Degradacion Hidrolitica Del PET

UNIVERSIDAD SIMN BOLIVAR
DECANANTO DE ESTUDIOS PROFESIONALES

COORDINACIN DE INGENIERA DE MATERIALES
ESTUDIO Y CARACTERIZACIN DE LA DEGRADACIN HIDROLTICA Y EN

COMPOSTAJE DE PET VIRGEN Y RECICLADO
Realizado por:
Nohem Magda Araque Pacheco
PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito parcial para optar al ttulo
de Ingeniero de Materiales
Opcin Polmeros
Sartenejas, Julio de 2008.
ESTUDIO Y CARACTERIZACIN DE LA DEGRADACIN HIDROLTICA Y EN

COMPOSTAJE DE PET VIRGEN Y RECICLADO
Nohem Araque
RESUMEN
Para estudiar el proceso de degradacin de PET virgen y reciclado, se obtuvieron lminas de PET
virgen por moldeo por compresin y lminas de PET reciclado suministrados por la empresa
ECOPLAST, CA. Se prepararon micropartculas de PET reciclado por precipitacin de las
lminas disueltas en fenol/tetracloroetano en un medio de polivinilalcohol y agua destilada
previamente calentado. La degradacin hidroltica se llev a cabo para lminas y micropartculas
de PET virgen y reciclado en agua y en un medio de H2SO4 0,5M. Se realiz un experimento
acelerado a lminas de PET virgen y reciclado de una solucin de H2SO4 1 y 2M a temperaturas
superiores de 80 C bajo reflujo durante 6 horas. Las lminas de PET virgen y reciclado se
colocaron en un medio en condiciones controladas de compostaje durante un perodo de 29
semanas. Otro sistema de compostaje se mezcl con lechosa (el cual contiene una enzima
llamada papana que acelera el proceso degradativo), y all se degradaron lminas de PET
reciclado durante 12 semanas. Todas las muestras fueron lavadas y secadas antes y despus de
ser sometidas al tiempo de degradacin correspondiente para posteriormente realizar ensayos de
variacin de porcentaje de prdida en peso, variacin de pH del medio de hidrlisis,
espectroscopa infrarroja por transformada de Fourier FTIR, calorimetra diferencial de barrido
DSC, anlisis termogravimtrico TGA, anlisis de sus propiedades mecnicas y la morfologa
superficial usando microscopa electrnica de barrido MEB. Al finalizar los tiempos de
degradacin, la variacin en el porcentaje de prdida en peso es casi imperceptible para lminas
de PET virgen y reciclado por hidrlisis; mientras que en compostaje es levemente mayor para
lminas de PET reciclado que para las de PET virgen. Para degradacin hidroltica en agua, el pH
del medio toma un carcter alcalino y en H2SO4 el medio se hace ms cido en funcin del
tiempo de degradacin. Los espectros IR revelan un cambio de ambiente qumico para todas las
muestras alrededor del enlace carbonilo y variaciones en los grupos -OH para lminas de PET
reciclado en todos los medios evaluados. Asimismo mediante DSC se obtiene un ligero aumento
en la cristalinidad de todas las muestras ensayadas en los diferentes medios de degradacin, lo
cual a su vez se tradujo en un leve incremento en la fraccin cristalina mc(t)/mco calculada. Para
algunas muestras, se mantuvieron constantes las Tm, Tc y Tg todo el tiempo; pero para aquellas
degradadas en medio cido y para lminas recicladas en agua, la Tg mostr un descenso
apreciable, a partir de la semana 8. El anlisis TGA revel una disminucin en la temperatura de
descomposicin al transcurrir el tiempo de degradacin, disminuyendo as su resistencia trmica.
Para hidrlisis en H2SO4, las lminas sometidas bajo reflujo de H2SO4 2M evidenciaron una
degradacin acelerada debido a las microgrietas observadas mediante MEB. Las lminas de PET
reciclado en compostaje revelan cambios morfolgicos superficiales en comparacin a las
lminas de PET virgen.
ii
DEDICATORIA
La sabidura que viene de lo alto,

primero es pura, despus pacfica,
modesta, benigna, llena de misericordia
y buenos frutos, imparcial y sin hipocresa.
Santiago 3:17.
A Dios Todopoderoso, por ser mi Dios. Por ser mi fiel amparo y fortaleza, por ser mi pronto
auxilio en las tribulaciones. Por ser mi Gua, mi refugio, mi Roca Fuerte. Por ser mi Pastor, mi
sustentador, mi esperanza y castillo, y por ser mi Salvador.
A mis padres Clemencia y Homero, por sus valiosas enseanzas que me han llevado a ser la
persona que soy brindndome su cario y amor incondicional. Por apoyarme en todos mis planes
y proyectos. Por ser los pilares fundamentales en mi vida. Por ser ejemplos de perseverancia para
m. Por ser unos de los mejores regalos que Dios me ha dado: mis Padres!
A mi hermana Zulay, por ser mucho ms que una hermana para m. Por ser mi amiga
incondicional, mi cmplice y mi compaera. Por interesarte en lo que hago y en lo que pienso.
Por apoyarme siempre y por tu linda sonrisa.
A mis familiares por el cario y el apoyo que me han brindado en todo momento y por ser
personas especiales para m. Los quiero!
A todos mis Profesores, desde preescolar hasta la universidad, quienes han dedicado parte de su
vida a dar lo mejor de s mismos para compartir cada uno de sus conocimientos adquiridos para
hacernos mejores personas, mejores ciudadanos y mejores profesionales.
A todos mis amigos y compaeros de clase, desde el colegio hasta la universidad. A todos
quienes de una u otra forma forman parte de mi vida. Por compartir conmigo esta linda travesa
de vivir, convirtiendo momentos sencillos en agradables recuerdos.
Dios les siga llenando de ricas bendiciones como hasta ahora!!!
iii
AGRADECIMIENTOS
A mis tutores: Prof. Marcos Sabino y Prof. Mireya Matos, por haberme confiado ste
proyecto y por estar siempre dispuestos a ayudarme cuando ms lo necesit. Por cada una de sus
palabras, sus consejos y por su apoyo incondicional. Por ser un ejemplo de organizacin,
disciplina y perseverancia. Gracias por todo y Dios les bendiga!!!
A Juan, Prspero, Fabio y Hctor, por su ayuda y colaboracin incondicional para la
realizacin de este proyecto de investigacin. Por su calidad humana y disposicin a colaborar en
todo momento.
A las personas que laboran en el Vivero El Horticultor de la Universidad Simn Bolvar por
su ayuda en el cuidado y riego de las muestras colocadas all para la realizacin de este trabajo.
A los laboratorios B y E de la Universidad Simn Bolvar por poner a disposicin de este
proyecto, los equipos necesarios para su realizacin.
A todos los profesores de la USB con quienes tuve el privilegio de recibir clases, para adquirir
as los conocimientos necesarios para desarrollarme profesionalmente. Gracias por cada una de
sus enseanzas y su disposicin para atender nuestras inquietudes. Dios les bendiga!!!
A mis compaeros y amigos quienes compartieron conmigo a lo largo de mi carrera universitaria
en cada una de nuestras vivencias: A mis colegas polimeristas: Alejandra A., Anas, Miguel,
Randy, Luis, Adriana S., Liliana, Jennifer, Rosmely, Edgardo, Romina, Sophia, Ricardo P.,
Ricardo De P., Marisabel, Yoiris, Marythel, Charbely. Syramad, Carmen B., Carmen S.,
Daniella, Ana K., Vanesa F., Javier y Hernn. A Guery, aparte de ser mi colega polimerista,
por tus consejos, ayuda y colaboracin desinteresada. Y a mis dems colegas ingenieros:
Rodrigo, Omar, Jess, Luis E. R., Johanna, Boris, Jonathan, Jos D., Danny, Adriana M.,
Alejandra M., Carlos D., Vanesa M., Juan M. P., Elianna y Juan C. P. por ser fieles amigos
y compaeros a pesar de las distancias que ahora nos separan. Los quiero mucho amigos!!! Dios
les bendiga grandemente a lo largo de sus vidas!!!
iv
NDICE GENERAL
RESUMEN
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
NDICE GENERAL
NDICE DE TABLAS
NDICE DE FIGURAS
CAPTULO I INTRODUCCIN
CAPTULO II OBJETIVOS
2.1 Objetivo General
2.2 Objetivos Especficos
CAPTULO III MARCO TERICO
3.1 Plsticos y reciclaje
3.2 Polietilntereftalato
3.3 Biodegradacin
3.3.1 Tipos de degradaciones
3.4 Enzimas
3.5 Antecedentes de degradaciones de polisteres.
3.5.1 Degradacin de polisteres en compostaje
3.5.2 Degradacin de polmeros va enzimtica
3.5.3 Degradacin hidroltica de polmeros
3.5.4 Degradacin hidroltica de micropartculas
3.5.5 Otras degradaciones
3.6 Fundamentos tericos de ensayos realizados.
3.6.1 Calorimetra diferencial de barrido (DSC).
3.6.2 Espectroscopa Infrarroja por transformada de Fourier (FTIR).
3.6.3 Anlisis termogravimtrico (TGA).
3.6.4 Propiedades mecnicas.
3.6.5 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB)
CAPTULO IV PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Materiales
4.2 Procedimiento Experimental
4.2.1 Obtencin de lminas de PET virgen
ii
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3
3
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19
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22
22
22
4.2.2 Obtencin de micropartculas de PET reciclado y virgen
23
4.2.3 Medios degradativos empleados
24
4.2.4 Determinacin de la prdida en peso
26
4.2.5 Determinacin de la variacin de pH en medios hidrolticos

4.2.6 Espectroscopia infrarroja (FTIR)
4.2.7 Calorimetra Diferencial de barrido (DSC)
27
27
27
4.2.8 Propiedades Mecnicas. Ensayo de traccin
28
4.2.9 Microscopa Electrnica de Barrido

CAPTULO V RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
5.1 Degradacin Hidroltica en agua
5.1.1 Prdida en peso y variacin de pH
5.1.2 Espectroscopa Infrarroja Por Transformada De Fourier
5.1.3 Calorimetra Diferencial de Barrido
28
29
29
30
33
35
5.1.4 Anlisis termogravimtrico

5.1.5 Microscopa electrnica de Barrido
5.2 Degradacin Hidroltica en H2SO4
5.2.1 Porcentaje de prdida en peso y Variacin de pH
5.3 Degradacin en Compostaje
5.3.1 Porcentaje de Prdida en peso
5.3.5 Propiedades mecnicas
CAPTULO VI CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
6.1 Degradacin hidroltica en agua
6.2 Degradacin hidroltica en H2SO4
45
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48
48
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82
84
86
86
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CAPTULO VII REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

CAPTULO VIII APNDICE
8.1 Porcentaje de prdida en peso
8.2 Calorimetra diferencial de barrido
91
96
96
96
8.2.1 Clculo de grado de cristalinidad (Xc)
96
8.2.2 Clculo de fraccin cristalina (mc(t)/mco)
97
98
vi
NDICE DE TABLAS
Tabla 3.1
Tabla 3.2
Tabla 3.3
Tabla 4.1
Tabla 4.2
Tabla 5.1
Tabla 5.2
Tabla 5.3
Tabla 5.4
Tabla 5.5
Tabla 5.6
Tabla 5.7
Tabla 5.8
Tabla 5.9
Tabla 5.10
Tabla 5.11
Tabla 5.12
Tabla 8.1
Tabla 8.2
Tabla 8.3
Resumen de trabajos realizados introduciendo componentes alifticos

en PET para mejorar su susceptibilidad a ser degradado utilizando
degradacin enzimtica y microbios. [19]
Resumen de trabajos realizados introduciendo componentes alifticos
en PET para mejorar la degradacin hidroltica utilizando hidrlisis no
catalizado biolgicamente. [19]
Bandas de absorcin IR tpicas para el PET. [35]
Propiedades fsicas de los compuestos utilizados.
Pasos del ciclo de moldeo utilizado para la obtencin de lminas de
PET.
Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin extradas de los
DSC obtenidos para lminas de PET virgen degradado en H2O.
Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin de los DSC
obtenidos para lminas de PET reciclado degradado en H2O
obtenidos para micropartculas de PET virgen degradado en H2O.
obtenidos para micropartculas de PET reciclado degradado en H2O.
obtenidos para lminas de PET virgen degradado en H2SO4.
obtenidos para lminas de PET reciclado degradado en H2SO4.
obtenidos para micropartculas de PET virgen degradado en H2SO4.
obtenidos para micropartculas de PET reciclado degradado en H2SO4.
obtenidos para lminas de PET virgen y reciclado a diferentes
concentraciones degradadas en ensayos acelerados en H2SO4.
obtenidos para lminas de PET virgen en compostaje.
obtenidos para lminas de PET reciclado en compostaje.
obtenidos para lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa.
Propiedades mecnicas provenientes de ensayos de traccin para
lminas de PET virgen en compostaje.
lminas de PET reciclado en compostaje.
lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa.
vii
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14
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75
76
98
98
99
NDICE DE FIGURAS
Figura 3.1
Figura 3.2
Figura 3.3
Figura 3.4
Figura 3.5
Figura 3.6
Figura 3.7
Figura 3.8
Figura 4.1
Figura 4.2
Figura 4.3
Figura 4.4
Figura 4.5
Figura 5.1
Figura 5.2
Figura 5.3
Figura 5.4
Figura 5.5
Figura 5.6
Figura 5.7
Figura 5.8
Figura 5.9
Sistema de codificacin para la identificacin de polmeros.

Estructura qumica del Polietilntereftalato.
Mecanismo de escisin de cadenas de un polister bajo condiciones
a) cidas o neutras (pH7) y b) alcalinas (pH>7). [14]
Posibles mecanismos para la degradacin del PET activados por va
trmica o hidroltica. [15]
Esquema del mecanismo general por catlisis enzimtica de la
degradacin hidroltica de polmeros. [19]
Termograma
tpico
del
polietilntereftalato
obtenido
experimentalmente para PET virgen.
Espectro infrarrojo del polietilntereftalato. [36]
Curva esfuerzo-deformacin tpica para polmeros dctiles.
Lminas de PET reciclado (izquierda) y PET virgen (derecha)
utilizadas en la degradacin.
Micrografas obtenidas por microscopa electrnica de barrido para
micropartculas de PET (a) virgen y (b) reciclado.
Disposicin de lminas en compostaje de lminas de PET.
Izquierda: reciclado, Derecha: virgen.
Montaje experimental de lminas de PET virgen y reciclado en
compostaje.
Montaje utilizado para la degradacin acelerada de lminas de PET
virgen y reciclado en una solucin de H2SO4 1M y 2M.
Fases de degradacin hidroltica en polmeros. a) hidratacin,
b)fragmetacin, c) prdida de masa y d) solubilizacin.
Variacin del porcentaje de prdida en peso para lminas de PET
virgen en agua.
reciclado en agua.
Variacin de pH para lminas (lam) y micropartculas (mic) de PET
virgen (V) y reciclado (R) utilizando agua como medio de hidrlisis.
Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de lminas de PET
virgen en H2O en las regiones de: a) 1900-1500 y b) 1150-600 cm-1.
reciclado en H2O en las regiones de (a) 3800-2700, (b) 1900-1500 y
(c) 1100-600 cm-1.
Termogramas obtenidos de lminas de PET virgen degradadas en
H2O a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er calentamiento, (b)
enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado degradadas en
H2O a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er calentamiento, (b)
Termogramas obtenidos de micropartculas de PET virgen
degradadas en H2O a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er
calentamiento, (b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
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5
5
8
8
9
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24
25
25
26
30
30
31
32
33
34
36
37
38
Figura 5.10
Figura 5.11
Figura 5.12
Figura 5.13
Figura 5.14
Figura 5.15
Figura 5.16
Figura 5.17
Figura 5.18
Figura 5.19
Figura 5.20
Figura 5.21
Figura 5.22
Figura 5.23
Figura 5.24
Figura 5.25
Termogramas obtenidos de micropartculas de PET reciclado

degradadas en H2O a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er
Modelo sistemtico de la transformacin morfolgica durante la
degradacin hidroltica de la PPDX. La ruta 1 se refiere al ataque
preferencial sobre las zonas amorfas y la ruta 2 indica cmo son
atacadas las regiones cristalinas [47].
Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET
virgen degradadas en H2O (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc
proveniente del 1er y 2do calentamiento.
reciclado degradadas en H2O (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc
Valores obtenidos de los termogramas de DSC para micropartculas
de PET virgen degradadas en H2O (a) Tg del 2do calentamiento (b)
Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
de PET reciclado degradadas en H2O (a) Tg del 2do calentamiento
(b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
Relacin de masa remanente con la masa cristalina inicial para
lminas de PET (a) virgen y (b) recicladas degradadas en agua.
Curvas termogravimtricas obtenidas para micropartculas de PET
reciclado para tiempos de: (a) 0, (b) 4, (c) 8 y (d) 24 semanas de
degradacin.
Micrografa obtenida por MEB para lminas de PET reciclado en
agua a 24 semanas de degradacin.
virgen y reciclado en H2SO4.
Variacin de pH para lminas (lam) y micropartculas (mic) de PET
virgen (V) y reciclado (R) utilizando H2SO4 como medio de
hidrlisis.
virgen en H2SO4 en las regiones de: a) 3600-2800, b) 1900-1500 y
c) 1100-600 cm-1.
reciclado en H2SO4 en las regiones de: a) 1900-1500 y b) 1100-600
cm-1.
Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de micropartculas de
PET virgen en H2SO4 en las regiones de: a) 1900-1550 y b) 1100600 cm-1.
Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de micropartculas de
PET reciclado en H2SO4 en las regiones de: a) 3700-3100, b) 19001300 y c) 1200-600 cm-1.
Termogramas obtenidos de lminas de PET virgen degradadas en
H2SO4 a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er calentamiento,
(b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
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42
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43
43
45
46
47
48
49
51
52
52
53
55
Figura 5.26
Figura 5.27
Figura 5.28
Figura 5.29
Figura 5.30
Figura 5.31
Figura 5.32
Figura 5.33
Figura 5.34
Figura 5.35
Figura 5.36
Figura 5.37
Figura 5.38
Figura 5.39
Figura 5.40
Figura 5.41
Figura 5.42
Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado degradadas en

H2SO4 a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er calentamiento,
(b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
Termogramas obtenidos de micropartculas de PET virgen
degradadas en H2SO4 a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er
Termogramas obtenidos de micropartculas de PET reciclado
degradadas en H2SO4 a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er
virgen degradadas en H2SO4 (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc
reciclado degradadas en H2SO4 (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc
de PET virgen degradadas en H2SO4 (a) Tg del 2do calentamiento
de PET reciclado degradadas en H2SO4 (a) Tg del 2do calentamiento
Relacin de masa remanente con la masa cristalina inicial para
lminas de PET reciclado degradadas en H2SO4.
Curvas termogravimtricas obtenidas para micropartculas de PET
reciclado para tiempos de: (a) 4, (b) 12 semanas de degradacin.
Micrografas de microparticulas PET (a) virgen y (b) recicladas en
solucin de H2SO4 a 12 semanas de degradacin.
Micrografas de lminas de PET recicladas en solucin de H2SO4
2M. (a) a 40 m (b) a 20 m (c) acercamiento de las micrografas
obtenidas.
Porcentaje de prdida en peso para lminas sometidas a degradacin
en compostaje de PET (a) virgen (b) reciclado.
Espectros de FTIR obtenidos de las lminas de PET virgen en
compostaje en las regiones de (a) 3800 -3300, (b) 1900-1300 y (c)
900-600 cm-1.
Espectros de FTIR obtenidos de las lminas de PET reciclado en
compostaje en las regiones de (a) 3800 -2700, (b) 1900-1300 y (c)
900-600 cm-1.
Espectros de FTIR obtenidos de las lminas de PET reciclado en
compost con lechosa en las regiones de: (a) 3800 -2700, (b) 19001300 y (c) 1100-600 cm-1.
Termogramas obtenidos de lminas de PET virgen en compostaje a
diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er calentamiento, (b)
Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado en compostaje
a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er calentamiento, (b)
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62
62
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64
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Figura 5.43
Figura 5.44
Figura 5.45
Figura 5.46
Figura 5.47
Figura 5.48
Figura 5.49
Figura 5.50
Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado en compostaje

con lechosa a diferentes tiempos de degradacin: (a) 1er
virgen degradadas en compostaje: (a) Tg del 2do calentamiento, (b)
Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
reciclado degradadas en compostaje: (a) Tg del 2do calentamiento,
reciclado degradadas en compostaje: (a) Tg del 2do calentamiento,
Variacin de la regin cristalina en funcin del tiempo de
degradacin para lminas de PET (a) virgen (b) recicladas.
Anlisis termogravimtrico para lminas de PET virgen sometido a
(a) 6 y (b) 12 semanas de degradacin en compostaje.
Micrografas de lminas de PET virgen en compostaje a 29 semanas
de degradacin.
Micrografas de lminas de PET reciclado en compostaje a 29
semanas de degradacin.
xi
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78
79
79
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85
CAPTULO I
INTRODUCCIN
Los plsticos en la industria son utilizados en diversas aplicaciones (entre ellas artculos
de uso domstico, empaques, botellas, cauchos, pinturas, resinas, entre otras). Los desechos
generados por el consumo de artculos terminados han ido incrementndose en el transcurso del
tiempo generando serios problemas de contaminacin causada por desechos slidos. Es por ello
que se han creado sistemas de recoleccin y clasificacin de dichos desechos con el fin de
disminuir la contaminacin del medio ambiente al mismo tiempo que reutilizar dichos materiales
en otras aplicaciones donde puedan seguir prestando algn servicio. Algunos polmeros son
estables al estar sometidos al medio ambiente y por lo tanto pueden ser reutilizables. Es por ello,
que existen compaas que emplean procesos de reciclaje de polmeros, disminuyendo as los
costos provenientes de materia prima virgen y reduciendo problemas de contaminacin.
Algunos polmeros son susceptibles al ataque de microorganismos y son degradables en
medios que renan caractersticas que favorezcan la degradacin, como por ejemplo, temperatura,
acidez, humedad y oxgeno. Polmeros con heterotomos en su cadena principal como
polisteres, politeres, poliamidas y poliuretanos pueden ser degradados por microorganismos, al
igual que pueden sufrir hidrlisis qumica.
El polietilntereftalato (PET) es un polister termoplstico que se emplea en numerosas
aplicaciones entre las ms resaltantes estn en la fabricacin de botellas, empaques, etc. Tiene
buenas propiedades fsicas y qumicas tales como alta resistencia, transparencia, es liviano, es
atxico, tiene excelentes propiedades de barrera a la permeabilidad de gases, entre otras. El PET
reciclado puede ser reprocesado despus de ser lavado, secado y molido o puede ser
depolimerizado para reutilizar el monmero resultante. Durante el procesamiento, pasa por
diferentes degradaciones: trmica, mecnica o escisiones de cadena por hidrlisis. Este polmero
presenta gran resistencia al ataque biolgico por presentar en su cadena principal un grupo
aromtico voluminoso.
Existen diversos tipos de degradaciones, entre las cuales se encuentran el compostaje que
consiste en someter al material a un medio con condiciones controladas de humedad y
temperatura, con el fin de obtener un material con propiedades fsicas y qumicas una vez llevada
a cabo el proceso degradativo. Una variacin que se realiza a menudo es agregar enzimas para
catalizar la degradacin en el material. La degradacin hidroltica consiste en someter al material

en un medio de hidrlisis cuyo pH y temperatura son controlados promoviendo as la hidrlisis de
grupos funcionales y la ruptura de cadenas, modificando as las propiedades del material.
El presente trabajo de investigacin estudia la caracterizacin del proceso degradativo de
PET virgen y reciclado en lminas y micropartculas utilizando diferentes tipos de degradaciones
(tal como se explica ms adelante) a tiempos entre 0 y 29 semanas. Dicha caracterizacin se
llev a cabo utilizando tcnicas experimentales como: porcentaje de prdida en peso, variacin de
pH del medio de hidrlisis, Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier, Calorimetra
Diferencial de Barrido, Anlisis Termogravimtrico, determinacin de las propiedades mecnicas
y Microscopa Electrnica de Barrido.
Este proyecto est estructurado de la siguiente manera: en el Captulo II, se encuentran los
objetivos (generales y especficos) que persigue la investigacin, el Captulo III incluye los
conceptos fundamentales de este estudio as como los antecedentes de trabajos realizados
previamente en estudios similares. En el Captulo IV se presentan los materiales empleados y se
explican los procedimientos seguidos en la parte experimental as como los equipos utilizados
para ello.
El Captulo V comprende la presentacin y discusin de los resultados obtenidos por las
tcnicas descritas anteriormente distribuidos en tres secciones: en la primera, los resultados de los
ensayos provenientes de la degradacin hidroltica en agua, en la segunda, los obtenidos de la
degradacin hidroltica usando una solucin cida H2SO4, y en la tercera, los resultados
correspondientes a la degradacin en compostaje. El Captulo VI describe las conclusiones
obtenidas del proyecto de investigacin y las recomendaciones presentadas para estudios futuros.
En el Captulo VII se presentan las referencias bibliogrficas consultadas y en el Captulo VIII, el
apndice donde se explica el procedimiento seguido para la realizacin de los clculos necesarios
mostrados en los resultados presentados.
CAPTULO II
OBJETIVOS
2.1 Objetivo General

Caracterizar
el
proceso
de
degradacin
de
lminas
micropartculas
de
polietilntereftalato (PET) virgen y reciclado en dos medios de degradacin: compostaje e

hidroltico.
2.2 Objetivos Especficos
1. Someter a degradacin va compostaje (en tierra y en tierra + lechosa) a lminas de PET
virgen y reciclado.
2. Someter a degradacin hidroltica (agua destilada y solucin buffer cida pH de 6,33 a
una temperatura de 22,4 C) a lminas de PET virgen y reciclado.
3. Realizar ensayos acelerados de degradacin hidroltica en solucin cida 0,5 M a
concentraciones 1M y 2M (bajo reflujo) de lminas de PET virgen y reciclado.
4. Obtener a partir de PET reciclado y PET virgen, micropartculas y someterlas a
degradacin hidroltica (agua destilada y solucin buffer cida de pH de 6,33) para su
posterior comparacin con la degradacin obtenida en las lminas.
5. Determinar el efecto del tiempo de degradacin (entre 0 a 29 semanas) de lminas y
micropartculas de PET bajo las distintas condiciones de degradacin.
6. Caracterizar los procesos de degradacin utilizando como tcnicas experimentales:
espectroscopia infrarroja, calorimetra diferencial de barrido, anlisis termogravimtrico,
porcentaje de prdida en peso, propiedades mecnicas y
microscopa electrnica de barrido).
morfologa (utilizando
CAPTULO III
MARCO TERICO
3.1 Plsticos y reciclaje
El reciclaje es un mtodo para la gestin de residuos slidos una vez que los mismos han
desempeado alguna funcin para ser utilizados como materia prima en la elaboracin de
productos terminados. [1,2] El reciclaje de plsticos implica las etapas de recoleccin, seleccin,
limpieza, procesamiento y comercializacin. [2]
El reciclaje se realiza principalmente para la proteccin y conservacin del medio
ambiente, para la reduccin de costos acarreados por la recoleccin de desechos y para evitar
penalizaciones econmicas y civiles. La industria del plstico recicla anualmente varios miles de
millones de kilogramos de termoplsticos (aproximadamente el 75% de los plsticos fabricados)
procedentes de recortes y canales secundarios de moldeo. El reciclaje no requiere grandes aportes
de capital y puede incorporarse fcilmente en la fabricacin de productos de plstico. [1]
La mayora de los polmeros no son biodegradables, aunque los polmeros naturales y
otros desarrollados para aplicaciones en la medicina y en la agricultura como por ejemplo la
policaprolactona, el policido lctico y la polidoxanona, entre otros, s lo son. Se utilizan
materiales plsticos diariamente ya que algunos de ellos tienen como propiedades bsicas: su
versatilidad, rigidez, flexibilidad, facilidad de compactacin, transparencia, capacidad a ser
coloreados, resistentes, su capacidad de ser inertes y/o propiedades de barrera. [3]
El reciclaje de plsticos favorece la vida til de rellenos sanitarios. Si se aplican qumicos,
pueden llegar a descomponerlos en elementos ms sencillos y utilizarse como materias primas en
el sector petroqumico: El reciclaje genera empleos, disminuye costos en los artculos terminados
y hace posible la utilizacin de la energa generada al ser incinerado. [2]
Para facilitar la seleccin de materiales segn su tipo de resina, el Instituto para las
Botellas de Plstico de la Sociedad de la Industria del Plstico (Canad) desarroll un sistema de
codificacin que consiste en una flecha triangular con un nmero en el centro y letras abajo. Su
clasificacin est reportada en la figura 3.1 presentada a continuacin:
Figura 3.1. Sistema de codificacin para la identificacin de polmeros.
Este sistema de codificacin, generalmente, se imprime o se marca el artculo por medio

del grabado para evitar su contaminacin por tinta en el caso de materiales de paredes gruesa. [3]
3.2 Polietilntereftalato
El PET fue patentado en 1941 por John Rex Whinfield y James Tennant Dickson. Fue
comercializado en 1953 como una fibra textil y en 1950 se desarroll como pelcula biorientada.
Entre sus propiedades ms relevantes se encuentran: resistencia qumica, facilidad de formar
fibras, estabilidad trmica, sensibilidad al agua, propiedades de barrera a los gases, tales como
oxgeno y dixido de carbono, entre otras. Puede utilizarse en procesos como inyeccin, soplado,
extrusin y termoformado. Las formulaciones comerciales contienen diversos aditivos como
retardantes a la llama, modificadores de impacto, colorantes, estabilizantes y cargas. [4]
El PET, es un polmero de condensacin donde su proceso de polimerizacin involucra la
eliminacin de agua. Se conoce comercialmente como Dacron y Terylene, es utilizado en
aplicaciones domsticas e industriales por su resistencia y pequea absorcin de agua. La
estructura qumica del PET est representada en la figura 3.2:
Figura 3.2. Estructura qumica del Polietilntereftalato.
El PET es un polister lineal de alto peso molecular. Para polmeros comerciales, el peso
molecular est en el orden de los 20000 g/mol. Como tiene una estructura regular, puede
cristalizar por encima de su temperatura de transicin vtrea (80C). La presencia del anillo
aromtico dentro de la cadena principal le imparte rigidez. El parmetro de solubilidad asociado
al PET es de 21,8 (MJ/m3)1/2, pero como tiene un carcter cristalino, los disolventes donadores de
protones son los que pueden reaccionar con los grupos ster. Es un polmero polar con buenas
propiedades como aislante trmico a temperatura ambiente a altas y bajas frecuencias ya que la
Tg es superior a ella, lo que restringe la orientacin dipolar. [5]
El PET se ha usado tambin en la produccin de pelculas y contenedores, cuya Tm es de
240 C. Su estructura rgida y la movilidad de la pequea cadena en la fusin dan un PET de baja
cintica de cristalizacin; as puede aparecer con un amplio rango de cristalinidad y diferentes
propiedades segn la velocidad de enfriamiento desde la fusin.
[6]
La cristalizacin del PET
ocurre por nucleacin heterognea y el crecimiento de sus cristales se realiza espontneamente.

La velocidad de cristalizacin puede ser disminuida por modificacin qumica. Por ejemplo, si se
polimeriza con un exceso de etilenglicol (o cido) es posible que no cristalice.
[4, 6]
El PET
reciclado actualmente est aumentando su calidad haciendo casi imposible la distincin con el
PET virgen, mediante la inclusin de aditivos y la adicin de un porcentaje de material virgen a
fin de conseguir las propiedades requeridas para su uso final. [1]
3.3 Biodegradacin
Un plstico es degradable cuando su estructura qumica puede sufrir cambios
significativos que resultan en la prdida de algunas propiedades (como prdida en peso,
disminucin en las propiedades mecnicas a la fluencia y a la ruptura, variaciones en
temperaturas de fusin y/o cristalizacin, entre otras), la biodegradacin tambin se define como
la prdida de carbonos. Los componentes esenciales para una degradacin son: sustrato a ser
degradado, agente que efecte la degradacin y un ambiente bajo condiciones controladas. [7]
La biodegradacin es un proceso natural en el cual una sustancia es atacada qumicamente
por organismos vivos, convirtindola en otras sustancias de menor peso molecular. Durante el
reciclaje, son indispensables los elementos de la biosfera para restituir aquellos que son
esenciales en la formacin y crecimiento de organismos como bacterias, levaduras y hongos. Es
de esperar que los compuestos sintetizados biolgicamente se descompongan biolgicamente,
pero existen muchos compuestos biolgicos como la celulosa que son difciles de degradar por
los microorganismos debido a sus caractersticas qumicas. Los procesos aerbicos requieren
oxgeno, as liberan energa, dixido de carbono y agua; y los procesos anaerbicos conllevan una
oxidacin incompleta y liberan menor energa. [8,9]
En un proceso de biodegradacin pueden intervenir factores como: temperatura y
humedad del suelo, que estimulan el crecimiento de microorganismos que requieren oxgeno; la
acidez del medio, limita el desarrollo de los microorganismos; la disponibilidad de oxgeno

dependiendo de la sustancia; la cantidad de basura para no ocasionar un desastre ecolgico; la
naturaleza de los microorganismos en el medio. En ausencia de algunas de estas condiciones, la
biodegradacin se produce a velocidades muy bajas. [10,11]
Los polisteres son uno de los polmeros ms estudiados y desarrollados como materiales
biodegradables. Debido a que sus grupos steres involucrados son fcilmente hidrolizables. Los
polisteres aromticos son refractarios a la hidrlisis y no se estudian comnmente como
polmeros biodegradables.
3.3.1 Tipos de degradaciones
El compostaje es el proceso en el que se transforman residuos de materiales orgnicos en
un material similar al humus; es un mtodo para tratar residuos donde se produce un abono para
mejorar suelos, se incrementa el drenaje en los terrenos arcillosos, mejora la infiltracin del agua
y la aireacin de los mismos. La materia orgnica heterognea se biodegrada rpidamente por una
poblacin microbiana mixta en un ambiente clido, aerobio y que contenga humedad. Es decir, en
el compostaje se crean artificialmente las condiciones ambientales necesarias para que sea posible
la biodegradacin. Es aplicable en la horticultura, forestacin, agricultura, entre otras. [12]
La degradacin hidroltica de algunos polmeros, como por ejemplo, polisteres (que
contienen un grupo ster que puede ser atacado qumicamente), se produce como consecuencia
del contacto del material con un medio acuoso. La penetracin del agua dentro de la matriz
provoca el hinchamiento, ruptura de puentes de hidrgeno intermoleculares, hidratacin de las
molculas, y finalmente la hidrlisis de los enlaces inestables. La ruptura de los grupos
funcionales por hidrlisis, puede ser tanto en los grupos situados en la cadena principal como en
los sustituyentes laterales.
El concepto de degradacin de un polmero se asocia con una
disminucin del peso molecular, por lo tanto, es necesario que la cadena principal se rompa en
diferentes puntos. Este tipo de degradacin implica la hidrlisis de grupos funcionales que estn
situados en la cadena principal.
[13]
En la figura 3.3 se presenta el mecanismo de escisin de
cadena debido a degradacin hidroltica de un polister bajo condiciones cidas o neutras y

alcalinas. [14]
(a)
(b)
Figura 3.3 Mecanismo de escisin de cadenas de un polister bajo condiciones a) cidas o neutras (pH7) y b)
alcalinas (pH>7). [14]
La degradacin del PET puede ser compleja ya que la estabilidad trmica del polmero es
alta y es sensible a impurezas.
[15]
En la figura 3.4 se muestra un esquema de las principales
degradaciones que puede sufrir (trmica e hidroltica, por ejemplo).
Figura 3.4 Posibles mecanismos para la degradacin del PET activados por va trmica o hidroltica. [15]
3.4 Enzimas
Una enzima es una protena, que es la responsable de llevar a cabo la degradacin. Tienen
la capacidad de facilitar y acelerar las reacciones qumicas que tienen lugar en los tejidos vivos
disminuyendo la energa de activacin. Actan como catalizadores aumentando la velocidad con
que se producen las reacciones qumicas, que dependen de la concentracin de la enzima y del
sustrato, temperatura y pH del medio. [7,8]
La papaina es una enzima del tipo tiol-proteinasa, es decir, una enzima proteoltica
(capacidad para digerir las protenas de los alimentos) que se extrae de la lechosa, su centro
activo posee un grupo SH. Se debe tener cuidado de que no se conviertan a grupos S-S- para
que no se desactive la enzima (lo que ocurre en presencia de oxgeno). Tiene un poder
antiinflamatorio y es la responsable de las propiedades digestivas de la fruta. La papana se
caracteriza por ser un polvo amorfo, granuloso de color blanco, grisceo o parduzco; ligeramente
higroscpico e insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos. Es soluble en
alcohol etlico y metlico. Tiene aplicaciones en diversas reas. La papana consta de 212
aminocidos, su pH ptimo en condiciones ambientales, se encuentra entre 5 y 7. [16]
El mecanismo general de ataque de una enzima sobre un polmero, se encuentra
presentado en la figura 3.5
Figura 3.5 Esquema del mecanismo general por catlisis enzimtica de la degradacin hidroltica de polmeros. [19]
10
3.5 Antecedentes de degradaciones de polisteres.

En base a la consulta bibliogrfica desarrollada durante la ejecucin del presente trabajo,
se resaltan los trabajos de mayor inters o relevancia asociados a los objetivos planteados en esta
investigacin.
Francesco La Mantia et al.
[17]
estudiaron el reciclaje de botellas de PET utilizando
extrusiones mltiples en una extrusora monotornillo, considerando particularmente el efecto del

secado del material antes de su tratamiento. Las escisiones de cadenas hidrolticas y la
degradacin termomecnica generada durante el procesamiento, induce una disminucin notable
en las propiedades del PET tales como el mdulo, esfuerzo tensil y elongacin a la ruptura
principalmente luego de tres extrusiones; a partir de stas, dichas propiedades se mantienen
constantes debido a que la variacin de la viscosidad despus de un nmero mayor de extrusiones
es muy pequea, el plateau Newtoniano se extiende a mayores valores y debido a la reduccin
del peso molecular, la degradacin se hace muy pequea. Para muestras recicladas, no se
observaron cambios apreciables en las propiedades reolgicas y mecnicas del material, siendo
adecuado su uso para moldeo por inyeccin.
3.5.1 Degradacin de polisteres en compostaje
En Alemania, El-Hadi et al. [18] estudiaron que los polisteres termoplsticos de poli(3hidroxialcanoato) (PHAs), los cuales son producidos por la fermentacin de materiales
reutilizables como los azcares o la melaza. El homopolmero puro de polihidroxibutirato (PHB)
y el copolmero puro (3-HBP-co-HV) son materiales frgiles. Al realizar mezclas de PHB o el
PHB/V con otros materiales biodegradables cuya matriz sea de PHB se observa una mejora en
sus propiedades mecnicas, como la resistencia a la fractura, esfuerzo, fuerza de impacto y
estabilidad a largo plazo al ser comparados con polietileno (PE), polipropileno (PP) y PET.
Cuando se aaden agentes nucleantes y plastificantes, se forman esferulitas de menor tamao y
cristales imperfectos, logrando as mejoras en las propiedades mecnicas, la disminucin de la Tg
y del grado de cristalinidad, lo cual aumenta la velocidad de degradacin enzimtica. Las
propiedades mecnicas del PHB puro y sus mezclas estn relacionadas con las condiciones de
procesamiento, morfologa, cristalinidad y la Tg. Las mezclas realizadas de PHA se comportan
como polmeros dctiles (presentando deformacin plstica). Su biodegradabilidad fue
11
comprobada en pruebas aerbicas, en compost, agua y en suelo natural; en las tres primeras se
encontraron poros sobre la superficie evidenciando la degradacin producida y demostrando una
mayor velocidad de degradacin que en condiciones naturales del suelo. En la bibliografa
consultada, no se encontraron estudios realizados de degradacin de PET en compostaje.
3.5.2 Degradacin de polmeros va enzimtica
Rolf-Joachim Mueller [20] estudi que la depolimerizacin de polmeros mediante enzimas
es de mucho inters para polmeros biodegradables. Los polisteres representan el campo
dominante en polmeros biodegradables; con ello se realiz un modelo de degradacin de
polisteres por medio de hidrolasas (lipasas). La movilidad de las cadenas del polmero demostr
ser el factor ms relevante que controla la biodegrabilidad del polister, como ella est
relacionada con el punto de fusin, a stas enzimas se les dificulta degradar polisteres de altos
pesos moleculares, como el PET, a una velocidad razonable. El trabajo consisti en aislar una
nueva hidrolasa termoflica con actividad ptima de 65 C de termobifida fusca (TfH),
caracterizar y expresar en recombinacin con la enzima escherichia coli, que es activa en la
degradacin de polisteres que contienen componentes aromticos y presenta una semejanza de
65% para una lipasa de estreptomices albus combinando caractersticas entre lipasas y esterasas.
Se consigui que bajo condiciones de temperatura de 55 C, la TfH activa es capaz de degradar
el PET comercial por medio de depolimerizacin enzimtica, conduciendo a un pequeo cambio
en la temperatura de fusin y as provocando la mayor flexibilidad de la cadena en el PET y una
disminucin del 10% en la cristalinidad del PET. Por consiguiente, la modificacin especfica de
los sitios activos de enzimas como el TfH puede abrir la puerta para el reciclaje de PET y su
degradacin enzimtica en el futuro.
3.5.3 Degradacin hidroltica de polmeros
Carvalho, G.
[21]
realiz un estudio de PET reciclado hidrolizndolo con cido sulfrico
comercial con tiempos de reaccin de 5 a 8 minutos. El material obtenido fue analizado por
resonancia magntica nuclear por carbono 13 (13C-RMN), calorimetra diferencial de barrido
(DSC) y difraccin de rayos x de ngulo pequeo (WAXD) segn el tiempo de reaccin. El RMN
mostr una disminucin en el tamao de cadena con el tiempo de reaccin y el aumento de
12
grupos carboxlicos al final de las cadenas. Los resultados de DSC y WAXD indican la presencia
de estructuras de tamaos diferentes y un incremento de la cristalinidad con el tiempo de
reaccin. La estructura de las muestras hidrolizadas de 5 a 60 minutos es menos ordenada que las
muestras hidrolizadas de 60 a 120 minutos porque la fase amorfa es rpidamente disuelta. La
disolucin de la fase cristalina se favorece con el incremento del tiempo de reaccin. En este
proceso, la memoria cristalina conservada en disolucin de la fase cristalina se comporta como
sitios de nucleacin formando estructuras ms pequeas y ms ordenadas comparadas con
tiempos de reaccin ms cortos.
Francisca Zamora et al.
[22]
afirma que la degradacin hidroltica de una serie de homo y
copolisteres anlogos al PET y al Poli(etiln isoftalato) (PEI) preparados con monmeros a base
de carbohidratos. El proceso de degradacin se llev a cabo a temperaturas de 10C por encima
de la Tg de los polmeros en estudio durante un perodo de 90 das. Mediante ensayos realizados
por microscopa electrnica de barrido (SEM), prdida en peso, cromatografa de permeacin de
geles (GPC) y RMN se encontraron seales de degradacin a velocidades significativas; la
degradabilidad mostr una dependencia sobre las unidades de azcares presentes en la cadena de
polmero. No se encontraron prdidas de peso molecular durante la degradacin debido a la
configuracin de las unidades de azcar presentes en la cadena de polmero y a la insolubilidad
de los productos degradados en el medio de incubacin acuoso. La hidrlisis de copolisteres
ocurri por la escisin de los grupos ster de las unidades de azcar.
Paci et al, [23] estudiaron que durante el proceso de degradacin hidroltica del PET, la
escisin de cadenas es inducida por la presencia de pequeas cantidades de agua, que es la causa
principal de la degradacin debido a que la misma est acompaada de reacciones qumicas como
la esterificacin y la transesterificacin. Hay un incremento de la masa molar del polmero debido
a la ausencia de una atmsfera de oxgeno durante 70 minutos y la evolucin de subproductos de
bajo peso molecular. La escisin de cadenas tambin puede ocurrir por la presencia de
contaminantes como el PVC ya que se trata de un material reciclado. Para limitar la ruptura
hidroltica de las cadenas, se debe secar adecuadamente antes de fundirlo, si es necesario, en
condiciones diferentes, para as reducir o evitar la escisin de cadenas hidrolticas, en la cual
tambin ocurre la extensin de la cadena. Dicha extensin de cadena prevalece cuando se utiliza
una atmsfera inerte de nitrgeno. De ella se obtiene un polmero de mayor peso molecular, ya
que al excluir el oxgeno de la atmsfera en el tratamiento donde se realiza, hace que la masa
molar del polmero se incremente apreciablemente en un grado diferente. Todo ello es
13
independiente de la temperatura y de la velocidad del mezclado e independientemente del

presecado de las muestras de PET.
3.5.4 Degradacin hidroltica de micropartculas
Otros investigadores han enfocado su inters a la degradacin hidroltica de diversos
materiales que posean una mayor relacin superficie-volumen. Helen Williams et al,
[24]
estudiaron el efecto de -irradacin en las relaciones lactida: glicol y la estabilidad del

copolmero poli (D, L lactida glicol) y microesferas a diferentes composiciones. Se caracterizaron
las muestras y siguieron la degradacin utilizando espectroscopia infrarroja, cromatografa de
exclusin de tamaos (SEC) y anlisis trmico de las partculas. Las microesferas las realizaron
va emulsin. En cuanto a la tcnica de extraccin del solvente, utilizaron diclorometano como
solvente; se emulsific en una solucin acuosa con polivinilalcohol como surfactante, formando
una emulsin del tipo aceite en agua; se agreg un exceso de agua y se extrajo el diclorometano
de la emulsin de las microgotas causando el endurecimiento de las partculas; posteriormente se
filtr y lav con agua helada y se secaron al vaco. Por ltimo, se tamizaron para reducir la
agregacin. Se caracterizaron cinco muestras las cuales demostraron que las composiciones del
copolmero son un parmetro importante en la degradacin del PLG especialmente en las
microesferas y compararon con las muestras vrgenes que son menos estables que las
microesferas. Demostraron tambin que la -irradacin reduce el peso molecular pero no afecta
la polidispersidad, lo cual sugiere un mecanismo de cadena al azar en la escisin de las cadenas;
los efectos perjudiciales de la -irradacin fueron demostrados con las muestras durante 4
semanas en condiciones ambiente y aceleradas.
En la bibliografa consultada, no se encontraron ensayos similares utilizando
polietilntereftalato. Sin embargo, en las tablas 3.1 y 3.2 se presentan los resmenes de algunos
trabajos realizados introduciendo componentes alifticos al PET con la finalidad de mejorar la
degradacin hidroltica utilizando enzimas y microorganismos y otros trabajos no catalizados
biolgicamente.
14
Tabla 3.1 Resumen de trabajos realizados introduciendo componentes alifticos en PET para mejorar su
susceptibilidad a ser degradado utilizando degradacin enzimtica y microbios. [19]
Componente
Aliftico
-caprolactona
-caprolactona
cido Adpico y
sebcico
Dioles oxietileno y
dioles oxibutileno.
cido Succnico
cido Adpico, cido
sebcico y etilenglicol.
Condiciones de Degradacin
Referencias
Hidrlisis con lopasa de Rhizopus

delegar en buffer a 37 C; DOC
medidas de productos de
degradacin liberados.
Hidrlisis con lipasa de
pseudonomas sp. En buffer a 37
C; bajos pesos de pelculas o
micropartculas y de pelculas.
Degradacin en un medio lquido
sinttico de microorganismos,
experimentos en suelo y en
compostaje.
10% NaOH a 70 C.
Tokiwa y Suzuki (1981);

Tokiwa et al. (1990).
Ningn dato de degradacin dada.

Lipasas de Rhizopus delegar en
buffer fosfato a 37 C; bajos pesos
de pelculas.
Jun et al. (1994).
Witt et al. (1997).
Kitotsukuri, et al. (1995).

Kim, et al. (1996).
Nagata, et al. (1997).
Tabla 3.2 Resumen de trabajos realizados introduciendo componentes alifticos en PET para mejorar la degradacin
hidroltica utilizando hidrlisis no catalizado biolgicamente. [19]
Componente Aliftico
Dioles oxietileno
Condiciones de Degradacin
Hidrlisis en buffer a 37 C
cido Adpico
Hidrlisis en agua a 25-80 C
cido L-lctico y dioles Hidrlisis en buffer a 60 C
oxietileno
cido Adpico
Hidrlisis en agua a 25-90 C
Referencias
Gilding y Reed (1979) y
Reed y Gilding (1981).
Heidary y Gordon (1994)
Niekraszewicz (1993).
Heidary y Gordon (1994).
3.5.5 Otras degradaciones

En base a la revisin bibliogrfica realizada, se encontr evidencia de otros estudios
realizados utilizando degradaciones diferentes a las presentadas anteriormente. A continuacin se
presentan algunas de ellas.
15
Kulesza et al.
[25]
estudiaron la influencia de la pirlisis de la deshidrocloracin del PVC
sobre el PET. El HCl liberado por el PVC acelera la velocidad de degradacin del PET formando
compuestos orgnicos de cloro (clorosteres de tereftlico y cido benzico) por espectros de
masas y el modelo de fragmentacin para los compuestos identificados. La interaccin entre el
HCl y el PET disminuye la velocidad de los procesos de deshidrocloracin donde reacciona el
HCl y disminuye la autocatlisis.
El dietilenglicol (DEG) se utiliza durante la sntesis del PET para controlar la cintica de
cristalizacin. ste juega un papel importante en la degradacin trmica del PET, generando
inconvenientes durante el reciclaje del PET. Lecomte et al.
[26]
estudiaron la descomposicin
trmica del poli (dietiln glicol tereftalato) (PDEGT) usando TGA, DSC, anlisis de
volatilizacin trmica (TVA), 1H-RMN y espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier.
Encontraron un comportamiento de degradacin con dos pasos distintos: Uno a 100 K por debajo
de la temperatura de degradacin del PET que resulta de un mecanismo de degradacin del DEG,
la formacin de
oligmeros cclicos que se liberan a comienzos de la degradacin
correspondiendo a la primera prdida de masas del PDGT; El otro paso es similar al

comportamiento del PET (escisin de cadena al azar). Propusieron un mecanismo de degradacin
de las unidades de DEG donde los grupos ter arbitrarios a lo largo de la cadena principal pueden
rearreglarse y formar oligmeros cclicos que contienen mitades de ter formadas a 245 C y es el
primero de los dos pasos de degradacin observada en el PDEGT. En procesos en que se utilizan
materiales reciclados (que implican la degradacin oxidativa y la formacin de una especie
radical), la alta sensibilidad de los grupos ster CH2 a la formacin de especies radicales, juega un
papel importante en la degradacin termo oxidativa de las unidades de DEG.
El desgaste y el reciclaje de PET causan la degradacin de las cadenas del polmero y por
ende, la disminucin en las propiedades tensiles, a la flexin y resistencia al impacto. Frise et al,
[27]
con el fin de mejorar las propiedades del PET, mezclaron ste con policarbonato (PC) cuya
Tg es mayor a la PET. Hicieron 3 muestras de PET/PC de composiciones 80/20, 70/30 y 50/50 en

peso. Los grados diferentes de materiales recuperados (pellets, lminas y otros moldeados por
inyeccin) fueron probados por DSC y tratamientos reolgicos. Los resultados indican que las
mezclas tienen mejores propiedades que el PET virgen. Adems, al comparar las propiedades
mecnicas de las muestras obtenidas por inyeccin preparadas inicialmente con pellets y con
hojuelas, demostraron que la extrusin doble tornillo es una operacin esencial en el proceso de
reciclaje permitiendo pocas reacciones de transesterificacin entre ambas fases de polmero
16
durante la preparacin de mezcla, lo cual mejora la compatibilidad del polmero, permitiendo as

obtener nuevos artculos de mezclas de PET/PC con buenas propiedades termomecnicas.
Para vencer algunas desventajas del reciclaje y de la incineracin, los investigadores
alrededor del mundo han enfocado su estudio al desarrollo de productos malgastados
provenientes de plsticos tales como combustibles lquidos o gaseosos, carbono activado y
recuperacin de monmero. Utilizaron el TGA para estudiar el modelo de la cintica de reaccin
de pirlisis, cuyas variables principales son: temperatura, peso de la muestra y su velocidad de
prdida, grado de conversin, tiempo y velocidad de calentamiento; necesarias para predecir el
comportamiento del reactor y la distribucin del producto (prediciendo la conversin, el peso o
los perfiles de prdida de peso de las muestras). Saha y Ghoshal
[28]
estudiaron la cintica de
degradacin trmica bajo pirlisis trmica del PET de las botellas de Pepsi y de Coca Cola. La
degradacin trmica es realizada a velocidades de 10, 15 y 20 K/min en presencia de nitrgeno.
Utilizaron un modelo cintico n-simo para estudiar la degradacin trmica. Los parmetros
cinticos se obtuvieron de tres curvas de TGA a diferentes velocidades de calentamiento y de otra
curva de TGA de muestras calentadas a 10K/min. La degradacin bajo condiciones de pirlisis
del PET present una prdida en peso del 70-80% en el rango de temperaturas de 653-788 K. La
tcnica que mejor predice los datos experimentales es la tcnica del orden n-simo. Los valores
de energa que obtuvieron fue de 322,3 y 338,98 KJ/mol para las botellas de Coca Cola y Pepsi
respectivamente. As, propusieron un modelo para predecir el grado de conversin o peso o
perfiles de prdida de peso de las muestras por la degradacin estudiada.
3.6 Fundamentos tericos de ensayos realizados.
3.6.1 Calorimetra diferencial de barrido (DSC).
La tcnica de DSC estudia el comportamiento de un polmero al ser sometido a

variaciones de temperatura. Se pueden observar las transiciones trmicas de polmeros. [29] En la
figura 3.6 se muestra un termograma tpico para el PET semicristalino, donde se observan
fenmenos de transicin vtrea, cristalizacin en fro y fusin.
17
endo
Tg
Flujo de calor (mWatts)
Tm
5 mWatts
Tc
40
60
80
100 120 140 160 180 200 220 240 260 280
Temperatura (C)
Figura 3.6 Termograma tpico del polietilntereftalato obtenido experimentalmente para PET virgen.
El PET semicristalino a temperaturas menores de Tg, promueve el envejecimiento fsico

haciendo ms densas las zonas amorfas y reduciendo el volumen libre. Cuando la muestra se
enfra muy rpidamente, las cadenas no tienen tiempo para difundir y formar la estructura
cristalina, los tiempos caractersticos para los movimientos moleculares dentro de las cadenas son
muy largos y el sistema es incapaz de cristalizar. Durante el enfriamiento, la viscosidad de
sustancias no cristalinas se incrementa y las molculas se mueven ms despacio. Por encima de
Tg las cadenas adquieren movilidad, difusiones de cadena y formacin de estructuras cristalinas,
que son ms estables que el estado amorfo, lo que se define como cristalizacin en fro; donde la
apariencia de la cristalizacin durante el calentamiento de un material amorfo por debajo de Tg.
[30,31]
El DSC suministra informacin de la proporcin de polmero que es cristalina y la amorfa.
Para calcular el grado de cristalinidad de un material semicristalino se emplea la ecuacin 3.1,

donde Hm es la entalpa de fusin determinada de la muestra y Hm es la entalpa del material
100% cristalino. [29]
Xc =
H m
o
H m
(3.1)
Para evidenciar la degradacin del material, la ecuacin 3.2 define la relacin de la

cantidad de material cristalino de la muestra inicial respecto a la de la muestra una vez sometida a
una degradacin ya que la velocidad de degradacin es diferente para cada una de ellas. Donde
mco es la masa inicial, mc(t) es la masa final y m1(t) es la prdida de masa. [32] (Ver apndice).
mc ( t )
mc ( 0 )
= Xc (1 m1( t ) )
(3.2)
18
3.6.2 Espectroscopa Infrarroja por transformada de Fourier (FTIR).
La espectroscopia infrarroja describe las interacciones entre una muestra y la cantidad de

radiacin electromagntica infrarroja emitida o absorbida debido a vibraciones por estiramiento o
por deformacin; y provee informacin sobre su composicin qumica. Su utilizacin se ha
incrementado para el anlisis de diversos materiales en la industria y en laboratorios de
investigacin. [33, 34] Puede ser utilizada para identificar compuestos orgnicos, macromolculas,
polmeros, determinar composiciones de copolmeros, determinar posibles vas de degradacin de
un polmero, entre otras. [35] El espectro infrarrojo del polietilntereftalato se presenta en la figura
3.7, y en la tabla 3.3 se presentan las bandas caractersticas para el PET.
1,0
0,9
0,8
0,7
Absorbance
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
3500
3000
2500
2000
1500
1000
Wavenumbers (cm-1)
Figura 3.7 Espectro infrarrojo del polietilntereftalato. [36]

Tabla 3.3 Bandas de absorcin IR tpicas para el PET. [35]
Pico (cm-1)
Intensidad
Grupo
727
Fuerte
-C-H
1018
1101 y 1263
1409
Dbil
Fuerte
Mediana
1735
Fuerte
C-H
CO-O
-COO
R-COOR
2962
Dbil
C-H
3430
Dbil
O-H
Tipo de Vibracin
Deformacin (hidrocarburos
aromticos)
Combinacin con el anillo aromtico
Estiramiento C=O
Estiramiento C=O
Estiramiento C=O
Combinacin con el anillo aromtico
Oscilaciones de grupos metilnicos
terminales
Estiramiento O-H (alcohol y cido)
19
3.6.3 Anlisis termogravimtrico (TGA).
La termogravimetra envuelve una contnua recoleccin de datos de masa en funcin de la

temperatura o tiempo de una muestra que es calentada en un horno en un ambiente controlado. La
muestra puede ser calentada a una velocidad constante o mantenida isotrmicamente. La masa y
la temperatura son los factores que ms afectan la caracterizacin por TGA de una muestra. Por
lo tanto, el equipo utilizado requiere una calibracin para evitar errores asociados al equipo. [37]
La principal aplicacin de la tcnica de TGA para los polmeros es la determinacin de la
estabilidad trmica de los mismos, el anlisis de las composiciones y la identificacin de
polmeros proveniente del patrn de descomposicin. Adems son utilizadas para determinar la
cintica de la descomposicin trmica de polmeros y la cintica del curado donde disminuye el
peso acompaado con una reaccin de curado.
La tcnica de TGA se ha vuelto un mtodo general para comparar la estabilidad trmica
de polmeros. La medida proveniente del TGA slo registra la prdida de fragmentos voltiles de
polmeros causados por la descomposicin. El TGA no puede determinar algn cambio qumico o
propiedades de degradacin causadas por el entrecruzamiento. [37]
Para evaluar la degradacin de un polmero, se utiliza sta tcnica pudiendo evidenciarse
prdida de compuestos durante el proceso degradativo, y variaciones en la temperatura de
descomposicin de los mismos.
3.6.4 Propiedades mecnicas.
Para medir el mdulo y el esfuerzo de fluencia de polmeros se realizan ensayos donde las
muestras son sometidas a tensin, en el cual, los agarres que sostienen los extremos de una
probeta se separan a velocidad constante. [38]
En la figura 3.8 se muestra una curva esfuerzo-deformacin para polmero dctiles.
20
Figura 3.8 Curva esfuerzo-deformacin tpica para polmeros dctiles.
Los polmeros dctiles, como el PET, muestran una pendiente de carga inmediatamente
despus que alcanzan la carga mxima, debido a una combinacin de reblandecimiento y
formacin de cuello, como el observado en la figura 3.8, en la cual, al comienzo se observa la
parte elstica, que predice dependencia lineal entre el esfuerzo aplicado y la deformacin
producida. La pendiente, es el valor del mdulo que es una medida de rigidez del material. El
valor lmite elstico es el valor mayor del esfuerzo hasta el cual el material mantiene un
comportamiento elstico. En la transicin que sigue luego (la plstica) se encuentran el esfuerzo
de fluencia (definido como el menor valor del esfuerzo para el cual se produce una deformacin
permanente del 0,2%), el esfuerzo mximo y el esfuerzo a la fractura. El valor del esfuerzo
mximo es el mayor valor de esfuerzo en el punto de mxima carga del ensayo. El esfuerzo a la
fractura es el valor para el cual se produce la fractura de la probeta. Los valores de resistencia a la
traccin y lmite elstico son parmetros de resistencia mecnica. [38]
Para polmeros semicristalinos, la fluencia tiene rompimientos de la estructura del cristal.
Los desplazamientos ocurren entre las lamelas cristalinas, (deslizndose unas sobre otras) y
dentro de la lamela individual (deslizndose en cristales monoatmicos).
Otro proceso dominante, permite la orientacin molecular porque la direccin de
deslizamiento dentro del cristal es a lo largo de los ejes de la molcula. El flujo plstico contina
y la direccin de desplazamiento se rota hacia los ejes de tensin. El eje molecular coincide con
el eje de tensin, el polmero es orientado y resiste tensiones adicionales. [38]
21
3.6.5 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB)
El microscopio electrnico de barrido hace incidir un haz delgado de electrones

acelerados sobre una muestra gruesa, opacando los electrones, se focaliza en la superficie de la
muestra realizando un barrido sobre ella siguiendo una trayectoria de lneas paralelas. La seal
emitida por los electrones y radiacin resultante del impacto se recoge mediante un detector y se
amplifica cada posicin de la sonda a medida que se realiza el barrido, pudiendo variar la
intensidad mediante un tubo de rayos catdicos. As se obtiene una imagen topogrfica ampliada
de la muestra. [37]
Mediante la microscopa electrnica de barrido se puede evaluar la adherencia fibra-matriz
en polmeros, verificar cambios morfolgicos en materiales sometidos a tratamientos qumicos o
degradacin evidenciados por el ataque de microorganismos o del medio sobre la superficie del
material, morfologa interna de partculas polimricas, estudio de molculas, entre otras. [37]
22
CAPTULO IV
PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Materiales
En el proyecto realizado se utilizaron lminas de PET reciclado suministradas por la

Empresa ECOPLAST, C.A. ubicada en Guatire, Edo Miranda y PET virgen suministrado por el
almacn del laboratorio E de la Universidad Simn Bolvar, que se encontraban en el almacn del
mismo pero se desconoca su hoja tcnica. En la tabla 4.1 se presentan las principales
propiedades fsicas del PET.
Tabla 4.1. Propiedades fsicas de los compuestos utilizados. [39]
Compuesto
PET
Densidad
(g/cm3)
1,515
Tc (C)
Tg (C)
Tm (C)
140-190
81
250-265
4.2 Procedimiento Experimental

4.2.1 Obtencin de lminas de PET virgen
El moldeo por compresin de las lminas utilizadas durante el estudio se realiz en una
prensa Enerpac PH-39/10 P MXEFOC; la temperatura de las planchas fue de 260 C. Las
dimensiones de las lminas fueron de 6 cm x 6 cm x 0,5 cm. Las condiciones de procesamiento
utilizadas fueron las siguientes:
1- Se sec el PET en una estufa de vaco a 120 C durante 3 horas antes de usarlas, con el fin
de eliminar la humedad.
2- Se sigui el ciclo de moldeo reportado en la tabla 4.2:
23
Tabla 4.2. Pasos del ciclo de moldeo utilizado para la obtencin de lminas de PET.
Presin
10
30
30
30
30
30
30 60
(ton)
Tiempo (s)
210 30
60
3- Las placas se sacaron y se enfriaron bruscamente sumergindolas en un bao de agua con

hielo a 5C durante 1 minuto.
En la figura 4.1 se presentan las lminas de PET virgen y reciclado obtenidas para ser
sometidas a degradacin.
Figura 4.1 Lminas de PET reciclado (izquierda) y PET virgen (derecha) utilizadas en la degradacin.
4.2.2 Obtencin de micropartculas de PET reciclado y virgen.
El procedimiento seguido para obtener las micropartculas de PET reciclado fue el siguiente:
1- Se disolvieron 4 g de polivinilalcohol en 800 ml de agua destilada (0,5%) en un beaker de
1000 ml.
2- Se agit la solucin con un agitador magntico con el fin de homogeneizar los
componentes.
3- La solucin se agit vigorosamente a una velocidad de 660 rpm aproximadamente
utilizando un agitador elctrico marca Heidolph No. 50115 tipo BZRSO.
4- Se disolvieron 1,1 g de PET en 11 ml de fenol/tetracloroetano (2:3 w/w) y se continu
agitando.
5- Se aadi la solucin PET/solvente gota a gota utilizando una pipeta Pasteur a la solucin
preparada de PVA bajo agitacin. El reactor se rode con una cmara de hielo. Se dej
hasta lograr la evaporacin del solvente para la formacin de las micropartculas.
24
6- Se detuvo la agitacin y se precipitaron las micropartculas y se separaron mediante

filtracin.
7- Las partculas fueron lavadas con etanol/agua al 70% y se dejaron secando durante 2 das.
En la figura 4.2 se muestran las microfotografas de las micropartculas de PET virgen y
reciclado obtenidas por el procedimiento descrito anteriormente.
50mm
20mm
(a)
(b)
Figura 4.2 Micrografas obtenidas por microscopa electrnica de barrido para micropartculas de PET (a)
virgen y (b) reciclado.
4.2.3 Medios degradativos empleados
Las muestras preparadas de PET virgen y reciclado se sometieron a degradacin en

compostaje e hidroltica.
Previo a cada una de las condiciones, todas las muestras fueron
debidamente pesadas y registrados sus pesos antes de ser degradadas (tiempo cero).
La degradacin compostaje se realiz en el Vivero El Horticultor ubicado en la
Universidad Simn Bolvar. Para la misma se utilizaron tres cestas con tierra abonada, teniendo
un control de la temperatura, sistema de riego y bajo sombra. Las lminas de PET virgen y
reciclado se enterraron en forma vertical, con una separacin de 3 cm entre ellas
aproximadamente, alineadas segn la semana de extraccin de cada una de ellas. Se utilizaron
paletas de colores con el fin de identificar superficialmente la ubicacin de cada una de las
lminas. Se identificaron cada una de las cestas con el perodo de duracin del ensayo. Cada cesta
se reg tres veces a la semana con agua. La temperatura a la cual fueron sometidas es la
temperatura ambiente tpica del Valle de Sartenejas (aproximadamente 27 C).
En la figura 4.3 se muestra la disposicin de las lminas en compostaje de PET virgen y
reciclado.
25
Figura 4.3 Disposicin de lminas en compostaje de lminas de PET. Izquierda: reciclado, Derecha: virgen.
En la figura 4.4 se muestra el montaje experimental para todas las lminas de PET virgen
y reciclado en compostaje.
Figura 4.4 Montaje experimental de lminas de PET virgen y reciclado en compostaje.
Otra variacin en la degradacin en compostaje fue realizada para lminas de PET reciclado
ubicadas de la misma manera explicada anteriormente para la degradacin en compostaje pero la
tierra se mezcl previamente con una mezcla de lechosa licuada con semillas y cscara.
El otro sistema utilizado fue la degradacin hidroltica utilizando dos medios diferentes para
lminas y micropartculas de PET virgen y reciclado (aproximadamente 1 g) en el laboratorio B
de Polmeros; el medio de hidrlisis 1 consisti en utilizar agua destilada cuyo pH inicial fue de
6,33 a una temperatura de 22,4C, para micropartculas de PET reciclado, micropartculas de PET
virgen y lminas (virgen y recicladas) respectivamente. El medio de hidrlisis 2 consisti en
utilizar una solucin buffer utilizando 95% de agua destilada y 5% de H2SO4, cuyo pH inicial
fue de 0,52 a una temperatura de 26,7 C. Se colocaron las muestras en tubos de ensayo tapados y
colocadas en un ambiente de temperatura controlada a 37 C. Se realiz una extraccin progresiva
(cada 4 semanas) de las muestras contenidas en los tubos de ensayo previamente identificados.
26
Se realizaron dos ensayos acelerados de degradacin hidroltica, en las cuales se prepararon

dos soluciones de H2SO4 (a concentraciones 1M y 2M). Una vez obtenida la solucin se realiz el
montaje presentado en la figura 4.5, donde se colocaron perlas de ebullicin en cada baln, las
muestras de lminas de PET virgen y la solucin antes descrita, en reflujo, durante un perodo de
6 horas.
Figura 4.5 Montaje utilizado para la degradacin acelerada de lminas de PET virgen y reciclado en una
solucin de H2SO4 1M y 2M.
4.2.4 Determinacin de la prdida en peso
Se estudi la evolucin del peso de la muestra en el tiempo durante la degradacin en

compostaje. Para ello, se sometieron cuidadosamente a un proceso de lavado, secado y se les
midi su peso final utilizando una balanza Ohaus Adventurer Pro AV264 cuya apreciacin es de
+ 0,001 g. Para calcular el porcentaje de prdida en peso, se consider su masa inicial y su masa
final experimental utilizando una balanza, realizando los clculos correspondientes reportados en
el apndice.
27
4.2.5 Determinacin de la variacin de pH en medios hidrolticos
Para el estudio de la degradacin hidroltica se estim la variacin de pH de cada condicin

y para cada medio de hidrlisis. Se utiliz un medidor de pH marca Thermo Orion S/N 075553,
el cual fue debidamente calibrado antes de su uso con soluciones cidas y bsicas estndares.
4.2.6 Espectroscopia infrarroja (FTIR)
Para analizar mediante espectroscopa las muestras obtenidas en las condiciones de

hidrlisis y compostaje se prepararon pelculas por moldeo por compresin desde el fundido
utilizando el ciclo de moldeo descrito anteriormente. El equipo utilizado fue un espectroscopio
infrarrojo de transformada de Fourier marca Nicolet modelo Magna 750, beamsplitter KBr,
resolucin de 4cm-1. Para las micropartculas, se utiliz el moldeo de pastillas de KBr.
4.2.7 Calorimetra Diferencial de barrido (DSC)
Muestras entre 5 y 10 mg provenientes de lminas y microesferas sometidas a los diferentes

medios de degradacin fueron pesadas utilizando una balanza analtica marca Mettler Toledo AG
245. Se colocaron en cpsulas de aluminio y luego fueron ensayadas mediante un equipo PerkinElmer DSC-7 bajo condiciones inertes de flujo controlado de nitrgeno. El rango de estudio
empleado fue de 15 a 280 C y la velocidad de barrido fue de 20 C/min. Para realizar la
calibracin del equipo se utiliz Indio y Estao como estndares.
El barrido dinmico en el DSC, se realiz segn las siguiente etapas:
1. Calentamiento desde 15C hasta 280 C (Calentamiento 1), se aguard 1min para borrar
historia trmica.
2. Enfriamiento desde 280 C hasta 15 C registrando el termograma de cristalizacin
correspondiente.
3. Calentamiento desde 15 C hasta 280 C (Calentamiento 2).
28
4.2.8 Propiedades Mecnicas. Ensayo de traccin
El estudio de las propiedades mecnicas a temperatura ambiente se realiz para las

lminas sometidas a degradacin en compostaje Para ello se utiliz una mquina de ensayos
universales marca Lloyd. La velocidad entre mordazas utilizada fue de 5 mm/min. Se cortaron
muestras de dimensiones de 1x5 y 1x6 cm para las probetas de PET virgen y recicladas,
respectivamente.
Se realizaron de 7 a 12 ensayos de tensin uniaxial por condicin estudiada y se
determin el mdulo de Young, esfuerzos y deformaciones a la fluencia y a la ruptura.
Se evalu la morfologa de la superficie de las muestras sometidas a tiempos de

degradacin diferentes dependiendo del sistema degradativo en un microscopio electrnico de
barrido marca PHILLIPS, modelo SEM-505. El nodo utilizado fue de bajo voltaje ya que las
muestras presentaban sensibilidad al haz. Para observar la morfologa de cada una de ellas, se
recubrieron con un equipo de metalizado marca BALZERS UNION, modelo SCD-030.
29
CAPTULO V
RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
El presente captulo est dividido en tres partes: degradacin hidroltica en agua,

degradacin hidroltica en H2SO4 y degradacin en compostaje.
La degradacin de un polmero frecuentemente se define como la escisin de cadenas en

el polmero durante la cual, el grado de polimerizacin y la longitud de las macromolculas
disminuye. Depende de la estructura del polmero y de las condiciones del medio en el que est
expuesto. La degradacin hidroltica puede tomar lugar en polmeros hidrolizables como el PET,
policarbonatos y poliamidas. [40]
Durante el proceso de escisin de cadenas, cada molcula de agua rompe un enlace ster,
el cual conduce a la creacin de grupos carboxilo y finales de cadena tipo hidroxilo. Por lo tanto
es de esperarse que un incremento en el tiempo de hidrlisis cause un aumento en la
concentracin de grupos carboxilo terminales de cadena. En la figura 3.3 se presenta el
mecanismo general de degradacin hidroltica de un polister ocurrido en medios cidos, neutros
y alcalinos. Un incremento en el nmero de grupos terminales durante la degradacin, conduce al
aumento de la hidrofilicidad y la penetracin de agua dentro del sistema, proveyendo as las
condiciones de una reaccin autocataltica. [14]
La degradacin de polmeros por hidrlisis se puede describir mediante fases presentadas
en el esquema presentado en la figura 5.1. Durante la fase de hidratacin, las molculas de agua
penetran entre las cadenas de polmero. En la fragmentacin, el polmero pierde efectividad en las
propiedades mecnicas a causa de la ruptura de cadenas por el efecto de hidrlisis. La prdida de
peso molecular se produce al romperse enlaces entre cadenas polimricas como fuerzas de Van
der Waals y puentes de hidrgeno y posteriormente, se pueden disolver en pequeas molculas en
30
el medio degradativo, lo cual conduce a una disminucin en el peso de la muestra y dependiendo

de la naturaleza qumica de dichas molculas pequeas, puede variar el pH del medio.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 5.1 Fases de degradacin hidroltica en polmeros. a) hidratacin, b) fragmetacin, c) prdida de masa y
d) solubilizacin.
5.1.1 Prdida en peso y variacin de pH
Para estimar el comportamiento de las muestras estudiadas como consecuencia de la

degradacin, se estudi la variacin de prdida en peso presentada a continuacin en las figuras
Prdida en peso (%)
5.2 y 5.3 para lminas de PET virgen y reciclado, respectivamente:

3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-2,5
-3,0
10
15
20
25
Tiempo (sem)
Figura 5.2 Variacin del porcentaje de prdida en peso para lminas de PET virgen en agua.
Prdida en peso (%)
31
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-2,5
-3,0
10
15
20
25
Tiempo (sem)
Figura 5.3 Variacin del porcentaje de prdida en peso para lminas de PET reciclado en agua.
Se puede notar que la variacin en el porcentaje de prdida en peso para las lminas de
PET virgen y PET reciclado no es marcada, lo cual revela que es posible que la degradacin
realizada durante los tiempos descritos no haya completado las fases de degradacin mostradas
anteriormente (vase figura 5.1) sino que probablemente ha llegado a la fase 1 correspondiente a
la hidratacin de las cadenas de polmero por las molculas de agua. Zamora et al.
[22]
en su
estudio de la degradacin de carbohidratos basados en homo y copolisteres anlogos al PET y

polietiln isoftalato (PEI), lo explican debido a la insolubilidad de los productos de degradacin
en el medio, corroborando as, que este tipo de degradacin se realiza a tiempos muy largos.
El PET reciclado utilizado en este estudio, fue sometido a diversos procesos de
transformacin durante su recuperacin como material de desecho, como por ejemplo el
calandrado para la obtencin de las lminas. Durante todos estos procesos se pudo haber
degradado el polmero, posiblemente generando cadenas ms cortas (inducidas por efectos
trmicos durante el procesamiento, mecnicos durante cizallamiento y la molienda, etc.), las
cuales pueden facilitar la penetracin de molculas de agua dentro del material. Por lo tanto se
podra esperar que el porcentaje de prdida en peso para lminas de PET reciclado fuese mayor
que para el material virgen.
Otro factor que influye sobre la degradacin hidroltica es la variacin de pH en el medio
de estudio
[41]
. Por lo cual, en la figura 5.4 se presentan los valores obtenidos para lminas y
micropartculas de PET virgen y reciclado.
32
12
V mic
11
V lam
10
R mic
R lam
pH
8
7
6
5
4
3
10
15
20
25
Tiempo (sem)
Figura 5.4 Variacin de pH para lminas (lam) y micropartculas (mic) de PET virgen (V) y reciclado (R) utilizando
agua como medio de hidrlisis.
A bajos tiempos de degradacin, el pH del agua destilada est alrededor de 6,4, a medida
que transcurre el tiempo, se observan mayores valores de pH indicando la posible liberacin de
especies bsicas provenientes de la degradacin del material contribuyendo as a la formacin del
medio degradativo con carcter alcalino. La figura 5.4 muestra que la degradacin es perceptible
durante las primeras cuatro semanas de degradacin y all es cuando algn cambio qumico se
puede estar dando. Las micropartculas de PET virgen y reciclado presentan un valor similar de
pH que para las lminas.
Sin embargo, es importante destacar, que para el caso de las
micropartculas, stas presentan el mismo valor final de pH luego de 24 semanas de degradacin

(~ 7,5). En cambio, para las lminas recicladas se obtiene un pH alcalino (~ 8,4) mientras que
para el material virgen se obtiene un valor de pH (~ 7,01). Esta diferencia en pH es apreciable, y
puede atribuirse a que el material reciclado, como se explic anteriormente, puede presentar una
dispersin mayor en el peso molecular, por lo que pequeas molculas podran difundir al medio
de hidrlisis luego de 24 semanas de exposicin.
Hosseini
[14]
afirma que bajo condiciones de hidrlisis alcalina, el in hidroxilo ataca el
tomo de oxgeno del grupo carbonilo del PET para producir cantidades equivalentes de
hidroxilos y de grupos carboxlicos de finales de cadena. Dicha degradacin principalmente causa
la escisin de cadenas y est limitada a la superficie del material y no en el interior del mismo. Al
parecer, en esta situacin, las molculas de cadenas pequeas localizadas en la superficie son
removidas durante la hidrlisis y la parte que no se disuelve, queda en la superficie del material.
Siendo as, la muestra reciclada, podra estar presentando a nivel de su superficie, y dada su
transparencia (como se mostr en la parte experimental), un carcter amorfo a nivel superficial lo
33
que le podra permitir una mayor sensibilidad a la hidrlisis. Con respecto a la muestra virgen,
que a pesar del proceso de obtencin de la lmina (quenching en agua fra), sta podra
presentar un carcter semicristalino y por ende una superficie ms impermeable a la hidrlisis.
Como es sabido dada la microestructura del PET, las molculas de agua pueden difundirse en las
regiones amorfas y la escisin de cadenas ocurre en esta rea. Esto proporciona las condiciones
para que las cadenas de menor tamao, por un lado se movilicen y se realineen contribuyendo a
un posible aumento de la cristalinidad; y por el otro, puedan al estar a nivel superficial, difundir
al medio degradativo y por lo tanto modificar el pH de dicho medio. Es as como la velocidad de
degradacin hidroltica depende del grado de cristalinidad y de la morfologa del polmero, como
se ha reportado en la literatura [41].
El proceso degradativo de las muestras de PET se sigui por espectroscopia infrarroja por
transformada de Fourier para conocer cambios ocurridos durante el mismo. En las figuras 5.5 y
5.6 se presentan los espectros de FTIR correspondientes a las muestras de lminas de PET virgen
y reciclado, respectivamente, en diferentes regiones de absorcin cada una para tiempos de
degradacin de 0, 16 y 24 semanas.
Sem 0
Sem 16
Sem 24
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 16
Sem 24
1900
1800
1700
1600
-1
Longitud de onda (cm )

(a)
1500
1100
1000
900
800
700
600
-1

(b)
Figura 5.5 Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de lminas de PET virgen en H2O en las regiones de: a)
1900-1500 y b) 1150-600 cm-1.
34
Sem 0
Sem 16
Sem 24
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 16
Sem 24
3800
3600
3400
3200
3000
2800
1900
1800
-1
1700
1600
1500
-1
(a)
(b)
Absorbancia
Sem 0
Sem 16
Sem 24
1100
1000
900
800
700
600
-1

(c)
Figura 5.6 Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de lminas de PET reciclado en H2O en las regiones de (a)
3800-2700, (b) 1900-1500 y (c) 1100-600 cm-1.
Las lminas de PET virgen no presentan cambios apreciables en la regin de 3200 a 2700
cm-1, a diferencia de los observados para el PET reciclado (ver figura 5.6 (a)), donde se observa
un ensanchamiento del pico alrededor de 3400-3700 cm-1 asociado a la vibracin del
alargamiento del enlace del grupo OH que podra estarse formando a final de cadena a
consecuencia de la degradacin [42].
En la regin de 1700 hasta 1750 cm-1 para lminas de PET virgen, se observa un pico bien
diferenciado, correspondiente al grupo C=O, antes de comenzar la degradacin; con el
transcurso de la misma, se observa un ensanchamiento de dicho pico encontrndose ahora a
longitudes de onda entre 1660 y 1770 cm-1. Para las lminas de PET reciclado, se observan
inicialmente a longitudes de onda de 1760 a 1680 cm-1 para tiempos iniciales y luego de 24
semanas de degradacin, se aprecia a longitudes de 1800 y 1650 cm-1. Estos ensanchamientos
pueden ser atribuidos al cambio de ambiente qumico alrededor del grupo carbonilo, por lo cual
35
ste vibra de manera distinta durante la degradacin (que a tiempos cero) tanto para el PET
virgen como para el PET reciclado. Este nuevo ambiente qumico, podra corresponder a la
formacin de nuevos enlaces C-O proveniente del alargamiento de los enlaces de los grupos
carbonilos proveniente de grupos cetonas y cidos carboxlicos. Segn el estudio realizado por
Carduner
[43]
, esto ltimo es una evidencia del mecanismo ocurrido por escisin de cadenas
pudindose formar tambin grupos tipo aldehdo. Todos estos grupos vibran a nmeros de onda
entre 1680-1715 cm-1 para cetonas, 1650-1710 cm-1 para cidos carboxlicos, y 1705-1730 cm-1
para aldehdos
[44]
. La banda en 1560 cm-1 se asocia a la estructura aromtica conjugada del
polmero. Los cambios en la regin de la deformacin de los grupos C-H aromticos que son
ligeramente perceptibles en el caso del PET reciclado, podran ser resultado de los cambios
conformacionales alrededor del anillo aromtico del PET
[45]
, o mejor dicho los carbonos
aromticos estn apreciando los cambios sufridos por sus carbonilos vecinos debido a los
cambios planteados anteriormente .
En la figura 5.6 (c), se aprecian unos ligeros cambios alrededor de las bandas entre 800900 cm-1. La banda a 870 cm-1 est asociada a la deformacin del enlace -CH de dos hidrgenos
adyacentes en el anillo aromtico y la banda a 820 cm-1 correspondiente a la deformacin del
enlace CH de los anillos aromticos del PET, y stos aumentan con el tiempo de degradacin
para el caso de las lminas degradadas de PET reciclado.
El pico observado en el rango de longitud de onda entre 750 y 720 cm-1 para lminas no
degradadas de PET virgen, muestra un leve ensanchamiento a medida que transcurren los tiempos
de degradacin de la muestra, que segn Holland[45], se debe a la deformacin del enlace CH de
cinco hidrgenos vecinales la cual disminuye la posibilidad de formacin de estructuras
terminadas por anillos aromticos y tambin est asociado al solapamiento de una nueva banda
asociada a la deformacin de secuencias metilnicas.
El ensayo de calorimetra diferencial de barrido se utiliz para estudiar la degradacin de

lminas y micropartculas de PET virgen y reciclado. Las figuras 5.7 y 5.8 muestran los
termogramas obtenidos para lminas de PET virgen y reciclado, respectivamente. En las figuras
5.9 y 5.10 se presentan los termogramas obtenidos para micropartculas de PET virgen y
reciclado en agua, correspondientemente. As como tambin, en las tablas desde la tabla 5.1 hasta
36
la tabla 5.4 donde se resumen los principales parmetros fsico-qumicos (temperaturas y

entalpas) correspondientes para cada condicin estudiada.
Flujo de Calor
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 24
Sem 16
Sem 8
230
240
250
260
Sem 8
Sem 0
5 mWatts
5 mWatts
Sem 0
Sem 16
270
130 140 150 160 170 180 190 200 210
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
Sem 8
5 mWatts
Sem 0
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.7 Termogramas obtenidos de lminas de PET virgen degradadas en H2O a diferentes tiempos de
degradacin: (a) 1er calentamiento, (b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
Tabla 5.1 Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin extrados de los DSC obtenidos para lminas de PET
virgen degradado en H2O.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
16
20
24
252
253
253
253
255
252
243
239
241
245
247
243
41
54
56
45
42
62
182
185
185
173
184
182
198
200
200
195
201
197
30
44
47
40
41
65
251
256
252
251
250
251
239
238
248
239
239
237
239
250
32
24
43
47
41
36
54
37
Sem 24
Sem 16
Flujo de Calor
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
Sem 8
Sem 0
5 mWatts
5 mWatts
Sem 0
Sem 8
230
240
250
260
170
270
180
190
200
210
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
5 mWatts
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
Sem 8
Sem 0
200
210
220
230
240
250
260
270
280
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.8 Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado degradadas en H2O a diferentes tiempos de
Tabla 5.2 Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin de los DSC obtenidos para lminas de PET reciclado
degradado en H2O.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
16
20
24
242
248
249
246
246
248
245
227
237
235
231
234
240
233
36
39
38
46
41
34
43
188
190
190
190
190
190
189
193
196
196
196
195
196
194
35
40
38
45
40
31
51
241
247
246
245
245
246
244
224
231
230
257
227
228
226
31
29
29
39
36
26
44
38
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
Sem 8
220
Sem 16
Sem 8
Sem 0
5 mWatts
Sem 0
5 mWatts
Flujo de Calor
Sem 24
230
240
250
260
150 160 170 180 190 200 210 220 230 240
270
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
5 mWatts
Sem 8
Sem 0
200
210
220
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.9 Termogramas obtenidos de micropartculas de PET virgen degradadas en H2O a diferentes tiempos de
Tabla 5.3 Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin de los DSC obtenidos para micropartculas de PET
virgen degradado en H2O.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
16
20
24
251
244
250
251
250
252
250
240
230
238
239
238
240
238
46
35
58
45
54
47
57
202
182
202
202
202
202
189
211
192
211
210
210
210
203
46
25
56
46
57
47
65
249
242
249
249
248
248
248
233
222
234
233
234
232
234
37
27
44
36
45
38
49
39
Sem 24
Flujo de Calor
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
Sem 8
Sem 8
5 mWatts
5 MWatts
Sem 0
Sem 16
Sem 0
150
230 235 240 245 250 255 260 265 270
160
170
180
190
200
210
220
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
5 mWatts
Flujo de Calor
Sem 24
Sem 16
Sem 8
Sem 0
200
210
220
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.10 Termogramas obtenidos de micropartculas de PET reciclado degradadas en H2O a diferentes tiempos
de degradacin: (a) 1er calentamiento, (b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
reciclado degradado en H2O.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
16
20
24
245
250
244
245
245
244
244
230
239
229
230
233
230
231
37
47
36
38
37
32
39
184
201
181
181
181
180
180
194
211
191
191
191
191
190
31
45
29
32
28
29
39
243
249
241
242
242
242
242
222
234
220
221
221
221
225
29
38
29
30
29
27
33
40
Durante el primer calentamiento, las temperaturas de fusin para lminas de PET virgen y
para micropartculas de PET virgen y reciclado se mantienen constantes para todos los tiempos de
degradacin, siendo de 253, 251 y 245 C, respectivamente (ver figuras 5.7, 5.9 y 5.10). Todo
ello confirma la alta resistencia qumica del PET a la hidrlisis. Para lminas de PET reciclado
(ver figura 5.8), se observa un leve incremento en las temperaturas de fusin desde 242 C hasta
245 C luego de 24 semanas de degradacin.
Las entalpas de fusin asociadas a cada una de
ellas sufrieron cambios desde 41 hasta 62 J/g y desde 36 hasta 46 J/g para lminas de PET virgen
y reciclado, respectivamente. En el caso de las micropartculas se apreciaron variaciones desde 46
hasta 57 J/g y desde 37 hasta 39 J/g para las de PET virgen y reciclado, respectivamente (ver
tablas 5.1 a la 5.4).
Los cambios sufridos en la cristalinidad de las muestras, as como los cambios en los
picos de fusin, son fundamentalmente una consecuencia de la escisin de cadenas de los enlaces
hidrolticamente inestables del ster localizadas en la regin amorfa. La escisin de cadenas
reduce los enredos de las cadenas y conduce a un aumento de la cristalinidad en los segmentos
restantes
[46, 47]
. Como se mencion anteriormente, la posible escisin de cadenas en la zona
amorfa, y la posible cristalizacin inducida por este efecto, (fenmeno conocido en la literatura
como quimicristalizacin), el cual se origina debido a que cinco o seis unidades monomricas de
la cadena principal del polmero se pueden incorporar en la fase cristalina por cadena, trayendo
como consecuencia ese incremento en el grado de cristalinidad [48].
Sabino y colaboradores [49], en su estudio de la influencia de la degradacin in Vitro sobre
la morfologa y la cristalizacin de la polidioxanona, explica el comportamiento con la figura
5.15 mostrada a continuacin:
Figura 5.11 Modelo sistemtico de la transformacin morfolgica durante la degradacin hidroltica de la PPDX. La
ruta 1 se refiere al ataque preferencial sobre las zonas amorfas y la ruta 2 indica cmo son atacadas las regiones
cristalinas [49].
41
En la figura anterior, se observa una representacin sistemtica de los procesos de

degradacin del PPDX, donde se especifican dos rutas: la 1, donde se favorece la cintica de la
hidrlisis sobre la regin amorfa del PPDX y se forman nuevos cristales provenientes de las
cadenas cortas de la regin amorfa y la 2, donde la difusin es impedida por el ataque sobre las
lamelas, correspondiente al comienzo de la hidrlisis. La ruta 1 ocurre antes que la ruta 2. Al
aumentar el tiempo de degradacin se mejora el ataque sobre la regin amorfa de los grupos
fragmentados de la lamela como se observa en la parte (a), donde las regiones interlamelares de
la parte amorfa son finalmente agotados por la hidrlisis y eventualmente disueltos en el medio
de hidrlisis como se indica en el estado final (e). En la ruta 2, el proceso comienza
hipotticamente por la hidrlisis de los pliegues de las cadenas localizados en el plano basal de
las lamelas visto en la parte (b). Tales pliegues de cadena se agotan por la escisin de cadenas
(parte c), el proceso contina hasta que fragmentos de cristales pequeos se producen (parte d),
hasta que cadenas individuales pueden ser extradas de los cristales y disueltas en el medio de
hidrlisis. En base a lo expuesto anteriormente sobre la quimicristalizacion, y tomando en
consideracin la figura 5.11, se puede decir en base a las pocas evidencias de degradacin que
hasta ahora se tienen para las muestras estudiadas, que posiblemente el PET se encuentra en la
etapa inicial de la ruta (1) en dicha figura, es decir ataque de zonas amorfas y posibles rearreglos.
[21]
En otro estudio, De Carvalho
asocia la variacin en la entalpa de fusin con la
recristalizacin del material durante el experimento de DSC, lo cual se evidenciara ms en el 2do

calentamiento.
Para lminas de PET virgen y reciclado se observan temperaturas de cristalizacin
constantes de 182 y 188 C, respectivamente, para todos los tiempos de degradacin utilizados.
Para micropartculas de PET virgen y reciclado se observa una leve disminucin en la Tc desde
valores de 202 hasta 189 C y desde 184 hasta 180 C respectivamente, a mayores tiempos de
degradacin y lo cual est asociado a las diferencias en las dimensiones de los cristales en el
transcurso de la degradacin
[50]
Para todos los casos, la entalpa de cristalizacin revela
aumentos desde 30 hasta 65 J/g y desde 35 hasta 51 J/g para lminas de PET virgen y reciclado y
para micropartculas de PET virgen y reciclado desde 46 hasta 65 J/g y desde 31 hasta 39 J/g,
respectivamente. Es decir, se tienen mayores variaciones en las entalpas de fusin para lminas y
micropartculas de PET virgen al ser comparados con sus homlogos de PET reciclado,
favorecindose as la cristalizacin para el caso del PET virgen, factor que puede ser explicado
por el tratamiento mecnico descrito anteriormente al que fue sometido el material reciclado.
42
Durante el segundo calentamiento, se aprecia que la Tm para lminas de PET virgen tiene
un valor constante de 251 C durante las 20 primeras semanas de degradacin y para la semana
24 tiene un valor de 239 C (ver figura 5.7 (c)). Dicha disminucin puede atribuirse a que los
segmentos de cadena ms cortos, con menor cantidad de enredos y mayor movilidad, pueden
reorganizarse formando nuevas regiones cristalinas en el sistema, las cuales son estructuras ms
inestables debido a la formacin de cristales con defectos e imperfecciones
[47]
. Para lminas
recicladas, se observa un aumento de la Tm a tiempos de degradacin de 0 y 8 semanas desde

241 hasta 246 C que se mantiene prcticamente constante a lo largo de todo el tiempo de
degradacin (ver figura 5.8 (c)) aunque hay fluctuaciones en la Tmonset (tal como se muestra en la
tabla 5.2) pudiendo tener cristales que varen en su tamao
[31]
a medida que transcurre la
degradacin. Para micropartculas de PET virgen y reciclado, se mantiene la Tm en valores de

249 y 243 C, respectivamente, durante todo el proceso degradativo estudiado. El pico de fusin
observado en la semana 24 de degradacin para micropartculas recicladas, revela dos picos de
fusin que pueden asociarse a la presencia de estructuras cristalinas de diferentes poblaciones de
familias lamelares o un posible recocido durante el tratamiento trmico. [21,31]
De cada uno de los termogramas antes descritos, tambin se encuentran sus referidas
temperaturas de transicin vtrea (Tg) para el 2do calentamiento y el grado de cristalinidad (Xc)
para el primer y para el segundo calentamiento en el DSC, en las figuras 5.12 y 5.13 para lminas
de PET virgen y reciclado y en las figuras 5.14 y 5.15 para las micropartculas de PET virgen y
reciclado.
86
0,60
Tg 2
0,50
82
0,45
80
Xc
Temperatura (C)
Vir H2O lam1c

Vir H2O lam 2c
0,55
84
78
0,40
0,35
0,30
76
0,25
74
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Tiempo (sem)
(a)
0,20
10
15
20
25
30
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.12 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET virgen degradadas en H2O (a) Tg
del 2do calentamiento (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
43
0,45
90
Tg 2
0,35
80
0,30
75
Xc
Temperatura (C)
Rec H2O lam 1c

Rec H2O lam 2c
0,40
85
70
0,25
0,20
65
0,15
60
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
0,10
10
15
20
25
30
Tiempo (sem)
Tiempo (sem)
(a)
(b)
Figura 5.13 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET reciclado degradadas en H2O (a) Tg
0,60
86
Vir H2O mic1c

Vir H2O mic 2c
0,55
Tg 2
84
0,45
80
0,40
Xc
Temperatura (C)
0,50
82
78
0,35
76
0,30
74
0,25
72
0,20
70
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
0,15
10
15
20
25
30
Tiempo (sem)
Tiempo (sem)
(a)
(b)
Figura 5.14 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para micropartculas de PET virgen degradadas en H2O
(a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
0,50
Tg 2
86
0,45
84
0,40
82
Rec H2O mic 1c

Rec H2O mic 2c
0,35
80
Xc
Temperatura (C)
88
78
0,30
76
0,25
74
0,20
72
0,15
70
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
0,10
Tiempo (sem)
(a)
10
15
20
25
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.15 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para micropartculas de PET reciclado degradadas en
H2O (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
44
La temperatura de transicin vtrea se mantiene constante para lminas y micropartculas

de PET virgen alrededor de 79 C. Para lminas de PET reciclado, se evidencia una disminucin
marcada de la Tg desde 84 hasta 70 C para tiempos de degradacin de 8 y 12 semanas respecto a
la muestra sin ser sometida a degradacin, factor atribuido a una posible plastificacin del
material por la penetracin del agua entre las cadenas del material, tal como se describi
anteriormente en las fases de la degradacin hidroltica en la figura 5.1. A partir de la semana 14,
las Tg observadas se mantienen en el mismo valor que la exhibida por la muestra sin
degradacin. En el caso de micropartculas de PET reciclado, se aprecia una disminucin de 4 C
en la Tg al cabo de 2 semanas de degradacin respecto a la muestra sin degradacin en 81 C;
desde la semana 8 hasta la semana 20 se mantiene constante. A partir de la semana 20 se observa
un incremento de la Tg hasta 5 C por encima del valor de la Tg inicialmente ya que se favorece
la movilidad molecular debido al proceso degradativo explicado anteriormente.
Durante el primer calentamiento, se aprecia que el grado de cristalinidad para lminas de
PET virgen antes de ser degradadas va de 0,38 hasta 0,45 en la semana 12 y disminuye hasta 0,35
en la semana 16, hasta alcanzar el mayor grado de cristalinidad en la semana 24 de 0,50. Se
observa un leve incremento en el grado de cristalinidad desde 0,27 hasta 0,35 para lminas de
PET reciclado y desde 0,37 hasta 0,46 para micropartculas de PET virgen y desde 0,29 hasta
0,32 para micropartculas de PET reciclado. Para el segundo calentamiento, para lminas de PET
virgen, el comportamiento del Xc es similar al referido para el primer calentamiento pero
reflejado en valores inferiores con una diferencia de 0,15 por debajo de los mismos. Para lminas
recicladas, vara desde 25 hasta 35. Para micropartculas de PET virgen se aprecia un incremento
lineal del grado de cristalinidad desde 0,29 hasta 0,38 debido al rearreglo de las cadenas ms
cortas producto de la degradacin. Y para micropartculas del PET reciclado, el Xc vara desde
0,23 hasta 0,27. Como se dijo anteriormente, el aumento en el grado de cristalinidad se debe a la
escisin de cadenas ocurridas en la regin amorfa conduciendo al aumento en el grado de
cristalinidad o de la recristalizacin ocurrida en el material.
Para verificar las afirmaciones anteriormente dichas, se realiz el clculo de la variacin
del contenido de fase cristalina para lminas de PET virgen y reciclado obtenindose la figura
5.16.
0,45
0,45
0,40
0,40
0,35
0,35
mc(t)/mco
mc(t)/mco
45
0,30
0,25
0,30
0,25
0,20
0,20
0,15
0,15
0,10
0,10
10
15
20
Tiempo (sem)
25
10
15
20
25
Tiempo (sem)
Figura 5.16 Relacin de masa remanente con la masa cristalina inicial para lminas de PET (a) virgen y (b)
recicladas degradadas en agua.
.
Los grficos presentados en la figura 5.16 muestran un leve incremento del valor de
mc(t)/mco en funcin del tiempo, indicando que la fraccin cristalina est incrementndose
levemente a largos tiempos de degradacin, corroborando as el comportamiento observado en las
figuras 5.12 (b) y 5.13 (b), donde el grado de cristalinidad de la muestra aumenta con el
transcurso de la degradacin. Pudiendo as confirmarse el posible ataque de las molculas de
agua a la superficie de las lminas solamente, como se dijo anteriormente. Tambin este aumento
en la cristalinidad puede llevar consigo un aumento en la fragilizacin de las muestras y por ende,
una disminucin en algunas propiedades mecnicas como el esfuerzo y deformacin a la ruptura.
En la figura 5.17, se presentan las curvas obtenidas por termogravimetra TGA para
micropartculas de PET reciclado a tiempos de degradacin de 0, 4, 8 y 24 semanas.
46
100
100
Td=435 C
Td=431 C
80
Peso (%)
Peso (%)
80
60
40
20
60
40
20
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
100
200
300
400
(a)
600
(b)
100
100
Td=433 C
Td=427 C
80
Peso (%)
80
Peso (%)
500
Temperatura (C)
60
40
60
40
20
20
100
200
300
400
Temperatura (C)
(c)
500
600
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
(d)
Figura 5.17 Curvas termogravimtricas obtenidas para micropartculas de PET reciclado para tiempos de: (a) 0, (b)
4, (c) 8 y (d) 24 semanas de degradacin.
Las curvas termogravimtricas presentadas en la figura 5.17 revelan temperaturas de

descomposicin para el 10% de prdida de peso de 435, 431, 427 y 433 C para semanas de
degradacin de 0, 4, 8 y 24 semanas de degradacin, respectivamente. Esto pudiera ser indicativo
de la disminucin de la resistencia trmica del material con el transcurso del tiempo que ha estado
sometido a la degradacin; por lo tanto, un aumento en el tiempo de degradacin fomenta el
ataque del medio sobre el material. Esta disminucin de 8 C en la temperatura de
descomposicin de aproximadamente 8 C durante las 8 primeras semanas de degradacin
favorece la difusin de las molculas de agua y su posterior ataque a las zonas amorfas. En la
semana 24, como se dijo anteriormente en el ensayo de calorimetra diferencial de barrido, el
grado de cristalinidad aumenta para este tiempo de degradacin, favoreciendo el rearreglo de los
47
cristales, por lo cual se observa este leve incremento en la temperatura de descomposicin. Esto
confirma los resultados obtenidos por espectroscopia infrarroja, calorimetra diferencial de
barrido y por variacin de pH, donde se encuentran evidencias de un cierto proceso degradativo,
posiblemente en su estado inicial, que permite la formacin de cadenas ms cortas provenientes
de las escisiones ocurridas por la presencia del agua durante la degradacin.
En la figura 5.18 se presenta la micrografa obtenida para lminas de PET virgen

degradadas en agua.
Figura 5.18 Micrografa obtenida por MEB para lminas de PET reciclado en agua a 24 semanas de degradacin.
Las lminas de PET virgen, mostraron la misma morfologa que la observada para
lminas de PET reciclado, en la cual, no se aprecian cambios drsticos en la superficie del
material, observndose homogeneidades en toda la regin estudiada. Con lo cual, en esta
degradacin no se aprecian marcados cambios en la morfologa del material.
48
5.2 Degradacin Hidroltica en H2SO4
El mecanismo de degradacin del PET es una reaccin autocataltica y la concentracin

de grupos carboxlicos finales controla la degradacin hidroltica. Ellos sugieren que el aumento
del nmero de grupos finales durante la degradacin conduce al aumento de la hidrofilicidad y la
penetracin de una mayor cantidad de agua en el sistema, la cual provee las condiciones para una
reaccin autocataltica. [14]
La hidrlisis bajo condiciones cidas, cuya reaccin qumica se reporta en la figura 3.3, es
acelerada e implica la protonacin del tomo de oxgeno del grupo de ster seguida de una
reaccin con el agua para producir cantidades equivalentes de grupos hidroxilos y carboxlicos
finales. [14]
En el agua destilada neutra, el pH de la mezcla es de 3,50-4,00. Esto es debido a la
presencia de terminaciones finales cidas provenientes del cido tereftlico y el ster monoglicol
provenientes de la hidrlisis, mientras que la escisin de cadenas de acoplamientos de ster en
polisteres por los rastros del agua en el fundido es una reaccin que ocurre muy rpido. [14]
5.2.1 Porcentaje de prdida en peso y Variacin de pH
Para estudiar el efecto de la degradacin hidroltica en medio cido sobre las lminas de
PET virgen y reciclado, se determin el porcentaje de prdida en peso mostrado en la figura 5.19
presentada a continuacin:
Prdida en peso (%)
3
Lam Vir
Lam Rec
2
1
0
-1
-2
-3
-4
10
12
Tiempo (sem)
Figura 5.19 Variacin del porcentaje de prdida en peso para lminas de PET virgen y reciclado en H2SO4.
49
La variacin en el porcentaje de prdida en peso no presenta grandes cambios a lo largo

de los tiempos degradativos. Slo en la semana 8 para lminas de PET virgen y para la semana
12 para lminas de PET reciclado, se observa una ligera ganancia en el peso las mismas. Al igual
como se mencion para el caso de la degradacin hidroltica, y observando las fases de la
degradacin descritas en la figura 5.1, para este caso slo se llega a la fase 1 donde las molculas
de agua difunden entre las cadenas de polmero lo cual incrementa el peso de la muestra. Sabino
et al. [51] en su estudio de la degradacin hidroltica de un copolmero biodegradable, sealan que
una pequea ganancia de peso se debe a la absorcin del medio de hidrlisis o un proceso de
recristalizacin del sistema. Estos mismos resultados fueron encontrados por San Romn [52] en
su estudio de la degradacin hidroltica del cido gliclico y por Trmala
[53]
en su trabajo sobre
degradacin hidroltica de mezclas de cido polilctico y polixido de etileno. Tambin como en

el caso de la hidrlisis en agua, pudiese existir productos de degradacin insolubles en el medio.
Evidenciando as la resistencia del material a ser degradado en tiempos relativamente cortos.
En la figura 5.20 se presenta la variacin de pH respecto al tiempo de degradacin de las
muestras de micropartculas y lminas de PET virgen y reciclado.
0,8
V mic
V lam
R mic
R lam
0,6
pH
0,4
0,2
0,0
-0,2
10
12
Tiempo (sem)
Figura 5.20 Variacin de pH para lminas (lam) y micropartculas (mic) de PET virgen (V) y reciclado (R)
utilizando H2SO4 como medio de hidrlisis.
Inicialmente, el pH de la solucin es de 4,5 y se observan distintos comportamientos para

cada uno de los materiales estudiados. Para lminas de PET virgen y recicladas, el
comportamiento es similar, observndose una disminucin del pH de 0,30 y 0,39,
respectivamente, lo cual evidencia la salida de especies cidas al medio degradativo. En el caso
50
de las micropartculas de PET virgen y reciclado, su comportamiento es similar, observando una

leve disminucin del pH en la semana 4 de degradacin hasta un valor de 0,06 y de 0,10 (virgen y
reciclado) y luego van incrementando su pH hasta obtener valores de 0,34 y 0,25,
respectivamente.
Estos resultados revelan la relacin entre la forma de la muestra con el ataque de las
molculas del medio sobre la misma, en la cual, micropartculas (que tienen mayor relacin
superficie-volumen) presentan mayores variaciones de pH a lo largo de la degradacin
comparando con lminas, donde la disminucin del pH es pequea.
Hosseini
[14]
en su trabajo sobre la degradacin hidroltica del PET, afirma que el PET
est compuesto por regiones cristalinas y amorfas y que en secciones de segmentos regulares, los
acoplamientos del ster presentes all dificultan la penetracin de las molculas de agua en
regiones cristalinas. Esto podra explicar por qu el pH del medio no presenta grandes cambios a
lo largo de la degradacin y, como se dijo anteriormente para el porcentaje de prdida en peso, la
degradacin slo llega a la fase 1 (del esquema presentado en la figura 5.1).
Para estudiar la degradacin de las lminas de PET virgen y reciclado en H2SO4, se

reportan en la figura 5.21 y 5.22, los espectros correspondientes a tiempos de 0, 8 y 12 semanas
en las regiones ms representativas observadas. Y en las figuras 5.23 y 5.24 se presentan los
espectros correspondientes a degradaciones de micropartculas de PET virgen y reciclado,
respectivamente.
51
Sem 0
Sem 8
Sem 12
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 8
Sem 12
3600
3450
3300
3150
3000
2850
1900 1850 1800 1750 1700 1650 1600 1550 1500
-1
-1
(a)
(b)
Absorbancia
Sem 0
Sem 8
Sem 12
1100
1000
900
800
700
600
-1

(c)
Figura 5.21 Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de lminas de PET virgen en H2SO4 en las regiones de: a)
3600-2800, b) 1900-1500 y c) 1100-600 cm-1.
52
Sem 0
Sem 8
Sem 12
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 8
Sem 12
1100
1900 1850 1800 1750 1700 1650 1600 1550 1500
1000
900
800
700
600
-1
-1

(a)
(b)
Figura 5.22 Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de lminas de PET reciclado en H2SO4 en las regiones
de: a) 1900-1500 y b) 1100-600 cm-1.
Absorbancia
Sem 12
Sem 0
1100
1000
900
800
700
600
-1

(a)
(b)
Figura 5.23 Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de micropartculas de PET virgen en H2SO4 en las
regiones de: a) 1900-1550 y b) 1100-600 cm-1.
53
Sem 4
Sem 0
Absorbancia
Absorbancia
Sem 4
Sem 0
3700
3600
3500
3400
3300
3200
1900
3100
1800
1700
1600
1500
1400
1300
-1
-1

(a)
(b)
Absorbancia
Sem 4
Sem 0
1200
1100
1000
900
800
700
600
-1

(c)
Figura 5.24 Espectros de FTIR obtenidos de las muestras de micropartculas de PET reciclado en H2SO4 en las
regiones de: a) 3700-3100, b) 1900-1300 y c) 1200-600 cm-1.
Es posible apreciar para lminas de PET virgen, un ensanchamiento del pico ubicado en la
regin entre 3650 y 3400 cm-1 (vase figura 5.21) que se observa levemente para el caso de
micropartculas de PET reciclado (ver figura 5.24); como se dijo para la degradacin hidroltica
en agua, dicho pico corresponde al alargamiento del enlace -OH en los finales de cadenas
producto del proceso degradativo
[40]
; en esta regin, no se observan cambios notables para
lminas de PET reciclado ni para micropartculas de PET virgen.

Para lminas y para micropartculas de PET virgen y reciclado (ver figuras 5.21 y 5.23),
se presenta un pico inicialmente de 1750-1650 cm-1 que para la semana 12 de degradacin, se
observa en la regin entre 1850-1650 cm-1, resaltando que dicho cambio se observa una vez
comenzado el proceso degradativo. Como se explic para la degradacin hidroltica en agua, esta
diferencia es producto de una variacin en el ambiente qumico en el medio producido durante la
54
degradacin alrededor del grupo carbonilo por la posible formacin de grupos aldehdo, cetonas y
cidos carboxlicos [54] (ver tambin seccin 5.1.2).
En la regin entre 1040 y 1000 cm-1, se aprecia un leve ensanchamiento del pico a medida
que transcurre el tiempo de degradacin en todas las muestras. Sammon
[54]
; en su estudio sobre
el FTIR del efecto de la degradacin hidroltica sobre la estructura de pelculas de PET, lo explica
por la disminucin en el contenido de las secuencias etilnicas en conformacin trans presentes
en las muestras degradadas de polmero, que podran causar un cambio en las bandas asociadas al
-CH2-, pudiendo haber un incremento en la cantidad de enlaces CH2 en diferentes medios
electrnicos promoviendo la formacin de grupos etilnicos como finales de cadena.
Tambin se observa un leve ensanchamiento de los picos observados para lminas y
micropartculas de PET virgen y reciclado en las regiones de 900-800 cm-1, cuyas bandas a 870
cm-1 y a 820 cm-1 estn asociadas a la deformacin del enlace C-H de dos hidrgenos adyacentes
en el anillo aromtico y entre 750-650 cm-1 un ligero ensanchamiento del pico observado para
lminas de PET virgen y reciclado y para micropartculas de PET virgen, que al igual que para la
degradacin hidroltica en agua, este comportamiento podra deberse al solapamiento de una
nueva banda asociada a la deformacin de secuencias metilnicas disminuyendo la posibilidad de
formar estructuras con terminales de cadena de tipo aromtico [45].
Las figuras 5.25. 5.26, 5.27 y 5.28 presentan los termogramas obtenidos para lminas de
PET virgen y reciclado y micropartculas de PET virgen y reciclado, respectivamente, en H2SO4
y luego, las tablas 5.5 hasta la 5.9, donde se revelan los parmetros ms importantes obtenidos de
los termogramas referidos a las figuras 5.25, 5.26, 5.27 y 2.28.
55
endo
Acel 2M
endo
Acel 2M
Flujo de Calor
Flujo de Calor
Acel 1M
Acel 1M
Sem 12
Sem 8
Sem 0
220
230
240
250
260
Sem 8
Sem 4
Sem 0
5mWatts
5 mwatts
Sem 12
Sem 12
150
270
160
170
180
190
200
210
220
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
Acel 2M
endo
Flujo de Calor
Acel 1M
Sem 12
Sem 8
5 mWatts
Sem 4
Sem 0
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.25 Termogramas obtenidos de lminas de PET virgen degradadas en H2SO4 a diferentes tiempos de
Tabla 5.5 Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin de los DSC obtenidos para lminas de PET virgen
degradado en H2SO4.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
252
255
253
252
243
240
239
238
41
42
42
52
182
184
183
184
198
201
201
200
30
35
38
51
251
251
252
251
238
243
240
239
32
33
33
45
56
endo
endo
Acel 2M
Flujo de Calor
Acel 1M
Flujo de Calor
Acel 2M
Acel 1M
Sem 12
Sem 8
Sem 0
230
Sem 8
Sem 4
Sem 0
5mWatts
5 mWatts
Sem 4
Sem 12
240
250
260
270
170
180
190
200
210
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
endo
Flujo de Calor
Acel 2M
Acel 1M
Sem 12
Sem 8
Sem 4
5 mWatts
Sem 0
210
220
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.26 Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado degradadas en H2SO4 a diferentes tiempos de
degradado en H2SO4.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
242
248
249
247
227
231
233
231
36
36
36
44
188
190
190
190
193
196
196
196
35
35
36
43
241
246
246
238
224
228
228
228
31
32
32
39
57
endo
Flujo de Calor
Sem 12
Sem 12
Sem 8
Sem 4
Sem 0
220
Sem 8
Sem 4
Sem 0
5 mWatts
5 mWatts
Flujo de Calor
endo
230
240
250
260
160
270
180
200
220
240
260
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
endo
Flujo de Calor
Sem 12
Sem 8
5 mWatts
Sem 4
Sem 0
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.27 Termogramas obtenidos de micropartculas de PET virgen degradadas en H2SO4 a diferentes tiempos de
virgen degradado en H2SO4.
Tm 1
Semana (C)
0
251
4
251
8
252
12
250
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
240
236
239
236
46
43
45
48
202
197
197
198
211
207
207
207
46
33
34
42
249
248
249
247
233
231
232
232
37
36
36
40
58
endo
endo
Sem 8
Sem 0
Sem 8
Sem 4
Sem 0
5 mWatts
5 mWatts
Sem 4
230
Sem 12
Flujo de Calor
Flujo de Calor
Sem 12
240
250
260
270
150 160 170 180 190 200 210 220 230
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
endo
Flujo de Calor
Sem 12
Sem 8
Sem 4
5 mWatts
Sem 0
220
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.28 Termogramas obtenidos de micropartculas de PET reciclado degradadas en H2SO4 a diferentes tiempos
de degradacin: (a) 1er calentamiento, (b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
reciclado degradado en H2SO4.
Semana
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
H
(J/g)
Tm 2
(C)
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
0
4
8
12
245
251
251
254
230
234
234
234
37
47
50
63
184
189
196
197
194
199
204
204
31
36
41
53
243
248
250
248
222
233
229
229
29
36
40
49
59
Tabla 5.9 Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin de los DSC obtenidos para lminas de PET virgen y
reciclado a diferentes concentraciones degradadas en ensayos acelerados en H2SO4.
Condicin
Tm 1
(C)
Tm onset 1
(C)
Hf 1
(J/g)
Tc
(C)
Tc onset
(C)
Vir 1M
Vir 2M
Rec 1M
Rec 2M
241
235
248
249
253
250
234
238
41
38
37
40
178
174
190
190
196
194
196
196
H Tm 2
(J/g) (C)
37
29
39
39
249
249
246
238
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
240
234
227
228
33
29
32
33
En los termogramas correspondientes al primer calentamiento, se observa que para

lminas y micropartculas de PET virgen, las Tm de las muestras presentan variaciones muy leves
desde tiempos de degradacin 0 hasta 12 semanas, mantenindose alrededor de 252 y 251 C para
lminas y micropartculas, respectivamente (ver figuras 5.25 (a) y 5.27 (a) y tablas 5.5 y 5.7),
confirmando nuevamente la alta resistencia del PET a la degradacin y el hecho de que las
muestras evaluadas no se estn afectando ni por el medio cido ni por el tiempo de degradacin
[53]
. Tambin se aprecia un ensanchamiento de los picos de fusin, revelado por el aumento de las
entalpas de fusin desde 41 hasta 52 y desde 46 hasta 48 J/g para las muestras descritas
anteriormente. El PET virgen, independientemente de la forma presentada, sugiere la
recristalizacin del material durante el experimento de DSC donde la estructura se hace ms
perfecta y predominante
[21]
. Recordando el mecanismo de degradacin presentado en el marco
terico, la escisin de cadenas una vez efectuada la degradacin, genera cambios en la

cristalinidad del material, principalmente en la zona amorfa (ver discusin correspondiente a la
parte de degradacin hidroltica en agua presentada anteriormente).
Para las lminas y micropartculas de PET reciclado se observa un leve incremento en las
temperaturas de fusin en el primer calentamiento desde 242 hasta 247 C y desde 245 hasta 254
C y variaciones de entalpa de fusin desde 36 hasta 44 J/g y desde 37 hasta 63 J/g,
respectivamente (vase figuras 5.26 (a) y 5.28 (a) y tablas 5.6 y 5.8).
Como se dijo
anteriormente, un aumento del grado cristalinidad debera originar un aumento de la temperatura

de fusin [41].
A altos tiempos de degradacin, un aumento de la actividad hidroltica puede contribuir a
incrementar las regiones cristalinas. La disminucin del pH observada en la discusin de la parte
5.2.1, podra catalizar el proceso de hidrlisis. Esto a su vez, podra destruir las regiones amorfas,
tomando en cuenta que un aumento de la cristalinidad del material conduce a un aumento de la
fragilidad [41].
60
Durante el enfriamiento, se observa un leve incremento de Tc en 2 C para lminas de

PET virgen y reciclado desde valores iniciales de 182 y 188 C (ver figuras 5.25 (b) y 5.26 (b)).
As mismo, en las entalpas de cristalizacin asociadas desde 30 hasta 51 J/g y desde 35 hasta 43
J/g para ellas (ver tablas 5.5 y 5.6). Para las micropartculas de PET reciclado, se observa un leve
incremento en la Tc desde 184 hasta 197 C y una entalpa desde 31 hasta 53 J/g (ver figuras 5.27
(b) y 2.28 (b) y tablas 5.7 y 5.8); este comportamiento sugiere que la hidrlisis en medio cido
favorece la cristalizacin del material. Para las micropartculas de PET virgen, la Tc disminuye
desde 202 hasta 198 C y su entalpa de cristalizacin desde 46 hasta 42 J/g. Como se dijo para
las micropartculas de PET virgen en degradacin hidroltica en agua, se asocia a diferencias en
las dimensiones de los cristales al transcurrir la degradacin [50].
Para el segundo calentamiento, se evidencia el mismo comportamiento revelado para el
primer calentamiento para lminas y micropartculas de PET virgen mostrando una Tm de 251 y
de 249 C (ver figuras 5.25 (c) y 5.27 (c)), con lo cual, la Tm es independiente del tiempo
degradativo de la muestra, y un leve incremento en las entalpas de fusin asociadas desde 32
hasta 45 J/g y desde 37 hasta 40 J/g (vase tablas 5.5 y 5.7). Al igual que en el primer
calentamiento, se evidencia una leve disminucin de la Tm para lminas de PET reciclado desde
241 hasta 238 C (ver figura 5.26 (c)) asociadas a segmentos de cadena ms cortos provenientes
de la escisin de cadenas y para micropartculas de PET reciclado por haber sido sometido a
procesos mecnicos tales como molienda y calandrado entre otros, favoreciendo dicho
comportamiento y para micropartculas de PET reciclado tambin se observ un leve incremento
desde 243 hasta 248 C (ver figura 5.28 (c)) y sus entalpas de fusin asociadas presentan un leve
incremento con el tiempo de degradacin desde 31 hasta 39 J/g para lminas recicladas y desde
29 hasta 49 J/g para micropartculas recicladas (ver tablas 5.6 y 5.8) que pueden atribuirse a lo
explicado para el primer calentamiento para lminas y micropartculas de PET reciclado.
En los ensayos acelerados, usando las soluciones de H2SO4 (1M y 2M) bajo reflujo, se
aprecia que para lminas de PET virgen a una concentracin de H2SO4 de 1M el pico de fusin se
encuentra a una temperatura de 241 C y la ensayada a una concentracin de 2M presenta una
ligera disminucin en la Tm a 235 C, y tambin una disminucin de la entalpa de fusin de 41 y
de 39 J/g para concentraciones 1M y 2M, respectivamente. Una concentracin mayor de cido
sulfrico disminuye la cristalinidad y/o favorece la formacin de cristales de menor tamao. Para
lminas recicladas de PET se observa un leve incremento de la Tm a una concentracin de 2M
(249 C) respecto a la Tm obtenida a una concentracin 1M (248 C), a pesar de ello, la
61
diferencia no es muy grande, por lo tanto, el ataque del medio cido a diferentes concentraciones
sobre las lminas recicladas es muy leve.
Durante el enfriamiento, para lminas de PET virgen, la Tc para una concentracin 1M es
de 178 C y para una concentracin 2M es de 174 C, lo que evidencia la formacin de cristales
de geometras ms pequeas cuando se utiliza una concentracin mayor de cido; la Tc se
mantiene constante a 190 C para lminas de PET reciclado a concentraciones 1M y 2M,
mostrando as la resistencia del PET reciclado al ataque de las molculas cidas durante su
proceso degradativo. En el segundo calentamiento, la Tm para lminas
de PET virgen se
mantiene en 249 C indiferentemente de la concentracin (1M y 2M) y para lminas de PET

reciclado tiene un valor de 246 C a 1M y de 238 C a 2M (ver tabla 5.9).
En las figuras 5.29 y 5.30 (correspondientes a lminas de PET virgen y reciclado), 5.31 y
5.32 (correspondientes a micropartculas de PET virgen y reciclado) se presentan sus respectivas
Tg para el 2do calentamiento y el grado de cristalinidad (Xc) para el primer y para el segundo
calentamiento
90
0,55
Tg 2
88
Vir H2SO4 lam1c

Vir H2SO4 lam 2c
0,50
0,45
84
82
0,40
80
0,35
Xc
Temperatura (C)
86
78
76
0,25
74
0,20
72
70
-2
0,30
0,15
10
Tiempo (sem)
(a)
12
14
10
15
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.29 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET virgen degradadas en H2SO4 (a) Tg
62
0,40
90
Rec H2SO4 lam 1c

Rec H2SO4 lam 2c
Tg 2
0,35
86
84
Xc
Temperatura (C)
88
82
0,30
80
0,25
78
76
74
-2
0,20
0
10
12
14
10
15
Tiempo (sem)
Tiempo (sem)
(a)
(b)
Figura 5.30 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET reciclado degradadas en H2SO4 (a)
Tg del 2do calentamiento (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
0,45
90
0,40
86
84
0,35
82
80
Xc
Temperatura (C)
Vir H2SO4 mic1c

Vir H2SO4 mic 2c
Tg 2
88
78
0,30
76
0,25
74
72
70
-2
0,20
0
10
12
14
10
15
Tiempo (sem)
Tiempo (sem)
(a)
(b)
Figura 5.31 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para micropartculas de PET virgen degradadas en
H2SO4 (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
0,60
90
Tg 2
88
0,50
84
0,45
82
80
Xc
Temperatura (C)
Rec H2SO4 mic 1c

Rec H2SO4 mic 2c
0,55
86
78
76
0,40
0,35
0,30
74
0,25
72
70
-2
0,20
10
Tiempo (sem)
(a)
12
14
10
15
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.32 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para micropartculas de PET reciclado degradadas en
H2SO4 (a) Tg del 2do calentamiento (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
63
La temperatura de transicin vtrea exhibe una disminucin para lminas de PET virgen
desde 83 hasta 76 C en el transcurso de 12 semanas de degradacin (ver figura 5.29 (a)). Para
lminas de PET reciclado hasta la 8va semana de degradacin, se mantiene el valor de Tg en 82
C aproximadamente y para la 12va semana se observa una disminucin de 2 C (ver figura 5.30
(a)). Para micropartculas de PET virgen y reciclado, las Tg iniciales se encuentran en 82 y 83 C,
respectivamente y en la semana 12, luego de estar sometidas a degradacin hidroltica con
H2SO4, se observa una disminucin de la misma hasta 74 C (vase figuras 5.31 (a) y 5.32 (a)).
La tendencia observada hacia menores Tg con el tiempo de degradacin, puede ser atribuida a la
mayor movilidad de las cadenas en el material provenientes de la ruptura de cadenas de la fase
amorfa particularmente a partir de la semana 8 de degradacin para lminas de PET virgen y
reciclado y para micropartculas de PET reciclado y a partir de la semana 4 para el caso de
micropartculas de PET virgen.
Las lminas de PET virgen y reciclado exhiben un Xc constante de 0,33 y 0,28 durante el
primer calentamiento hasta la semana 8 de degradacin y a las 12 semanas de degradacin, el
mismo aumenta a 0,40 y a 0,35 evidenciado por el aumento en la entalpa de fusin descrita
anteriormente (ver figuras 5.29(b) y 5.30 (b)). Para el segundo calentamiento se observa un
comportamiento similar para lminas de PET virgen y reciclado inicialmente de 0,26 y de 0,25,
respectivamente hasta la semana 8 de degradacin y de 0,34 y 0,30 para la semana 12
correspondientes a lminas vrgenes y recicladas. Para micropartculas de PET virgen, el Xc para
el primer y segundo calentamiento, se mantiene constante alrededor de 0,37 y 0,30 (ver figura
5.31 (b)). En las micropartculas de PET reciclado, el Xc exhibe una variacin desde 0,28 hasta
0,50 para el primer calentamiento, y desde 0,23 hasta 0,39 para el segundo (ver figura 5.32 (b)).
Estas diferencias en el grado de cristalinidad alcanzado al transcurrir el tiempo de degradacin,
apreciadas hasta la semana 8. Segn Hosseini, las diferencias encontradas se deben a que debido
a la saturacin de las cadenas de PET una vez penetrado el medio de hidrlisis y al llegar a la
semana 12, se desarrollan reacciones de degradacin que contribuyen a la cristalizacin del
material, factor que se favorece a niveles de temperatura moderados. Cuando el experimento se
realiza a temperaturas superiores a Tg, tal como se realiz en los ensayos acelerados en H2SO4, a
pesar de realizarse durante tiempos cortos, se comenzaran a promover movimientos
intramoleculares en las regiones amorfas, promoviendo la difusin de molculas del medio hacia
el polmero y para reorganizar las molculas favoreciendo un incremento de la cristalinidad. [14]
64
Ms adelante, se mostrarn las evidencias obtenidas por microscopa electrnica de barrido de la

morfologa de las lminas sometidas a la degradacin acelerada con H2SO4.
Tal como para el caso de la degradacin hidroltica en agua (ver seccin 5.1.3), se sigui el
comportamiento de la relacin mc(t)/mco para esta nueva degradacin, presentado en la figura
5.33, en la cual se aprecia el aumento de mc(t)/mco con el transcurso del tiempo. As pues, se
evidencia la formacin de nuevas fracciones cristalinas por el ataque del medio cido sobre
mc(t)/mco
lminas de PET virgen y reciclado, una vez consumida las zonas amorfas.
2,2
2,1
2,0
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
1,1
1,0
Vir
Rec
10
12
Tiempo (sem)
Figura 5.33 Relacin de masa remanente con la masa cristalina inicial para lminas de PET reciclado degradadas en
H2SO4.
En la figura 5.34 se presentan las curvas termogravimtricas obtenidas para

micropartculas de PET reciclado para 4 y 12 semanas de degradacin.
100
100
T=429 C
T=423C
80
Peso (%)
Peso (%)
80
60
40
20
60
40
20
100
200
300
400
Temperatura (C)
(a)
500
600
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
(b)
Figura 5.34 Curvas termogravimtricas obtenidas para micropartculas de PET reciclado para tiempos de: (a) 4, (b)
12 semanas de degradacin.
65
La temperatura de descomposicin al 10% de prdida del peso para 4 semanas de

degradacin es de 429 C y para 12 semanas de degradacin es de 423 C, las cuales indican la
disminucin de la estabilidad trmica del material para los tiempos de degradacin mencionados
hasta dichas temperaturas y por encima de ellas, esta estabilidad se pierde ocurriendo la
descomposicin del material.[56] Este comportamiento es el esperado para muestras sometidas a
este tipo de degradacin ya que la resistencia del material al estar sometido a temperatura es
menor debido a las escisiones de cadena producidas durante la misma requiriendo as una menor
energa de disociacin de los enlaces covalentes existentes.
Mediante MEB se puede verificar cambios morfolgicos en materiales sometidos a

degradacin por el ataque del medio sobre la muestra. En la figura 5.35 se aprecian las
micrografas de micropartculas de PET virgen y recicladas en H2SO4.
(a)
(b)
Figura 5.35 Micrografa de microparticulas PET (a) virgen y (b) recicladas en solucin de H2SO4 a 12 semanas de
degradacin.
La morfologa observada para micropartculas de PET virgen y recicladas a 12 semanas

de degradacin en H2SO4, presenta diferentes tamaos y formas de partculas en ambos casos, las
micropartculas se encuentran muy aglomeradas, con lo cual se aprecian variaciones muy
pequeas en la superficie de las mismas inducidas por el ataque del medio degradativo sobre las
mismas.
En la figura 5.36 se observan las micrografas obtenidas para lminas de PET reciclado en
ensayos acelerados de H2SO4 2M.
66
(a)
(b)
(c)
Figura 5.36 Micrografas de lminas de PET recicladas en solucin de H2SO4 2M. (a) a 40 m (b) a 20 m (c)
acercamiento de las micrografas obtenidas.
Comparando la micrografa de las lminas de PET reciclado a 24 semanas de degradacin

en agua, mostrada en la figura 5.18 (cuya superficie era homognea y lisa), en las micrografas
mostradas en la figura 5.36, se aprecian microgrietas en la superficie de las mismas, inducidas
posiblemente por las altas temperaturas suministradas al sistema de degradacin (superiores a los
80 C) y por la concentracin de H2SO4 2M. Dichas microgrietas, son explicadas por Sabino et al.
[51]
en su estudio sobre la degradacin hidroltica de un copolmero, donde refiere que sta es la
primera evidencia del progreso de la degradacin hidroltica, que luego se propagarn por la
muestra hasta finalmente inducir la fragmentacin del material a mayores tiempos de
degradacin. La distribucin irregular de las microgrietas est asociada a que la distribucin de
las zonas amorfas y cristalinas a lo largo del material no es uniforme y por lo tanto, la resistencia
a ser atacados por el medio es diferente. Las partculas blanquecinas que se observan en la figura
sobre la superficie del material pueden estar asociadas a sedimentos dejados por la solucin en la
que se llev a cabo la degradacin una vez sometida la lmina al proceso de secado.
67
El compostaje es una degradacin acelerada de materia orgnica heterognea. Se lleva a

cabo por una mezcla compleja de microorganismos en un ambiente hmedo, clido y aerbico
bajo condiciones controladas. La biomasa resultante generalmente se aprovecha en otras
aplicaciones y a la vez se disminuye la contaminacin causada por los desechos urbanos. El
compostaje se utiliza sobre materiales que sean susceptibles a la degradacin biolgica como una
alternativa para tratar residuos plsticos. [57]
La calidad del compostaje se determina en gran parte por la composicin de la
alimentacin orgnica. Su aplicacin ms comn es la de su utilizacin como humus enriquecido
con fertilizantes y minerales.
[57]
La biodegradacin depende de los microorganismos, el pH, la
temperatura y la humedad en el medio y causa efectos tanto en la temperatura de transicin

vtrea
[58]
como en la cristalinidad del polmero
[59]
, estos factores pueden influir sobre la
degradacin en compostaje (vase seccin 3.2 del marco terico). La velocidad de degradacin
en sustratos bajo condiciones de compostaje, en promedio, es mayor que en suelos no
acondicionados para ello (antes de establecer las condiciones que favorezcan la degradacin).
Tambin la degradacin puede acelerarse si el sistema en compostaje se somete a ambientes
donde existan condiciones controladas a temperaturas superiores a la temperatura ambiente.
5.3.1 Porcentaje de Prdida en peso
El porcentaje de prdida en peso, es una variable importante al estudiar la degradacin en

compostaje de un polmero biodegradable, tal como se dijo en la introduccin terica en la
seccin 3.2 correspondiente a la biodegradacin. En la figura 5.37 se presenta la variacin de
porcentaje de prdida en peso para lminas de PET virgen y reciclado en funcin al tiempo de
degradacin en compostaje de las mismas.
68
1,0
1,2
0,8
Prdida en peso (%)
Prdida en peso (%)
Virgen
0,6
0,4
0,2
0,0
0
10
15
20
25
Reciclado
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
Tiempo (Sem)
(a)
10
15
20
25
30
Tiempo (Sem)
(b)
Figura 5.37 Porcentaje de prdida en peso para lminas sometidas a degradacin en compostaje de PET (a) virgen
(b) reciclado.
La disposicin de muestras bajo tierra, es un mtodo tradicionalmente utilizado
[57]
Consiste en someter los especmenes a largos perodos de tiempo (incluso aos) para luego
determinar los cambios ocurridos en la forma, peso, estructura y propiedades. La degradacin
tiene lugar en la superficie del material y luego en los microagregados que se generan a partir de
factores entre los cuales se encuentran: los componentes del suelo, los microorganismos y los
primeros productos de degradacin.
Para lminas de PET virgen, durante las primeras 20 semanas de degradacin, se observan
variaciones entre 0,8 y 0,9% de prdida en peso y para lminas de PET reciclado (para el mismo
tiempo de degradacin) se aprecian variaciones entre 0,5 y 0,7% de prdida en peso. Al llegar a
las 29 semanas de degradacin, las lminas de PET virgen presentan un 0,7% de prdida en peso,
a diferencia de las lminas de PET reciclado, en donde se aprecia un leve incremento del mismo a
un valor de 1,1% de prdida en peso. Estos resultados posiblemente estn asociados a la
cristalinidad inicial de ambas muestras, tal como se ver en la parte de calorimetra diferencial de
barrido y al ataque de los microorganismos presentes en el medio degradativo, siendo mayor
para lminas de PET reciclado a partir de la semana 25 de degradacin inducido por las
diferencias de longitudes de cadena generados durante el procesamiento realizado para su
obtencin, tales como molienda y calandrado entre otros).
El estudio degradativo inicialmente fue previsto para ser realizado por 20 semanas y luego
fue extendido por 9 semanas ms con el fin de observar mayores evidencias de cambio en las
propiedades por efecto de la degradacin obtenidas hasta ese momento. Una vez determinada la
69
variacin en porcentaje de prdida en peso para 29 semanas, siendo valores todava pequeos, se
requeran mayores tiempos de degradacin a fin de obtener cambios ms apreciables de esta
variable.
Para seguir la degradacin en compostaje, tambin se realiz el estudio por espectroscopa

infrarroja por transformada de Fourier. En las figuras 5.38, 5.39 y 5.40 se observan los espectros
infrarrojos obtenidos para lminas degradadas de PET virgen, reciclado y lminas de PET que
fueron sometidas a degradacin en un compostaje mezclado con lechosa, tal como se explic en
el marco terico y en el procedimiento experimental. Los espectros se muestran en diferentes
regiones de longitudes de onda y a diferentes tiempos de degradacin.
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 12
Sem 29
Sem 0
Sem 12
Sem 29
3800
3700
3600
3500
3400
3300
1900
-1
1800
1700
1600
1500
1400
1300
-1
(a)
(b)
Absorbancia
Sem 0
Sem 12
Sem 29
900
850
800
750
700
650
600
-1

(c)
Figura 5.38 Espectros de FTIR obtenidos de las lminas de PET virgen en compostaje en las regiones de (a) 3800 3300, (b) 1900-1300 y (c) 900-600 cm-1.
70
Sem 0
Sem 21
Sem 29
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 21
Sem 29
3800
3600
3400
3200
3000
2800
1900
1800
1700
1600
-1
1500
1400
1300
-1
(a)
(b)
Absorbancia
Sem 0
Sem 21
Sem 29
900
850
800
750
700
650
600
-1

(c)
Figura 5.39 Espectros de FTIR obtenidos de las lminas de PET reciclado en compostaje en las regiones de (a) 3800
-2700, (b) 1900-1300 y (c) 900-600 cm-1.
71
Absorbancia
Absorbancia
Sem 0
Sem 4
Sem 12
Sem 0
Sem 4
Sem 12
3800
3600
3400
3200
3000
1900
2800
1800
1700
1600
1500
1400
1300
-1
-1

(a)
(b)
Absorbancia
Sem 0
Sem 4
Sem 12
1100
1000
900
800
700
600
-1

(c)
Figura 5.40 Espectros de FTIR obtenidos de las lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa en las regiones
de: (a) 3800 -2700, (b) 1900-1300 y (c) 1100-600 cm-1.
Los espectros para lminas de PET virgen, a longitudes de onda de 3430, 3560 y 3630 cm1
presentan bandas de absorcin similares para las muestras correspondientes a 0, 12 y 21
semanas de degradacin. Tambin se observa un ensanchamiento de los picos encontrados en la

regin entre 3800 y 2700 cm-1, como resultado del proceso degradativo. A 29 semanas de
degradacin, el ensanchamiento de las mismas bandas es mayor que las presentadas para tiempos
de degradacin de 0 y 12 semanas (ver figura 5.38 (a)). Estas bandas hacia 3630, 3560 y 3430
cm-1 estn asociadas a la frecuencia de estiramiento del enlace -O-H enlazado a un tomo de C de
grupos de cidos carboxlicos [33]. Durante las primeras 6 semanas de degradacin no se observan
evidencias de degradacin de las muestras para dicho sistema. As mismo para lminas de PET
reciclado y reciclado con lechosa (vase las figuras 5.39 (a) y 5.40 (a)), se observan los mismos
72
picos correspondientes a los grupos hidroxilo observados tambin en la degradacin hidroltica.

A diferencia que para lminas de PET virgen, para lminas de PET reciclado y PET reciclado
degradado en compostaje mezclado con lechosa, a tiempo inicial degradacin, el pico ubicado en
3640 cm-1 es dbil y luego se va ensanchando, lo cual podra evidenciar la formacin de nuevos
grupos OH libres que se encuentran en el sistema. El pico ubicado a 3540 cm-1 referido a los
grupos enlazados OH, se mantiene constante entre las semanas 21 y 29 de degradacin. En el
rango de 2850 y 3100 cm-1 se observan los mismos picos independientemente del tiempo de
degradacin, con un leve ensanchamiento de bandas, asociado al enlace CH proveniente del
anillo aromtico presente de las cadenas del PET.
En la regin de 1750-1700 cm-1 para lminas de PET virgen, se observa un pico para la
muestra sin degradar, correspondiente al estiramiento del enlace C=O del grupo ster.
[33]
Se
revela un ensanchamiento de dicho pico para las semanas 12 y 29 de degradacin, en un rango de

1770-1650 cm-1. Li-Hui Wang
[60]
sugiri que por medio de las escisiones de cadena se pueden
formar grupos finales tipo aldehdo y tambin largos segmentos de cadena del PET pueden unirse
al anillo aromtico proveniente de dicha escisin. Lo que confirma el hecho de que se observen
bandas alrededor de 1665 cm-1 correspondientes a enlaces de tipo Ar-CO-Ar[35]. Alpert, [33] revela
que un pico alrededor de 1450 cm-1, corresponde a la deformacin del grupo CH2 proveniente de
la unidad CH2-C=O, cuya intensidad es proporcional al tiempo de degradacin de las muestras,
y a 1400 cm-1, otras bandas, se asocian al acoplamiento de los grupos OH a los grupos
carbonilos, que van aumentando a medida que se incrementa el tiempo de degradacin como se
aprecia en las figuras 5.38 (b), 5.39 (b) y 5.40 (b). Para lminas de PET reciclado, alrededor de la
regin de 1650 y 1800 cm-1 asociados a los grupos carbonilos del ster, se observa la disminucin
de la absorbancia en el espectro correspondiente a lminas degradadas de PET virgen durante 29
semanas respecto a la no degradada; el ensanchamiento observado evidencia que los grupos
carbonilos, podra deberse a la formacin de enlaces C=O pertenecientes a cidos carboxlicos y
cetonas, tal como se explic para el estudio de la degradacin hidroltica (vase seccin 5.1.2 y
5.2.2).
A tiempo 0 de degradacin, en las figuras 5.38 (c), 5.39 (c) y 5.40 (c), se observa un pico en la
regin de 740-710 cm-1, que se ensancha hasta 750-700 cm-1, referido a la deformacin del enlace
C-H de los hidrocarburos aromticos.
73
En las figuras 5.41 y 5.42 se muestran los termogramas obtenidos para lminas de PET
virgen y reciclado en compostaje y en la figura 5.43 los termogramas correspondientes a las
lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa y en las tablas 5.10, 5.11 y 5.12 se revelan
los parmetros ms importantes obtenidos de los termogramas de las figuras 5.41, 5.42 y 5.43
tales como temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin.
endo
Flujo de Calor
Flujo de Calor
endo
Sem 29
Sem 21
Sem 12
Sem 6
Sem 29
Sem 21
Sem 12
Sem 6
Sem 0
5 mWatts
5 mWatts
Sem 0
220
230
240
250
260
270
150 160 170 180 190 200 210 220 230
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
endo
Flujo de Calor
Sem 29
Sem 21
Sem 12
Sem 6
5 mWatts
Sem 0
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.41 Termogramas obtenidos de lminas de PET virgen en compostaje a diferentes tiempos de degradacin:
(a) 1er calentamiento, (b) enfriamiento, (c) 2do calentamiento.
74
Tabla 5.10 Temperaturas y entalpas de fusin y cristalizacin de los DSC obtenidos para lminas de PET virgen en
compostaje.
Semana
0
1
2
6
8
12
17
21
25
29
Tm 1 Tm onset 1 Hf 1
(C)
(C)
(J/g)
Tc
(C)
252
248
245
247
250
251
253
255
253
253
182
174
176
183
173
182
184
182
177
176
243
234
232
233
235
237
239
242
242
239
41
38
38
51
37
44
44
41
41
61
Tc onset H Tm 2
(C)
(J/g) (C)
198
193
193
198
193
199
199
200
198
197
endo
Flujo de Calor
Sem 29
Sem 21
Sem 12
Sem 6
251
247
245
246
249
250
252
250
256
251
Hf 2
(J/g)
238
235
233
235
234
238
240
238
251
138
32
35
34
38
34
37
37
35
39
53
Sem 29
Sem 21
Sem 12
Sem 6
Sem 0
5 mWatts
Sem 0
5 mWatts
Flujo de Calor
endo
30
36
33
46
26
35
38
40
33
55
Tm onset 2
(C)
220
230
240
250
260
150 160 170 180 190 200 210 220 230
270
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
Flujo de calor
endo
Sem 29
Sem 21
Sem 12
Sem 6
5 mWatts
Sem 0
220
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.42 Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado en compostaje a diferentes tiempos de
75
en compostaje.
Semana
0
1
2
6
8
12
17
21
25
29
(C)
(C)
(J/g)
Tc
(C)
242
243
242
243
247
248
247
248
246
247
188
188
188
188
190
190
190
190
191
190
227
220
230
228
237
236
230
232
233
234
36
35
38
37
36
26
35
36
36
55
Tc onset H Tm 2
(C)
(J/g) (C)
193
193
193
193
196
195
196
195
197
196
35
36
39
40
34
26
44
37
38
57
Hf 2
(J/g)
241
242
241
241
245
245
245
190
245
245
224
225
223
223
227
228
227
195
228
228
31
32
35
35
33
22
32
36
33
47
180
190
200
endo
endo
Sem 12
Flujo de Calor
Sem 12
Sem 8
Sem 4
Sem 8
Sem 4
Sem 0
5 mWatts
Sem 0
5 mWatts
Flujo de Calor
Tm onset 2
(C)
230
240
250
260
170
270
210
Temperatura (C)
Temperatura (C)
(a)
(b)
Sem 12
Sem 8
Sem 4
Sem 0
5 mWatts
Flujo de Calor
endo
200
210
220
230
240
250
260
270
Temperatura (C)
(c)
Figura 5.43 Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa a diferentes tiempos de
76
en compostaje con lechosa.
Semana
0
4
8
12
(C)
(C)
(J/g)
Tc
(C)
242
248
244
244
188
190
190
189
227
238
238
230
36
37
40
49
Tc onset H Tm 2
(C)
(J/g) (C)
193
195
195
195
35
36
42
51
241
245
245
244
Tm onset 2
(C)
Hf 2
(J/g)
224
227
227
227
31
31
25
44
A parte de los ensayos realizados en compostaje, se realiz una degradacin adicional de

lminas de PET reciclado en compostaje mezclado con lechosa, tal como se explic en el marco
terico en la parte correspondiente a enzimas, la lechosa contiene una enzima llamada papana
que puede actuar en la biodegradacin de un material actuando como catalizador para acelerar
las reacciones qumicas implicadas en dicho proceso. Algunos investigadores, como Ulbrich, et
al.
[61]
en su estudio sobre polmeros que contienen enlaces degradables enzimticamente y
polmeros degradables por papana y Dupret et al.
[62]
en su trabajo sobre biodegradacin de
polisteres-amidas usando microorganismos o papana, encontraron evidencias de degradacin en

las muestras estudiadas.
El mecanismo de accin, en la mayora de los casos, viene dado por el ataque primario
biolgico que es una hidrlisis enzimticamente catalizada del ster. Siendo un proceso de
erosin superficial ya que las enzimas no pueden penetrar en el polmero y conducen al menos a
productos intermedios solubles en agua, que pueden ser asimilados por las clulas microbianas y
all pueden ser metabolizados. Otro mecanismo de accin ocurre cuando el paso de degradacin
primaria es causada por una hidrlisis que no es catalizada por enzimas pero los productos
intermedios
producidos
en
la
depolimerizacin,
son
finalmente
metabolizados
por
microorganismos. [63]
En los termogramas observados para lminas de PET virgen (ver figura 5.41 (a)),
correspondiente al primer calentamiento (durante el borrado de la historia trmica del material),
se aprecia un leve incremento en las temperaturas de fusin (Tm) desde las semanas 6 hasta la 12
desde 247 hasta 255 C, respectivamente, que se mantiene prcticamente constante hasta llegar a
la semana 29 de degradacin. Caso similar se observa para las lminas de PET reciclado en la
figura 5.42 (a)), desde 242 hasta 248 C desde la semana 0 hasta la semana 12 para luego
mantenerse constante hasta 29 semanas. Y para lminas de PET reciclado en compostaje, hay un
leve aumento entre las semanas 0 y 4 desde 242 hasta 248 C para luego permanecer constante
77
hasta 244 C a partir de la semana 8 hasta la 12. En general, los anchos de los picos de fusin
tienen mayor rea a medida que aumenta el tiempo de degradacin evidenciado por un aumento
en los valores de entalpas de fusin reportado en la tabla 5.10.
Los comportamientos anteriormente descritos,
explican que hasta la semana 12
aproximadamente, se forman estructuras cristalinas de diferente tamao formadas durante el

proceso degradativo, lo cual se debe, como lo explica Sabino[51], al rearreglo que son capaces de
experimentar los fragmentos que se forman una vez realizada las escisiones de cadenas en la zona
amorfa del material, pudindose obtener regiones con segmentos de cadenas ms cortos que
pueden reorganizarse desde un estado desordenado hasta uno ordenado.
Los termogramas de enfriamiento para lminas de PET virgen, revelan cambios muy
sutiles para las temperaturas de cristalizacin (Tc) desde tiempos de degradacin de 0 hasta 21
semanas, pero se observa una disminucin leve en la semana 29 desde 182C (en la semana 21)
hasta 176 C, este comportamiento puede ser explicado como un posible incremento leve en el
rango de temperatura de sobreenfriamiento debido a la existencia de cadenas de diferentes pesos
moleculares que retrasan el proceso de cristalizacin a partir de las 21 semanas de degradacin.
Para lminas de PET reciclado en compostaje y en compostaje con lechosa, se mantiene
constante la Tg a un valor de 189 C para todas las 29 semanas de degradacin, as como en
lminas de PET reciclado en compostaje con y sin lechosa, la temperatura de cristalizacin no se
ve afectada por el tiempo de degradacin estudiado.
Durante el segundo calentamiento para lminas de PET virgen, se observan Tm constantes
alrededor de 250 C para los tiempos de degradacin estudiados con un ensanchamiento del pico
de fusin desde entalpas a 32 J/g hasta 53 J/g desde 0 hasta 29 semanas de degradacin. Para
lminas de PET reciclado, la Tm se mantiene constante hasta la semana 6 alrededor de 224 C; a
partir de la semana 8, aumenta levemente hasta 228 C hasta la semana 17 y a partir de la semana
25, tiene un valor de 245 C (ver figura 5.42 (c)), sus entalpas asociadas revelan un leve
incremento desde 31 hasta 47 J/g en las 29 semanas de degradacin. Y para lminas de PET
reciclado en compostaje con lechosa, un pequeo aumento desde Tm de 241 hasta 244 C y
entalpas de fusin asociadas desde 31 hasta 44 J/g (ver tabla 5.12). Los pequeos incrementos en
las temperaturas de fusin observados para lminas de PET reciclado en compostaje con y sin
lechosa, revelan la diferencia de tamaos en las estructuras cristalinas, tal como se explic del
comportamiento observado durante el primer calentamiento de los mismos en la cual, los
microorganismos presentes en el medio de degradacin y el agua presente, contribuye a la
78
formacin de regiones cristalinas diferentes aunado a las escisiones de cadena producidas por el
mecanismo de degradacin propio del PET. A pesar de no encontrarse grandes variaciones en
estos parmetros, se presentan leves evidencias de degradacin, sugiriendo as que dicho material
presenta cierta resistencia a ser degradado en tiempos tan cortos como los realizados en este
estudio.
Las figuras 5.44, 5.45 y 5.46 presentan las variaciones de temperatura de transicin vtrea
durante el segundo calentamiento y los valores de los grados de cristalinidad del primer y
segundo calentamiento, obtenidas de los termogramas presentados anteriormente por calorimetra
diferencial de barrido para lminas de PET virgen y reciclado en compostaje y lminas de PET
reciclado en compostaje con lechosa respectivamente.
90
0,55
Tg 2
86
0,45
84
0,40
82
0,35
80
0,30
78
0,25
76
0,20
74
Vir 1c
Vir 2c
0,50
Xc
Temperatura (C)
88
0,15
10
15
20
Tiempo (sem)
(a)
25
30
10
15
20
25
30
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.44 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET virgen degradadas en compostaje:
(a) Tg del 2do calentamiento, (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
79
0,50
90
Tg 2
86
0,40
84
0,35
82
0,30
80
0,25
78
0,20
76
0,15
74
0,10
10
15
20
25
Rec 1c
Rec 2c
0,45
Xc
Temperatura (C)
88
30
10
15
20
25
30
Tiempo (sem)
Tiempo (sem)
(a)
(b)
Figura 5.45 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET reciclado degradadas en
compostaje: (a) Tg del 2do calentamiento, (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
0,50
86
Tg 2
0,40
82
0,35
80
Xc
Temperatura (C)
Rec lech 1c
Rec lech 2c
0,45
84
78
0,30
0,25
0,20
76
74
-2
0,15
0
10
Tiempo (sem)
(a)
12
14
0,10
10
15
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.46 Valores obtenidos de los termogramas de DSC para lminas de PET reciclado degradadas en
compostaje: (a) Tg del 2do calentamiento, (b) Xc proveniente del 1er y 2do calentamiento.
Para lminas de PET virgen, se aprecia que la Tg se mantiene constante hasta la semana
21 de degradacin alrededor de 83 C, que luego disminuye progresivamente hasta 78 C en la
semana 24 de degradacin; dicho comportamiento est asociado a la formacin de estructuras
cristalinas de menor tamao provenientes de las rupturas de cadenas producidas por el ataque de
microorganismos provenientes del medio de degradacin, principalmente sobre la zona amorfa,
favoreciendo as la movilidad de las cadenas y conllevando as a la disminucin de la Tg del
material, que luego presenta un pequeo aumento hasta 86 C para 29 semanas de degradacin
(ver figura 5.44 (a)). La disminucin en la Tg observada, tambin puede asociarse a un ligero
efecto de plastificacin del agua presente en el medio de compostaje que difunde entre las
80
cadenas de polmero, donde luego los microorganismos pueden comenzar a realizar la

degradacin presentando as una ligera mayor distribucin de peso moleculares, tal como se
explic en la parte inicial de la discusin de DSC para este sistema degradativo. Para lminas de
PET reciclado, la Tg presenta variaciones muy pequeas y se mantiene constante alrededor de 82
C, por lo tanto, el medio de compostaje, no afecta significativamente las lminas de PET
reciclado. A diferencia de las lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa, donde la Tg
disminuye levemente a lo largo de 12 semanas de degradacin desde 82 hasta 79 C, lo cual
implica mayor movilidad molecular a temperaturas ms bajas por la escisin de cadenas
producidas en el material durante el proceso degradativo, con lo cual, las enzimas presentes en el
medio (como las propias del sistema en compostaje y la papana proveniente de la lechosa),
atacan al material en mayor proporcin incrementando as, la ruptura de cadenas y por ende,
aumentando la movilidad molecular conllevando a temperaturas de transicin vtrea ms bajas.
Para lminas de PET virgen, comparando el grfico del primer calentamiento del DSC
(figura 5.41(a)) con el grfico de grado de cristalinidad (Xc) respectivo (figura 42(b)), se observa
que a mayores tiempos de degradacin, el grado de cristalinidad se mantiene constante (alrededor
de 0,32 y de 0,27 para el primer y segundo calentamiento respectivamente) y aumenta levemente
para la muestra degradada durante 29 semanas, siendo 0,47 para el primer calentamiento y 0,45
para el segundo; evidenciando un ligero aumento de la cristalinidad una vez ocurrida la
degradacin durante 29 semanas. Para lminas de PET reciclado, se observa el mismo
comportamiento pero con valores alrededor de 0,30 y 0,27 para el primer y segundo
calentamiento hasta la semana 25 y un leve incremento hasta 0,44 y 0,39 respectivamente. En la
degradacin en compostaje con lechosa, para el primer y segundo calentamiento, el grado de
cristalinidad va aumentando progresivamente con el tiempo de degradacin desde 0,28 hasta 0,38
y desde 0,25 hasta 0,35. Este aumento en la cristalinidad de las muestras estudiadas es una
consecuencia directa de la degradacin ocurrida en el material. Entre las lminas de PET virgen y
reciclado en compostaje se aprecian valores similares en las variaciones de los grados de
cristalinidad alcanzados de aproximadamente 0,15; por lo tanto, dicho medio degradativo
favorece el incremento de la cristalinidad en las muestras y cuando se le agrega lechosa al medio,
dichas enzimas (presentes en el medio en compostaje y la papana) pudiesen limitar la
cristalizacin del material, ya que para las lminas estudiadas, el cambio obtenido de los grados
de cristalinidad es de 0,10.
81
Al igual que para el estudio de la degradacin hidroltica en agua y en H2SO4, en la figura

5.47 se presenta la variacin de la fase cristalina en funcin del tiempo de degradacin estudiado
para las lminas de PET virgen y reciclado sometidas a degradacin en compostaje.
0,55
0,45
0,50
mc(t)/mco
mc(t)/mco
0,45
0,40
0,35
0,40
0,35
0,30
0,30
0,25
0,25
0
10
15
20
Tiempo (sem)
(a)
25
30
10
15
20
25
30
Tiempo (sem)
(b)
Figura 5.47 Variacin de la regin cristalina en funcin del tiempo de degradacin en compostaje para lminas de
PET (a) virgen (b) recicladas.
Los grficos (a) y (b) de la figura 5.47 presentan un comportamiento similar, en el cual,
durante las 25 semanas de degradacin, la regin cristalina de las muestras se mantiene entre
valores de 0,34 y 0,40 para lminas de PET virgen y para lminas de PET reciclado, valores entre
0,32 y 0,35. Estos valores revelan que el medio de degradacin en compostaje favorece la
fraccin cristalina de las lminas de PET virgen sobre las observadas para lminas de PET
reciclado. Los valores finales para la semana 29 de degradacin, revelan una fraccin cristalina
de 0,53 y de 0,47 para lminas de PET virgen y reciclado respectivamente. Para lminas de PET
virgen, la fraccin cristalina es mayor, siendo ste un material cuyas cadenas tienen tratamientos
trmicos y tamaos similares, caso contrario a las lminas de PET reciclado cuyos procesos de
transformacin previos, tales como molienda y calandrado favorecen la formacin de tamaos de
cadenas diferentes en el material, pudiendo as explicar la diferencia en la fraccin cristalina
mostrada anteriormente.
82
Se estudi la tcnica de anlisis por termogravimetra para lminas de PET virgen. En la

figura 5.48 se presentan los resultados obtenidos de los anlisis por termogravimetra asociados a
dichas lminas para tiempos de degradacin de 6 y 12 semanas respectivamente.
100
100
Td=428 C
Td= 435 C
80
Peso (%)
Peso (%)
80
60
60
40
40
20
20
100
200
300
400
Temperatura (C)
(a)
500
600
100
200
300
400
500
600
Temperatura (C)
(b)
Figura 5.48 Anlisis termogravimtrico para lminas de PET virgen sometido a (a) 6 y (b) 12 semanas de
degradacin en compostaje.
De la figura 5.48 se aprecia que la temperatura al 10% de descomposicin de la muestra

sometida a 6 semanas de degradacin es de 435 C, y una vez transcurrida la degradacin por 6
semanas ms, la misma disminuye a 428 C. Fenmeno que puede atribuirse a la fragmentacin
de cadenas proveniente de la escisin de cadenas producto de la degradacin por el ataque de
microorganismos presentes en el medio, lo que provoca menor resistencia trmica del material,
corroborando los resultados obtenidos anteriormente mediante los anlisis de espectroscopia
infrarroja.
Las propiedades mecnicas dependen de la estructura y la morfologa del polmero, de las

variaciones en la microestructura de la muestra y de las condiciones establecidas en el medio de
degradacin. [63]
83
En las tablas 8.1, 8.2 y 8.3 reportados en el apndice, se presentan los resultados
obtenidos de deformacin y esfuerzo a la ruptura y a la fluencia y los mdulos obtenidos
correspondientes a los ensayos de traccin realizados a las lminas de PET virgen y reciclado en
compostaje y de lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa.
Para lminas de PET virgen, la deformacin a la fluencia se mantiene constante a lo largo
de las 21 semanas de degradacin alrededor de 3% que disminuye levemente en la semana 29 de
degradacin. El esfuerzo a la fluencia tambin presenta un valor constante hasta la semana 21
alrededor de 35 MPa y disminuye en la semana 29 de degradacin a 27 MPa. Para lminas de
PET recicladas, la deformacin y el esfuerzo a la fluencia se mantienen constantes a lo largo de
las 29 semanas de degradacin alrededor de 4%, y de 50 MPa, respectivamente. Para lminas de
PET reciclado en compostaje, se mantiene la deformacin a la fluencia alrededor de 4% y el
esfuerzo a la fluencia alrededor de los 50 MPa. Resultados similares fueron obtenidos por Frise
et al.
[64]
en su estudio sobre mezclas recicladas de PET y policarbonato, donde se obtuvieron
valores similares de esfuerzo a la fluencia de 60 MPa y de elongacin a la fluencia de 10% para

las mezclas estudiadas a composiciones de 80/20, 70/30 y 50/50.
Para las lminas de PET virgen, en la deformacin y esfuerzo a la ruptura, no se observa
una tendencia clara en los valores obtenidos para los diferentes tiempos de degradacin. Para las
lminas de PET reciclado, los valores de deformacin a la ruptura para los tiempos de
degradacin estudiados, tambin presentan variaciones entre s, no observndose una tendencia
definida. El mismo comportamiento se observ para lminas de PET reciclado en compostaje con
lechosa. Estas variaciones pueden atribuirse a imperfecciones de las probetas ensayadas durante
la prueba de traccin ya que las mismas fueron obtenidas manualmente (con ayuda de una tijera)
de las lminas, pudiendo as crearse pequeas microgrietas que durante el ensayo pudiesen
expandirse generando la ruptura de las probetas antes de lo esperado. En lminas de PET
reciclado en compostaje, el esfuerzo a la ruptura, se mantiene alrededor de los 35 MPa para todas
las semanas de degradacin y para lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa, se
mantiene alrededor de los 40 MPa. Aunque ambos valores estn en el mismo rango de magnitud,
el mayor valor de esfuerzo a la ruptura para lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa
pudiese estar asociado al menor grado de cristalinidad de la muestra obtenido en el ensayo
realizado por calorimetra diferencial de barrido.
Las lminas de PET virgen, los valores de mdulo no presentan un comportamiento con
una tendencia definida para este proceso degradativo. El mdulo para lminas de PET reciclado
84
en compostaje, presenta un leve incremento desde valores de 1333 MPa hasta 1609 MPa en las
primeras 12 semanas de degradacin, tiempo a partir del cual, se mantiene constante hasta la
semana 29 de degradacin. Dichos valores estn atribuidos al aumento del grado de cristalinidad
de las muestras estudiadas favoreciendo la rigidez evidenciada en los valores de mdulos
obtenidos. Y para lminas de PET reciclado en compostaje con lechosa, el mdulo presenta un
leve aumento en las cuatro primeras semanas de degradacin desde 1333 MPa hasta 1690 MPa,
que se mantienen constantes hasta la semana 12 alrededor de los 1650 MPa. Este incremento, La
Mantia, et al [17], lo asocian al aumento de la cristalinidad a su vez asociado con la degradacin
del material.
Al igual que en las degradaciones discutidas anteriormente, para la degradacin en

compostaje tambin se realiz el estudio de la morfologa de las muestras evaluadas. En las
figuras 5.49 y 5.50 se presentan las microfotografas de lminas de PET virgen y reciclado,
respectivamente, sometidas a 29 semanas de degradacin en compostaje.
Figura 5.49 Micrografas de lminas de PET virgen en compostaje a 29 semanas de degradacin.
85
Figura 5.50 Micrografas de lminas de PET reciclado en compostaje a 29 semanas de degradacin.
Al transcurrir las 29 semanas de degradacin, para lminas de PET reciclado se observa

mayor cantidad de irregularidades en la superficie de la misma, al ser comparadas con la
superficie casi homognea observada en las lminas de PET virgen. Esto revela un mayor ataque
qumico por microorganismos presentes en el medio de degradacin sobre las lminas de PET
reciclado. Observndose as, pequeas evidencias de degradacin en ellas que no se observan en
las lminas de PET virgen. Como el material reciclado ya tiene una historia trmica previa tales
como molienda, calandrado, entre otras, en las cuales, el material ha sido sometido a
cizallamiento y a temperaturas altas, se generan, cadenas ms cortas pudiendo hacer a las lminas
de PET reciclado ms susceptibles a la degradacin en comparacin con las lminas de PET
virgen. En este caso, el proceso degradativo se lleva a cabo a nivel superficial, este efecto
posiblemente es lo que ha sido confirmado con las tcnicas anteriormente evaluadas (como en la
variacin en el porcentaje de prdida en peso y en propiedades mecnicas) en las cuales las
evidencias degradativas han sido muy leves. Pero cabe sealar que hay evidencias a nivel
qumico segn los resultados obtenidos por espectroscopia infrarroja, por calorimetra diferencial
de barrido y por anlisis termogravimtrico.
Este resultado obtenido por esta tcnica puede relacionarse con el porcentaje de prdida
en peso del material discutido en la seccin 5.3.1, en la cual, para 29 semanas de degradacin, las
lminas de PET reciclado exhiben una prdida en peso del 1,1% y para lminas de PET virgen,
una prdida en peso del
0,7% causada por este tipo de degradacin. Esta ligera pequea
diferencia tambin pudiese explicar la diferencia en la morfologa observada por microscopa

electrnica de barrido. Dichos resultados corroboran la alta resistencia del PET a ser degradado,
tal como se ha reportado en la literatura. [18, 64]
86
CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
A continuacin se presentan las conclusiones ms importantes encontradas en la

realizacin de este proyecto de investigacin para las lminas y micropartculas en las tres
degradaciones estudiadas durante el mismo:
El porcentaje de prdida en peso de las lminas de PET virgen y reciclado no revela

variaciones apreciables a las 24 semanas de degradacin.
El medio degradativo toma un carcter alcalino en el transcurso del tiempo de degradacin, A

partir de la semana 4 se comienza un cambio qumico en el material.
Las micropartculas del PET virgen y reciclado, al cabo de 24 semanas tienen un pH similar
entre ellas. El pH para lminas de PET reciclado es ligeramente alcalino y para lminas de
PET virgen es neutro.
Por espectroscopia infrarroja se observa la formacin de grupos OH de finales de cadena para

lminas de PET reciclado, que no se observan para lminas de PET virgen. Hay un cambio de
ambiente qumico alrededor del grupo carbonilo para lminas de PET virgen y reciclado al
transcurrir la degradacin, pudiendo formarse enlaces CO provenientes de cetonas y cidos
carboxlicos. Tambin se tiene la posible formacin de secuencias metilnicas en vez de
estructuras terminadas por anillos aromticos.
Los ensayos de DSC revelan temperaturas de fusin constantes para lminas de PET virgen y
para micropartculas de PET virgen y reciclado y un leve aumento para lminas de PET
reciclado. Para todos ellos se revel un aumento en la cristalinidad de las muestras
consecuencia de la escisin de cadenas de la zona amorfa y la quimicristalizacin.
Para lminas de PET virgen y reciclado la Tc se mantiene constante y para micropartculas

disminuye en 3 C. En el segundo calentamiento, para lminas de PET virgen, desde la
semana 20 a la 24, la Tm disminuye 12 C, que es constante a partir de la semana 6 en
lminas de PET reciclado, al igual que para micropartculas de PET virgen y reciclado.
87
La Tg es constante para lminas y micropartculas de PET virgen. Para lminas y

micropartculas de PET reciclado se observa una disminucin de la misma asociada a la
plastificacin del material por la penetracin de agua. El orden en la variacin en el
incremento del grado de cristalinidad es mayor para lminas de PET virgen, menor a ste
para lminas de PET reciclado y micropartculas de PET virgen (igual entre ellos) y mucho
menor para micropartculas de PET reciclado.
Se evidenci un leve incremento en el valor de fraccin cristalina para lminas de PET virgen
y reciclado.
El anlisis termogravimtrico revel una disminucin de la resistencia trmica del material

durante las primeras 8 semanas de degradacin, que en la semana 24 se incrementa ya que el
grado de cristalinidad mayor favorece el rearreglo de los cristales y aumenta la resistencia
trmica del material.
La morfologa observada para lminas de PET virgen y reciclado es similar, mostrando

homogeneidades en el material durante las 24 semanas de degradacin.
6.2 Degradacin hidroltica en H2SO4
La variacin en el porcentaje de prdida en peso es muy pequea para lminas de PET virgen
y reciclado.
Las lminas de PET virgen y reciclado revelan una acidificacin del medio degradativo. En la
semana 4, las micropartculas de PET virgen y reciclado exhiben una disminucin en el pH
que va incrementando levemente hasta la semana 12 (siendo an ms cida que inicialmente).
Las micropartculas presentan mayor variacin en el pH comparado con las lminas.
Para lminas de PET virgen se aprecia un ensanchamiento en el pico asociado a la formacin

de grupos OH. Para todas las muestras, se observ un ensanchamiento en el pico asociado al
grupo carbonilo revelando un cambio en el ambiente qumico, y alrededor de 1400 cm-1, hay
un ensanchamiento del pico asociado a la formacin de grupos etilnicos como finales de
cadena y la banda asociada a la deformacin de secuencias etilnicas.
Las lminas y micropartculas de PET virgen muestran una Tm constante y un incremento de

la Tm para lminas de PET reciclado de 5 C y de 9 C para micropartculas de PET
reciclado durante el primer y segundo calentamiento. Hay un aumento en la Tc para lminas
88
de PET virgen y reciclado en 2 C posiblemente asociado a diferencias en las dimensiones de

los cristales formados.
-
La lmina de PET virgen en H2SO4 2M tiene una Tm inferior en 6 C y una Tc menor de 4 C

que su homloga en H2SO4 1M. Para lminas de PET reciclado, la Tc es constante
independientemente de la concentracin, al igual que la Tm para lminas de PET virgen. Las
lminas de PET reciclado en H2SO4 2M exhiben una Tm menor en 8 C que para sus
homlogas en H2SO4 1M.
La Tg disminuye 8 C para lminas de PET virgen y para micropartculas de PET virgen y

reciclado. El mayor incremento en el grado de cristalinidad lo presentan las micropartculas
de PET reciclado en un valor de 0,24. El grado de cristalinidad para lminas de PET virgen y
reciclado es de 0,07.
Se revela un incremento en la formacin de masa cristalina con el tiempo de degradacin para

lminas de PET virgen y reciclado.
Hay una disminucin de la estabilidad trmica de la muestra de 6 C entre las 8 ltimas

semanas de degradacin.
Las micrografas de las lminas de PET reciclado en solucin de H2SO4 2M, exhiben la
formacin de microgrietas producida por el sistema de degradacin de la muestra sometida a
reflujo.
Las lminas de PET virgen durante las primeras 20 semanas de degradacin, presentaron un
porcentaje de prdida en peso levemente mayor que para las lminas de PET reciclado. A
partir de all, las lminas de PET reciclado presentaron un leve incremento en su valor.
Las lminas de PET virgen y reciclado en compostaje y en compostaje con lechosa,

exhibieron un ensanchamiento de las bandas en la regin correspondiente a la formacin de
enlaces OH y alrededor del grupo carbonilo un cambio de ambiente qumico debido a la
formacin de estructuras de tipo aldehdo y cetona.
Las lminas de PET virgen y reciclado presentaron un incremento en la Tm en el primer

calentamiento hasta la semana 12 y luego se mantuvo constante hasta la semana 29. Y para
lminas recicladas en compostaje con lechosa, se increment levemente hasta la semana 4 y
89
se mantuvo constante hasta la semana 12. Durante el segundo calentamiento, permaneci

constante la Tm para lminas de PET virgen y recicladas.
-
La Tc se mantiene constante para lminas de PET reciclado independientemente del sistema

degradativo y para lminas de PET virgen, se aprecia constante durante las primeras 21
semanas que disminuye un poco para la semana 29 posiblemente debido a un leve incremento
en el rango de temperatura de sobreenfriamiento.
La Tg se mantuvo constante durante 29 semanas de degradacin para lminas de PET

reciclado y durante 21 semanas para lminas de PET virgen, luego de la cual hubo una leve
disminucin. En todo el proceso degradativo de las lminas de PET reciclado con lechosa, la
Tg disminuye un poco.
El grado de cristalinidad se mantiene constante para lminas de PET virgen y para lminas de
PET reciclado hasta la semana 21, luego de sta, hay un aumento de 0,14. Para lminas de
PET reciclado con lechosa, hay un incremento del grado de cristalinidad con el tiempo de
degradacin.
El incremento de la fraccin cristalina para lminas de PET virgen y reciclado se favorece a

partir de las 24 semanas de degradacin.
Para lminas de PET virgen, la temperatura de descomposicin al 10% de prdida en peso

disminuye en 7 C desde la semana 6 hasta la semana 12.
Las lminas de PET virgen y reciclado presentan una deformacin y esfuerzo a la fluencia
constante hasta la semana 21.
Para la deformacin a la ruptura de lminas de PET virgen y reciclado no se aprecia un

comportamiento con una tendencia clara.
Las lminas de PET virgen no presentan una tendencia clara en el comportamiento del
mdulo. Las lminas de PET reciclado exhiben un incremento del mismo hasta las 12
primeras semanas de degradadacin y que luego disminuye levemente. Durante las primeras 4
semanas, las lminas de PET reciclado con lechosa muestran un incremento del mdulo y se
mantiene constante hasta la semana 12 de degradacin.
A las 29 semanas de degradacin, las lminas de PET reciclado presentan mayor cantidad de
irregularidades en la superficie que las lminas de PET virgen, evidenciando as un posible
ataque de los microorganismos a nivel superficial para stas.
90
Para posteriores trabajos de investigacin similares a ste, se sugiere seguir las siguientes
recomendaciones:
-
Utilizar otros medios de degradacin adems de los previstos en este trabajo, con el fin de
establecer las comparaciones necesarias entre el comportamiento de los diferentes materiales
estudiados.
Realizar variaciones en las condiciones utilizadas en los medios degradativos empleados,

como por ejemplo, a diferentes temperaturas, distintas concentraciones de H2SO4, y otras
enzimas que puedan atacar al PET.
Realizar el anlisis cuantitativo de las bandas de absorcin obtenidas por espectroscopia

infrarroja por transformada de Fourier para tener otras evidencias de degradacin ms
exactas.
Utilizar mezclas de PET con polmeros alifticos a diferentes composiciones a fin de estudiar
su proceso degradativo y compararlo con los resultados obtenidos en este trabajo.
Realizar ensayos de permeabilidad a gases del PET reciclado y degradado.
91
CAPTULO VII
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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terephthalate)/polycarbonate blends. Polymer Degradation and Stability 90:250-255, (2005).
96
CAPTULO VIII
APNDICE
8.1 Porcentaje de prdida en peso
Para evaluar el porcentaje de prdida en peso de las lminas sometidas a degradacin, se

utiliz la ecuacin 8.1 presentada a continuacin:
(Ec. 8.1)
Donde mo es la masa obtenida de cada lmina inicialmente y m(t) es la masa obtenida de la
misma lmina una vez transcurrido tiempo degradativo.
Un ejemplo de clculo, para lminas de PET virgen en degradacin hidroltica en agua
para 16 semanas de degradacin, cuya m(16) es de 0,61 g y mo es de 0,62 g ser el mostrado a
continuacin:
Los resultados para las dems lminas, se encuentran graficados en las figuras 5.2, 5.3,
5.19 y 5.37.
8.2 Calorimetra diferencial de barrido
8.2.1 Clculo de grado de cristalinidad (Xc)
Para obtener el grado de cristalinidad de los diferentes materiales a diferentes tiempos de

degradacin, se emple la ecuacin 8.2:
(Ec. 8.2)
Un ejemplo de clculo para lminas de PET virgen a 8 semanas de degradacin se
presenta a continuacin, cuyo
literatura, se obtuvo el
para el primer calentamiento es de 54 J/g y de la

cuyo valor es de 21,4 KJ/mol.
97
Los resultados obtenidos para todas las muestras estudiadas, se encuentran graficados en
las figuras 5.12, 5.13, 5.14, 5.15, 5.29, 5.30, 5.31, 5.32, 5.44, 5.45 y 5.46.
8.2.2 Clculo de fraccin cristalina (mc(t)/mco)
Para calcular la variacin de la fraccin cristalina de las lminas estudiadas, se sigui el

procedimiento explicado a continuacin:
La masa cristalina de una muestra para un tiempo determinado se define por la expresin
de la ecuacin 8.3:
(Ec. 8.3)
Donde,
mco: masa inicial.
mc(t): masa remanente a un tiempo determinado.
m1(t): prdida de masa.
Por lo tanto, la fraccin cristalina a un tiempo de degradacin determinado, vendr dada
por la ecuacin 8.4 presentada a continuacin:
(Ec. 8.4)
Donde mc1(t) se define con la expresin de la ecuacin 8.5:
(Ec. 8.5)
Un ejemplo de clculo de ello para lminas de PET reciclado degradadas hidrolticamente
en agua durante 8 semanas, cuyo Xc es de 0.304 y cuya mco es de 0,43 g y cuya mc(8) es de 0,44 g
se presenta a continuacin:
98
8.3 Propiedades mecnicas
En las tablas 8.1, 8.2 y 8.3 se presentan los resultados obtenidos de deformacin y
esfuerzo a la ruptura y a la fluencia y los mdulos obtenidos correspondientes a los ensayos de
traccin realizados a las lminas de PET virgen y reciclado en compostaje y de lminas de PET
reciclado en compostaje con lechosa.
Tabla 8.1 Propiedades mecnicas provenientes de ensayos de traccin para lminas de PET virgen en compostaje.
Semana 0
Semana 6
Semana 12 Semana 21 Semana 29
Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv.
Fluencia
Deformacin [%]
Esfuerzo [MPa]
Ruptura
Deformacin [%]
Esfuerzo [MPa]
Mdulo [MPa]
3
36
1
13
4
37
1
12
3
35
2
25
3
33
2
17
2
27
2
21
10
28
1478
9
10
216
25
30
1267
27
18
111
10
37
1878
8
19
340
24
33
1293
35
7
148
4
17
1599
3
17
82
Tabla 8.2 Propiedades mecnicas provenientes de ensayos de traccin para lminas de PET reciclado en
compostaje.
Semana 0
Semana 6
Semana 12 Semana 21 Semana 29
Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv.
Fluencia
Deformacin [%]
Esfuerzo [MPa]
Ruptura
Deformacin [%]
Esfuerzo [MPa]
Mdulo [MPa]
5
51
1
4
4
49
1
1
4
48
1
3
3
46
1
2
4
47
1
4
64
31
1333
53
16
66
215
39
1561
241
1
87
52
26
1609
79
22
21
107
37
1570
73
2
83
143
39
1508
155
2
159
99
Tabla 8.3 Propiedades mecnicas provenientes de ensayos de traccin para lminas de PET reciclado en compostaje
con lechosa.
Semana 0
Semana 4
Semana 8
Semana 12
Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv. Prom. Desv.
Fluencia
Deformacin [%]
Esfuerzo [MPa]
Ruptura
Deformacin [%]
Esfuerzo [MPa]
Mdulo [MPa]
5
51
1
4
4
46
1
2
4
49
1
3
3
49
1
2
64
31
1333
53
16
66
201
40
1690
132
2
137
223
39
1657
42
1
24
112
38
1642
122
2
29

Degradacion Hidrolitica Del PET

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UNIVERSIDAD SIMN BOLIVAR

DECANANTO DE ESTUDIOS PROFESIONALES

ESTUDIO Y CARACTERIZACIN DE LA DEGRADACIN HIDROLTICA Y EN

Sartenejas, Julio de 2008.

ESTUDIO Y CARACTERIZACIN DE LA DEGRADACIN HIDROLTICA Y EN

La sabidura que viene de lo alto,

4.2.2 Obtencin de micropartculas de PET reciclado y virgen

4.2.3 Medios degradativos empleados

4.2.4 Determinacin de la prdida en peso

4.2.5 Determinacin de la variacin de pH en medios hidrolticos

4.2.8 Propiedades Mecnicas. Ensayo de traccin

4.2.9 Microscopa Electrnica de Barrido

5.1.4 Anlisis termogravimtrico

6.3 Degradacin en Compostaje

CAPTULO VII REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

8.2.1 Clculo de grado de cristalinidad (Xc)

8.2.2 Clculo de fraccin cristalina (mc(t)/mco)

8.2.3 Propiedades mecnicas

Resumen de trabajos realizados introduciendo componentes alifticos

Sistema de codificacin para la identificacin de polmeros.

Termogramas obtenidos de micropartculas de PET reciclado

Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado degradadas en

Termogramas obtenidos de lminas de PET reciclado en compostaje

catalizar la degradacin en el material. La degradacin hidroltica consiste en someter al material

2.1 Objetivo General

polietilntereftalato (PET) virgen y reciclado en dos medios de degradacin: compostaje e

Figura 3.1. Sistema de codificacin para la identificacin de polmeros.

Este sistema de codificacin, generalmente, se imprime o se marca el artculo por medio

Figura 3.2. Estructura qumica del Polietilntereftalato.

La cristalizacin del PET

ocurre por nucleacin heterognea y el crecimiento de sus cristales se realiza espontneamente.

acidez del medio, limita el desarrollo de los microorganismos; la disponibilidad de oxgeno

El concepto de degradacin de un polmero se asocia con una

En la figura 3.3 se presenta el mecanismo de escisin de

cadena debido a degradacin hidroltica de un polister bajo condiciones cidas o neutras y

En la figura 3.4 se muestra un esquema de las principales

degradaciones que puede sufrir (trmica e hidroltica, por ejemplo).

3.5 Antecedentes de degradaciones de polisteres.

estudiaron el reciclaje de botellas de PET utilizando

extrusiones mltiples en una extrusora monotornillo, considerando particularmente el efecto del

realiz un estudio de PET reciclado hidrolizndolo con cido sulfrico

afirma que la degradacin hidroltica de una serie de homo y

independiente de la temperatura y de la velocidad del mezclado e independientemente del

estudiaron el efecto de -irradacin en las relaciones lactida: glicol y la estabilidad del

Hidrlisis con lopasa de Rhizopus

Tokiwa y Suzuki (1981);

Ningn dato de degradacin dada.

Jun et al. (1994).

Witt et al. (1997).

Kitotsukuri, et al. (1995).

3.5.5 Otras degradaciones

estudiaron la influencia de la pirlisis de la deshidrocloracin del PVC

oligmeros cclicos que se liberan a comienzos de la degradacin

correspondiendo a la primera prdida de masas del PDGT; El otro paso es similar al

Tg es mayor a la PET. Hicieron 3 muestras de PET/PC de composiciones 80/20, 70/30 y 50/50 en

durante la preparacin de mezcla, lo cual mejora la compatibilidad del polmero, permitiendo as

3.6.1 Calorimetra diferencial de barrido (DSC).

La tcnica de DSC estudia el comportamiento de un polmero al ser sometido a

El PET semicristalino a temperaturas menores de Tg, promueve el envejecimiento fsico

El DSC suministra informacin de la proporcin de polmero que es cristalina y la amorfa.

Para calcular el grado de cristalinidad de un material semicristalino se emplea la ecuacin 3.1,

Para evidenciar la degradacin del material, la ecuacin 3.2 define la relacin de la

3.6.2 Espectroscopa Infrarroja por transformada de Fourier (FTIR).

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