Universidad Santa Mara

Facultad de Farmacia
Ctedra: Anlisis Instrumental II
Ao: 6to Seccin: B

Profesor: Gilberto Perdomo

Blanco, Joselyn C.I N:
Vaca, Juan C.I N:
Caracas, 19 de mayo de

Introduccin
La
radiacin
formada por la combinacin
magnticos,
que
se
espacio en forma de ondas
Los
mtodos
se usan se basan en la
que es un tipo de energa
las ms reconocibles son la
manifestaciones
menos
y los rayos X, as como la
microondas
y
la
de
Las propiedades de
se clasifica en:

Proces
o de la
emisin
de la
radiaci
n
electro
magnt
ica

Integrantes:
22.014.447
21.411.401
2015

electromagntica
esta
de campos elctricos y
propagan a travs del
portadoras de energa.
espectromtricos que ms
radiacin electromagntica,
que adopta varias formas;
luz y el calor radiante. Las
obvias son los rayos gamma
radiacin ultravioleta, la de
radiofrecuencia.
radiacin

Propiedades generales de la radiacin electromagntica.

Propiedades ondulatorias de la radiacin electromagntica.
Propiedades mecnico-cunticas de la radiacin.
Aspectos cuantitativos de las mediciones espectroqumicas.

electromagntica

La radiacin electromagntica
Fue el fsico britnico James Clerk Maxwell quien es conocido principalmente por haber
desarrollado
la teora
electromagntica clsica,
sintetizando
todas
las
anteriores
observaciones, experimentos y leyes sobre electricidad, magnetismo y aun sobreptica, en
una teora consistente.

Propiedades generales de la radiacin electromagntica.

Muchas de las propiedades de la radiacin electromagntica se describen por medio de un
modelo ondulatorio sinusoidal clsico, que incorpora caractersticas como longitud de onda,
frecuencia, velocidad y amplitud. En contraste con otros fenmenos ondulatorios como el sonido, la
radiacin electromagntica no requiere medio de soporte para su transmisin y, por tanto, pasa con
facilidad en el vaco.
El modelo ondulatorio no toma en cuenta los fenmenos relacionados con la absorcin y
emisin de energa radiante. Para entender estos procesos, es necesario recurrir a un modelo de
partculas en el cual la radiacin electromagntica es vista como una corriente de partculas
discretas, de paquetes de ondas o energa llamada fotones. La energa de un fotn es proporcional
a la frecuencia de la radiacin como partculas y como ondas no son mutuamente excluyentes, si no
ms bien complementarias. De hecho, se encuentra que la dualidad onda-partcula se aplica el
comportamiento de las corrientes de electrones, protones y otras partculas elementales, y es la
mecnica ondulatoria la encargada de darle una explicacin racional.

Propiedades ondulatorias de la radiacin electromagntica.

Para muchos propsitos la radiacin electromagntica se representa convenientemente
como campos elctricos y magnticos que experimentan en fase oscilaciones sinusoidales en
ngulos rectos entre si y respecto a la direccin de propagacin.
El componente magntico de la radiacin electromagntica es causante de la absorcin de
las ondas de radiofrecuencia en la resonancia magntica nuclear.

Caractersticas de las Ondas:

La frecuencia con la que se emiten las ondas es el nmero de repeticiones que se

produce del ciclo completo.
La longitud de la onda es la distancia entre dos puntos equivalentes cualquiera en
ondas sucesivas (que tambin dependen del medio como: aire o vidrio denso), por
ejemplo: los mximos o los mnimos.
La multiplicacin de la frecuencia se da en ciclos por segundos por la longitud de
ondas, es decir, el nmero de veces que se repite la onda completa en una unidad de
tiempo.

Las propiedades ondulatorias de la radiacin electromagntica, contiene 8 propiedades

las cuales son:
O

Superposicin de ondas: el principio de superposicin establece que cuando dos o mas ondas
atraviesan el mismo espacio, ocurre una perturbacin que es la suma de las perturbaciones
causadas por las ondas individuales.
Este principio se aplica a las ondas electromagnticas en donde las perturbaciones
involucran un campo elctrico, as como con otros tipos de ondas, en las que se desplazan
tomos o molculas.
La resultante es una fusin peridica con la misma frecuencia pero de amplitud ms
grande que cualquiera de las ondas componentes.
Pero en el caso de superposicin de ondas con amplitudes idnticas pero frecuencias
distintas, la resultante ya no es sinusoidal sino que manifiesta periodicidad, o pulsacin.

Difraccin de Radiacin: la difraccin es ligera y difcil de detectar, y se potencia cuando pasa

por una barrera o por una abertura reducida.
La difraccin es una consecuencia de la interferencia.
(Porque si ella ofrece mayor resistencia a la amplitud que trae la onda, lo que se toma es
como un empujn que se le da).
Esta relacin es ms fcil de entender mediante un experimento efectuado por primera
vez por Thomas Young en 1800, con el que demostr sin ambigedades la naturaleza
ondulatoria de la luz.

O Radiacin Coherente: para generar un patrn de difraccin se requiere que las ondas
electromagnticas viajen a cualquier punto de la pantalla, teniendo claramente definidas las
diferencias de fase que se conserven constantes con el tiempo, es decir, la radiacin
proveniente debe ser coherente.

Para que se cumpla estos requisitos, debe haber las siguientes condiciones de
coherencia:

Las dos fuentes de radiacin deben tener frecuencias idnticas, o conjuntos de

frecuencia.

Las relaciones de fase entre los dos haces deben permanecer constantes en el tiempo.
La necesidad de que se cumplan estos requisitos se puede demostrar iluminando 2
ranuras con un par de lmparas de tungsteno (Bombillo normal).

En donde los patrones claros y oscuros muy bien definidos desaparecen y son remplazados por
una iluminacin ms o menos uniforme de la pantalla.
Transmisin de Radiacin: las observaciones experimentales demuestran que la rapidez a la que
se propaga la radiacin a travs de una sustancia transparente es menor que su velocidad en el
vaco y depende de las clases y concentraciones de los tomos, iones o molculas que haya en
el medio. Se infiere que estas que estas observaciones que la radiacin tiene que interactuar de
alguna manera con la materia. Sin embargo, como no se observan los cambios de frecuencia, la
interaccin no puede involucrar una transferencia permanente de energa.
El ndice de refraccin de un medio es una medida de su interaccin con la radiacin y se
define como:
ni = c
vi
donde ni es el ndice de refraccin a una frecuencia especificada i, vi es la velocidad de la radiacin
en el medio y c es su velocidad en el vaco.
Las observaciones experimentales demuestran que la rapidez a la que se propaga la
radiacin a travs de una sustancia transparente es menor que su velocidad en el vaco y
depende de las clases y concentraciones de los tomos, iones o molculas que haya en el
medio.
Si se emite una radiacin en un espacio que no es el vaco esa radiacin se vera
interferida en su transmisin por todo lo que haya dentro de ese espacio.

Refraccin de la Radiacin: cuando la radiacin atraviesa con cierto ngulo la interface entre
dos medios transparentes de diferentes densidades, se observa un cambio abrupto de
direccin, es decir, de refraccin, del haz, como consecuencia de una diferencia en la velocidad
de la radiacin en los dos medios.

Cuando el haz pasa de un medio menos

denso a otro ms denso, el cambio de direccin
es hacia la normal de la interface (hacia arriba), el
cambio de direccin se aleja de la normal cuando
el haz pasa de un medio ms denso a uno menos
denso
(hacia arriba).

Reflexin de la Radiacin: cuando la radiacin

cruza una interface entre medios que difieren en el
ndice de refraccin, tambin se presenta la
reflexin.
Cuando una radiacin cruza medios que
digieren en el ndice de refraccin se presentan
reflexiones.
Se utiliza una superficie pulida (vidrio
pulida, espejo o superficie de cuarzo) aumenta levemente cuando el ngulo del rayo incidente
se incrementa hasta alrededor de 60 o. con ngulos mayores, el % de radiacin que se refleja se
incrementa con rapidez y se aproxima de 100% a 90o, o un incidente rasante.

Difusin de la Radiacin: una fraccin muy pequeo de la radiacin se transmite en todos los
ngulos a partir de la trayectoria original y que la intensidad de esta radiacin difundida
aumenta de acuerdo con el tamao de la partcula.

Mediamente molculas o acumulaciones de ellas notablemente pequeas Rayleigh

que la longitud de onda de la radiacin.
Una manifestacin cotidiana es el color azul del cielo.

Difusin de

Donde la difusin puede ser distinta en diferentes direcciones (difusin Difusin de

de Mie).
Molculas
Se usan para determinar el tamao y la forma de molculas grandes y Grandes
partculas coloidales.
El efecto de este tipo de difusiones es diferente al de la difusin ordinaria Difusin
en que parte de la difusin difundida sufre cambios de frecuencia Raman
cuantizados.
Los espectros Raman se obtienen al irradiar una muestra con un fuente
potente de rayos laser de radiacin monocromtica visible infrarroja .

Polarizacin de la radiacin: la radiacin ordinaria esta constituida por un haz de ondas

electromagnticas en la cuales las vibraciones estn distribuidas de manera equitativa entre una
gran cantidad de planos centrales a lo largo de la trayectoria del haz.
Ciertas fuentes de energa radiante producen radiacin electromagntica polarizada en
un plano.
La radiacin visible y la ultravioleta proveniente de la relajacin de un solo tomo o
molcula excitado tambin esta polarizado, pero el haz de tal fuente no tiene polarizacin neta,

formada por una multitud de trenes de ondas individuales producidos por una gran cantidad
de fenmenos atmicos o moleculares individuales.
La radiacin polarizada ultravioleta y la visible se producen por el paso de radiacin a
travs de medios que absorben, reflejan o refractan de manera selectiva radiacin que vibra
solo en un plano.

Propiedades Mecnico-cunticas de la radiacin.

Cuando la radiacin electromagntica es emitida o absorbida se establece una
transferencia permanente de energa desde el objeto emisor o hacia el medio absorbente.
Para explicar estos fenmenos se requiere tratar la radiacin electromagntica no como
un conjunto de ondas, sino como una corriente o flujo de partculas discretas llamadas fotones
o cuantos.

Las propiedades Mecnico-cunticas de la radiacin., contiene 8 propiedades las cuales

son:

Efecto fotoelctrico: Heinrich Hertz observ por primera vez el efecto fotoelctrico en 1887, e
hizo saber que era ms fcil hacer saltar una chispa entre dos esferas cargadas cuando su
superficie estaba iluminada.
Entre el momento de esta observacin y la explicacin que dio Einstein en 1905, se
llevaron a cabo varios estudios importantes de tal efecto con lo que ahora se conoce como
fototubo de vaco.
La explicacin de Einstein fue a la vez sencilla e ingeniosa, pero solo despus de mucho
tiempo, en 1916, se le acepto de manera generalizada.

La superficie del ctodo o del

fotoctodo esta cubierta con un
metal alcalino o uno de sus
compuestos, pero tambin puede
usar otras metales, cuando la
radiacin monocromtica choca con
ese fotoctodo su superficie emite
electrones con ciertos valores de
energa cintica.
Siempre y cuando el voltaje aplicado
entre el nodo y el ctodo, sea
positivo, los electrones se mueven de
izquierda a derecha por el fototubo
para generar una corriente en el circuito.
Cuando este experimento se repite a varias frecuencias de luz monocromtica, se obtienen los
siguientes resultados:
Cuando se enfoca una luz a frecuencia constante en el nodo a un bajo potencial
negativo aplicado, la corriente fotoelctrica es directamente proporcional a la
intensidad de la radiacin incidente.

 La magnitud del voltaje de detencin depende de la frecuencia de la radiacin que

choca con l foto ctodo.
El voltaje de detencin depende de la composicin qumica del revestimiento del
fotoctodo.
El voltaje de detencin es independiente de la intensidad de la radiacin incidente.

Estados energticos de las especies qumicas: fue Max Planck, fsico alemn, quien planteo
primero la teora cuntica para explicar las propiedades de la radiacin que emiten los cuerpos
calientes.
Luego la teora fue extendida para englobar otros tipos de procesos de emisin y
absorcin.
Dos importantes postulados de la teora cuntica incluyen:

1- Los tomos, iones o molculas tienen la capacidad de existir solo en ciertos estados discretos
caracterizados por cantidades definidas de energa.
Cuando una especie cambia su estado, absorbe o emite una cantidad de energa
exactamente igual a la diferencia de la energa entre 2 estados.
2- Cuando tomos, iones o molculas absorben o emiten radiacin al transitar de un estado
energtico a otro.
La frecuencia o la longitud de onda de esa radiacin se va a relacionar con la diferencia de
energa entre los 2 estados, los cuales se expresan con (E 1) cuando la energa del estado es
ms alto y (E0) cuando es ms bajo.

Interaccin de la Radiacin y Materia: quienes se dedican a la espectroscopia utilizan las

interacciones de la radiacin con la materia para obtener informacin sobre una muestra.
La muestra se estimula aplicndole energa en la forma de calor, energa elctrica, luz,
partculas o reacciones qumicas. Antes de aplicar el estimulo, el analito esta
predominantemente en su estado energtico mas bajo, es decir, en el estado basal.
El estimulo hace que algunas de las especies del analito transiten hacia un estado
energtico superior o estado excitado.
Cuando la muestra se estimula mediante aplicacin de una fuente de radiacin
electromagntica externa son posibles varios procesos.
La radiacin se puede: reflejar, difundir y absorber.
Pero cuando se absorbe hay favorecimiento, ya que, algunas de las especies del analito,
pasan a un estado excitado.

Emisin de Radiacin: La radiacin electromagntica se produce cuando partculas excitadas

tomos, iones o molculas se relajan y pasan a niveles de energa inferiores cediendo el exceso
de energa en forma de fotones.

La radiacin desde
una
fuente
excitada
se
caracteriza en forma aceptable
mediante un espectro de
emisin, el cual toma la forma
de una grfica de la potencia
relativa de la radiacin emitida
en funcin de la longitud de
onda o la frecuencia.
La excitacin puede ser
originada por varios medios,
como:
Bombardeo
con
electrones
u
otras
partculas elementales,
las cuales causan la
emisin de radiaciones
X.
La exposicin a chispas
de corriente alterna o
al calor de una llama,
un arco o un horno, la
cual produce radiacin
ultravioleta, visible o infrarroja.
Irradiacin con un haz de radiacin electromagntica, la cual genera radiacin
fluorescente.
Reaccin qumica exotrmica que produce quimioluminiscencia.
Consta de tres tipos de espectros:

 Estos espectros en las regiones ultravioleta y visible son Espectros

producidos cuando las especies radiantes son particulares de lnea
atmicas individuales que estn muy bien separadas en la fase
gaseosa
Se observa con frecuencia en fuentes espectrales cuando Espectros
de bandas
estn presentes radicales gaseosos o molculas pequeas.
Las bandas son el resultado de numerosos niveles vibracionales
cuantizados que se sobreponen en el nivel energtico del
estado fundamental de una molcula
La radiacin continua se produce cuando los solidos se Espectros
calientan hasta la incandescencia, la radiacin trmica de esta continuos
clase se denomina radiacin del cuerpo negro, es caracterstica
de la temperatura de la superficie emisora mas que del
material del que esta compuesto la superficie.

Absorcin de la Radiacin: Cuando la radiacin atraviesa una capa de un solido, lquido

o gas, es posible eliminar en forma selectiva ciertas frecuencias mediante absorcin, un
proceso en el cual la energa electromagntica se transfiere a los
tomos, iones o molculas que forman la muestra.
La absorcin impulsa a estas partculas desde su estado normal a
temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o ms estados
excitados de energa superior.

Absorcin Atmica: el paso de radiaciones policromatica

ultravioleta o visible a travs de un medio que consta de partculas
monoatmicas, como mercurio o sodio gaseosos, origina la
absorcin de solo unas frecuencias muy bien determinadas.
Estados de absorcin ntidos y de espectros visibles.
Absorcin molecular: los espectros de absorcin de molculas poliatomicas, en particular en el
estado condensado, son en gran medida mas complejos que los espectros atmicos por que,
en general, la cantidad de estados de energa de las molculas es enorme cuando se compara
con la cantidad de estados de energa de los tomos aislados.
En esta absorcin tambin se involucra transiciones electrnicas, debido a la existencia de
numerosos estados vibracionales.

Absorcin inducida por un campo magntico : la absorcin que realiza ncleos o

electrones en campos magnticos se estudia mediante tcnicas de resonancia magntica
nuclear (RMN) y de resonancia de espn electrnica (REE), respectivamente.
Diferencias energticas entre los estados inducidos son pocas, y las transiciones entre los
estados se originan solo al absorber radiacin de longitud de onda larga o de baja frecuencia.

Procesos de Relajacin: por lo general la vida de un tomo o molcula excitada por la absorcin
es breve porque hay muchos procesos de relajacin que permiten su regreso al estado
fundamental.
Por ejemplo:
a) Relajacin no radiante
b) Relajacin por fluorescencia y por fosforescencia
Un tomo o molcula no permanece mucho tiempo en estado de excitacin, ya que,
hay otros procesos que lo devuelven a su estado basal o fundamental de relajacin, como son:
Relajacin no Radiante: donde hay prdida de energa en una serie de pequeas etapas, esa
energa de excitacin se transforma en energa cintica al chocar con otras molculas.
Relajacin por Fluorescencia: ocurre con ms rapidez que la fosforescencia y se completa
despus de 10-5 s, a partir del tiempo de excitacin. Esta relajacin es ocasionada por la
irradiacin de molculas en disolucin o en fase gaseosa.
Relajacin por Fosforescencia: se presenta cuando una molcula excitada se relaja hasta llegar
a un estado electrnico excitado (elevacin de un estado de energa) metaestable, que se
denomina estado triple, la cual tiene un promedio de vida de mas de 10 -5 s.
Principio de Incertidumbre: este principio afirma que es imposible medir simultneamente de
forma precisa la posicin y el momento lineal de una partcula.
Heisenberg fue el primero en formular el principio de incertidumbre en 1927. Planteo
que la naturaleza pone limites en la precisin con la que ciertos pares de mediciones fsicas se
pueden efectuar.
Este principio afirma que es imposible medir simultneamente de forma precisa la
posicin y el momento lineal de una partcula.
Este principio deriva del Principio de Superposicin.

Aspectos cuantitativos de las mediciones espectroquimicas.

Como se ve en la siguiente tabla los mtodos espectroquimicos se pueden clasificar en
cuatro grandes categoras, en las cuatro se requiere medir la energa radiante P, que es la energa
de un haz de radiacin que llega a ciertas reas por segundo. En el caso de los instrumentos
modernos la energa radiante se determina con un detector de radiacin que transforma la energa
radiante en una seal elctrica S. en general S es un voltaje una intensidad de corriente que, desde
el punto de vista ideal, es directamente proporcional a la energa radiante.

Mtodos de emisin, luminiscencia y difusin: la potencia de la radiacin que emite un

analito despus de la excitacin, es directamente, proporcional a la concentracin del
analito
Mtodos de Absorcin: estos mtodos cuantitativos de absorcin requieren dos
medidas: una antes de que el haz pase a travs del medio que contiene el analito (Po) y
otra despus (P), las cuales son:
O

Transmitancia (T): se ilustra un haz de radiacin paralela antes y despus de que ha

pasado a travs de un medio de b cm y una concentracin c de una especie absorbente.
T= P/Po

Absorbancia (A): expresado con la letra (A) se define mediante la ecuacin:

A= -log10TxPo/P

Ley de Beer: cuando la absorbancia es proporcional a la longitud b de la trayectoria a travs de

un medio y la concentracin c de la especie absorbente, se expresa:
A= abc
Cuando esta ecuacin se expresa en moles por litro y el largo de la celda esta en (cm),
la absortividad se llama (absortividad molecular) y se representa con el smbolo E por tanto se
tiene:
A= Ebc
Medicin de la transmitancia y la absorbancia: Se utiliza un instrumento llamado fotmetro, el
cual, mide la transmitancia y absorbancia de soluciones acuosas mediante un haz filtrado de
radiacin visible.

Conclusin
En que se
mtodo

basa este

Estos mtodos de emisin de radiacin electromagntica se basan ms en los mtodos

espectromtricos que son un gran grupo de mtodos analticos que se basan en la
espectroscopia atmica y molecular.
Estos mtodos espectrometricos que ms se usan se basan en la radiacin
electromagntica, que es un tipo que adopta varias formas; las ms reconocibles son la luz y el
calor radiante, y las manifestaciones menos obvias son los rayos gamma y los rayos X, as como
la radiacin ultravioleta, la de microondas y la de radiofrecuencia.
Propiedades, parmetros de medida

Propiedades generales de la radiacin electromagntica: parmetros de medidas por longitud

de onda, frecuencia, velocidad y amplitud.

Propiedades ondulatorias de la radiacin electromagntica: abarca parmetros de longitudes

de ondas y frecuencias, amplitudes y ngulos de fase, mediante ranuras y mediante curvas de
dispersin representativas.

Propiedades mecnico-cunticas de la radiacin: parmetros mediante aparatos que estudien

fototubos, mediante modelo cuntico, por medida de radiacin electromagntica emitida de su
estado basal.
En estos mtodos de emisin se utilizan ms que todo el logaritmo para realizar sus
clculos y obtener sus resultados, hay en ciertas propiedades errores que pueden hacer que no
se vea, como tal, el proceso; por ejemplo en la superposicin de ondas que no se desva a
menos de que se consiga o atraviese con un obstculo.

Bibliografa
Bibliogrficos:
Libro de Principios de Anlisis Instrumental, 6ta edicin; autores: Douglas A. Skoog, F. James
Holler y Stanley R. Crouch, ao 2007.