Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Termoqumica
Termoqumica
Es el estudio de los cambios de calor de energa de las
reacciones qumicas.
Objeto fro
(-)
(+)
Ejemplos
Reaccin exotrmica:
2H2 (g) + O2(g) 2H2O(l) + energa
Reaccin endotrmica:
2HgO (s) + energa 2Hg(s) + O2(g)
Entalpa (H)
Es el calor a presin constante. Experimentalmente slo se
puede medir el cambio de entalpa: DH
DHreaccin = H(productos) H(reactivos)
Ecuaciones Termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas pueden representar procesos
fsicos (fusin, etc.), como reacciones qumicas (combustin):
1. Las ecuaciones termoqumicas muestran tanto los cambios
de entalpa (calor) como las relaciones de masa.
Ejemplos:
a) H2O(s) H2O(l)
CALORIMETRA
Es la medicin de los cambios de calor (calor especfico y
capacidad calorfica). Los cambios de calor se miden en
calormetro
q sistema = -q alrededores
s (J/ (g C))
Al (s)
0,900
C(grafito)
0,720
C(diamante)
0,502
H2O(l)
4,184
( 36,6 cal/C)
q = 100x0,444x(45-100)
q = - 2.442 J ( -583,7 cal)
liberado
Ej2. Una muestra de 100 mL de HCl 0,5 molar se mezcla con 100 mL de
NaOH 0,5 molar en un calormetro a presin constante que esta
trmicamente aislado, de capacidad calorfica, Ccalormetro = 327 J/C. La
temperatura inicial de las disoluciones de HCl y de NaOH es la misma,
22,5 C, la temperatura final de la mezcla es 24,9 C. Calcule el calor de
neutralizacin.
(Datos para el H2O: calor especfico, s = 4,184 J/g C y densidad (d) = 1
g/mL).
DHf
(KJ/mol)
Ag (s)
C(grafito)
C(diamante)
0
0
1,90
H2O(l)
H2O(g)
-285,8
-241,8
DH = +890,4 kJ
EE
(kJ/mol)
H-H
F-F
H-F
436,4
156,9
568,2
DHreaccin?
Introduccin a la Termodinmicas
La termodinmica estudia la interaccin del calor q
(termoqumica) y direccin de las reacciones.
Hay 3 leyes de la termodinmica que proporcionan una gua
til para entender la energtica y espontaneidad de las
reacciones qumicas.
La primera Ley de la Termodinmicas
Se basa en la ley de la conservacin de la energa:
La energa se puede convertir de una forma en otras pero
no se puede crear ni destruir
Demostracin:
E. Potencial =
Compresin de
gas
Signo
-
Efecto
Calor q liberado por el
sistema
Calor q absorbido por el
sistema
Trabajo w realzado por el
sistema sobre los
alrededores
Trabajo w realzado por
los alrededores sobre el
sistema
cambio de volumen
Proceso
Expansin
de gas
Compresi
n de gas
Efecto
w<0
DV > O
Trabajo realzado por el
sistema sobre los alrededores
DV < O
w>0
Trabajo realzado por los
alrededores sobre el sistema
Relaciones de energa:
1 Latm = 101,3 J = 24,21 cal
R= 0,082 atmL/molK = 8,314 J/molK = 1,987 cal/molK
w=0
qp = E + PV
DH = DE + PDV
P = constante
DH = -367,5 kJ
PV = nRT
V = (nRT)/P
V = (1x0,082x298)/1
V = 24, 5 L
V = Vf Vi
V = V(productos) V(reactivos)
V =24,5 0
V =24,5 L
El trabajo:
w = -PV
W = -1x24,5 = -24,5 atmL x 101,3 J/atmL
W = -2500 J = -2,5 kJ
La energa interna:
E = H - PV
E = -367,5 -2,5 kJ
E = -370 kJ
= H - PV
= H - (PV)
= - ( nRT)
= H - RTn
E = H - RTn
En trminos de probabilidad:
Un estado ordenado tiene baja probabilidad S pequea.
Un estado desordenado tiene alta probabilidad S grande.
Unidades de la entropa S:
S (J/Kmol) (cal/Kmol = u.e.)
92,9
39,8
213,6
Direccin
DG < 0
Espontneo
DG < 0
No espontneo
DG = 0
En equilibrio
(-195,5 kcal).
DG
Ejemplo
H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
DG es siempre positiva.
La reaccin es espontnea en sentido inverso a
cualquier temperatura.
3O2(g) 2O3(g)
DG es siempre negativa.
La reaccin ocurre de manera espontnea a
cualquier temperatura.
NH3(g)+HCl (g)NH4Cl(s)
DG = -26,5 kJ
lnK
DG
Desplazamient
o del equilibrio
>1
- (< 0)
=1
<1
+ (> 0)
n = 0
Kp = Kc = 4x10-31
2.
Resp.
+ Cl-(ac)
Gr = 55,5 kJ
(a partir de Hr y Sr)
lnK = -Gr / RT
lnKc = -22,45
Kc = Kps = 1,8x10-10
constante de producto
de solubilidad
3.
DHf (KJ/mol)
Sf (J/molK)
H2O(l)
-285,8
69,9
H+ (ac)
0
0
+ OH-(ac)
-229,94
-10,5
DHreaccin = 55,86 kJ
DSreaccin = -80,4 J/K
Greaccin = +79,9 kJ
lnK = -Gr / RT = 1x10-14
K = Kw = 1x10-14 constante producto
inico del agua
.
K2 = 14
K2 < K1
a 325 C
Reaccin exotrmica!