando agujeros y picaduras (figura 2.5).
2.313
La cavitacin se produce en las superficies donde la velocidad del
fluido, junto con niveles bajos de presin, hace aparecer importantes
disminuciones locales de presin, que son las responsables de la vaporizacin
del fluido.
2.314
Tal situacin se puede presentar en impulsores de bombas y en hlices
o propulsores sumergidos
2.315
Al igual que sucede en la corrosin por erosin, la cavitacin no es
directamente el fenmeno responsable de la corrosin, sino que, por las
17
mismas razones comentadas anteriormente, favorece y acelera el ataque

corrosivo [19].
2.316
2.317
2.318
2.319
2.320
2.321 Figura. 2.5 Corrosin por cavitacin.
2.322
2.323
2.324
2.4.5 CORROSIN POR HENDIDURAS

La corrosin por hendiduras es la que se produce en pequeas
cavidades o huecos formados por el contacto entre una pieza de metal igual o
diferente a la primera, o ms comnmente con un elemento no- metlico. En
las fisuras de ambos metales, que tambin pueden ser espacios en la forma
del objeto, se deposita la solucin que facilita la corrosin de la pieza. Se dice,
en estos casos, que es una corrosin con nodo estancado, ya que esa
solucin, a menos que sea removida, nunca podr salir de la fisura. Adems,
esta cavidad se puede generar de forma natural producto de la interaccin
inica entre las partes que constituyen la pieza [20].
2.325
Los aceros inoxidables, en particular, son propensos a la corrosin por
grieta. El mecanismo de corrosin por fisuras consiste en la oxidacin del
metal y la reduccin de oxgeno, produciendo iones hidroxilo. Despus de
algn tiempo, el oxgeno en la grieta se consume y se convierte en a iones
hidroxilo.
2.326
El metal contina a ser atacado y el exceso de carga positiva se
equilibra por la migracin de anin cloruro del grueso en la grieta. As, cloruro
ferrico o ferroso se acumula en la grieta. El cloruro frrico puede hidrolizar en
la grieta y dan lugar a hidrxido de hierro y cido clorhdrico (figura 2.6) [13].
2.327
2.328
2.329
2.330
2.331 Figura. 2.6 Corrosin por hendiduras.
2.332 2.4.6 CORROSIN POR PICADURA O PITTING
2.333
La formacin de hoyos en distintas partes de la superficie del metal

liso es conocida como corrosin por picadura como se muestra en la figura
2.7. El picado es un fenmeno local que produce agujeros en la superficie de
diferentes profundidades. La superficie consiste de una capa de producto de
corrosin que acta como el ctodo de una celda galvnica mientras que la
superficie de cada hoyo es el metal actuando como nodo de la celda [21].
2.334
Los aceros inoxidables son particularmente sensibles a la corrosin por

picadura, pero otros metales, tales como hierro, cromo, cobalto, aluminio,
19
cobre y sus aleaciones son tambin propensos a este tipo de dao [18].
2.335
2.336
2.337
2.338
2.339 Figura. 2.7 Corrosin por picadura.
2.340
2.341
2.342
2.4.7 CORROSIN SELECTIVA

Este proceso, llamado tambin "dealloying" o "lixiviacin selectiva", es
una forma de corrosin en la que el ataque ocurre preferentemente sobre uno
o ms componentes de la aleacin.
2.343
2.344
La superficie atacada se hace porosa (figura 2.8) aunque pueda seguir

manteniendo el mismo aspecto, si se excepta un ligero empaado, y su
forma original, por lo que no aparenta la perdida de resistencia y de ductilidad
producida.
2.345
El caso ms frecuente de esta forma de corrosin se produce en el
ataque que experimenta el cinc cuando esta aleado con cobre (latones). Lo
que se conoce por nombre de descincado o tambin descincificacin.
2.346
En el latn (70%Cu- 30%Zn) el ataque corrosivo se produce sobre el
cinc, debilitando el material que adquiere un aspecto esponjoso.
2.347 Otras aleaciones que tambin experimentan esta forma de corrosin son:
- El nquel, el estao y el cromo, se corroen de forma preferencial en
aleaciones con cobre.
- El nquel en los aceros.
- La plata en aleacin con oro (75% Ag-25%Au) [19].
2.348
2.349
2.350
2.351
2.352 Figura. 2.8 Dealloying o corrosin selectiva.
2.353
2.354
2.355
2.356 2.4.8 CORROSIN INTERGRANULAR
Se trata de una forma de ataque corrosivo localizado en los bordes
lmites de grano de las aleaciones como se muestra en la figura 2.9.
2.358
En las aleaciones, bajo ciertas condiciones, los bordes de grano son
mucho ms reactivos que en el interior de la cara metlica, lo que hace que
en el ataque corrosivo en estas zonas produzca la perdida de resistencia
mecnica e incluso el desmoronamiento de la estructura granular.
2.359
La zona intergranular acta andicamente, mientras que el interior del
grano lo hace catdicamente. Dada la proximidad de ambas zonas, el proceso
suele avanzar rpidamente.
2.357
21
2.360
Ejemplos frecuentes de aleaciones afectadas por la corrosin

intergranular son algunos aceros inoxidables 18-8 que han sufrido un
tratamiento trmico inadecuado, por ejemplo un enfriamiento lento entre
500 y 800C.
2.361
Otro caso de corrosin intergranular se da en el nquel a cierta
temperatura cuando se encuentra en una atmosfera de gases sulfurados [19].
2.362
2.363
2.364
2.365 Figura. 2.9 Corrosin intergranular.
2.366
2.367
2.368
2.4.9 CORROSIN BAJO TENSIN

La corrosin bajo tensin se reconoce por la presencia de grietas en la
estructura metlica. La morfologa de este tipo de corrosin es muy
caracterstica. En la superficie del metal se producen fisuras muy pequeas
de forma ramificada (figura 2.10). La cantidad de ramificaciones tiene directa
relacin con la concentracin del medio corrosivo y el nivel de tensiones del
metal.
2.369
Cuando en los aceros quedan tensiones residuales o se crean estas por
efecto de esfuerzos exteriores, tales como esfuerzos por traccin,
deformaciones en frio, soldaduras, y estos se someten a un ambiente
corrosivo, especialmente clorados, pueden producirse pequeas fisuras,
dando origen a la corrosin por tensiones.
2.370
Ciertas aleaciones de determinados ambientes son particularmente
susceptibles a la corrosin bajo tensin, ejemplo:
- Aleacin de aluminio en disoluciones de NaCl.
- Aleacin de cobre en disoluciones amoniacales.
- Aceros ordinarios en agua de mar, disoluciones de NaOH, disoluciones
acidas.
- Aceros inoxidables en agua de mar, disoluciones de acido-cloruro
(MgCl2), vapor de agua conteniendo cloruros [19].
2.371
2.372
2.373
2.374
Figura. 2.10 Corrosin Bajo Tensin.
2.375 2.5 CONTROL DE LA CORROSIN
2.376
La tendencia de los metales a corroerse es un hecho natural y
permanente. El problema radica en controlar este efecto destructivo con la
mayor economa posible, en la forma tcnicamente adecuada, optimizando
los recursos existentes [22].
2.377
Existen diferentes mtodos para proteger las estructuras del ataque de la
corrosin y as mismo evitar su desgaste.
2.378
Dado que para que exista un proceso de corrosin, debe formarse una
pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un ctodo, un conductor
metlico y una solucin conductora, adems de una diferencia de potencial
entre los electrodos o zonas andicas y catdicas, la eliminacin de alguno de
los componentes esenciales de la mencionada pila, podra llegar a detener el
proceso.
2.379
Por esto mencionaremos los mtodos ms utilizados para la proteccin de
23
2.380
la corrosin, describiendo en qu consiste cada uno de ellos.

Debe quedar claro que un proceso de corrosin involucra tanto la
reaccin andica como la catdica, y que si una de las dos reacciones falla, el
proceso de corrosin se detiene [14].
2.381
2.382
2.383
2.384
2.385 2.5.1 MODIFICACIN DEL MEDIO AMBIENTE
2.386
Las condiciones ambientales son muy importantes para el control de

corrosin, algunos mtodos usados son:
Bajando la temperatura se consigue disminuir la velocidad de reaccin,

por ende se disminuye el riego de corrosin.
- Disminuyendo la velocidad de un fluido corrosivo se reduce la corrosin por

erosin. Sin embargo, para metales y aleaciones que se pasivan, es ms
importante evitar las disoluciones estancadas.
2.387
- Eliminar el oxigeno de las soluciones acuosas reduce la corrosin
especialmente en las calderas de agua.
2.388
- La reduccin de la concentracin de iones corrosivos en una solucin que
esta corroyendo un metal puede hacer que disminuya la velocidad de
corrosin, se utiliza principalmente en aceros inoxidables.
2.389
- La adicin de inhibidores que son principalmente catalizadores de retardo
disminuye las probabilidades de corrosin. Los inhibidores son agentes
qumicos, aadidos a la solucin de electrolito, emigran preferentemente
hacia la superficie del nodo o del ctodo y producen una polarizacin por
concentracin o por resistencia [14].
2.390
2.391
2.392
2.393
2.394
2.395
2.396
2.397
2.398
2.399
2.400
2.5.2 INHIBIDORES DE CORROSIN
Los inhibidores de la corrosin son sustancias que se introducen en

pequea proporcin en el medio corrosivo y reducen la velocidad de corrosin
metlica sustancialmente.
25
2.401
Los inhibidores actan sobre la interface metal-medio, dificultando el

desarrollo del proceso de corrosin, bien por precipitacin de compuestos
insolubles sobre la superficie metlica, o bien por formacin de capas
pasivantes o adsorbidas. La inhibicin se descubri al observar el efecto
protector de ciertas sustancias naturales, pero mas recientemente, al
comprobar que varios grupos funcionales de la qumica orgnica posean
propiedades inhibidoras, se encontr una fuente inagotable de inhibidores
potenciales, siendo posible, actualmente, recurrir a la utilizacin de productos
qumicos sintticos y realizar un diseo especifico de inhibidores.
2.402
Otro aspecto distinto es que la inhibicin resulte rentable y, de hecho,
en la practica, han evidenciado su utilidad y difundido su uso un limitado de
inhibidores [26].
2.403
Los inhibidores de la corrosin pueden clasificarse atendiendo a
diversos criterios, algunos de los ms usuales se indican seguidamente [19]:
A) Mecanismo de actuacin:
Inhibidores andicos
Inhibidores catdicos
Inhibidores mixtos
2.404
B) Composicin qumica:
Inhibidores orgnicos
Inhibidores inorgnicos
2.405
2.5.2.1 INHIBIDORES ANDICOS
2.406
Estos inhibidores tienden a aumentar la polarizacin del nodo
mediante la formacin de una capa pasiva de producto de corrosin (aunque
el efecto inicial es despolarizador), razn por la cual se les llama pasivantes o
pasivadores [19].
2.407
La capa pasiva, que forman estos productos sobre el metal, puede
ser un oxido, fosfato, silicato, etc. De acuerdo con la naturaleza del inhibidor
y de las condiciones termodinmicas, que hacen que se forme, en cada caso,
el compuesto qumico mas estable.
2.408
Algunos de estos inhibidores, al ser oxidantes, pueden llegar a
convertirse peligrosos cuando se encuentran en concentraciones
insuficientes, puesto que incrementan el proceso corrosivo sin llegar a formar
una capa pasiva, se dar lugar a una intensa corrosin por picaduras. La
concentracin del inhibidor tiene que mantenerse por encima de un valor
crtico, valor que viene condicionado por factores como: temperatura, pH y
presencia de aquellas sales que tiendan a perturbar la estabilidad de la capa
pasiva [27].
2.409
Ejemplo de estos inhibidores son: cromatos, nitritos y nitratos
capaces de pasivar el acero por si solos mientras que, los fosfatos,
molibdatos, benzoatos, silicatos y boratos, carbonatos e hidrxidos alcalinos
requieren la presencia de oxigeno para conseguirlo.
2.410
Son tiles para pasivar el acero en cualquier solucin acuosa,
excepto las que contienen sustancias fcilmente oxidables. Se emplean, por
ejemplo: en circuitos de refrigeracin, en salmueras, como aditivos de
pinturas, en instalaciones desalinizadoras etc. [28].
2.411 2.5.2.2 INHIBIDORES CATDICOS
2.412
Los inhibidores catdicos, a diferencia de los andicos, actan sobre
la superficie y son menos eficaces. Disminuyen la corrosin mediante la
27
formacin de una capa o pelcula de alta resistencia elctrica sobre la

superficie, la cual funciona como una barrera para la corriente de corrosin.
Algunos inhibidores catdicos, con iones tales como calcio, cinc o magnesio,
se pueden precipitar como xidos para formar una capa protectora en el
metal.
2.413
Estos inhibidores actan aumentando la polarizacin del ctodo, por
alguno de los siguientes procedimientos:
- Dificultando la descarga de los iones H+ en medio acido, o del hidrxido
en medio bsico.
- Reaccionando con el oxigeno disuelto, impidiendo la formacin del
hidrxido necesario para formar productos de corrosin con el metal.
- Reduciendo las reacciones catdicas por deposito de productos
insolubles [19].
2.414
Se utilizan en cidos fuertes como las soluciones de decapado
(Sb2O3, SbCl3), en generadores de vapor (hidracina, sulfito sdico), en aguas
potables y de refrigeracin como las sales de Zn o el Ca(HCO 2)2 [28].
2.415
2.416
2.417
2.5.2.3 INHIBIDORES MIXTOS

Se llaman as aquellos inhibidores capaces de inhibir o dificultar las
reacciones andicas y catdicas simultneamente [19].
2.418
2.5.2.4 INHIBIDORES ORGNICOS
2.419
Los compuestos orgnicos constituyen una fuente

inagotable de inhibidores que, en sentido estricto, no pueden
designarse como catdicos o andicos. Su efecto parece
derivarse de la adsorcin sobre la superficie metlica. La pelcula
formada por la adsorcin de los inhibidores orgnicos solubles
es solo de unas pocas capas moleculares e invisibles.
2.420
La eficacia suele depender de la longitud de la cadena, pero la

variacin no obedece siempre a las mismas leyes, por ejemplo, las aminas
primarias aumentan su poder inhibidor con la longitud de cadena, mientras
que la eficacia de los mercaptanos alifticos primarios y de algunos aldehdos
disminuye con el tamao de la molcula. Sin embargo, es bastante general
que la efectividad de los inhibidores orgnicos aumente con el nmero de
grupos funcionales capaces de absorberse sobre el metal, de forma que los
polmeros suelen aventajar a sus monmeros [28].
2.421
2.422
2.423
2.5.2.5 INHIBIDORES INORGNICOS

Se pueden dividir en dos grupos: los pasivantes y los no pasivantes.
Los pasivantes son agentes oxidantes que pueden reducirse, actan entre pH
de 6 a 9. Forman un xido pasivante asociado muchas veces con la formacin
de trazas de hidrxidos.
2.424
Este tipo de inhibidores necesitan la presencia de oxigeno disuelto, lo
que hace pensar que facilitan la adsorcin de oxgeno sobre la superficie.
Se usan en circuitos de refrigeracin a pH neutros. Son txicos y caros y su
utilizacin esta restringida.
2.425
El Al, aceros inoxidables y aleaciones Ni, requieren humedad para la
pasivacin, en este caso las pelculas pasivas contienen alguna cantidad de
hidrxidos [29].
29
2.426
2.427 2.6 MECANISMOS DE INHIBICIN A LA CORROSIN
2.428
Los inhibidores de corrosin se unen o adsorben al metal/xidos
metlicos a travs de diferentes mecanismos (Ej.: quimisorcin, fisisorcin,
formando complejos, o por precipitacin) de tal forma previenen tanto el
acceso del oxgeno al ctodo y/o la difusin de hidrgeno desde el ctodo o
inhiben la disolucin del metal (inhibidores andicos). La eficiencia de los
inhibidores depende del medio ambiente de prueba (pH, temperatura,
composicin de la solucin, composicin del metal, flujo, etc.) y de la
estructura molecular del inhibidor.
2.429
Molculas orgnicas que contienen uno o ms hetero-tomos como
azufre, fsforo, oxgeno, nitrgeno y mltiples enlaces en su estructura han
sido usadas en estos eficientemente como inhibidores de corrosin. Se conoce
que las molculas orgnicas inhiben la corrosin por adsorcin en la interfase
metal-solucin. Sin embargo los mecanismos de adsorcin son dependientes
[30].
2.430
2.431
2.432
2.433
2.434 2.6.1 CARACTERSTICAS DE LOS MECANISMOS DE ADSORCIN
2.435
Existen dos tipos de adsorcin: I) fisisorcin y II) quimisorcin.
La diferencia fundamental entre ambas es que en el caso de la fisisorcin la
especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica mientras que
durante la quimisorcin la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una
transformacin ms o menos intensa para dar lugar a una especie distinta.
Como consecuencia existen otras diferencias tales como:
En la fisisorcin, la especie adsorbida se adsorbe formando capas
sucesivas (multicapas), mientras que en la quimisorcin la adsorcin
queda restringida a una monocapa.
La fisisorcin es un fenmeno ms general y menos especifico.
La energa de adsorcin es mayor en la quimisorcin que en el caso de la
fisisorcin.
La transformacin de la especie adsorbida (qumisorcin) requiere una
cierta energa de activacin, que no es necesaria en la fisisorcin, por lo
que sta ltima suele ocurrir a temperaturas menores.
2.436
2.437
Uno de los criterios mas utilizados para diferenciar la adsorcin
fsica de la quimisorcin se relaciona con la energa libre de Gibbs (G) se
muestra en la Tabla 2.2.
2.438
2.439
2.440
2.441
2.442 Tabla 2.2. Criterios para diferencias entre adsorcin qumica o
adsorcin
fsica.
2.1
TIPO
DE
2.2
2.443
ADSORCIN
Gads [kcal/ mol]
2.444
2.3 Quimisorcin
2.4 15 - 100
2.5 Fisisorcin
2.6 2 - 10
31
2.445
2.446
2.447
Los mecanismos de adsorcin son dependientes de:

La estructura qumica de la molcula.
La composicin qumica de la solucin
La naturaleza de la superficie metlica
El potencial electroqumico de la inter fase metal-solucin.
2.448
Usualmente la adsorcin de inhibidores orgnicos involucra por
lo menos dos tipos de adsorcin [31].
-
2.449
2.450
2.451 2.7 EFICACIA DE UN INHIBIDOR
2.452
Existen diversos procedimientos para valorar la eficacia de un inhibidor,
2.453
ya sea utilizando mtodos directos o indirectos.

Una de las formas mas frecuentes, consiste en valorar la eficacia del
inhibidor en funcin de la reduccin porcentual de perdidas de peso por
corrosin, mediante la expresin:
2.454
2.455
PoP j
100 ( Ec .2 .12 )
Po
Donde Po y P j representan las perdidas de peso por efecto de la
corrosin sin inhibidor y con inhibidor, respectivamente. De este modo, si la

prdida de peso una vez agregado el inhibidor descendiese hasta valores
prcticamente nulos
P
( j=0) la eficacia del inhibidor se aproximara al
100%. Por el contrario, si el efecto del inhibidor fuese inapreciable se seguira

observando una prdida de peso similar a la que se tena sin l
por lo que la eficacia resultara prcticamente nula [19].
2.456
2.457
2.458
2.459
2.460
P
( j=Po) ,
2.8 INHIBIDORES DE ORIGEN VEGETAL
La qumica orgnica constituye actualmente la fuente de la mayora de

los inhibidores empleados en la prctica. Casi todos ellos son compuestos de
tipo natural o de sntesis y con, al menos, una funcin polar, con tomos de
nitrgeno, azufre, oxigeno y, en algunos casos, selenio o fosforo [28].
La exploracin de productos naturales de origen vegetal a bajo costo y
2.461
ecolgico como inhibidores de la corrosin es un campo esencial de estudio.
Adems de ser el medio ambiente, y ecolgicamente aceptable los productos
vegetales que son baratos, fcilmente disponibles y las fuentes renovables de
materiales [33].
Los extractos de sus hojas, cortezas, semillas, frutas y las races forman
2.462
parte de mezclas de compuestos orgnicos que contienen nitrgeno, azufre,
tomos de oxgeno. Se ha informado que algunos de estos funcionan como
eficaces inhibidor de la corrosin del metal en los diferentes ambientes
33
agresivos Los productos naturales con capacidad antioxidantes son

candidatos idneos para ser evaluados como inhibidores de corrosin de
metales [34].
2.463
Existen extractos que ya han sido estudiados, por ejemplo la planta de
la gobernadora (Larrea tridentat), cohahuilote, algas marinas y el tabaco.
Adems en otras instituciones y centros de investigacin, se estn estudiando
mltiples tipos de extractos vegetales, como por ejemplo, extractos de sbila,
cascara de naranja, el cilantro, etc. Sin embargo, todos estos trabajos de
estudio son parte de un gran tren de investigacin cientfica en y para el
beneficio de la sociedad, el cual tiene un fin tanto medioambiental como
industrial, que es el de ofrecer informacin acerca de las propiedades
inhibidoras de corrosin que proporcionan algunas plantas vegetales, y de
esta manera, contrarrestar el uso y manejo de inhibidores de corrosin con
repercusiones ecolgicas.
2.464
2.465
Sin embargo, la bsqueda de nuevos productos inhibidores con bajo

impacto ambiental, sigue siendo una necesidad en el desarrollo de materiales
con resistencia anticorrosiva en sistemas de alta agresividad dentro de un
campo de investigacin muy amplio y complejo [35-36].
2.466
2.467
2.468
2.8.1 PROSOPIS LAEVIGATA (MEZQUITE)

Prosopis Laevigata, de la familia Fabaceae, (sinnimos:
Acacia laevigata, Algarobia dulcis, Mimosa rotundata, Mimosa laevigata,
Neltuma attenuata, Neltuma laevigata, Neltuma michoacana, Neltuma
pallescens, Prosopis dulcis, Neltuma palmeri), es conocida en Mxico como
Mezquite.
2.469
El gnero Prosopis comprende alrededor de 44 especies y se
encuentra ampliamente distribuido en zonas ridas y semiridas.
2.470
Es un rbol o arbusto leoso, cuyo tallo se ramifica a baja altura, en

ocasiones al nivel del suelo. Alcanza hasta 12 - 14 m de altura. La madera es
dura y pesada, en el centro es caf o negra, muy durable por su dureza y
consistencia. Las hojas son bipinnadas, las flores se encuentran agrupadas en
inflorescencias en espigas, son sumamente pequeas y producen un aroma y
nctar agradable a los polinizadores.
2.471
El fruto tiene semillas de forma aplanada de 10-12 cm de largo por 68 mm de espesor. Las ramas presentan espinas laterales y la raz es profunda
(figura 2.11)
2.472
2.473
2.474
2.475
2.476
2.478
2.477 Figura. 2.11 rbol de Prosopis Laevigata (Mezquite).

El mezquite se distribuye en Mxico desde el Estado de Sonora hasta
35
el Estado de Oaxaca, pasando por todos los estados del centro, este y oeste.
2.479
La madera es utilizada para parkets, para mangos de herramientas,

hormas para zapatos en escala industrial, la lea para postes y cercos, y el
carbn es de muy buena calidad por su alto poder calorfico.
2.480
Las hojas y frutos se utilizan como forraje para el ganado, ya que

tienen un alto valor nutritivo.
2.481
De la corteza se extraen sustancias curtientes. En la medicina

tradicional se utiliza como vomitivo y purgante, la resina se ha empleado para
la curacin de disentera y algunas afecciones de los ojos.
2.482
La corteza del rbol del mezquite es una fuente de taninos.

Los taninos se consideran antioxidantes por su capacidad de eliminar los
radicales libres.
2.483
La importancia ecolgica del mezquite es indiscutible, por una parte

juega un papel importante en el medio ambiente como planta fijadora de
nitrgeno, enriquece el suelo a su alrededor, promueve el crecimiento de
matorrales asociados a ella y por tanto previene la erosin del suelo.
2.484
Debido a sus propiedades el extracto de prosopis laevigata fue

seleccionado para ser evaluado como inhibidor de corrosin del aluminio en el
presente estudio [37].
2.485
2.486
2.9 ALUMINIO
2.487
El aluminio es un elemento qumico, de smbolo Al y nmero atmico 13

se trata de un metal no ferromagntico. Es el tercer elemento ms comn
encontrado en la corteza terrestre. Los compuestos de aluminio forman el 8%
de la corteza de la tierra y se encuentran presentes en la mayora de las
rocas, de la vegetacin y de los animales. En estado natural se encuentra en
muchos silicatos (feldespatos, plagioclasas y micas). Como metal se extrae
nicamente del mineral conocido con el nombre de bauxita, por
transformacin primero en almina mediante el proceso Bayer y a
continuacin en aluminio metlico mediante electrlisis [38].
2.488
Este metal posee una combinacin de propiedades que lo hacen muy til
en ingeniera mecnica, tales como su baja densidad (2.700 kg/m 3) y su alta
resistencia a la corrosin. Mediante aleaciones adecuadas se puede aumentar
sensiblemente su resistencia mecnica (hasta los 690 MPa). Es buen
conductor de la electricidad y del calor, se mecaniza con facilidad y es
relativamente barato. Por todo ello es desde mediados del siglo XX el metal
que ms se utiliza despus del acero [39].
2.489
37
2.490
2.491
2.492
2.493
2.494
En general, el aluminio metlico se recubre espontneamente de una

delgada capa de xido que evita su corrosin. Sin embargo, esta capa
desaparece en presencia de cidos, particularmente del perclrico y
clorhdrico.
Ya sea considerando la cantidad o el valor del metal empleado, el uso
industrial del aluminio excede al del cualquier otro metal exceptuando el
hierro/acero. Es un material importante en multitud de actividades
econmicas y ha sido considerado un recurso estratgico en situaciones de
conflicto.
El aluminio se utiliza rara vez 100% puro y casi siempre se usa aleado con
otros metales para mejorar alguna de sus caractersticas. El aluminio puro se
emplea principalmente en la fabricacin de espejos, tanto para uso domstico
como para telescopios reflectores, etc. [38].
2.495
2.496
2.497
2.498
2.499
2.500
2.501
2.502
2.503
2.10 CIDO SULFRICO

Se define a un cido como un compuesto capaz de ceder protones (H +) al agua y a
una base como una sustancia que cede iones OH- al agua. El cido sulfrico es capaz de
ceder los dos protones que tiene al agua. Sin embargo, el concepto de cido o base es
mucho ms amplio.
2.504
Segn la definicin de Lewis, que es la ms general, un cido es una

sustancia que forma enlaces covalentes aportando orbitales electrnicos
vacos y la base es la sustancia que forma enlaces covalentes aportando
pares electrnicos sin compartir [23].
2.505
Esta definicin es tambin aplicable al cido sulfrico, ya que los protones H+, son
iones que necesariamente se enlazan sin poder aportar ningn electrn, puesto que no
tienen.
2.506
Para que un cido acte como tal, tiene que hacerlo con un compuesto que acte
como base. ste es el caso del agua, que, teniendo doble carcter (cido o base segn
con qu reaccione, por eso se dice que es anftera), capta los protones que le cede el
cido sulfrico, a partir de las reacciones (simplificadas): mostradas en las ecuaciones
2.13 y 2.14
39
Reaccin irreversible ( Ec .2 .13 )
+ + HSO4
2.507
H 2 S O 4 + H 2 O H 3 O
2 Proceso de Equilibrio ( Ec .2.14 )

++ SO 4
2.508
+ H 2 O H 3 O
HSO 4
2.509
El primer proceso es irreversible, ocurre en toda su extensin, mientras que el

segundo ocurre en un determinado porcentaje, por eso se dice que es un proceso de
equilibrio.
2.510
2.511
El cido sulfrico industrial tiene una pureza del 98% y es un lquido transparente
muy denso (d=1.8g/cc, casi el doble que el agua) y viscoso, por lo que se le conoce
como aceite de vitriolo, tiene una enorme afinidad por el agua, en la que se disuelve
violentamente generando una gran cantidad de calor [40].
2.512
El cido sulfrico es considerado uno de los cidos ms importantes por

ser un reactivo bsico para numerosas industrias (qumica, fertilizantes,
petrleo, textil, explosivos, pinturas, etc.) y un subproducto de diversos
procesos industriales.
2.513
2.514
Se producen anualmente muchos millones de toneladas de cido

sulfrico. Su uso es tan extenso que la cantidad anual que consume un pas
se puede tomar como ndice aproximado de su desarrollo tecnolgico [44].
2.515
El cido sulfrico presenta varias aplicaciones entre las que se pueden destacar las
siguientes:
-
Reactivo y medio disolvente para los procesos de sntesis orgnica.
Disolvente de muestras tales como metales, xidos metlicos y compuestos orgnicos.
Refinamiento del crudo de petrleo.
Electrlito (sustancia que se usa como fuente de iones) en pilas y bateras, muy
41
comnmente usado en las bateras de los automviles [43].
2.516
2.517
2.518
2.11 TCNICAS ELECTROQUMICAS PARA LA EVALUACIN DE LA

VELOCIDAD DE CORROSIN
2.519
Existen diversas formas de evaluar la velocidad de corrosin, donde
las tcnicas electroqumicas ocupan un papel muy importante, sobre todo en
la actualidad ya que se han observado que son una valiosa herramienta que
sirve tambin para determinar el mecanismo de corrosin en un medio dado.
2.520
Las tcnicas electroqumicas ms comunes son potenciostticas
potenciodinmicas y galvanostticas. A continuacin se describen
brevemente las tcnicas electroqumicas utilizadas en este trabajo [45]
2.521
2.522
2.523
2.11.1 POLARIZACIN ELECTROQUMICA

El trmino polarizacin, significa el desplazamiento de un potencial de
equilibrio hacia otro valor por medio de un flujo de corriente elctrica. Hay
tres clases fundamentales de polarizacin: polarizacin de activacin,
polarizacin de concentracin y polarizacin de resistencia [19].
2.524
2.525 2.11.1.1 POLARIZACIN DE ACTIVACIN
2.526
La polarizacin de activacin (o polarizacin por transferencia de
carga o polarizacin qumica) est asociada a la etapa ms lenta de reaccin,
en la que se produce la transferencia de carga electroqumica.
2.527
La polarizacin de activacin es el resultado de la barrera de energa
de activacin que aparece en la intercara electrodo/electrolito.
2.528
La relacin entre el sobrepotencial, y la densidad de corriente,
i en la polarizacin de activacin, descrita por Tafel en 1905, es la
siguiente:
2.529
2.530
i
( Ec .2 .15 )
i0
El parmetro i 0 se denomina densidad de corriente de
= log
intercambio, y representa la densidad de corriente equivalente a las

reacciones que tienen lugar en el electrodo de equilibrio.
2.531
El coeficiente , que recibe el nombre de pendiente de Tafel, toma
el signo positivo para la semirreaccin de oxidacin (+ ) y negativo para
la reduccin () . y i 0 son constantes para cada metal y medios
dados, y dependen de la temperatura.
2.532
Esta relacin es vlida para valores de i superiores a 10-4 A/cm2,
para valores inferiores, la relacin se vuelve lineal. Conviene sin embargo
hacer algunas consideraciones:
- El equilibrio de una reaccin de semipila es dinmico, es decir, los
procesos de oxidacin y reduccin estn ocurriendo ambos a la misma
43
velocidad,
v
( oxi=v =v ) , de modo que no puede hablarse de una
reaccin global resultante.

El nombre de densidad de corriente, de i 0 es inexacto ya que
realmente no hay una corriente resultante. Su valor se halla
experimentalmente y vara de una semipila a otra.
2.533
En la figura 2.12 se representa la relacin de Tafel para las
reacciones de oxidacin y reduccin en la semipila estndar de hidrogeno.
-
2.534
2.535
2.536
2.537
2.538
2.539
2.540
2.541
2.542 Figura. 2.12 Curva de polarizacin de activacin.
En la superficie del electrodo de platino tiene lugar la reduccin
2.543
de los iones de hidrgeno:

H 2 ( Ec .2 .16 )
2.544
++2 e
2H
2.545
Con una determinada velocidad de reduccin
v . Por otra parte,
el gas hidrgeno de la disolucin experimenta una oxidacin

2.546
( Ec .2 .17 )
++2 e
2.547
H 2 2 H
2.548
Con una determinada velocidad de reduccin v oxi .
2.549
La grafica comienza en el punto (1,0), es decir, en el punto en el que
el sistema est en equilibrio y no existe una reaccin neta, para una densidad
de corriente i=i 0 y, portante con un sobrepotencial nulo [19].
2.550
2.551
2.552
2.553
2.11.2 CURVAS DE POLARIZACIN

El potencial del metal en contacto con una determinada disolucin,
adems de poderse modificar en funcin del tiempo, cambia, de la misma
forma, en funcin de la densidad de corriente que se aplique, porque se hace
actuar de electrodo en una celda electroqumica.
2.554
El cambio de potencial a partir del estado de equilibrio, como resultado
del flujo de corriente, se conoce como polarizacin, y la expresin grfica de
45
la funcin potencial/densidad de corriente se conoce como curva de

polarizacin (figura 2.13).
2.555 Las curvas nos dan informacin muy interesante sobre las zonas de
pasivacin y activacin, formacin y destruccin de pelculas protectoras
sobre metales, en diferentes electrolitos de poder oxidante variable.
2.556
Para la obtencin experimental de las curvas de polarizacin hay dos
posibilidades: controlar la corriente y medir el potencial resultante, lo que da
lugar a dos tcnicas: potenciosttica y galvanosttica.
2.557
Hoy en da tiene ms importancia la primera, aunque la segunda ya
se utiliz con anterioridad, por la facilidad de su montaje experimental (slo
se necesita una fuerza electromotriz grande en comparacin con los cambios
de polarizacin de los electrodos, aplicada a travs de una resistencia
elevada).
2.558
2.559
2.560
2.561
2.562
2.563
2.564
2.565
2.566
2.567
2.568
2.569 Figura. 2.13 Curvas de polarizacin andica.
2.570
La regin A es activa, el metal sufre corrosin, el potencial aplicado se

hace ms positivo.
2.571
En la regin B acaba el aumento de corrosin y empieza la
pasivacin. La prdida de reactividad qumica bajo ciertas condiciones
ambientales es debida probablemente a la formacin de una pelcula sobre la
superficie del metal (pasivacin). Este punto se caracteriza por dos valores: el
potencial pasivo y la densidad de corriente critica.
2.572
En la regin C la corriente disminuye rpidamente por formarse la
pelcula pasivante.
2.573
La pelcula pasivante tiene tendencia a destruirse en la regin D, que
recibe el nombre de transpasiva.
2.574
En la regin E por encima de cierto potencial cuando hay presentes
ciertos iones agresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula
pasivante puede perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin
localizada, el picado.
2.575
En la regin F, si el xido pasivante es buen conductor de electrones
una vez alcanzado el potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin
comenzar a descomponerse y se notar aumento en la corriente de
corrosin [27].
2.576
2.577
2.578
2.11.3 IMPEDANCIA ELECTROQUMICA

Resistencia elctrica es la habilidad de un elemento del circuito a
resistirse al flujo de corriente elctrica. La ley de Ohm (ecuacin 2.14) define
47
la resistencia en trminos de la relacin entre el voltaje E y la Corriente I.
2.579
2.580
R=
E
( Ec .2 .20 )
I
Mientras que esta es una relacin bien conocida su uso esta limitado
nicamente a un elemento del circuito-resistencia ideal. Una resistencia ideal
tiene sencillamente varias propiedades:
- Comprende la ley de ohm en todos los niveles de corriente y voltaje.
- Su valor de resistencia es independiente de la frecuencia.
- La corriente AC y las seales de voltaje a travs del resistor estn en
fase el uno con el otro.
2.581
2.582
El mundo real contiene elementos de un circuito que exhiben un

comportamiento muy complejo. Estos elementos nos fuerzan a abandonar el
concepto simple de resistencia. En su lugar usamos impedancia, que es un
parmetro muy general de un circuito. Como la resistencia, la impedancia es
una medida de la capacidad de un circuito de resistir el flujo de corriente
elctrica.
2.583
A diferencia de la resistencia, la impedancia no esta limitada por las
propiedades simplificadas listadas arriba.
2.584
La impedancia electroqumica es normalmente medida aplicando un
potencial AC en una celda electroqumica y midiendo la corriente a travs de
la celda. Suponiendo que aplicamos una excitacin de potencial sinusoidal. La
respuesta a este potencial es una seal de corriente AC, conteniendo la
frecuencia de excitacin y su frecuencia armnica. Esta seal de corriente
puede ser analizada como la suma de las funciones sinusoidales (Series de
Fourier).
2.585
La impedancia electroqumica es medida normalmente usando una seal
pequea de excitacin. Esto es hecho de modo que la respuesta de la celda
es pseudo lineal. La linealidad se describe con mayor detalle en la siguiente
seccin.
2.586
En un sistema lineal (o pseudo lineal), la respuesta a la corriente de un
potencial sinusoidal ser un sinusoide en la misma frecuencia pero cambiando
en fase (figura 2.14).
2.587
2.588
2.589
2.590
2.591
2.592
2.593
2.594
2.595
2.596 Figura. 2.14 Respuesta de corriente sinusoidal en un sistema lineal.
2.597
2.598
2.599
2.600
La seal de excitacin, expresada en funcin del tiempo, tiene la forma:
E ( t ) =E0 cos ( wt )( Ec .2 .21 )

E ( t ) es el potencial en el tiempo t R , es la amplitud de la seal, es la
frecuencia radial.
49
2.601
La relacin entre la frecuencia radial w (expresada en

radianes/segundo) y la frecuencia f (expresada en Hertz) es:
2.602
2.603
2.604
w=2 f ( Ec .2 .22 )
2.605
2.606
I ( t )=I 0 cos ( wt )( Ec .2 .23 )
2.607
Z=
En un sistema lineal, la seal de respuesta

tiene una amplitud diferente, I 0 :
It
es cambiada en fase y
Una expresin anloga a la ley de Ohm nos permite calcular la impedancia

del sistema como:
E cos(wt )
E (t )
cos (wt )
= 0
=Z0
( Ec .2 .24 )
cos(wt)
I ( t ) I 0 cos( wt)
2.608
La impedancia es expresada por consiguiente en trminos de una

magnitud, Z 0 y un cambio de fase, f .
2.609
Si representamos grficamente la seal sinusoidal aplicada en el eje x de

la grafica y la seal de respuesta I t en el eje y, es representado
grficamente un ovalo. Ver la figura 2.15. Este ovalo es conocido como figura
Lissajous (figura de Lissajous o curva de Bowdicht, es la grafica del sistema
de ecuaciones paramtricas que describe el movimiento armnico complejo).
Figuras de anlisis de Lissajous en pantallas de osciloscopio fue el mtodo de
medicin de impedancia aceptado antes de la disponibilidad de
amplificadores de ngulos con giro con analizadores de respuesta a la
frecuencia.
2.610
2.611
2.612
2.613
2.614
2.615
2.616
2.617
2.618
2.619
2.620
2.621 Figura. 2.15 Origen de la figura de Lissajous.
2.622
2.623
2.624
2.625
Usando la relacin de Euler:
exp ( j )=cos + jsin ( Ec .2.25 )
Es posible expresar la impedancia como una funcin compleja. El

potencial es descrito como:
E ( t ) =E0 exp( jwt) ( Ec .2 .26 )

2.626
2.627
Y la respuesta de corriente como,
2.628 I ( t )=I 0 exp ( jwt j ) ( Ec .2 .27 )
2.629
2.630
2.631
Entonces la impedancia es representada como un nmero complejo [44].
51
cos + jsin
2.632
2.633
2.634
2.635
E
Z = =Z 0 expo ( j )=exp ( j )=Z 0
I
2.11.3.1 REPRESENTACIN DE DATOS

Obsrvese la ecuacin 2.16 en la seccin previa. La expresin para
Z ( w ) esta compuesta por una parte real y una imaginaria. Si la parte real
es representada grficamente en el eje x y la parte imaginaria en el eje y de
un diagrama, tenemos un diagrama de Nyquist (figura 2.22). Note que en
este diagrama el eje y es negativo y que cada punto en el diagrama de
Nyquist es la impedancia en una frecuencia.
2.636
2.637
2.638
2.639
2.640
2.641
2.642 Figura. 2.16 Diagrama de Nyquist con un vector de impedancia.
2.643
2.644
53
2.645
La figura 2.16 muestra que los datos de la baja frecuencia estn en el

lado derecho del diagrama y altas frecuencias estn en el izquierdo, esto es
verdadero para datos de IES donde usualmente la impedancia desciende
como aumenta la frecuencia (no en todos los circuitos).
2.646
En el diagrama de Nyquist la impedancia puede ser representada
como un vector de longitud |Z| . El ngulo entre este vector y el eje x es
f .
2.647
Los diagramas de impedancia electroqumica contienen muchas
constantes de tiempo. Con frecuencia es visto solo una porcin de uno o ms
de sus semicrculos. La informacin que nos proporciona esta tcnica es sobre
los procesos o fenmenos que ocurren y controlan la corrosin de un metal
[45].
2.648
2.649
2.650
2.11.4 MTODO GRAVIMTRICO: PRDIDA DE PESO

Esta tcnica es la ms utilizada a nivel laboratorio como a nivel
industrial. Se lleva a cabo mediante la colocacin de un material metlico que
tendr un peso y dimensiones conocidos. Dicho material se pondr en
contacto con el medio corrosivo y posteriormente se verificara la prdida de
peso sufrida por l durante el tiempo de exposicin. En laboratorio se utiliza el
mtodo de rueda dinmica, tambin conocida como prueba de botella, el
tiempo de exposicin del material varia de 48hr a 1 mes.
2.651
La evaluacin de la velocidad de corrosin se hace a travs de una
comparacin entre el peso del material antes y despus de su exposicin,
previamente limpiando los productos de corrosin [46].
52
2.652
2.653
2.654
2.655
2.656
2.657
2.658
2.659
2.660
2.661
2.662
2.663
2.664
2.665
2.666
2.667
2.668
2.669
2.670
CAPTULO III DESARROLLO
EXPERIMENTAL
2.671

EXPERIMENTAL
2.672
En el presente captulo, se describen los diferentes procedimientos

experimentales para la preparacin de la solucin electroltica, la preparacin
del inhibidor, celda electroqumica y probetas. Tambin se describe el
material, equipo de laboratorio y reactivos qumicos empleados, a dems se
explican cada una de las tcnicas electroqumicas.
2.673
2.674
2.675
2.676
3.1 MATERIAL
El material utilizado en este trabajo fue aluminio comercial, el cual es
ampliamente utilizado en las industrias de la construccin, transporte y
envases; donde su estructura opera en ambientes agresivos
que favorecen la corrosin de este y otros materiales .
2.677
2.678 3.2 PREPARACIN DEL ELECTRODO DE TRABAJO
2.679
Para la elaboracin del electrodo de trabajo se cortaron pequeas
secciones de 3 cm. de longitud de una barra cilndrica de aluminio de 0.7 cm.
de dimetro. A dicha muestra se suelda un alambre de cobre que sirvi como
conductor elctrico, el alambre se coloc dentro de un tubo de vidrio Pyrex
para protegerlo del medio corrosivo. Posteriormente la muestra se encapsul
con resina comercial polister cristal MC-40 y una porcin de la superficie de
la barra es expuesta al electrlito corrosivo (figura 3.1).
2.680
Como tratamiento final, la superficie expuesta del electrodo de trabajo fue
pulida utilizando papel de lija de carburo de silicio (SiC), hasta la lija grado
600, implementando una pulidora automtica marca LECO. Enseguida el
electrodo es enjuagado con agua destilada y secado con aire caliente para
introducirse en la solucin de ensayo.
54
CAPTULO III DESARROLLO EXPERIMENTAL
2.681
Este procedimiento se llev a cabo antes de cada estudio, para evitar que
la muestra tenga problemas de corrosin antes de iniciada la prueba.
2.682
2.683
2.684
2.685
2.686
2.687
2.688
2.689
2.690 Figura 3.1. Esquema del electrodo de trabajo.
2.691
2.692
Para las pruebas gravimtricas de prdida de peso se utilizo una barra

cilndrica de aluminio, se cortaron 12 muestras de aproximadamente 2 cm de
altura y dimetro 1 cm, cada una.
2.693
Al calcular el rea total del cilindro se emple la siguiente ecuacin 3.1:
55

EXPERIMENTAL
2.694 A TOTAL=2 rh+2 r 2 ( Ec .3 .1 )
Para que las muestras no presentaran

corrosin localizada debido al contacto con las superficie del recipiente
contenedor (prueba perdida de peso), estas se barrenaron a un dimetro
aproximado de 0.03 cm, el rea total del barreno hecho en cada probeta fue
restado del rea obtenida, previo a la perforacin de las mismas.
2.695
En la Figura 3.2, se muestra un esquema representativo de las probetas
que se emplearon para la realizar las pruebas gravimtricas.
2.696
2.697
2.698
2.699
2.700
2.701 Figura 3.2 Probetas empleadas para pruebas gravimtricas.
2.702
2.703 3.3 PREPARACIN DE LA SOLUCIN ELECTROLTICA
2.704
2.705
La solucin electroltica empleada para la realizacin de las pruebas

electroqumicas y gravimtricas fue H2SO4 a 0.5 M, el volumen de acido
sulfrico fue de 27 ml aforado a 1000 ml en agua destilada, cada una de las
pruebas a realizar incluyeron 50 ml de la solucin de H2SO4 diluido con el
inhibidor en las siguientes concentraciones de 0, 50, 100, 125, 150 y
200 ppm.
2.706 3.4 OBTENCIN Y PREPARACIN DEL INHIBIDOR

2.707
El inhibidor seleccionado para este estudio es el extracto de prosopis
laevigata, mezquite, el cual contiene alcaloides como la prosopina y
prosopinina, cuyas estructuras moleculares se muestran en las figuras 3.3 y
3.4
2.708
2.709
2.710
2.711
2.712 Figura 3.3. Estructura molecular de la prosopina.
2.713
2.714
2.715
2.716
2.717 Figura 3.4. Estructura molecular de la prosopinina.
2.718
El mtodo utilizado para la obtencin del extracto es el siguiente:
2.719
El mezquite se recolect en la Sierra de Huautla, posteriormente se separaron hojas

y ramas para deshidratarse con luz solar.
2.720
2.721 Realizada la deshidratacin de las hojas y ramas se colocaron en un recipiente de vidrio
para su maceracin, aadiendo metanol para reposar la mezcla 24 h, al trmino de
tiempo el extracto fue filtrado y el solvente se obtuvo en un rota-evaporador a presin
reducida.
2.722
A partir del extracto concentrado se prepararon soluciones de 5, 50, 100, 125, 150,
200 ppm; para obtener la concentracin ideal, disolviendo 0.5, 5, 10, 12.5, 15 y 20 ml del
extracto en 5 ml de H2SO4 a 5 M, el cual se prepar a partir de H 2SO4 al 98% grado
analtico, y ajustando a 50 ml con agua destilada para no modificar la concentracin de
H2SO4 a 0.5 M, respectivamente.
2.723
En la preparacin del inhibidor se pesaron 5 grs. de extracto prosopis laevigata de

los cuales fueron diluidos en 5 ml de metanol y se aforaron en un matraz de 1000 ml con
57
agua destilada.
2.724 El inhibidor fue diluido a diferentes concentraciones de trabajo, las cuales son: 0, 50,
100, 125, 150 y 200 ppm
2.725
2.726
2.727
3.5 CONDICIONES EXPERIMENTALES

Para la realizacin de cada una de las pruebas, se manejaron tres
temperaturas de trabajo distintas, las cuales son: 25, 40 y 60 C.
2.728 3.6 CELDA ELECTROQUIMICA
2.729
Para la realizacin de las pruebas electroqumicas, fue necesaria la
construccin de una celda electroqumica.
2.730
Se menciona a continuacin cada uno de los elementos que conforman la
celda de acuerdo a la norma ASTM G5-82 (Figura 3.5).
Electrodo de Trabajo: es una barra circular de aluminio con un rea
transversal de 0.735 cm2, encapsulado con resina polister cristal MC-40 y
soldado en un extremo un alambre de cobre el cual es protegido con un tubo
de vidrio Pyrex, con el fin de que solo la cara expuesta de la muestra metlica
este en contacto con el electrlito corrosivo.
El electrodo de trabajo fue devastado en cada prueba realizada por medio
de lijas de SiC grado 600.
2.731
Electrodo Auxiliar: esta usualmente hecho de un material inerte al

electrolito, para este caso fue utilizada una barra de grafito.
2.732
2.733
2.734
Electrodo de Referencia: El electrodo de calomel saturado (ECS) fue usado

como electrodo de referencia, consiste en un electrodo de mercurio
sumergido en una solucin de cloruro de potasio.
Las pruebas electroqumicas se efectuaron sumergiendo los electrodos en

la solucin electroltica contenida en un vaso de precipitados de 250 ml de
capacidad previamente lavado, y enjuagado con agua destilada.
2.735
El anlisis de los resultados obtenidos en la celda electroqumica se
llevaron a cabo mediante un ordenador conectado a un potenciostato
automatizado ACM Instruments , que permite controlar el funcionamiento del
sistema de medida a travs de un software especialmente diseado para
desempear dicha funcin.
2.736
2.737
2.738
2.739
2.740
2.741
2.742
2.743
2.744
59
2.745
2.746 Figura 3.5. Celda de tres electrodos empleada en las pruebas
electroqumicas.
2.747
2.748
2.749
3.7 TCNICAS ELECTROQUMICAS

En este trabajo se utilizaron las siguientes tcnicas electroqumicas:
polarizacin electroqumica e impedancia electroqumica.
2.750
Las pruebas electroqumicas se realizaron utilizando una celda de tres
electrodos, la cual consiste en una probeta de aluminio con rea de
0.735 cm2 como electrodo de trabajo (ET), una barra de grafito como
electrodo auxiliar (EA) y electrodo de calomel saturado (ECS) como electrodo
de referencia. Antes de realizar las pruebas, fue necesario que transcurrieran
10 minutos para que el potencial de la celda se estabilizara. En las pruebas
a 40 y 60 C se emple una parrilla de calentamiento para llevar la solucin
a una temperatura de trabajo deseada.
2.751
Para efectos comparativos se hicieron mediciones en blanco de la solucin
de trabajo, sea el cido sin inhibidor, en las mismas condiciones
anteriormente descritas.
2.752
2.753 3.7.1 CURVAS DE POLARIZACIN
2.754
Las pruebas realizadas consistieron en el trazado de curvas potencial
de corrosin vs densidad de corriente a partir del registro de la corriente
elctrica generada entre la muestra estudiada y el contra-electrodo, las
curvas varan en base a las diferentes temperaturas de trabajo establecidas y
por las diferentes concentraciones del inhibidor al ser diluidas en el medio
corrosivo.
2.755
Las curvas de polarizacin se obtuvieron aplicando un desde -500 mV
hasta +500 mV a una velocidad de barrido de 60 mV/min, referidos ambos
valores respecto al potencial libre de corrosin, Ecorr.
2.756
El equipo empleado para las pruebas fue un
Potenciostato/Galvanostato automatizado marca ACM Instruments
(Figura 3.5), el cual incluye el software de computadora Squencer.
El sistema funciona manteniendo el potencial del electrodo de
referencia mediante el ajuste de la corriente en un electrodo auxiliar.
2.757
2.758
2.759
2.760 Figura 3.6. Potenciostato/galvanostato marca ACM Instruments.
2.761
La eficiencia del inhibidor se evala usando la ecuacin 3.2.
2.762
0
i
i corr i corr
x 100 ( Ec .3 .2 )
2.763 =
0
i corr
2.765
0
i
2.766
donde i corr y i corr son las densidades de corriente de corrosin en
ausencia y presencia del inhibidor respectivamente.
2.767
61
2.764
2.768
3.7.2 IMPEDANCIA ELECTROQUMICA
2.769
Al determinar las propiedades electroqumicas como velocidad de corrosin se

realizaron curvas de polarizacin y
estudios por espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS). El esquema de celda utilizado para esta tcnica, se muestra en

Figura 3.5
2.770
Las mediciones de EIS se realizaron con un Potenciostato marca Gamry

Instruments, el cual incluye el software de computadora Gamry Framework,
implementando el intervalo de frecuencias de 30 kHz a 10 mHz, ademas una seal
sinusoidal de amplitud de 10 mV. Los datos se graficaron en el formato de Nyquist,
esto es la impedancia real en el eje x y la impedancia imaginaria en el eje y.
2.771
2.772
La eficiencia del inhibidor se encontr utilizando la ecuacin 3.3.
2.773
2.775
2.776
2.777
2.778
R ict R0ct
=
x 100 ( Ec .3 .2 )
R ict
0
donde Rct y Rct son la resistencia a la transferencia de carga en

ausencia y presencia del inhibidor, respectivamente.
Los valores para la capacitancia de la doble capa (C dl ) han sido
estimados del valor de impedancia usando la grfica de Bode y la ecuacin
3.3.
2.779 |Z|=
2.781
2.782
2 f max C dl
( Ec .3 .3 )
3.8 TCNICAS
GRAVIMTRICAS
2.783 3.8.1 PRDIDA DE PESO
2.784
Para las pruebas gravimtricas de prdida de peso, se emplearon
probetas de aluminio de forma cilndrica con un dimetro de 1 cm y una altura
de 2 cm, la preparacin de las mismas fue indicada en la seccin 3.2.
2.785
La superficie de todas las probetas fue desbastada con papel de
carburo de silicio sucesivamente hasta grado 600, posteriormente las
muestras se lavaron con agua destilada y finalmente se desengrasaron con
acetona y secaron con aire caliente.
2.786
De cada muestra se obtuvo su peso y posteriormente cada una de ellas
fue suspendida con hilo nylon y sumergida en un recipiente conteniendo 50
mL de H2SO4 0.5 M a 25, 40 y 60 C por 72 h. Las pruebas se realizaron por
duplicado para cada concentracin del extracto de mezquite y se calcul un
valor promedio de la prdida de peso, esto para calcular la eficiencia del
inhibidor ( ) y la velocidad de corrosin (CR) .
63
2.774
2.780
2.787
2.788
El grado de recubrimiento () y la eficiencia del inhibidor

determinaron usando las ecuaciones 3.4 y 3.5, respectivamente.
2.789
2.790
2.793
2.795
2.796
2.797
2.798
wo wi
x 100 ( Ec .3.4 )
wo
2.791
w owi
( Ec .3 .5 )
wo
2.794
2.792
=
donde, w i y w o son los valores de prdida de peso en presencia y

ausencia del inhibidor, respectivamente.
La velocidad de corrosin
ecuacin 3.6.
(CR)
del aluminio es calculada utilizando la
2.799
2.800
2.802
2.803
( ) se
CR ( mm y1 ) =
87.6 w
( Ec .3 .6 )
atD
w es la prdida de peso del aluminio (mg) , a el rea de

(cm2) , t el tiempo de exposicin (h) y D la densidad
del aluminio ( g cm3) . Despus de corrodas, algunas muestras se
Donde,
la muestra
seleccionaron para observarlas en n microscopio electrnico de barrido marca

LEO.
2.804
2.805
2.806
65
2.801
2.807
2.808
3.9 ESPECTROSCOPIA UV
Para identificar los compuestos qumicos presentes en el extracto se
utilizo la espectroscopia UV visible con ayuda de un espectrofotmetro
Thermo modelo GENESYS 10 UV (Figura 3.7), en donde, en una celda de
cuarzo, se colocaron 6 ml del extracto y del extracto diluido en cido, para
posteriormente obtener los espectros de absorcin.
2.809
Se utilizan dos lmparas: una de H o deuterio para la regin UV, y una de
W/ halgeno para la regin visible. La luz pasa simultneamente por la celda
de muestra y la celda de referencia.
2.810
El espectrofotmetro compara la luz que pasa por la muestra con la que
pasa por la celda de referencia.
2.811
La radiacin transmitida es detectada y el espectrofotmetro obtiene el
espectro de absorcin al barrer la longitud de onda de la luz que pasa por las
celdas.
2.812
2.813
2.814
2.815
2.816
2.817 Figura 3.7. Espectrofotmetro Thermo modelo GENESYS 10 UV.
2.818
2.819
2.820
2.821
2.822
2.823
2.824
2.825
2.826
2.827
2.828
2.829
2.830
2.831
2.832
2.833
2.834
2.835
2.836
2.837
2.838
2.839
CAPTULO IV RESULTADOS Y
2.840
DISCUSIONES
DISCUSIONES
2.841
En el
presente capitulo se describen los resultados obtenidos al analizar el prosopis
laevigata (mezquite) como inhibidor de corrosin del aluminio en H2SO4 a 0.5
M, implementando tcnicas gravimtricas de prdida de peso y
electroqumicas, tales como curvas de polarizacin e Impedancia
electroqumica.
2.842
2.843 Los resultados obtenidos mediante las tcnicas electroqumicas, durante el
proceso experimental con el extracto, se describen a continuacin en tablas
de reporte de datos, donde se muestran los parmetros electroqumicos y
cinticos como la densidad de corriente
i
( corr ) , el potencial de corrosin
E
( corr ) , la velocidad de corrosin (CR) , la eficiencia del inhibidor
() y el grado de cobertura de la superficie () .

2.844
2.845 Posteriormente se reportan las grficas a diferentes concentraciones y
temperaturas estudiadas.
2.846
2.847
2.848
4.1 PRDIDA DE PESO
2.849
2.850
La prdida de peso del aluminio fue determinada en ausencia y presencia

del extracto de prosopis laevigata como inhibidor de corrosin en una
solucin de H2SO4 0.5 M, a las temperaturas de 20, 40 y 60 C y a 6
concentraciones de inhibidor de 0, 50, 100, 125, 150 y 200 ppm durante 72
horas. Al trmino de tiempo de exposicin, las muestras se analizaron para
determinar la perdida de peso, que consisti en pesar las probetas con los
productos de corrosin adheridos, posteriormente se eliminan los productos
de corrosin mediante pulido. Con este procedimiento se obtuvo el peso final
para compararlo con el inicial y de esta manera determinar el peso perdido.
Los resultados obtenidos se muestran en la figura 4.1.
2.851
2.852
La figura 4.1 corresponde a las curvas de perdida de peso del aluminio en

H2SO4 0.5 M en ausencia y presencia del inhibidor a 20, 40 y 60 C. Se puede
apreciar que en la mayora de los casos la prdida de peso disminuye con la
adicin del inhibidor a las diferentes concentraciones, se observa que la
menor prdida de peso se obtiene con la concentracin de 200 ppm en todas
las temperaturas estudiadas, la mayor diferencia se muestra en el ausencia
de inhibidor a 20 y 40 C, sin embargo la adicin del inhibidor no genera un
comportamiento lineal en el decremento de la prdida de peso, ya que a 150
ppm existe una variacin que se muestra en las tres diferentes temperaturas.
De igual forma a 60 C la prdida de peso no cambia de forma significativa.
2.853
2.854
67
CAPTULO IV RESULTADOS Y DISCUSIONES
2.855
2.856
2.857
2.858
2.859
2.860
2.861
2.862
2.863
2.864
2.865
2.866
2.867
2.868 Figura 4.1. Curvas de prdida de peso del aluminio en H2SO4 0.5 M en
ausencia y presencia del inhibidor a 20, 40 y 60 C.
2.869
2.870
2.871
2.872
2.873
2.874
2.875
2.876
2.877
2.878
2.879
68
Los parmetros de corrosin calculados como son la velocidad de

corrosin ( CR ) y la eficiencia del inhibidor () a diferentes temperaturas
en H2SO4 0.5 M se muestran en la tabla 4.1.
Los resultados muestran que la velocidad de corrosin en general, fue
menor con una concentracin de inhibidor de 200 ppm. Adems se puede
observar que esta velocidad aumenta al incrementar la temperatura,
hablando de la concentracin de 200 ppm, ya que las menores velocidades de
corrosin son obtenidas a 40 C. Esto es un indicativo de que la velocidad de
corrosin depende de la cantidad de extracto que se le agregue al medio
corrosivo y de la temperatura a la cual se encuentre dicho medio.
La disminucin de la prdida de peso y de la velocidad de corrosin del
aluminio en H2SO4 0.5 M en presencia del extracto de prosopis laevigata como
inhibidor son prueba de que el extracto antes mencionado inhibe la corrosin
del aluminio en este medio.
Tambin se muestran en la tabla 4.1 los valores de eficiencia, en los
cuales se observa, de forma general, que los mayores valores se presentan en
una concentracin de 200 ppm de inhibidor, considerando que el
comportamiento no es lineal, es decir, no aumenta la eficiencia conforme
aumenta la cantidad de extracto, ya que a 20 C y 150 ppm existe una
discrepancia con este tendencia, siendo ms notable a 40 y 60 C.
DISCUSIONES
2.122 Concent
2.880 racin
2.123 20 C
2.124 40 C
2.125 60C
del
2.127
inhibido
r (ppm)
2.1282.130 2.132 2.1332.135 2.137 2.1382.140
CR
CR
CR
2.1292.131
2.1342.136
2.1392.141
()
()
()
mm
mm
mm
y
y
y
2.143 -2.1442.145
22.146 -2.1472.148
32.149 -2.1502.151
2
( )
2.142 0
( )
1
.
1
3
2.152 50
( )
.
5
0
T
a
b
l
a
9
.
9
6
2.153 0.2.1542.155
2
12.156 -2.1572.158
5
2.159 0.2.1602.161
5
1
24
78
4
.
7
8
5
.
8
9
0.
45
02
4
5
.
0
2
.
0
8
59
62
9
.
6
2
2
.
1
0
2.162 100 2.163 0.2.1642.165

5
92.166 0.2.1672.168
8
3
2.169 0.2.1702.171
5
1
54
53
4
.
5
3
.
6
1
08
41
.
4
1
.
2
0
54
95
4
.
9
5
3
.
5
0
2.172 125 2.173 0.2.1742.175

5
92.176 0.2.1772.178
2
2
2.179 0.2.1802.181
3
1
57
35
7
.
3
5
.
0
1
21
84
1
.
8
4
.
7
3
36
39
6
.
3
9
9
.
0
6
2.182 150 2.183 0.2.1842.185

4
12.186 0.2.1872.188
3
3
2.189 0.2.1902.191
3
2
49
25
9
.
2
5
0
.
7
2
03
67
.
6
7
.
3
7
31
75
1
.
7
5
0
.
4
5
2.192 200 2.193 0.2.1942.195

8
12.196 0.2.1972.198
4
2
2.199 0.2.2002.201
5
8
81
37
1
.
3
7
.
9
9
40
49
0
.
4
9
.
0
0
56
53
6
.
5
3
.
8
8
4.1. Datos de eficiencia y velocidad de corrosin, obtenidos de las

pruebas de prdida de peso para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 20, 40
y 60 C.
2.881
2.882
2.883
2.884
4.2 CURVAS DE POLARIZACIN

Las figuras 4.2, 4.3 y 4.4, muestran las curvas de polarizacin del
aluminio en H2SO4 0.5 M a 20, 40 y 60 C, respectivamente, en ausencia y
presencia del extracto de Prosopis laevigata como inhibidor. En la figura 4.2,
puede observarse que el inhibidor acta catdicamente, ya que es la zona de
la curva de polarizacin donde es posible analizar que se est llevando a cabo
un cambio, esto no es posible observarlo en la figura 4.3, correspondiente a
40C, ya que en este caso el inhibidor acta tanto de forma catdica como
andica correspondiendo a dicho comportamiento a un inhibidor mixto.
Mientras que a 60C, en la figura 4.4, se observa que el inhibidor no acta ni
69
de forma catdica y andica, posiblemente debido a la temperatura, ya que

los compuestos que inhiben pueden degradarse conforme se aumenta la
temperatura del medio.
2.885
2.886
2.887
2.888
2.889
2.890
2.891
2.892
2.893
2.894
2.895
2.896
2.897 Figura 4.2. Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas de
2.898
2.899
2.900
2.901
2.902 Figura 4.2. Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas de
polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 25 C.
2.903
2.904
2.905
2.906
70
DISCUSIONES
2.907
2.908
2.909
2.910
2.911
2.912
2.913
2.914
2.915
2.916
2.917
2.918
2.919
2.920
2.921
2.922
2.923
2.924
2.925
2.926
2.927
2.928 Figura 4.3. Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las

curvas de polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 40 C
2.929
2.930
71
2.931
2.932
2.933
2.934
2.935
2.936
2.937
2.938
2.939
2.940
2.941
2.942
2.943
2.944
2.945
2.946
2.947
2.948
2.949
2.950 Figura 4.4. Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las
curvas de polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 60 C.
2.951
2.952
72
La tabla 4.2 muestra los parmetros electroqumicos y cinticos, como
DISCUSIONES
son la densidad de corriente
i
( corr ) , el potencial de corrosin
E
( corr ) , la velocidad de corrosin (CR) , la eficiencia del inhibidor
() y el grado de cobertura de la superficie () , que se obtienen de las

curvas de polarizacin a diferentes concentraciones del inhibidor.
2.953
2.954
Se puede observar que a 20C, los valores de la densidad de corriente
i corr disminuyen conforme disminuye la concentracin de inhibidor, de tal

modo que el menor valor se obtiene a 200 ppm, mientras que a 40C esto
sucede a 100 ppm y a 60C a 200 ppm. El potencial de corrosin Ecorr ms
negativo se obtiene a 20 y 40C para 200 ppm.
2.955
2.956
2.957
2.958
Como puede observarse el comportamiento no es lineal conforme

aumenta la concentracin del inhibidor, pero los resultados mejoran cuando
esta concentracin se encuentra entre 100 y 200 ppm. Mientras que para
60C, el valor ms negativo es obtenido a 50 ppm.
Con respecto a la eficiencia del inhibidor, se observa en la tabla 4.2, que
a 20 y 60C, los mayores valores de eficiencia son obtenidos con 200 ppm, en
ambos casos y para 40C, esto sucede a 100 ppm.
73
2.959 Tabla 4.2. Parmetros electroqumicos-cinticos para el aluminio en H2SO4

0.5 M a 20, 40 y 60 C.
2.960
2.961 Tempera2.962 Concentra
tura
cin del
inhibidor
( C )
2.963 ( ppm)
2.971 20
2.972 0
2.979 50
2.986 100
2.993 125
2.1000150
2.1007200
2.101340
2.10140
2.102150
2.1028100
2.1035125
2.1042150
2.1049200
2.105560
2.10560
2.106350
2.1070100
2.1077125
2.1084150
2.1091200
2.964
2.965
i corr
E corr
A 2.966
(mV )
cm2
( )
74
CR
2.968
2.969
2.970
()
( mmy )
2.973 2.112.974 598.2.975 1.18 2.976 2.977 93

85
68
2.980 2.102.981 602.2.982 1.172.983 0.752.984 0.00
32
67
77
75
2.987 2.042.988 609.2.989 1.142.990 3.352.991 0.03
83
56
70
35
2.994 2.092.995 595.2.996 1.172.997 1.062.998 0.01
67
79
41
06
2.10012.032.1002595.2.10031.132.10044.102.10050.04
22
79
80
10
2.10081.912.1009635.2.10101.072.10119.552.10120.09
67
18
33
55
2.10152.252.1016841.2.10171.26 2.10182.101980
49
44
2.10222.532.1023870.2.10241.41 2.10252.102622
17
80
12.1
0.12
4
14
2.10290.252.1030633.2.10310.142.103288.52.10330.88
80
35
44
7
57
2.10362.732.1037823.2.10381.53 2.10392.104040
46
10
21.0
0.21
8
08
2.10432.702.1044773.2.10451.51 2.10462.104721
06
31
19.6
0.19
6
66
2.10502.672.1051877.2.10521.49 2.10532.105413
15
59
18.3
0.18
0
30
2.10573.102.1058881.2.10591.73 2.10602.106171
45
99
2.10643.022.1065908.2.10661.692.10672.622.10680.02
55
22
42
62
2.10713.052.1072894.2.10731.702.10741.832.10750.01
00
83
80
83
2.10783.042.1079901.2.10801.702.10812.152.10820.02
0
33
24
15
2.10853.012.1086878.2.10871.692.10882.832.10890.02
90
01
06
83
2.10922.862.1093844.2.10941.602.10957.652.10960.07
91
35
66
65
2.1097
2.1098
2.967
DISCUSIONES
2.1099
2.1100
2.1101
2.1102
4.3 ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUMICA
En las figuras 4.5 4.6 y 4.7 se muestran los diagramas de Nyquist que
corresponden a las pruebas de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica del
aluminio en ausencia y presencia del extracto de Prosopis laevigata como inhibidor
de corrosin en una solucin de H2SO4 0.5 M, a 20, 40 y 60 C, respectivamente.
Los diagramas de impedancia obtenidos muestran un comportamiento capacitivo
dibujando semicrculos bien definidos, correspondiente a un proceso de
transferencia de carga. El dimetro del semicrculo equivale a la resistencia de la
R
( CT ) , la cual es inversamente proporcional a la
corriente de corrosin CORR , a mayor dimetro del semicrculo, menor
transferencia de carga
corriente de corrosin.
2.1103
2.1104
En las Figuras 4.5 4.6 y 4.7 se puede observar de forma muy clara, que el
dimetro de los semicrculos aumenta a medida que incrementa la cantidad de
inhibidor en la solucin corrosiva, lo cual origina mayores valores en la resistencia
de polarizacin ( R p ) y menores en el elemento de fase constante (CPE) , el
mayor dimetro pertenece a la concentracin de inhibidor de 200 ppm.
2.1105
2.1106
La presencia del inhibidor aumenta el valor de la impedancia |Z| pero no

cambia otros aspectos del comportamiento. Estos resultados apoyan los estudios
de prdida de peso y las mediciones de curvas de polarizacin, donde el inhibidor
no altera las reacciones electroqumicas responsables del proceso de corrosin, en
cambio la inhibicin la lleva a cabo por medio de la adsorcin en la superficie
metlica, lo cual es muy notable en las grficas 4.5 4.6 y 4.7, las cuales se
caracterizan por tener la curva correspondiente a la adsorcin de especies.
2.1107
2.1108
75
2.1109
Figura
4.5 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas de
Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 20 C
2.1110
2.1111
2.1112
2.1113
2.1114
2.1115
2.1116
2.1117
2.1118
2.1119
76
DISCUSIONES
2.1120
2.1121
2.1122
2.1123
2.1124
2.1125
2.1126
2.1127
2.1128
2.1129
2.1130
2.1131
2.1132
2.1133
Figura 4.6 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las

curvas de Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 40 C.
2.1134
2.1135
2.1136
2.1137 Figura 4.7 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las
curvas de Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 60 C
2.1138
2.1139
La tabla 4.3 muestra los parmetros electroqumicos tales como la
resistencia del electrolito
R
( s) , la resistencia a la transferencia de carga
77
R
( ct ) , el elemento de fase constante (CPE) y la eficiencia del inhibidor
() , que se obtienen de las pruebas de Impedancia a diferentes concentraciones

del inhibidor.
2.1140
2.1141
2.1142
2.1143
2.1144
El elemento de fase constante (CPE) es utilizado en el modelo en lugar de
C
la capacitancia de la doble capa ( dl) , para compensar la no homogeneidad en
el sistema. La impedancia de este elemento

|ZCPE| se determina por la ecuacin
3.3.
2.1145
2.1146
Se observa que la impedancia a 20C aumenta con la presencia del inhibidor

mientras que los valores de CPE disminuyen, como en pruebas anteriores este
comportamiento no es lineal, el mejor comportamiento se obtiene a 200 ppm.
2.1147
2.1148
A 40C se observa que con la adicin del inhibidor disminuye la impedancia

al igual que los valores de CPE , y a 60C el aumento de la impedancia solo se
presenta a 50, 100 y 125 ppm, mientras que los valores de CPE aumentan.
2.1149
2.1150
La disminucin en los valores de CPE son el resultado de un aumento en

el espesor de la doble capa, lo cual indica que las molculas del extracto de
prosopis laevigata inhiben la corrosin del aluminio por adsorcin en la superficie
de este.
2.1151
2.1152
En general, los diagramas de impedancia muestran que con adiciones de

200 ppm se alcanza la mxima inhibicin, se observa en la tabla 4.3, que la mayor
eficiencia se obtiene a 20 C con un valor de 93.97%.
2.1153
2.1154
2.1155
2.1156
2.1157
2.1158
2.1159
2.1160
2.1161
2.1162
Tabla 4.3. Datos de Impedancia del aluminio en H2SO4 0.5 M con
ausencia y presencia de inhibidor a diferentes concentraciones a 20, 40 y
60 C.
2.1163
2.1164
78
DISCUSIONES
2.7 Temper 2.9 Concentraci

atura
2.8 ( C )
2.1165
2.14 20
n del
inhibidor
( ppm)
2.15 0
2.21 50
2.10
Rs ( cm2 )
2.11
2
Rct ( cm )
2.12
F
CPE
2
cm
( )
2.13
( )
2.16 2.72 2.17 2037.32 2.18 1.84 2.19 2.22 4.44 2.23 3840.89 2.24 1.16 2.25 46
.9
6
2.27 100
2.28 2.79 2.29 6384.95 2.30 1.78 2.31 68
.0
9
2.33 125
2.34 2.63 2.35 15480.7 2.36 1.72 2.37 86
8
.8
4
2.39 150
2.40 2.76 2.41 5930.65 2.42 1.79 2.43 65
.6
5
2.45 200
2.46 8.39 2.47 33809.5 2.48 0.62 2.49 93
9
.9
7
2.50 40
2.51 0
2.52 3.75 2.53 2309.02 2.54 1.28 2.55 2.57 50
2.58 12.90 2.59 586.36 2.60 0.41 2.61 29
3.
79
2.63 100
2.64 4.86 2.65 530.75 2.66 1.09 2.67 33
5.
05
2.69 125
2.70 7.21 2.71 429.77 2.72 0.73 2.73 43
7.
27
2.75 150
2.76 8.43 2.77 701.32 2.78 0.63 2.79 2.1166 4.4 ESTUDIOS DE ADSORCIN
22
2.1167
La eficiencia de un compuesto orgnico como inhibidor depende
9.
principalmente de su capacidad de ser adsorbido en la superficie metlica, la
24
cual consiste principalmente
en
sustituir
molculas
agua que
2.81 200
2.82
4.65 las
2.83
378.19de2.84
1.13se 2.85 encuentran en la interfase. Si se asume que los metales se corroen de manera
51
uniforme, la velocidad de corrosin en la ausencia del inhibidor est
0.
representada por nmero total de sitios corrodos. Sin embargo, la velocidad54
de corrosin en presencia del inhibidor, puede representarse como el nmero
2.86
60
2.87 0
2.88 7.46 2.89 123.18 2.90 0.71 2.91 de sitios altamente corrodos que permanecen despus de la sustitucin de
50inhibidor
2.94
2.80 2.95
2.96
1.82 2.97 10
molculas dado2.93
que el
se adsorbe
en la136.90
superficie
del metal.
.0
2.1168
2
2.1169
Las isotermas de adsorcin son relaciones analticas que correlacionan la
100
2.100
24.41 2.101
268.78
2.102
0.12 2.103
cantidad de un2.99
determinado
componente
adsorbido
en una
interfase
con la 54
.1
concentracin de ste en el seno de la fase, as como tambin son un
7
elemento muy importante para entender los mecanismos de este tipo de
2.105
125
2.107 191.01
2.108
2.06 2.109
reacciones y de
cmo
se lleva2.106
a cabo2.16
la interaccin
de dichas
molculas
con35
el metal. Para poder evaluar y discutir las isotermas de adsorcin, es
.5
necesario el clculo del grado de cobertura de la superficie () , el cual se1
2.111 150
2.112 2.06 2.113 84.58 2.114 2.44 2.115 45
.6
4
2.117 200
2.118 1.91 2.119 119.41 2.120 2.66 2.121 79 3.
16
hace con la ecuacin 4.1.
2.1170
2.1171
son ajustados en el modelo de Temkin, el cual tiene la
Los valores de
ecuacin 4.1.
2.1172
2.1174
2.1175
2 a
2.1173
=KC (4 .1)
donde a es el parmetro de interaccin de molculas, K la

constante de equilibrio del proceso de adsorcin y C es la concentracin
del extracto.
2.1176
2.1177
La isoterma de Temkin caracteriza las quimisorciones de las molculas sin

carga en una superficie heterognea. Es decir, caracteriza las adsorciones en
donde las fuerzas implicadas son de valencia similares a las que operan en la
formacin de compuestos qumicos. K se relaciona con la energa libre de
adsorcin por la ecuacin 4.2 [35].
0
2.1178
2.1180
2.1181
1
K=
e
55 .5
Gads
RT
2.1179
( 4 . 2)
La
figura 4.8 muestra el Modelo de Temkin para el aluminio en presencia de

extracto de prosopis laevigata como inhibidor de corrosin en una solucin de
H2SO4 0.5 M a 20, 40 y 60 C.
2.1182
2.1183
En la grafica, se representa en funcin del logaritmo de la

concentracin del extracto.
2.1184
2.1185
2.1186
2.1187
2.1188
2.1189
2.1190
2.1191
2.1192
2.1193
2.1194
Figura 4.8. Modelo de Temkin para la corrosin el aluminio en

H2SO4 0.5 M en presencia de extracto de Prosopis laevigata a 20, 40 y
60 C.
2.1195
La tabla 4.4 muestra los parmetros termodinmicos y coeficientes de
adsorcin tales como interaccin de molculas (a) , constante de equilibrio
del proceso de adsorcin ( K ) y energa libre de adsorcin
obtenidos con el modelo de Temkin.
2.1196
2.1197
( G 0ads ) ,
Los valores de a en todos los casos son positivos, lo cual indica que no
existe repulsin en la capa donde se lleva a cabo la adsorcin. Los valores de
K aumentan con el incremento de la temperatura, exclusivamente cuando
80
DISCUSIONES
el aumento es entre 20 y 40 C, ya que cuando el aumento es entre 40 y

60C, existe una disminucin en el valor de K . De manera general, K
denota la fuerza que existe entre el metal (adsorbente) y el inhibidor
(adsorbido). Valores altos de K implican una mayor eficiencia en la
adsorcin del inhibidor y por lo tanto una mejor eficiencia del mismo. Lo
anterior muestra que a 20 y 40C el inhibidor tiene mayor eficiencia que a 60
C.
2.1198
2.1199
Tabla 4.4. Parmetros termodinmicos y coeficientes de adsorcin

para la corrosin del aluminio del extracto de prosopis laevigata en
H2SO4 0.5 M.
2.1200
2.1201
2.1203Temkin
2.1202Temperatura
( C )
2.1206
2.1204El-Awady
2.1207 2.1208
0
ads
2.1209
2.121940
2.122660
1
(kJ mol )y
K ads
(kJ mol )
2.121220
2.1210 2.1211
0
ads
2.1213-9.3552.12141.2.12150.82.1216-10.5132.12170.2.12181.
3
36
60
3
4
3
4
6
5
2.1220-11.3942.12211.2.12221.42.1223-12.4382.12242.2.12252.
4
32
00
1
4
8
3
8
8
2.12278.4312.12280. 2.1229- 2.123012.672 2.1231-2.12321.
1
0.3
1.
7
1
78
43
4
6
1
6
2.1233
2.1234
Los valores de obtenidos de las pruebas de prdida de peso son

tambin ajustados en el modelo cintico-termodinmico de El-Awady, el cual
est dado por la ecuacin 4.3.
2.1235
log
=log K + y log C( 4 . 3)
1
2.1236
2.1237
2.1238
donde C es la concentracin del extracto, es el grado de

cobertura de la superficie, K ads es la contante de equilibrio del proceso de
adsorcin y est definida por
K ads =K
1
y
1
y
es el nmero de molculas
de agua que son reemplazadas por una molcula del inhibidor. La grfica del
ajuste se muestra en la figura 4.9. Los valores calculados de
1
y
K ads
del modelo de El-Awady se muestran en la tabla 4.5.
2.1239
2.1240
Los valores obtenidos de
1
y
indican que cada molcula del
componente fitoqumico del extracto participa en el proceso de adsorcin,
81
adhirindose a ms de un sitio activo en la superficie metlica [36].
2.1241
2.1242
La energa libre de adsorcin, G ads , es calculada utilizando la

ecuacin 4.2 y los valores se muestran en la tabla 4.5. Estos valores a 20 y 40
C son negativos, lo cual indica que el extracto es fuertemente adsorbido en
la superficie del aluminio, adems de que la adsorcin de las molculas del
inhibidor se lleva a cabo de forma espontanea, mientras que a 60C es
positivo, lo cual indica lo contrario.
2.1243
2.1244
2.1245
Puede observarse, que los resultados del modelo de Temkin de

, que se muestran en la tabla 4.5 tienen el mismo comportamiento
G
que en el modelo de El-Awady. Estos resultados para 20 y 40C indican que el
inhibidor funciona por adsorcin fsica o fisisorcin, es decir, que en la
adsorcin, estn implicadas fuerzas intermoleculares (Van der Waals) de la
misma clase como responsables de la imperfeccin de los gases reales y la
condensacin de vapores, ya que generalmente valores por debajo de 1
son consistentes con el comportamiento de la fisisorcin [4820 kJ mol
50].
0
ads
2.1246
2.1247
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
-0.2
20 C
40 C
60 C
-0.4
-0.6
-1.3
-1.2
-1.1
-1.0
-0.9
-0.8
log C
2.1248
Figura 4.9. Modelo de El-Awady para la corrosin el aluminio en
H2SO4 0.5 M en presencia de extracto de prosopis laevigata a 20, 40 y
60 C.
2.1249
82
DISCUSIONES
2.1250
2.1251
2.1252
2.1253
2.1255
2.1256
Los valores de entalpia de adsorcin,
S0 , se obtienen utilizando la ecuacin 4.3:
de
2.1257
0
Gads , y entropa de adsorcin,
2.1254
G0ads = H T S 0(4 . 3)
El valor de
0.579 kJ mol
H
1
obtenido es de
143.35 kJ mol1 y el de S0
es
El signo negativo en H indica que el proceso de adsorcin es

espontneo, mientras que el signo positivo en S0 muestra una
disminucin en el orden del sistema [51].
2.1258
2.1259
2.1260
2.1261
4.5. CARACTERIZACIN DEL EXTRACTO
En la figura 4.10, se muestra el espectro UV visible del extracto de

prosopis laevigata y del mismo a 200 ppm disuelto en H2SO4 0.5 M a 20C,
donde se observa la banda de absorcin cercana a 210 nm, absorbancia
correspondiente a compuestos del grupo amino (enlace peptdico), de igual
forma se localizan otras dos bandas a 410 y 665 nm. Con la adicin del cido
se puede observar un cambio en el espectro, donde las bandas localizadas a
410 y 665 nm prcticamente ya no se observan.
2.1262
2.1263
2.1264
2.1265
2.1266
83
DISCUSIONES
2.1267
2.1268
Inhibidor
Concentracion ideal
Absorbancia
200
400
600
800
1000
(nm)
2.1269
2.1270 Figura 4.10. Espectro UV-Visible del extracto de prosopis laevigata.
2.1271
2.1272
2.1273
2.1274
2.1275
2.1276
2.1277
2.1278
2.1279
2.1280
2.1281
2.1282
2.1283
2.1284
2.1285
2.1286
2.1287
2.1288
2.1289
2.1290
2.1291
2.1292
2.1293
2.1294
2.1295
2.1296
2.1297
CAPTU
LO V
2.1298
CONCLUSIONES
2.1299
2.1300
CAPTULO V
CONCLUSIONES
2.1301
Conforme pasa el tiempo, la dimensin ambiental adquiere mayor

importancia en el diseo de procesos, en la toma de decisiones, en aspectos
que van desde una inversin rentable hasta una gestin ambiental que
permita reducir no solo gastos econmicos sino tambin reducir riesgos
operacionales y otros posibles aspectos medioambientales adversos.
El uso de sustancias no biodegradables y con alto poder contaminante hacia
los ecosistemas deben ser sustituidos por materiales orgnicos y con bajo
impacto ambiental. Por ello a partir de los resultados obtenidos en el presente
estudio se determina el grado de eficiencia inhibidora del extracto de
prosopis laevigata y encontrar alternativas en la necesidad de buscar nuevas
sustancias que ayuden al control de la corrosin y sobre todo que no daen a
los ecosistemas y ni al medio ambiente.
2.1302
Despus de realizar el anlisis y la discusin de resultados, a
continuacin se mencionan las conclusiones tras la realizacin de pruebas
gravimtricas y electroqumicas realizadas al extracto de prosopis laevigata
como inhibidor de la corrosin del aluminio en H2SO4 0.5 M.
2.1303
Los resultados de las pruebas gravimtricas realizadas al extracto de
prosopis laevigata evaluado como inhibidor de la corrosin a tres diferentes
temperaturas, mostr que su eficiencia es funcin de su concentracin y de la
temperatura. Denot el mejor desempeo para la concentracin de
200 ppm en 20 y 60 C, excepto en 40 C, la mayor eficiencia es de 81.37% la
cual se obtiene a 20 C, dicho porcentaje tiende a disminuir conforme se
incrementa la temperatura en el medio corrosivo. La corrosin tiende
aumentar debido al incremento de la movilidad y la solubilidad del H + y el O2
con la temperatura.
2.1304
2.1305
En cuanto a las tcnicas electroqumicas aplicadas para determinar la

eficiencia del extracto de prosopis laevigata como inhibidor de la corrosin,
tenemos que para las curvas de polarizacin a 20 y 60C, la mejor eficiencia
se obtiene con 200 ppm, en ambos casos, no siempre al aumentar la
concentracin del extracto se garantiza una buena eficiencia de inhibicin,
por ejemplo para 40C esto sucede a 100 ppm alcanzando la mayor eficiencia
con un 88.57%, se tiene una disminucin de la densidad de corriente en esta
concentracin y a las temperaturas de 20 y 60 C la densidad de corriente
disminuye conforme disminuye la concentracin de inhibidor.
2.1306
Las curvas de polarizacin muestran que el extracto de prosopis
laevigata funciona como inhibidor catdico a 20C e inhibidor mixto a 40C
ya que acta tanto de forma catdica como andica sobre la superficie
metlica.
2.1307
Para las pruebas de Espectroscopa de Impedancia Electroqumica
realizadas al extracto de prosopis laevigata a tres diferentes temperaturas, la
mejor eficiencia con base en los valores de la resistencia a la transferencia
de carga (RCT) obtenidos mediante los diagramas de Nyquist, fue para la
concentracin de inhibidor de 200 ppm a 20C alcanzado una eficiencia del
93.97%, es decir, que acta favorablemente como inhibidor de corrosin a
esta condiciones, se observ que la RCT disminuye conforme aumenta la
temperatura.
2.1308
Las tcnicas electroqumicas son indispensables e importantes para monitorear la
corrosin, debido a la cantidad de informacin y la disponibilidad inmediata para el
89
CAPTULO V CONCLUSIONES
anlisis de los resultados.
2.1309
CAPTULO V
CONCLUSIONES
2.1310 Existen diferencias entre las eficiencias del inhibidor en las diferentes pruebas, pero
todas siguen la misma tendencia, estas diferencias son debido a la co-existencia de un
proceso de disolucin qumica con un proceso electroqumico.
2.1311
El prosopis laevigata se adsorbe en la superficie del aluminio a travs de pares de
electrones libres en el nitrgeno, contenidos en los alcaloides presentes en el extracto, la

prosopina y la prosopinina, sustancias que permiten el efecto inhibidor del mezquite.
2.1312
De acuerdo con los resultados obtenidos, se concluye en este estudio que el
extracto de prosopis laevigata es un efectivo inhibidor de la corrosin del aluminio en

H2SO4 0.5 M
2.1313
2.1314
2.1315
2.1316
2.1317
2.1318
2.1319
2.1320
91
2.1321
2.1322
2.1323
2.1324
2.1325
2.1326
2.1327
2.1328
2.1329
2.1330
2.1331
2.1332
2.1333
2.1334
2.1335
2.1336
2.1337
2.1338
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2.1393
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96

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MORELOS

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS E INGENIERA

USO DEL EXTRACTO DE PROSOPIS LAEVIGATA COMO

ASESOR: J. GONZALO GONZALEZ RODRIGEZ

2.5 Control de la corrosin

2.1 Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un ctodo

en una celda de corrosin

2.2 Corrosin uniforme

2.3 Corrosin galvnica

2.4 Corrosin por erosin

2.5 Corrosin por cavitacin

2.6 Corrosin por hendiduras

2.7 Corrosin por picadura

2.8 Dealloying o corrosin selectiva

2.9 Corrosin intergranular

2.10 Corrosin Bajo Tensin

2.11 rbol de Prosopis Laevigata (Mezquite)

2.12 Curva de polarizacin de activacin

2.13 Curvas de polarizacin andica

2.14 Respuesta de corriente sinusoidal en un sistema lineal

2.15 Origen de la figura de Lissajous

2.16 Diagrama de Nyquist con un vector de impedancia

3.1 Esquema del electrodo de trabajo

3.2 Probetas empleadas para pruebas gravimtricas

3.3 Estructura molecular de la prosopina

3.4 Estructura molecular de la prosopinina

3.5 Celda de tres electrodos empleada en las pruebas

3.6 Potenciostato/galvanostato marca ACM Instruments

4.1 Curvas de prdida de peso del aluminio en H2SO4 0.5 M

4.2 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas

en ausencia y presencia del inhibidor a 20, 40 y 60 C

de polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 25 C.

4.3 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas

de polarizacin para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 40 C

4.4 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas

4.5 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas

de Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 20 C

4.6 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas

de Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 40 C

4.7 Efecto de la concentracin del Prosopis laevigata en las curvas

de Nyquis para el aluminio en H2SO4 0.5 M a 60 C

4.8 Modelo de Temkin para la corrosin el aluminio en H2SO4 0.5 M

4.9 Modelo de El-Awady para la corrosin el aluminio en H2SO4 0.5 M

en presencia de extracto de Prosopis laevigata a 20, 40 y 60 C

en presencia de extracto de prosopis laevigata a 20, 40 y 60 C

4.10 Espectro UV-Visible del extracto de prosopis laevigata

2.17 NDICE DE TABLAS

Criterios para diferencias entre adsorcin qumica

H2SO4 0.5 M a 20, 40 y 60 C

y presencia de inhibidor a diferentes concentraciones

la corrosin del aluminio del extracto de prosopis laevigata en

Parmetro de interaccin de molculas

Capacitancia de la doble capa

Elemento de fase constante

rea superficial en cm2

Velocidad de corrosin mm/y

Energa libre de adsorcin kJ mol-1

Constante de equilibrio del proceso de adsorcin

Eficiencia del inhibidor %

Resistencia de la transferencia de carga

Resistencia del electrolito

Entropa de adsorcin kJ mol-1

El proceso de corrosin puede ser definido como el deterioro que sufren