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Aceros resistentes a la corrosin

La corrosin puede definirse como el deterioro de un material o de sus


propiedades, debido a la accin del medio ambiente que lo rodea. No obstante
que otros materiales, adems de los metales (madera, plsticos, etc.) pueden
corroerse, el trmino se emplea especialmente al deterioro de metales. Algunas
propiedades de los materiales pueden alterarse debido a la corrosin, lo cual suele
ocasionar fallas inesperadas. Estos cambios pueden pasar inadvertidos en
exmenes visuales y/o cambios de peso.
La causa de que un metal se corroa depende de la cantidad de energa que se le
aplica a su mineral base para transformarlo en un metal comercial. La energa
calorfica necesaria para extraer los metales de sus compuestos qumicos
naturales se almacena en el propio metal. Durante el proceso de corrosin, el
metal revierte el proceso artificial para regresar a su estado natural. La velocidad
de regreso del metal a su estado natural como mineral es directamente
proporcional a la cantidad de energa almacenada por l mismo. La cantidad de
energa que se requiere y almacena vara de un metal a otro; es relativamente alta
en metales como el magnesio, aluminio y hierro; y baja en metales como la plata y
el oro; de ah que la vulnerabilidad a la corrosin es ms alta para el magnesio,
aluminio y hierro, que para la plata y el oro.
Tipos de corrosin:
Corrosin General: Es una forma de corrosin en la cual el material es atacado
uniformemente en toda la superficie expuesta, sin un apreciable ataque localizado,
disminuyendo el espesor del material. Los weathering steels (aceros
meteorizados: aleaciones que forman una capa de oxido pasiva, usados al aire
libre) y aleaciones de cobre son ejemplos de materiales que sufren este tipo de
corrosin, por otro lado los materiales pasivos son propensos a tener corrosin
localizada. Sin embargo los inoxidables pueden presentar corrosin general en
cierto tipo de ambientes a altas temperaturas.
Corrosin Galvnica: este tipo de corrosin se da cuando dos materiales
distintos estn en contacto elctrico y en un medio corrosivo, formndose una pila
galvnica; el material menos noble (mas reactivo) actuara de nodo donando
electrones y el material ms noble (menos reactivo) actuara de ctodo
consumiendo dichos electrones. Como resultado el nodo se deteriorara
rpidamente. El comportamiento de los aceros inoxidables es difcil de predecir
por la influencia de la pasivacin; estos pueden comportarse como pasivos o
activos, esta doble posicin en la serie galvnica ha llevado a muchos errores de
diseo.

Corrosin de Picado (Pitting): es un ataque localizado que produce una


penetracin muy fina, con muy poca prdida de masa; lo cual hace difcil su
deteccin. Est asociada con una discontinuidad de la capa pasiva, esto puede
ser causado por imperfecciones mecnicas; inclusiones, dao superficial, o un
dao local qumico de la pelcula. Una vez iniciado el pit la reaccin aumenta de
velocidad, proceso auto cataltico, ya que en la zona ocluida el medio se va
acidificando y adems est restringida la entrada de oxigeno, con lo cual la capa
protectora no se volver a formar dejando al descubierto el material base. La
estabilidad de la capa pasiva con respecto a la resistencia a la iniciacin del pit
depende de la cantidad de cromo y molibdeno principalmente; adems una
cantidad pequea de aleantes se usan para controlar la cantidad y los tipos de
inclusiones.
Corrosin en Rendija (Crevice): es un ataque localizado que se da en regiones
ocluidas; por ejemplo contacto de metal con otro metal o con cualquier otro
material; uniones con tornillos, juntas, o simplemente la deposicin de algo sobre
la superficie. La emisin de iones metlicos, particularmente los de cromo, en la
rendija producen una acidificacin, como resultado de una serie de reacciones de
hidrlisis. Para lograr la neutralizacin de cargas con un exceso de iones, los
electrones migran desde el entorno a la rendija. Si la concentracin de acido y de
cloruro en la rendija es suficientemente agresiva como para romper la capa
pasiva, entonces la corrosin en rendija se iniciara. Aunque el agua de mar
natural, tiene un pH 8 y contiene 0.5 M, la solucin en la rendija puede alcanzar
pH 1 o menos y de 5 a 6 M (saturado).
Corrosin Intergranular de aceros Austenticos: Este fenmeno se da, cuando
el material es enfriado lentamente desde altas temperaturas 1035 C, o es
recalentado en el entorno de los 425-815 C dando como resultado la precipitacin
de carburos en el borde de grano y disminuyendo el %Cr en las proximidades del
borde de grano. La tasa de difusin del cromo en la austenita es baja a las
temperaturas de precipitacin, sin embargo las zonas con menor %Cr persisten y
la sensibilizacin intergranular ocurre. Esta sensibilizacin ocurre debido a que las
zonas afectadas tienen mayor velocidad de corrosin comparado a la matriz en
muchos ambientes. Si se los enfra rpidamente por debajo de los 425 C, los
carburos no tienen tiempo de precipitar, por lo tanto sigue siendo inmune a la
corrosin intergranular. Recalentar el acero entre 425-815 C para aliviar
tensiones, causara la precipitacin de carburos y la inevitable sensibilizacin. Otra
forma de sensibilizar la aleacin es por medio de la soldadura, aunque la
velocidad de enfriamiento es alta en el cordn y en el HAZ (zona afectada
trmicamente) como para evitar la precipitacin de carburos, el ciclo trmico de la
soldadura provocara que en una parte del HAZ precipiten carburos. Sin embargo

la soldadura no siempre sensibiliza al acero austentico. En piezas finas, el ciclo


trmico es de tal forma que ninguna parte en el HAZ est expuesto el tiempo
necesario para la formacin de carburos. Una vez que la precipitacin ocurri, se
pueden remover si se calienta hasta 1035 C seguido de un enfriamiento rpido.
Corrosin Intergranular en aceros ferrticos: El mecanismo es idntico al de los
austenticos con algunas diferencias, la primera es que la solubilidad del nitrgeno
en la austenita es suficiente como para que los nitruros de cromo que precipitan,
no sean una causa significativa de corrosin intergranular en los austenticos, pero
si en los ferrticos. La segunda es a la temperatura a la que ocurre, la
sensibilizacin en aceros austenticos se da en el intervalo 425-815C, en los
ferrticos a 925C. Esta diferencia es el resultado de la solubilidad relativa de
nitrgeno y carbono en la ferrita y en la austenita.
Aceros Inoxidables
Los aceros inoxidables constituyen una familia de aleaciones donde el cromo es el
elemento crtico, cuya resistencia a la corrosin es su caracterstica ms notable.
La estabilidad superficial de estas aleaciones les permite resistir atmsferas
agresivas y, tambin, la accin de medios lquidos de diversa naturaleza. Estas
caractersticas les han abierto un apreciable campo de utilizacin con fines
protectores, decorativos y hasta estructurales. Por su resistencia en medios
lquidos encuentran gran aplicacin en las industrias qumica, alimenticia, etc.
La resistencia a la oxidacin de los aceros inoxidables se extiende tambin en
aplicaciones criognicas y a altas temperaturas. Mediante adiciones y tratamientos
apropiados es posible otorgarles una apreciable resistencia a deformacin a alta
temperatura y a termofluencia(Creep).
La resistencia a la corrosin de los aceros con alto contenido de cromo, se asocia
a la formacin de una pelcula invisible y adherente de xido rico en cromo sobre
la superficie del acero. Esta es una pelcula impermeable la cual inhibe las
posibles reacciones qumicas impidiendo la difusin de tomos reactivos a travs
de ella, constituyendo una barrera de pasivacin. La estabilidad de esta barrera,
que puede ser afectada por medios fsicos, qumicos o mecnicos, aumenta con el
contenido de cromo y con el contenido de algunos otros elementos de aleacin y
comienza a ser efectiva a partir de aproximadamente un 11 % de cromo. En
general, los aceros inoxidables contienen ms de 11 % de cromo y en muy pocos
su contenido es superior al 30 %.

Tipos de aceros inoxidables


Los aceros inoxidables pueden ser clasificados en 5 familias. Cuatro de estas
familias estn basadas en las caractersticas de la estructura cristalogrfica
(microestructura). Estas familias son ferrticos, austenticos, martensticos y dplex
(austenita ms ferrita).
La quinta familia son los aceros de endurecimiento por precipitacin, designacin
que est ms relacionada con los tratamientos trmicos que con la
microestructura.
Aceros inoxidables martensticos
Estos aceros son bsicamente aleaciones de hierro, cromo y carbono que poseen
una estructura tetragonal centrada en el cuerpo (bct) en la condicin de templado
(estructura martenstica). Son ferromagnticos y endurecibles por tratamientos
trmicos y generalmente resistentes a la corrosin en medios moderadamente
corrosivos. Su contenido de cromo en general se ubica entre 10.5 % y 18 % y el
contenido de carbono puede exceder el 1.2 %.
La resistencia obtenida por tratamiento trmico depende del contenido de carbono
de la aleacin. El incremento del carbono aumenta la resistencia y dureza pero en
detrimento de la ductilidad y tenacidad.
Los contenidos de cromo y carbono son balanceados para asegurar la estructura
martenstica despus del tratamiento. El acero puede contener tambin carburos
en exceso de manera de incrementar la resistencia al desgaste o para favorecer la
conservacin de filos en aplicaciones de cuchillera. El agregado de elementos de
aleacin tales como niobio, silicio, tungsteno y vanadio modifican la respuesta del
acero en el revenido. Adems pequeas cantidades de nquel pueden ser
agregadas para mejorar la resistencia a la corrosin en ciertos medios y mejorar la
tenacidad. El agregado de azufre o selenio mejora la maquinabilidad. Sin
embargo, la adicin de elementos es restringida porque en altas cantidades puede
resultar en una estructura no completamente martenstica.
Aceros inoxidables ferrticos
Estos aceros son esencialmente aleaciones ferromagnticas que contienen cromo
con estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc). El contenido de cromo
usualmente se ubica en el rango entre 10.5 a 30%. En general, los aceros
ferrticos no tienen alta resistencia mecnica, su lmite de fluencia en la condicin
de recocido se encuentra en el rango de 210 a 350 MPa.

Algunos grados pueden contener adems molibdeno, silicio, aluminio, titanio y


niobio para obtener alguna caracterstica especial. Tambin azufre y selenio se
suele agregar con el objetivo de mejorar la maquinabilidad. Pueden tener buena
ductilidad y formabilidad pero su resistencia a altas temperaturas es pobre
comparado con los austenticos. En secciones gruesas, la tenacidad tambin es
algo limitada particularmente a bajas temperaturas.
Su pobre tenacidad y susceptibilidad a la sensibilizacin constituye una limitacin
para su fabricacin y el tamao de seccin que se puede usar. Su principal ventaja
es su resistencia a la corrosin bajo tensiones (SCC) en presencia de cloruros,
resistencia a la corrosin atmosfrica, y resistencia a la oxidacin relativa a un
bajo costo.
Aceros inoxidables austenticos
Estos constituyen la ms grande familia de inoxidables en trminos de usos y
cantidad de aleaciones disponibles. Tienen una estructura cbica centrada en las
caras (fcc). Esta estructura es alcanzada a travs del uso de elementos
austenizantes tales como el nquel, el manganeso, y nitrgeno. Son esencialmente
no magnticos en su condicin de recocido y pueden ser endurecidos solamente
por trabajado en fro. Su contenido de cromo vara generalmente desde 16 a 26 %,
los contenidos de nquel hasta aproximadamente el 35 % y manganeso hasta el
15 %.
La resistencia a la corrosin depende de los elementos de la aleacin. La adicin
de molibdeno incrementa la resistencia en medios con cloruros. Los aceros con
alto cromo son usados en medios oxidantes y aplicaciones de altas temperaturas.
Para prevenir la corrosin intergranular de los aceros que han sido sometidos a
altas temperaturas, se hacen agregados de titanio y niobio para estabilizar al
carbono. Los aceros con ms alto contenido de nquel (32 a 38 %) son los de
mayor resistencia a la corrosin son clasificados como aleaciones de base nquel
Aceros inoxidables Dplex
Los aceros inoxidables dplex tienen una mezcla de estructura de ferrita (bcc) y
austenita
(fcc).Muchas de estas aleaciones son diseadas para contener iguales cantidades
de cada una de las fases en la condicin de recocido. Los principales elementos
de aleacin son cromo y nquel, pero nitrgeno, molibdeno, cobre, silicio y
tungsteno, pueden ser agregados para controlar el balance y proveer ciertas
caractersticas de resistencia a la corrosin.

La resistencia a la corrosin de los aceros dplex es similar a la de los aceros


inoxidables austenticos con contenidos de aleacin similar. Sin embargo, los
aceros dplex poseen mayor fluencia y resistencia mxima y mejoran la
resistencia a la SCC y al picado en medios conteniendo cloro con respecto a los
aceros austenticos. La tenacidad de los aceros dplex se encuentra entre la de
los ferrticos y los austenticos.
Aceros inoxidables endurecibles por precipitacin (PH)
Son aleaciones de cromo nquel que pueden ser endurecibles por un tratamiento
de envejecido. Estos son clasificados en austenticos, semiaustenticos o
martensticos. La clasificacin est determinada por la microestructura obtenida en
el tratamiento de solucin. Los semiaustenticos, son aceros cuyo tratamiento de
solucin es tal que ocurre una transformacin parcial de austenita a martensita.
As como aceros los martensticos las aleaciones PH pueden alcanzar altas
resistencias de fluencia de hasta 1700 MPa. Estos aceros generalmente tienen
buena ductilidad y tenacidad con moderada a buena resistencia a la corrosin. Se
alcanza una mejor combinacin de resistencia mecnica y a la corrosin que con
las aleaciones martensticas. Estas son debido a su ms alto contenido de cromo,
nquel y molibdeno as como a su contenido de carbono ms restringido (0.04
mx.). Este contenido tan bajo de carbono es especialmente crtico para una
buena ductilidad y tenacidad. Sin embargo, esto implica una baja resistencia al
desgaste de estas aleaciones.

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