Artculo De Investigacin

La degradacin qumica del primer epoxi-poliamida

Espectroscopia de Impedancia Electroqumica

mediante

La degradacin de los materiales hbridos orgnicos-inorgnicos a base de

resina epoxi se caracteriz electroqumicamente en un electrlito qumico
agresivo. En el presente estudio, el material hbrido como cebador se prepar a
partir de resina epoxi por fosfato de zinc curado con poliamida (EPZ). El
material hbrido se revisti sobre un sustrato de acero suave, y el
comportamiento de la corrosin se estudi mediante mediciones de tiempo de
electrodos potencial y principalmente por espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS) en solucin de NaCl al 5%.
Los parmetros de impedancia, es decir, la capacitancia de recubrimiento (Cc),
poro resistencia (RPO), la resistencia de transferencia de carga (Rt), la
capacitancia de doble capa (CDL), y se rompen con frecuencia punto (fb),
correspondiente al ngulo de fase 45 como una funcin de tiempo de
exposicin se estimaron. El comportamiento observado impedancia se
compararon con el circuito elctrico equivalente establecida representa la
interface metal / electrolito revestido. Tambin se han previsto cambios en los
valores de los componentes del circuito Dada la informacin en las etapas de
degradacin y fenmeno fsico que ocurre a lo largo de la degradacin de
revestimiento de imprimacin. Adems, la informacin relacionada con la
naturaleza porosa de la imprimacin, el efecto de pasivacin limitado y
delaminacin del recubrimiento con la exposicin ya que dio lugar a la
corrosin de difusin controlada de metal tambin es reconocida. Por lo tanto,
los resultados indican que el recubrimiento EPZ tena una buena resistencia a
la corrosin. Esto podra ser una alternativa no contaminante al cromato
tradicional como revestimientos perjudiciales para el medio ambiente.
1. Introduccin
Revestimientos epoxi, en general reticulado con aminas o poliamidas, son
ampliamente utilizados como la humedad Heavy Duty y resistencia qumica,
as adherencia, y recubrimientos de corrosin resistivo y el revestimiento en
diferentes entornos, ya que crean una red de proteccin tridimensional [1]. El
mecanismo por el cual un recubrimiento de polmero protege a un sustrato de
metal contra la corrosin es de mayor inters. El revestimiento sirve como una
barrera de transporte de masa al sustrato, pero este papel no describe
completamente
la
phenomenona
que
se
observan
en
algunos
sistemas. Aunque las resinas epoxi han sido ampliamente descrito para
diversas aplicaciones de recubrimiento con el progreso de tiempo, agua,
oxgeno, y los iones penetran en el revestimiento, que inicia la corrosin en
interface metal-recubrimiento [2, 3]. Esta penetracin de las especies puede
producirse ya sea por difusin a travs del polmero o, ms probablemente por
la entrada a defectos locales. Pigmentos se pueden aadir a los revestimientos
orgnicos a fin de mejorar sus capacidades de proteccin. Los pigmentos
pueden proteger por fisicoqumicas (mecanismo de barrera), electroqumica, o

un mecanismo de intercambio de iones [4]. Imprimaciones anticorrosivas son

generalmente aplicadas directamente sobre el sustrato de metal para proteger
contra la corrosin como una segunda lnea de defensa. As, el estudio del
comportamiento anticorrosivo de imprimacin es esencial saber acerca de los
cambios que tienen lugar en la pelcula de pintura y reaccin de corrosin en
interface metal-recubrimiento.
En este trabajo, un fosfato de cinc comercial fue incorporado en la matriz
epoxi-poliamida con el fin de evaluar la contribucin de este pigmento a las
propiedades de proteccin de un recubrimiento de epoxi-poliamida. Fosfato de
zinc es un pigmento bien conocido que muestra propiedades anticorrosivas
mediante la formacin de una capa protectora cuando est en contacto con
iones de hierro de acero suave.
Adems las pelculas de compuesto de fosfato de zinc para actuar como una
capa protectora para el acero dulce son factibles y podra ser ventajoso en la
sustitucin del sistema convencional de capas fosfatados en acero suave que
fue reconocida por muchos investigadores [5-8]. Adems, los tratamientos de
conversin tales como restricciones fosfatacin y cara cromatacin debido a su
toxicidad y debido a las preocupaciones ambientales. La mejora de la
homogeneidad de la distribucin del pigmento dentro de la pelcula epoxipoliamida y su superficie probablemente mejorar su accin protectora.
Mantener un buen rendimiento de recubrimiento; es muy importante para
detectar el rendimiento de los revestimientos en ambientes de corrosin
[9]. Espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS) se ha establecido como
un mtodo principal de evaluacin del proceso de rendimiento y la degradacin
de los sistemas de recubrimiento orgnicos [10-14]. Sus ventajas respecto a las
tcnicas convencionales de CC estn bien documentados [5-11]. Mediante el
anlisis de los espectros de impedancia, algunos parmetros importantes
pueden ser obtenidos de recubrimiento tales como la resistencia, capacitancia
de revestimiento, la resistencia reaccin electroqumica, y la capacitancia de
doble capa, que proporcionan la evaluacin de los sistemas de recubrimiento
[15, 16]. El comportamiento de impedancia de alta frecuencia representa las
caractersticas del revestimiento y la de baja frecuencia parte de impedancia
representa las reacciones de corrosin que se producen en la parte inferior de
los poros del recubrimiento [17-19]. Generalmente, los revestimientos con
resistencia a lo largo de 10 8 cm2 proporcionan una buena proteccin contra
la corrosin, mientras que aquellos con resistencia bajo 10 6 cm2
proporcionan proteccin contra la corrosin pobres [20]. Macedo et al. [21]
estudiaron recientemente la realizacin de epoxi, alqudicas y pinturas de
poliuretano de EIS, sealando que a pesar de EIS es una excelente herramienta
para monitorear el comportamiento de los recubrimientos orgnicos, una
comprensin ms profunda de las interacciones de cine electrolito / pintura es
absolutamente esencial para la perfeccin analizar los datos de
impedancia. Adems, debido a que el tiempo de prueba relativamente largo y
el anlisis de espectro complicado, mtodos de EIS se aplican principalmente
en los estudios de laboratorio.

Algunos autores estudiaron mtodos de evaluacin rpidos para el desempeo

de revestimiento por EIS, tratando de encontrar los parmetros que reflejan el
rendimiento del revestimiento y se puede obtener rpidamente, a fin de evitar
el anlisis de espectro complicado.
EIS tambin se ha utilizado para estudiar el rendimiento de los revestimientos
gruesos, con o sin pigmentos y para dilucidar mecanismo de degradacin, ya
sea por estudios sobre reas defectuosas en revestimientos o el estudio de la
andica y catdica sitios por separado [22-26]. A partir de estas
investigaciones informacin til se ha obtenido para la formacin de la
corrosin bajo un revestimiento defectuoso en las limitaciones de difusin y en
las vas de conduccin inica entre andica y catdica sitios. A pesar de un
gran nmero de artculos publicados sobre el uso de EIS para caracterizar
recubrimientos orgnicos, la medicin de la configuracin y analizar el
procedimiento todava necesita una mayor optimizacin de su amplia
aceptacin por parte de los fabricantes y los usuarios.
EIS anlisis y prediccin de comportamiento a largo plazo de epoxi pigmentada
y no pigmentada translcido y sistema epoxi-poliamida convencional con
diferentes espesor de recubrimiento han sido reportados por Scully [22]. Los
pigmentos utilizados eran en su mayora de cuarzo para estudiar su efecto
sobre el deterioro de recubrimiento utilizando diagramas de Bode, el potencial
de circuito abierto, y de baja impedancia de frecuencia. El comportamiento
anticorrosin de diferentes pigmentos inorgnicos en epoxi-poliamida [3], la
degradacin de la capa de epoxy con defecto artificial [27, 28], y la
degradacin qumica de los recubrimientos novolaca [29] ha sido analizado por
EIS para obtener informacin sobre la proteccin contra la corrosin. Los
epxidos representan quizs la mejor combinacin de resistencia a la corrosin
y propiedades mecnicas, cuando se reticulan en particular con aminas o
poliamidas [1, 6] adecuados. Las caractersticas de recubrimiento se modifican
en la presencia de pigmentos, cargas, y el disolvente.

As, el estudio de tales revestimientos en trminos de su respuesta de

impedancia puede proporcionar una mejor informacin sobre el mecanismo de

proteccin contra la corrosin y puede ser til en la prediccin del

comportamiento de proteccin a largo plazo. En el presente estudio, la
medicin EIS se llev a cabo en revestido con zinc-pigmentada fosfato epoxipoliamida cebador (EPZ) de acero en 5% de NaCl en el rango de frecuencia 100
KHz a 10 Hz. Los datos de impedancia de ms de 100 das de exposicin se ha
analizado en trminos de diagramas de Nyquist y Bode. Adems de los
estudios de EIS, recubrimiento EPZ tambin fue evaluada por la medicin en
tiempo potencial de ms de 100 das de exposicin. La dependencia del tiempo
de Cc, Cdl, Rpo, Rt, fb, y Eoc ha estimado para mostrar una relacin con la
degradacin observada de recubrimiento.

2. Detalles Experimentales
2.1. Preparacin de Superficies de acero. Laminados en fro de acero dulce que
tiene la composicin de Carbono: 0.05%, Fsforo: 0,025%, Azufre: 0,14%,
Silicio: 0,03%, Manganeso: 0,013%, y el resto del hierro fue seleccionada para
el estudio. Las dimensiones de los especmenes 150 mm 100 mm 2 mm se
cortaron de la varilla despus de hacer en rodajas y adoptaron el
postratamiento, y evaluaciones fueron con productos qumicos AR-grado. Los
especmenes fueron posttreated pulido mecnicamente con papel de lija 4/0
sucesivamente y se sumerge en una solucin de NaOH al 5% durante 2 min
para activar la superficie [30]. Muestras activadas se limpiaron con polvo de
limpieza para eliminar la mancha de color negro formado sobre la superficie y
se lavaron a fondo con agua corriente y se sumergieron en HCl
conc. HNO 3 solucin durante 60 segundos. Las muestras se lavaron entonces
con agua destilada y se utilizan para el recubrimiento de material protector
hbrido epoxi. Los paneles fueron desengrasadas con azufre tolueno libre y se
secan antes de la aplicacin de pintura.
2.2. Preparacin de Epoxy Hybrid Material y muestras recubiertas. La
composicin de la resina epoxi-poliamida que contiene fosfato de zinc se da en
la Tabla 1. El zinc-epoxi pigmentada fosfato consta de un paquete, y el otro
paquete consta de agente de curado de poliamida. La proporcin de la resina
epoxi en el paquete de la A a la poliamida como agente de curado en el
paquete B se mantuvo como 3: 1. Ambos paquetes se mezclaron y agitaron a
consistencia uniforme e hizo un material hbrido de revestimiento de fosfato de
zinc llamado epoxi-poliamida (EPZ). Dos capas de ZFI se han aplicado sobre
activados espcimen de acero suave por aspersin convencional. La segunda
capa se aplic despus de 24 horas de aplicacin de la primera capa. Se
midieron las muestras que tienen un espesor de pelcula promedio de 70 5
micras utilizando Elcometer metros de espesor y se seleccionaron para la
exposicin en la solucin de NaCl 5% aireado agresivo.
2.3. Evaluacin de resistente a la corrosin de la propiedad. Los especmenes
ZFI recubierto se hicieron como electrodo de trabajo sobre el que
especialmente dispuesto tubo de vidrio cilndrico de 7 cm se fija con adhesivo
epoxi longitud dejando un rea expuesta de 1 cm2 informado [31]. La celda se
llen con solucin de NaCl 5% hasta 5 cm de longitud de tubo de vidrio; adicin

de
agua
desmineralizada
hizo
la
prdida
por
evaporacin
de
electrolito. Pretratado seguido de acero dulce recubierto de EPZ se utiliz como
electrodo de trabajo en el conjunto de electrodo que tiene tres lminas de
platino convencional como contraelectrodo y el electrodo de calomel saturado
(SCE) como electrodo de referencia.
Propiedad Resistencia a la corrosin de las muestras recubiertas con ZFI se
evalu a travs de espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS) y en
tiempo potencial como en circuito abierto potenciales (EOC) mediciones en
aireado 5% de NaCl. La medicin EIS se llev a cabo mediante el uso de EG & G
modelo de 638 sistemas de medicin de impedancia PAR, que consista en el
modelo 173 potenciostato, modelo 6310 analizador de lock-in. La medicin EIS
se llev a cabo en el potencial de circuito abierto impresionado en solucin
acuosa de NaCl 5% con un intervalo de 15 minutos para llegar a potencial de
estado estacionario para cada medicin. El rango de frecuencia de cada
medicin se vari de 100 kHz a 10 Hz utilizando un potencial de excitacin de
CA de 10 mV. El anlisis de los espectros de impedancia se realiza mediante el
ajuste de los resultados experimentales a los circuitos equivalentes no lineal
usando el software menos apropiado Z-vista cuadrado de Scribner
Associates. La calidad de la conexin al circuito equivalente fue juzgado en
primer lugar por el valor de chi-cuadrado (2, es decir, la suma de los
cuadrados de las diferencias entre los puntos tericos y experimentales) y en
segundo lugar, al limitar el error relativo en el valor de cada elemento en el
circuito equivalente a 5% [32]. Todas las mediciones de impedancia se llevaron
a cabo por triplicado en una jaula de Faraday con el fin de minimizar la
interferencia externa en el sistema estudiado.
Cambio en el potencial de las muestras recubiertas con EPZ se observ durante
diferentes intervalos de tiempo ms de 100 das de exposicin en 5% de NaCl
en atmsfera al aire libre.Multmetro modelo Philips Electronic PM 2518 fue
empleado para supervisar el cambio potencial contra electrodo de calomelanos
saturado (SCE). Esta medida fue tomada para discutir sobre la correlacin entre
el potencial de corrosin del recubrimiento, y el comportamiento real del
sistema fue documentado en la literatura [29, 33].
3. Resultados y discusin
Comportamiento de impedancia de acero suave revestido con EPZ se estudi
alrededor de 100 das de exposicin en 5% de NaCl en la atmsfera al aire
libre. Los resultados fueron analizados en trminos tanto de los diagramas de
Nyquist y Bode. De la forma de las parcelas de impedancia, se identificaron
tres etapas de degradacin, es decir, la etapa entre 0-5 das, 10-30 das, y ms
all hasta 100 das. La primera etapa muestra una constante de tiempo, los
segundos de dos constantes de tiempo, y el tercero un proceso
predominantemente controlada por difusin. As que los resultados se analizan
teniendo en cuenta las curvas representativas de cada etapa.
En caso de un semicrculo en el diagrama de Nyquist, la Rpo se ha estimado a
partir de su dimetro. Con dos semicrculos, el dimetro del semicrculo de alta
frecuencia representado Rpo y la de frecuencia ms baja Rt. La capacitancia de

recubrimiento (Cc) se estim a partir de la Fmax, mxima frecuencia del

semicrculo del diagrama de Nyquist en el que componente reactivo alcanza un
mximo y el uso de la relacin [34]:

3.1. Etapa I: un tiempo de proceso constante. Evoluciones del comportamiento

electroqumico de especmenes epoxi-poliamida recubierto fueron claramente
indicadas por el estudio de impacto ambiental. En las primeras horas despus
de la inmersin, el diagrama de impedancia es altamente capacitivo,
exhibiendo el desplazamiento de fase de 90 en las frecuencias de ancho. Los
diagramas de Nyquist y Bode de acero recubierto de EPZ en 5% de NaCl para
el perodo seleccionado se muestran en la Figura 1. Una parcela semicircular
correspondiente a una constante de tiempo se observa entre 1 hora y 5 das
(Figura 1 (a)), que representa un equivalente circuito como en la Figura 2 (a)
anterior evidente a partir de [35]. El R resistencia es la resistencia del
electrolito. Se acept [36] que el valor de la resistencia de recubrimiento, Rct,
es el mejor para la medicin de la degradacin del revestimiento, donde se
puede encontrar a partir del dimetro del semicrculo del diagrama de Nyquist
y muestra muy alta capacitiva y los valores resistivos. La magnitud de Bode
(Figura 1 (b)) trama tambin refleja una combinacin de capacitivo (regin
dependiente de la frecuencia en alta frecuencia) y resistivo (regin
independiente de la frecuencia de baja frecuencia) en comportamientos. El
ngulo de fase (Figura 1 (c)) muestra un cambio gradual -90-0 grados mientras
se mueve de alta a baja frecuencia. Esto indica adems una naturaleza porosa
de recubrimiento y la penetracin del agua en la pelcula en la exposicin a
electrolticos [34].
3.2. Etapa II: Proceso en dos tiempos-Constant. Tpicos diagramas de Nyquist y
Bode entre 10 AND30 das de exposicin en el 5% de NaCl se muestran en la
Figura 3. Casi dos semicrculos claramente resueltos que muestran un
constante proceso dos veces se ven desde la parcela de Nyquist (Figura 3 (a))
con una indicacin acerca de la la degradacin de la capa de epoxy y una
interaccin entre la superficie de acero y solucin [35]. Uno debido a Cc y Rpo
para la alta frecuencia que indica las propiedades de recubrimiento y la otra
debido a Cdl y Rt para la baja frecuencia que refleja las propiedades de la
interaccin de metal-electrolito o reaccin de corrosin en la superficie del
metal. La Figura 3 (b) muestra el grfico de magnitud de Bode con dos regiones
independientes de la frecuencia, y la Figura 3 (c) tambin confirma la
degradacin de recubrimiento con el ngulo de desplazamiento de fase de -90
grado en una frecuencia ms alta hacia 0 en el rango de frecuencia de 100 Hz
que muestra las caractersticas de recubrimiento que indicaban la degradacin
del revestimiento. Adems cada en ngulo de fase y el desplazamiento hacia 0
a 0,1 Hz es la consecuencia de la reaccin de transferencia de carga y por lo
tanto la segunda constante de tiempo. Con el transcurso del tiempo los
cambios en la forma de diagrama y dos semicrculos capacitivos se pueden
observar, que, respectivamente, se correlaciona con las propiedades elctricas
de la capa orgnica y el proceso fardica en el sustrato [37]. Por el contrario,

una disminucin continua en los valores de impedancia para las pelculas se

observa en todo momento. El circuito elctrico equivalente como en la Figura 2
(b) puede representar respuesta de impedancia de este tipo.

El anlisis de los espectros de impedancia en trminos de la figura circuito

equivalente 2 (b) permitidos para los parmetros Cc y Rpo a determinar. Los
cambios en las magnitudes de estos parmetros como una funcin de su
tiempo de exposicin a la solucin de ensayo se dan en la Tabla 2. La
capacitancia del Cc recubrimiento no cambia significativamente, y slo una
variacin en los valores de cc con tiempo ms largo fue encontrado para las
muestras exhibida por una delaminacin significativa del recubrimiento. Por lo
tanto, el anlisis de valores de CC no es un procedimiento sensible para
establecer la ocurrencia de delaminacin de recubrimientos durante ms corto
tiempo de exposicin.

La resistencia recubrimiento valora Rpo del revestimiento contra el tiempo de

inmersin se presentan en la Tabla 2. Una disminucin continua de valores RPO
con el tiempo transcurrido se observa con claridad y es ms pequeo que
10 8 ohmios incluso poco despus de la inmersin de la muestra en la solucin
de prueba. Esta tendencia indica claramente que el sustrato metlico no est
aislado tanto de manera efectiva desde el entorno agresivo. Por lo tanto la
proteccin del metal requiere un recubrimiento ms grueso para ser aplicado
sobre a 200 micras. Una observacin similar se inform tambin con epoxipoliamida con 100 micras a 500 micras revestimientos expuestos en solucin
de NaCl al 3% en anterior [37].
La observacin visual en el dcimo da mostr el medio de desarrollar una
mancha marrn en un solo lugar, pero ninguna ruptura visual de la pelcula o
producto de la corrosin. Ha habido variacin opinin con respecto a la
separacin de dos semicrculos en el diagrama de Nyquist [34, 38]. La grafico
obtenido en este estudio se compone de dos semicrculos con constantes de
tiempo (unidades en segundos) para la pelcula de pintura y Tf para metal Tm
dada por:

Los parmetros del circuito y las constantes de tiempo calculados durante el

perodo de 10-30 das (etapa II) se dan en la Tabla 2. Se encuentran en casi de
acuerdo con los criterios para la separacin de dos semicrculos revisados por
Ramesh et al. [29] como sigue:

Adems, en este sistema, la Tm era mucho ms alto que Tf (Tm >> Tf), que
tena una condicin dada para la observacin de dos distinguidos semicrculo
en el diagrama de Nyquist [39]. Los parmetros del circuito se calculan
utilizando el modelo de circuito equivalente como se indica en la Figura 1
(b). Por lo tanto, el segundo semicrculo, sin duda, representaba la reaccin de
transferencia de carga en la interfaz de revestimiento de metal [35].

3.3. Etapa III: Con Warburg Impedancia. En segundo lugar semicrculo del
diagrama de Nyquist se muestra en la Figura 3 (a) cambia gradualmente a una
cola con un ngulo de inclinacin al eje real, pero la primera semicrculo an
contina despus de 30 das. Durante este perodo de 2 a 3 pequeas manchas
marrones desarrollados y en el punto inicial del recubrimiento fue daada y la
corrosin era visible a lo largo de la periferia de recubrimiento daado. A partir
de entonces, la flotacin de partculas de xido se observ en la solucin
electroltica. Las grficas representativas de Nyquist y Bode de 80 y 100 das
se muestran en la Figura 4. El diagrama de Nyquist muestra una alta frecuencia
de semicrculo y una cola en la baja frecuencia con un ngulo de inclinacin de
casi 45 a la frecuencia ms baja. El diagrama de Bode fase (Figura 4 (c))
muestra caracterstica, pero independiente de la frecuencia de impedancia
capacitiva limitada se ve en la gama de baja frecuencia. Se puede observar
que el ngulo de fase se desplaza hacia -40 en el rango de baja frecuencia
correspondiente. Este tipo de caractersticas se refiere a la proceso de difusin
controlada con transferencia de masa [34, 39, 40] y puede ser modelado en

trminos de circuito equivalente como en la Figura 2 (c) muestra el circuito

Randles. Los elementos utilizados en este CE, una excesiva con W, impedancia
de Warburg, que viene dada por [35]

Donde j = nmero imaginario, = coeficiente de Warburg, = 2 f es la

frecuencia angular, y f = frecuencia.

El circuito Randless se utiliza cuando la corrosin es controlada por un proceso

de difusin con la difusin de la sustancia reaccionante y / o productos a la
interfaz. Para el proceso de difusin controlada la impedancia viene dada por
[41],

Donde B = l / (D) 1/2 -D es el coeficiente de difusin, l es el espesor de la capa

de difusin, e Y o = ( (2) 1/2) -1.

La variacin del Cc, Rpo y Rt de recubrimiento ZFI durante diferentes perodos

de exposicin se muestra en la Figura 5. La Cc casi no ha cambiado hasta 25
das despus de una fluctuacin inicial leve hasta 5 das. De repente se
incrementa despus de 30 das, lo que refleja un deterioro del revestimiento. El
otro parmetro Rt da una indicacin sobre el proceso de corrosin en la
superficie del acero. Esto puede ser usado para estudiar la eficacia de los
revestimientos en la proteccin de los metales. Figura 5 tambin refleja los
cambios de valores de Rt lentamente durante la exposicin inicial y alcanza un
mnimo despus de 10 das y ms aumentos de hasta 15 das. A partir de
entonces, disminuye lentamente hasta 30 das seguidos por descensos como
ayuna alrededor de 100 das de exposicin debido a la penetracin de la
solucin entre la superficie de recubrimiento y el acero. Esta penetracin se
puede transmitir a travs de sitios de degradacin del recubrimiento [28]. El Rt
aumenta entre 10 y 15 das de exposicin que indican la proteccin del acero
por la formacin de productos de corrosin, y despus de ello disminuye por la
penetracin de electrolito. Despus de 30 das de exposicin, la aparicin de
una cola semicrculo deprimida en el diagrama de Nyquist indica la presencia
de tipo Warburg impedance- y un fuerte aumento de la Cc ms all de este
perodo indica el deterioro de la capa de imprimacin. No fue posible estimar Rt
ms all de 30 das, lo cual fue enmascarados por la cola de baja frecuencia o
debido a las constantes de tiempo severamente interactan [37, 41, 42].

3.4. Break Point Frecuencia. La degradacin de las muestras recubiertas se

investig por primera vez por medio del mtodo de frecuencia de ruptura
punto propuesto por Haruyama et al.[19]. En este mtodo, los valores de una
caracterstica de frecuencia fb ruptura se determinan experimentalmente a
partir de los espectros de impedancia ya que estn relacionados con el rea
deslaminado en la etapa inicial de la delaminacin. Esta caracterstica de
frecuencia fb desglose es la frecuencia correspondiente al ngulo de fase en la
regin de 45-capacitiva resistiva que tambin ha sido utilizado por Scully et
al. [22-24] y Mansfeld [41] para estudiar el rea electroqumicamente activa de
metal revestido en ambiente corrosivo.
La dependencia del tiempo de fb es el mtodo muy sensible para el desarrollo
de defectos localizados bajo resistivos, delaminacin, y reas tambin
activamente corrosivos, y por lo tanto es un buen parmetro predictivo para un
rendimiento de recubrimiento a largo plazo. La variacin de fb para el acero
recubierto con imprimacin EPZ se traza contra el tiempo de inmersin y se
muestra en la Figura 6. Dado que la frecuencia de ruptura punto est
relacionado con el rea de deslaminado [19]. El fb muestra cambios menores
entre 1 y 5 das y luego, de repente cambia a una frecuencia ms alta a los 10
das, seguido de un revs a los 15 das. Su cambio a alta frecuencia es
prominente despus de 30 das. El cambio de fb a valores ms altos con una
mayor duracin de la exposicin fue interpretado como un aumento debido a la
zona exfoliada o en el espesor de la pelcula de recubrimiento [37]. El cambio
de fb a baja frecuencia fue seguido por un aumento en Rpo y a alta frecuencia
por una disminucin en Rpo. La mejora en el comportamiento de revestimiento
y la delaminacin se reflej claramente en trminos de cambio de fb a las
frecuencias bajas o altas, respectivamente [22, 23]. La observacin visual de
una mancha marrn en el da 10 en el recubrimiento se reflej en el
comportamiento de impedancia en trminos de disminucin de Rpo, aparicin
de Rt (segundo semicrculo) y cada repentina en Eoc de ms valor negativo
muestra en la Figura 7. Este fue posible debido a la creacin de defecto local
en el recubrimiento sobre la exposicin a electrolito. Pero la difusin de dao
fue restringida debido a la presencia de fosfato de zinc pigmento anticorrosivo,
que apacigua el metal, y el bloqueo de microsporos de la capa de imprimacin
tiene lugar [43]. Esto fue apoyado adems por un aumento de Rt y Rpo entre
10 y 15 das. Adems un ritmo ms lento del dao del revestimiento se lleva a
cabo hasta 30 das, seguido de exfoliacin ms all de ella. Durante este
perodo, el cambio de fb a una frecuencia ms alta indica un aumento en el
rea de corrosin. El efecto de pasivacin era limitada debido a la baja
concentracin de pigmento utilizado y la concentracin de iones de alta cloruro
de electrolito [44].
Tendencia en la Figura 6 representa cualitativamente la evolucin temporal de
la degradacin del material revestido. Se ve en la Figura 6 que la velocidad de
delaminacin de los aumentos de muestras recubiertas abruptamente despus
de 30 das para el tiempo de exposicin restante. En esa etapa, la aparicin de
delaminacin podra ser discriminado por observacin visual. Los valores de las
frecuencias de punto de ruptura tambin se encuentran para variar poco con el
tiempo, mostrando un pequeo aumento caracterstico a veces la exposicin

temprana que es seguido por un decaimiento lento para llegar a un valor ms

bien estacionaria en tiempos de exposicin suficientemente largos. Este
comportamiento es caracterstico para un sistema revestido que protege
eficazmente los sustratos metlicos desde el medio ambiente agresivo [37].
Muchos trabajadores han subrayado el adecuado anlisis de los diagramas de
Nyquist. Procedimiento alternativo de ajuste de curvas, el elemento de fase
constante [27, 45], y lo ms probable concepto circuito equivalente se han
desarrollado y utilizado para la determinacin precisa de los parmetros de
impedancia que se utiliz para predecir el rendimiento a largo plazo teniendo
en cuenta la naturaleza compleja de las curvas de impedancia involucrados en
diferentes sistemas. En este estudio, los parmetros de impedancia se
pudieron determinar utilizando el circuito equivalente tpico como en la Figura
2 para las diferentes etapas de la degradacin. Es importante mencionar que la
observacin visual de revestimientos (en el set de la degradacin, corrosin) y
las formas correspondientes de los diagramas de Nyquist estaban mostrando
gran parecido.
Conjuntos duplicados (triplicados) de los experimentos se llevaron a cabo. Las
tres etapas similares (es decir, una constante de tiempo, dos de tiempo
constante, y la difusin controlada) de la degradacin y disminucin inicial y
aument an ms tambin fueron visualizados.
Sin embargo, el perodo de exposicin exacta durante el cual estas etapas
aparecieron fue variando. Esto es posible debido a la variacin del espesor del
recubrimiento, la uniformidad de los pigmentos, y la reticulacin del
recubrimiento de polmero epoxi. Adems, el mecanismo de degradacin del
recubrimiento de polmero depende de las caractersticas de metal, las
limitaciones de aplicacin, las propiedades del polmero, y el medio ambiente
agresivo de la exposicin. Paneles de pulverizacin recubierto convencionales
utilizados en este estudio y toques no ms lejos de acabado se les dio
mantenimiento a la vista las condiciones prcticas. Por lo tanto, no valdr para
indexar esto como el desempeo de imprimacin epoxi en trminos absolutos,
ms bien un reflejo de patrn de degradacin bajo una condicin
especificada. Sin embargo, los resultados experimentales, de hecho,
representan curvas simuladas tpicos [34] para circuito diferente equivalente
para metales recubiertos (intacto y revestimientos deterioro). Por lo tanto, EIS
parece ser una tcnica ideal para el anlisis del modo de deterioro /
degradacin del revestimiento de polmero y la corrosin del acero revestido.
El ECA y Cdl son los dos parmetros que normalmente se utilizan para
especificar la disolucin de los revestimientos y el inicio de la corrosin en la
interfase. Estos parmetros disminuyen la Rct y aumentan las capacitancias
durante los primeros das, lo que indica la entrada de electrolito en el
recubrimiento epoxi [46]. El CDL es una medida de un rea de la que los
recubrimientos se han disuelto y pueden ser medidos slo en una etapa muy
avanzada de deterioro. El cambio en los valores CDL puede depender ya sea en
la disolucin del recubrimiento o en la acumulacin de productos de corrosin
en los procesos de corrosin [47].

En el presente trabajo, el aumento de valor Cdl (que se muestra en la Tabla 2)

a mayor duracin implica la disolucin de recubrimientos observados en la
observacin visual. Variacin en la capacitancia con el tiempo de inmersin
puede ser inducida con la absorcin de agua en los revestimientos. La
penetracin de Na + y Cl- iones en los revestimientos tambin puede influir en
la capacitancia [48].
3.5. Medicin Potencial-Time. Potencial de electrodo (EOC) contra tiempo de
exposicin proporciona un medio de estimar la tendencia a la corrosin de las
muestras y tambin apoya el estudio EIS sobre la degradacin del
recubrimiento EPZ de este estudio. La figura 7 representa la EdC, de
especmenes recubiertos de ZFI, en funcin del tiempo de inmersin. Est
claramente marcado que el recubrimiento EPZ hbrido existe potencial mnimo
como menos negativo durante el periodo inicial de exposicin (es decir,
despus de una inmersin da muestra -26 mV frente a SCE) debido a andica
efecto pasivo [49]. Adems una cada repentina entre los das 1 da y 10 a
partir de -26 mV a -539 mV frente a SCE, cualquier cambio negativo de Eoc, se
explica cmo debido a la permeacin de humedad o agua a travs de los poros
de las pelculas e inicia la corrosin en el metal activo interfaz de la pelcula
[50]. En mayor duracin de la misma formulacin de material de recubrimiento
que tena cambio potencial ms negativo -539 a -620 mV frente a SCE se lleva
a cabo, lo que puede ser debido a la fluctuacin de andica y catdica sitios.

4. Conclusiones
La degradacin del recubrimiento epoxi se observ un mximo de 100 das de
exposicin en el entorno corrosivo 5% NaCl a temperatura ambiente. EIS
experimentos bien controlados de recubrimiento pigmentado fosfato de zinc
pueden proporcionar la informacin mecanicista detallada sobre el
comportamiento de degradacin de sustrato de acero recubierto. Tres etapas
distintas investigadas en el comportamiento de degradacin de una
imprimacin de epoxi-fosfato de zinc pigmentada se han presentado en este

estudio. La observacin visual de deterioro del revestimiento de imprimacin

se reflej tambin en las formas de la Nyquist y los diagramas de Bode. La
corrosin del sustrato por la entrada de especies inicas a travs de aumentos
de revestimiento desmantelar las entre el recubrimiento y el sustrato, que
promueve la degradacin del recubrimiento por la accin de qumicos
agresivos (5% NaCl) ambiente.
El efecto de pasivacin debido a pigmento anticorrosivo podra ser la razn de
la mejora en las caractersticas de revestimiento y disminuir la porosidad en
etapa temprana de la exposicin, pero durante la exposicin ms larga
aumenta la porosidad y se somete a la penetracin de electrolito a travs del
recubrimiento causando el deterioro de recubrimiento. El espesor del
recubrimiento del material revestido se convirti ms delgado; naturaleza
porosa de las pelculas y alta concentracin de ion Cl- ser responsable de la
degradacin del recubrimiento durante el curso de la exposicin ms larga en
el entorno qumico agresivo estaba bien establecida y tambin apoy largo de
este estudio. Por lo tanto, los resultados del presente estudio indican que los
recubrimientos epoxi poliamida fosfato que contienen zinc tuvieron buena
resistencia a la corrosin, lo que podra ser una alternativa ecolgica a los
revestimientos de conversin tradicionales.