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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias


Extractivas

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio Qumico

Prctica No. 2
Equilibrio qumico inico. Estudio de la formacin del ion complejo
monotocianato frrico por espectrofotometra

Profesor: Jess Snchez Ochoa


Grupo: 2IM44
Seccin: 11:00-13:00
Equipo No. 2
Integrantes del equipo:

vila Ibarra Yael Zuriel


Cruz Rosales Ernesto
Guevara Gonzlez Laura Adriana
Maldonado Garca Kevin Alexis
Soto Maulin Citlalin de la Paz
Zenil Cruz Edgar
Fecha de Entrega
27 de Mayo, 2015

OBJETIVOS

Determinar la concentracin del ion complejo monotiocianato frrico formado en una


reaccin qumica.

Determinar la constante de equilibrio de la reaccin utilizando la tcnica de anlisis por


espectrofotometra, mediante la obtencin de la absorbancia.

Conocer las condiciones de equilibrio de la reaccin propuesta.

INTRODUCCIN TERICA
EQUILIBRIO QUMICO INICO
Pocas reacciones qumicas proceden solo en una direccin. La mayora son reversibles a
menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la
formacin de producto. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza
el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio
qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes.

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
K es una constante para una reaccin en equilibrio, y este proceso puede generalizarse con le
reaccin reversible:

aA+bB cC +dD
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para
la reaccin a una temperatura dada:

K=

[C ]c [D ]d
[ A]a [B]b

Donde K es la constante de equilibrio. La ecuacin anterior es la expresin matemtica de la


ley de accin de masa, propuesta por los qumicos noruegos Cato Gulberg y Peter Waage en
1864. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura
constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante K (la constante de equilibrio).
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo numerador se
obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las
cuales esta elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin
balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las
concentraciones en equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica
si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho

mayor que 1 el equilibrio se desplazara hacia la derecha y favorecer a lo productos. Por lo


contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y favorece a los reactivos.
ESPECTROFOTOMETRA
La primera ley Fotoqumica fue enunciada por Grotthus en 1817 y por Draper en 1841, y dice
solo las radiaciones que son absorbidas por un sistemas pueden producir cambios qumicos
en el mismo. Esta energa es utilizada por las molculas para reorganizar sus enlaces,
producir molculas ms pequeas. Este proceso recibe el nombre de fotoqumico que, en su
sentido ms amplio, se refiere al estudio de cualquier efecto qumico asociado con la emisin o
absorcin de las radiaciones. Esta definicin es demasiado amplia, incluye fenmenos tan
diversos como los de fluorescencia, efecto de radiaciones X sobre la materia etc.
El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o
transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que
contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
En la espectrofotometra UV-visible puede hacerse una distincin entre dos grandes grupo de
instrumentos: fotomtricos y espectrofotomtricos. Los primeros son instrumentos sencillos y
baratos, que utilizan filtros para seleccionar la onda de longitud de onda que incide sobre la
muestra. Como sistema detector usan Fotoclula o fototubo (tcnicamente el fotmetro es un
instrumento para medir la intensidad de radiacin). Los espectrofotmetros son aparatos ms
complicados y caros que usan un sistema monocromador (prisma o red de difraccin). Esto
permite la variacin continua en la seleccin de la longitud de onda y por tanto, la regin
espectral permitida es muy amplia. Como sistema de deteccin usan fototubos multiplicadores

Energa radiante: La energa radiante puede considerarse como campos elctricos y


magnticos que oscilan perpendicularmente a la direccin del desplazamiento y puede
representarse como un tren de ondas que se desplazan en forma sinodal a la velocidad de la
luz.

Espectros: Se produce cuando un haz de energa radiante se dispersa en sus longitudes de


onda consecutivas.
Radiacin electromagntica: Es energa radiante transmitida a travs del espacio en forma de
ondas y se representa en el llamado espectro electromagntico.
Espectro Electromagntico: La radiacin electromagntica se divide en diferentes regiones que
son: Ondas de radio, Microondas, Infrarroja, visible, ultravioleta y rayos X.

LEY DE LAMBERT AND BEER


Esta ley define que la absorbancia de una muestra, sometida a una determinada longitud de
onda depende de la cantidad de especie absorbente con la que interacta la luz al pasar por la
muestra. Es decir, la absorbancia es directamente proporcional a la concentracin de la
muestra.
Matemticamente:

A= bc
Dnde:

A= Absorbancia (Adimensional)

molcm
L
)

= Absortividad molar (

b = Ancho de la celda (cm)

c = Concentracin del compuesto (

mol
L )

DEDUCCIN DEL MODELO TERICO


Por lo tanto partiendo de la reaccin esperada en esta experimentacin la cual es:
Fe3+ + SCN1-

FeSCN 2+

Aplicando la consideracin terica del equilibrio qumico; se define el equilibrio del experimento:
Inicio
Durante
Equilibrio

Fe3+
C1
-x
C1-x

SCN1C2
-x
C2-x

FeSCN2+
-------x
x

Estableciendo la ecuacin para calcular la constante de equilibrio se obtiene:

2+

FeSCN

3+
Fe

SCN

K eq =
Dnde:

x= [FeSCN2+]

C1-x= [Fe3+]

C2-x= [SCN1-]

Por lo tanto, se obtiene:

K eq =

x
( C1x ) (C 2x )

Para este caso supondremos que la concentracin 1 (C1) es mucho mayor a la concentracin
del ion FeSCN2+ por lo cual matemticamente la podramos despreciar.
Obteniendo la siguiente expresin:

K eq =

x
( C1 ) (C 2x)

LEY DE LAMBERT & BEER


Partiendo de la ecuacin terica que nos dice:

A= bc
Recordando que la letra c de esta ecuacin representa la concentracin de la muestra, se
podra decir que:
x= [FeSCN2+]= c
Por lo tanto despejando de la ecuacin principal se tiene:

x=c=

A
b

Sustituyendo en la ecuacin obtenida de la constante del equilibrio qumico:

K eq =

A
b
A

( C1 ) (C 2 b )

ECUACIN DE UNA RECTA


Para que nuestra experimentacin nos muestre su comportamiento a travs de un modelo es
factible representar ese modelo en una grfica, en este caso el modelo se podra acomodar a la
ecuacin de una recta (y=mx +b) con el siguiente desarrollo matemtico:

K eq =

A
b
A

( C1 ) (C 2 b )

K eq =

A
A
( C1 ) ( b )(C2 b )

K eq =

A
bC1 C2 AC 1

A=K eq b C 1 C 2A C1
Dividiendo toda la ecuacin entre C1 y C2:

A=K eq b C1 C2K eq A C 1
C1 C 2
Se obtiene una ecuacin que cumple con la definicin de la ecuacin de la recta (y=mx+b)

A
A
=K eq + K b
C1C2
C2

De lo cual sabemos que:

A
C1C2

A
C2

=y

=x

Keq= m (Pendiente)

Keq b= b (ordenada al origen)

DESARROLLO EXPERIMENTAL

CLCULOS:
Para las concentraciones, recordando el principio de equivalencia (V1 N1 = V2 N2 )

Fe3+V sol' n
=
M

M Fe(NO )

3 3

V Fe(NO )

3 3

Despejando nuestras incgnitas de la ecuacin, se obtienen:

M Fe(NO ) V Fe(NO )
Fe3+
M =
V sol' n
3 3

3 3

M KSCNV KSN
SCN 1
=
M
V sol' n
Las cuales se utilizan para el clculo de las concentraciones tomando en cuenta que:

M Fe(NO )

3 3

= 0.1

V Fe(NO )

3 3

mol
L

= 1 ml

V sol ' n = 100 ml


M KSCN = 0.002

mol
L

V KSCN = 10 ml
V sol ' n = 100 ml
Obtenemos los siguientes datos:

ml
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

C1
0.00099
01
0.00196
08
0.00291
26
0.00384
62
0.00476
19
0.00566
04
0.00654
21
0.00740
74
0.00825
69
0.00909
09

C2
0.00019
802
0.00019
608
0.00019
417
0.00019
231
0.00019
048
0.00018
868
0.00018
692
0.00018
519
0.00018
349
0.00018
182

Tabla No. 1
Realizando todas las lecturas en el espectrofotmetro obtenemos la Absorbancia:

ml
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

A
0.06776
0.12199
0.16889
0.20881
0.2455
0.27313
0.29779
0.31906
0.3385
0.35616

Tabla No. 2
Sustituyendo valores de las siguientes ecuaciones calculamos Y y X:

A
=Y
C1C2
A
=X
C2
Dnde:

A= La absorbancia, datos obtenidos por el espectrofotmetro (Tabla 2)

C1= Concentracin del ion Fe3+ (Tabla 1)

C2= Concentracin del SCN1- (Tabla 1)

Obteniendo:

ml

345609.
88
317295.
99
298625.
668
282311.
12
270663.
75
255740.
723
243528.

342.188

2
3
4
5
6
7

622.149
869.783
5
1085.81
2
1288.87
5
1447.58
9
1593.17

8
9
10

408
232594.
74
223428.
806
215476.
8

65
1722.92
4
1844.82
5
1958.88

Tabla No. 3

Grfica
Graficando cada uno de los puntos proporcionados por el clculo de

A
C2

A
C1C2

obtiene:

Grfi cA 1
400000
350000
300000
250000
A/C1*C2

200000
150000
100000
50000
0
200

400

600

800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200


A/C2

Ajuste de la recta por el mtodo de mnimos cuadrados:


Del modelo matemtico de este mtodo tenemos que:

se

m=

x yn ( xy )
( x)2 n ( x2 )

x
( x) n ( 2)
x xy( x 2) y
b=

Aplicando este mtodo, sabemos; que m representa a K y que b representa a C:


Por lo tanto tenemos:

K=

A
A
C1C2
A
A

n
C 2 C1 C2
C2

A
C2

A
) n ( 2)
C2
A
A
C1 C2
A
A2
A
(
)(
)
C2
C2
C2
C1 C 2
c=

A 2
A2
) n (
)
C2
C2

De las ecuaciones anteriores realizamos los clculos correspondientes para sustituirlas con el
fin de obtener K y C, obteniendo as la siguiente tabla:

1
2
3
4
5
6

A/C1*C2

A/C2

345609.
88
317295.
99
298625.
668
282311.
12
270663.
75
255740.

342.188
622.149
869.783
5
1085.81
2
1288.87
5
1447.58

(A/C1*C2)
(A/C2)
118263553.
6
197405382.
9
259739679
306536801.
8
348851740.
8
370207457.

(A/C2)2
117092.
627
387069.
378
756523.
337
1178987
.7
1661198
.77
2095513

7
8
9
10
Sumato
ria

723
243528.
408
232594.
74
223428.
806
215476.
8
2685275
.89

9
1593.17
65
1722.92
4
1844.82
5
1958.88

9
387983736.
5
400743059.
8
412187046.
2
422093194

12776.2
02

3224011653

.91
2538211
.36
2968467
.11
3403379
.28
3837210
.85
1894365
4.3

Tabla No. 4
Sustituyendo los valores en las ecuaciones para el clculo de la pendiente y la ordenada al
origen, obtenidos tenemos:

K eq =

( 127776 . 202 ) (2685275 . 89)10(3 224011653)


2
= -78.89694
(1 2776 . 202) ( ( 10 ) ( 18 943654 .3 ))

Keq=

78.89694

12776.202

(
)
(
2( 10 18 943654 .3 ))

( 12776.202 )( 3224011653 )( 18943654.3 ) (26 85275 . 8 9)


c=

c= 369327.9

Trazando la recta ajustada:

Grfica 2
400000
350000
300000

f(x) = - 78.9x + 369327.92

250000

A/C1*C2

200000
150000
100000
50000
0
200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

A/C2

LEY DE LAMBERT & BEER

c=bK
Podemos despejar que representa la absortividad molar, obteniendo:

c
bK

Al sustituir los siguientes datos:

c= 369237.9

b= 1cm

K= 78.89694

Obtenemos:

369237 . 9
( 1 ) (78 . 89694) = 4680.003

= 4680.003

2000

2200

OBSERVACIONES:

CONCLUSIONES:

BIBLIOGRAFA:
(s.f.). Recuperado el 23 de Mayo de 2015, de https://books.google.com.mx/books?
id=0NpJlN95G-kC&printsec=frontcover&dq=espectrofotometr
%C3%ADa&hl=es&sa=X&ei=NxyzVLrxDZC0yQSJgoKYDw&ved=0CCQQ6AEwAA#v=
onepage&q=espectrofotometr%C3%ADa&f=false
(s.f.). Recuperado el 23 de Mayo de 2015, de https://books.google.com.mx/books?
id=3KSnsJALMEEC&dq=fisica+para+ingenieria+serway&hl=es&sa=X&ei=tNi0VKG5
O9CCgwTXm4CwBA&ved=0CBsQ6AEwAA