2009 Potencialidades e Oportunidades Na Química Da Sacarose e Outros Açúcares

Quim. Nova, Vol. 32, No.
3, 623-638, 2009
Potencialidades e oportunidades na qumica da sacarose e outros acares
Vitor Francisco Ferreira* e David Rodrigues da Rocha
Departamento de Qumica Orgnica, Universidade Federal Fluminense, Campus do Valonguinho, 24020-141 Niteri - RJ, Brasil
Fernando de Carvalho da Silva
Instituto de Qumica, CT, Bloco A, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Cidade Universitria, 21949-900 Rio de Janeiro - RJ, Brasil
Recebido em 15/1/09; aceito em 20/3/09; publicado na web em 2/4/09
Potentiality AND OPPORTUNITY IN the CHEMISTRY of SUCROSE and other SUGARS. Non-renewable biomass,
such as coal, oil and natural gas are not only energy sources but also important starting materials for the production of a variety of
chemicals ranging from gasoline, diesel oil and fine chemicals. In this regard, carbohydrates, the most abundant class of enantiopure
organic compounds, are very suitable for generation of chemicals of great practical value. Their bulk-scale availability associated
with low cost make them unique starting materials for organic preparative purpose. They are a most attractive alternative for
construction of enantiopure target molecules by asymmetric synthesis. This review addresses, in addition to the use of low molecular
weight carbohydrates, issues related to renewable biomass from photosynthesis and alternatives for the production of bulk and fine
chemicals.
Keywords: renewable biomass; sucrose; carbohydrates.
INTRODUO
A biomassa renovvel terrestre constituda de diversos produtos de baixas e altas massas moleculares como, por exemplo,
carboidratos, aminocidos, lipdios, e biopolmeros, como celulose,
hemicelulose, quitina, amido, lignina e protenas. Estas biomassas
so utilizadas na alimentao e para a produo de uma variedade de
combustveis, produtos qumicos e produtos energticos. O processamento da biomassa renovvel abrange mtodos biolgicos, trmicos
e/ou transformaes qumicas, alm de tratamento mecnico para
obter combustveis slidos, lquidos ou gasosos ou ainda produtos
qumicos de maior valor agregado.
As biomassas no-renovveis, como carvo, petrleo e gs
natural no so apenas materiais energticos naturais, mas tambm
so importantes insumos para a produo de uma grande variedade
de produtos qumicos que variam desde gasolina e leo diesel1-3 a
insumos qumicos e intermedirios de produtos da qumica fina.4,5
Em termos energticos, estas trs biomassas so responsveis por
aproximadamente 75% da energia consumida correspondendo a 33,
24 e 19%, respectivamente.6 No entanto, como so recursos naturais
fsseis finitos, fica evidente a grande necessidade de se desenvolver
tecnologia para o aproveitamento das biomassas renovveis (Esquema 1).
As biomassas oriundas de fontes renovveis e o carvo foram as
matrias-primas utilizadas, na mesma proporo, pela humanidade
at cerca de 100 anos atrs. A partir do incio do sculo 20 o gs
natural e o petrleo tornaram-se os principais componentes da matriz
energtica mundial, alcanando seu pice no sculo 21, o que reduziu
drasticamente o uso das biomassas renovveis e paralelamente foram
crescendo os nveis de CO2 na atmosfera, devido queima de gs e
petrleo associado s devastaes nas florestas.
O petrleo tornou-se a biomassa de origem fssil mais importante
e as previses de que sua produo no seria reduzida antes de 2050
fizeram com que as indstrias qumicas continuassem baseando
seus processos nesta matria-prima. Como consequncia, uma parte
substancial das necessidades energticas do primeiro mundo mudou
*e-mail: cegvito@vm.uff.br
Carboidratos (celulose,hemicelulose, sacarose, etc.), aminocidos, lipdios, quitina, amido,

lignina, protenas
Carvo, petrleo, gs natural
No Renovvel
Combustveis, insumos qumicos
Biomassa
Renovvel
Alimentos, combustveis,
insumos qumicos
Esquema 1. Correlao entre as biomassas fsseis e renovveis
para esta nova indstria qumica orgnica, agregando valor a uma

percentagem do petrleo e tornando-o a base da indstria petroqumica. Assim, muitos dos seus derivados foram includos na sade,
alimentao, lar e outros produtos que temos hoje, principalmente
plsticos e borrachas. Entretanto, ainda no existe uma previso
acurada da longevidade dos estoques do petrleo, mas seu preo no
mercado internacional oscila bastante dependendo da conjuntura econmica mundial e dos pases produtores. Atualmente as estimativas
da longevidade das reservas esto entre 80-100 anos, porm, com as
recentes descobertas de petrleo em guas profundas, nas camadas
do pr-sal, essas previses ficaram imprecisas.
J existem processos qumicos e biotecnolgicos disponveis
para transformar certas biomassas em molculas teis, da mesma
forma que a qumica orgnica fez com o petrleo no sculo passado.
Ainda no so to numerosos, contudo, possvel antecipar que
neste sculo observaremos o crescimento das indstrias qumicas
baseadas em biomassas, paralelamente ao declnio da indstria petroqumica, o que ocorrer com significativas vantagens ambientais.
Diante desse cenrio, o Brasil deveria desenvolver suas prprias
tecnologias capazes de transformar suas biomassas renovveis e
abundantes em intermedirios de qumica fina ou insumos bsicos
para a indstria qumica, pois fato que as matrias-primas fsseis
se esgotaro.7
624
Ferreira et al.
Independente do preo e da disponibilidade do petrleo e do gs

natural, a queima de combustveis fsseis um fator que no pode
(no deve) ser negligenciado por nenhum pas, pois seu efeito no
aquecimento global no restrito. Neste cenrio, que as biomassas
de fontes renovveis aparecem como alternativas economicamente
atrativas para fixao de CO2, produo de biocombustveis e insumos
bsicos para suprir as indstrias qumicas.8
Alm da questo econmica, a transio dos processos de preparao de insumos qumicos a partir do petrleo para um sistema
baseado em biomassas ter que transpor outros obstculos, sendo o
mais importante as diferenas qumicas dos dois tipos de matriasprimas. As biomassas so compostas de substncias mais complexas (carboidratos, aminocidos, protenas, lipdios e biopolmeros
(polissacardeos)9 como celulose, hemiceluloses, quitina, amido
e lignina) que variam consideravelmente de massas moleculares
(Esquema 2).
OH
HO
HO
(O
Ligao glicosdica
(1 4)
OH
OH 1
HO
4
O
O
O
O
OH
O
HO
OH
OH
n
OH
celulose
OH
OH
D-Glicose
HO
D-Frutose
amilose
HO
OH
OH
OH
D-sacarose
2-O-(-D-glicopiranosil)--D-frutofuranose
OH
HO
HO
O
OH
O
HO
OH
Ligao glicosdica
O
(1,2)
O 2 OH
HO
Ligao glicosdica
(1,4)
OH
O
O
1
HO
HO
HO
OH
OH
D-glicose
(Um dos componentes do amido) OH

O)
OH
O
HO
OH
Ligao glicosdica
(1,4)
O
4
O
1 O
HO
NHAc
NHAc HO
quitina
OH
OH
O
HO
HO
NHAc
OH
NHAc
N-Acetil-D-glicosilamina
Esquema 2. As principais biomassas de renovveis baseadas em carboidratos
CARBOIDRATOS
Os carboidratos compem 75% da biomassa da Terra representando a maior fonte renovvel do planeta. Anualmente so convertidos mais de 100 bilhes de m3 de CO2 e H2O em 200 mil toneladas
de carboidratos pelas plantas superiores e algas.10-12 Nesta classe,
destacam-se a celulose, a hemicelulose, o amido e a sacarose, dentre
outros carboidratos de massas moleculares menores. Estes carboidratos j so utilizados industrialmente em larga escala para diversos
fins, mas alguns so utilizados principalmente para fins alimentares,
tendo poucas aplicaes nas indstrias qumicas.13,14
Por serem materiais renovveis e de baixo custo, esses carboidratos devero ser no futuro as fontes economicamente mais viveis
para substituir os atuais derivados petroqumicos. Em 1995 publicamos, nesta mesma revista, um artigo relatando a viso da poca
sobre o uso de carboidratos abundantes e suas aplicabilidades em
sntese orgnica.15 Esta nova reviso pretende abordar, alm do uso
de carboidratos de baixas massas moleculares, as questes relativas
s biomassas renovveis oriundas da fotossntese e suas alternativas
para a produo de intermedirios e produtos da qumica fina.
Nestes ltimos anos, muitas novas reaes e materiais foram
criados visando a produo de novos intermedirios passveis de
uso pelos setores qumicos da indstria, com a perspectiva que
estes deveriam ser economicamente viveis, para substituir aqueles
derivados das fontes petroqumicas. Esta mudana baseia-se no fato
das matrias-primas fsseis serem irrevogavelmente finitas, alm da
presso gerada sobre o nosso meio ambiente com o aumento do CO2
oriundo da queima crescente de combustveis fsseis. Com esta linha
Quim. Nova
de atuao, as indstrias qumicas vem despertando seus interesses

para fontes de matrias-primas limpas e renovveis, que possam
manter o equilbrio de CO2 no planeta.16
Os carboidratos existem difundidos em todos os seres vivos e
so essenciais para a vida.17 Alguns existem praticamente puros, tais
como a sacarose, o amido e a celulose, e este ltimo no algodo, na
madeira e no papel. Eles so os constituintes estruturais de tecidos
de plantas (celulose), de alguns animais (quitina em crustceos e
insetos) e paredes de celulares de bactrias. Como novos acares
biotransformados fazem parte das membranas celulares e do DNA e
RNA, que carregam importantes informaes genticas nas clulas,
glicoconjugados com uma variedade de produtos naturais, tais como
antibiticos, glicolipdios, e glicoprotenas, sendo este dois ltimos
responsveis por reter informaes de reconhecimento supramolecular que formam a base da glicobiologia.
Apesar do papel principal dos carboidratos relacionado com
suas diversas funes na bioqumica dos seres vivos, esta classe de
substncia tem sido largamente estudada pelos qumicos orgnicos
nos seus diversos aspectos estereoqumicos, mecansticos, sintticos
e analticos. A biomassa renovvel de carboidratos constituda principalmente de polissacardeos como a celulose, o amido, a inulina
e a hemicelulose que, por sua vez, so constitudos de unidades de
menores massas moleculares. Para estes carboidratos utiliza-se o
termo genrico monossacardeo, indicando uma nica unidade de
acar sem conexes glicosdicas com outras unidades.
Os polissacardeos podem ser utilizados in natura na alimentao, produtos txteis, papel, madeira para construo, revestimentos
industriais, cosmticos etc. Tambm podem sofrer modificaes nas
cadeias polimricas de modo a adapt-los para usos especficos, por
exemplo, o rayon e a quitosana, obtidos respectivamente da celulose
e a quitina, que mantm as estruturas gerais dos polissacardeos
correspondentes. Em outro extremo tm-se as substncias orgnicas
classificadas como comodities e intermedirios da qumica fina que
tm baixas massas moleculares. bem recente o interesse da indstria
qumica nas fontes de matrias-primas renovveis,18 cujo desafio
transformar essa biomassa em carboidratos menores como dissacardeos (celobiose) ou monossacardeos (glicose, frutose, xilose) e
este por sua vez nestas substncias com maior valor agregado.19 Os
carboidratos de massas moleculares mais baixas apresentam maiores
vantagens que os polissacardeos para a preparao de insumos e
intermedirios da qumica fina, pois so de baixo custo e abundantes
para usos em escala industrial (Esquema 3).
Polissacardeos
Materiais polimricos
especiais
Carboidratos com baixas

massas moleculares
Insumos qumicos e
intermedirios da qumica fina
Esquema 3. Resumo esquemtico das abordagens para os usos de polissacardeos
Celulose, amido, quitina e quitosana

Os carboidratos podem possuir outras funcionalidades alm dos
grupos hidroxilas. Por exemplo, os amino-acares so carboidratos
que possuem um grupo hidroxila substitudo por uma amina. Os
mais conhecidos destes carboidratos so os polissacardeos quitina e
quitosana20,21 (Figura 4) e o monossacardeo D-glicosamina (2-amino2-desoxi-D-glicose). Uma excelente reviso sobre os derivados
Vol. 32, No. 3
hidrossolveis da quitosana e sua aplicaes nas reas farmacuticas

foi publicada recentemente por Silva e colaboradores.22
Celulose
A madeira a principal fonte industrial de celulose. Ela constituda principalmente pelos seguintes materiais lignocelulsicos:
hemicelulose (20 a 25%), celulose (40-50%) e lignina (25 a 30%),
alm de componentes inorgnicos (Esquema 4). Este conjunto de
substncias responsvel pelas propriedades mecnicas da madeira.
As hemiceluloses so polissacardeos ramificados com baixo grau
de polimerizao contendo uma mistura de polmeros de pentoses,
como a D-xilose e a L-arabinose e, em menor quantidade as hexoses
D-glicose, D-galactose, D-manose e cidos glucurnicos. As hemiceluloses no so cristalinas e encontram-se intercaladas s microfibrilas
da celulose dando elasticidade e impedindo que elas se toquem. As
hemiceluloses variam nas estruturas e nas composies dependendo
da fonte natural.
OH
AcO
O
O
HO
OH
OH
OMe
CO2H
O
OH
OH
OH
OH
HO
O
HO
HO
O
OH
celulose
O
HO
O
S
O-Na+
Rayon
OH
OH
HO
OH
O
O
OH
O
OH
MeO
NaOH/CS2
HO
O
O HO
hemicelulose
OMe
O
HO
glicose
OMe
O
MeO
OH
MeO
HO
O
O
OH
etanol
MeO
MeO
zaes na fabricao de diversos tipos de papel, e tambm como

agente antiaglutinante (anticaking agent), emulsificante, estabilizante,
dispersante, espessante, indutor de gelatinizao, entre outros, pois
em contato com a gua pode aumentar o volume e a textura, especialmente em cosmticos. A celulose pode ser modificada nas suas
hidroxilas e produzir matria com propriedades importantes (ex.
triacetato de celulose, nitrocelulose, carboximetil celulose e rayon).
O rayon ou viscose uma fibra celulsica semissinttica modificada
na hidroxila primria. Esta pequena modificao confere um aspecto
sedoso e brilhante na fibra celulsica.
No Brasil, a celulose produzida em grande escala a partir do
eucalipto por diversas empresas (ex. Aracruz, Jari, Suzano e Votorantin) e em 2004 contava com 220 empresas localizadas em 16 estados
e 450 municpios, gerando 100.000 empregos, o que torna o pas o
maior produtor mundial de celulose de eucalipto.27,28 Esta espcie
utilizada tem o dobro da produtividade de outras conferas plantadas
no Brasil e da maioria das rvores nativas.
Hemiceluloses
OAc
HO
O
HO
625
OH
OMe
lignina
O
Esquema 4. Estruturas parciais dos componentes lignocelulsicos e derivados
A celulose encontrada em plantas sob a forma de microfibrilas

de 2 a 20 nm de dimetro e entre 100 a 40.000 nm de comprimento,
tendo entre 2.000-25.000 de resduos de glicose.23 Estas microfibras esto em ligaes lineares do tipo -(14) entre unidades de
D-glucopiranose e na conformaes 4C1, onde formam agregados
supramoleculares estruturalmente bastante resistentes e utilizados nas
paredes celulares das plantas.24 Cada resduo de glicose est orientado
em 180 em relao ao prximo resduo. As ligaes de hidrognio intramoleculares entre O3-HO5, O6HO2 e O6HO3 mantm a
rede mais fixa e com caractersticas hidrofbicas. As interaes de van
der Waals entre as cadeias polimricas formam zonas com estruturas
cristalinas, em sua maioria, bastante ordenadas que no permitem a
gua penetrar no seu interior.25 Porm, outras zonas amorfas e secas
podem absorver gua e tornar a celulose macia e flexvel. Estas ligaes, juntamente com as zonas cristalinas, que alternam com zonas
amorfas, correspondem a cerca de dois teros da celulose presente na
madeira. Apesar da natureza higroscpica das molculas individuais
de celulose, a absoro de molculas de gua s possvel nas zonas
amorfas devido falta de espaos vazios na estrutura cristalina. A
organizao cristalina da celulose influencia a sua reatividade ao
controlar o acesso de substncias qumicas ou enzimas aos grupos
funcionais e s ligaes qumicas nas regies cristalinas. As hidroxilas
so os grupos mais abundantes na celulose, seguidos pelas ligaes
acetal que formam o anel das piranoses.26
Cada espcie de rvore possui fibras de celulose de diferentes
morfologias. Devido a isso, esse polissacardeo tem muitas utili-
As hemiceluloses so polissacardeos que representam um dos

componentes da parede celular vegetal e esto intimamente associadas celulose, definindo as propriedades estruturais na parede
celular alm de desempenhar funes na regulao do crescimento
e desenvolvimento das plantas. Os xiloglucanos (Xg) e os galactomananos so hemiceluloses presentes tanto em parede primria
(funo estrutural) como em parede de reserva em sementes de
algumas espcies (funo de reserva). Os resultados mostraram que
o grau de ramificao e o tamanho da cadeia afetam a interao entre
Xg e a celulose. Enquanto os graus de galactosilao e fucosilao
esto relacionados com a fora de ligao entre os polissacardeos, o
tamanho da molcula do Xg afeta a sua capacidade (quantidade) de
interao celulose, consequentemente a autointerao.
Amido
o segundo polissacardeo mais abundante. Pode ser encontrado
em sementes, razes e fibras de plantas. a fonte de energia, em
termos de glicose, mais abundante para os humanos. Ele composto
basicamente de dois polissacardeos de D-glicose: amilose e amilopectina. A diferena entre estes dois polmeros est no encadeamento
das unidades glicosdicas. Na amilose a cadeia linear e as ligaes
so -(14). Na amilopectina h uma ramificao na hidroxila de C6
com uma ligao -(16). Porm, as ligaes -(14) continuam
no polmero. A sua composio varia de acordo com a planta. Por
exemplo, o amido da batata difere basicamente do amido do aipim
(macaxeira) na relao entre amilose e amilopectina. A maioria dos
seres vivos pode utilizar estes polissacardeos como fonte energtica, pois possuem enzimas -amilases na saliva e no intestino que
quebram a ligao -(14) entre as unidade de glicose. O mesmo
no acontece com a celulose. A maioria dos animais no consegue
utiliz-la como alimento. A razo est na ligao -(14) que no
est presente nos animais superiores. Entretanto, cupins conseguem
digerir a celulose facilmente, pois tm no seu intestino bactrias simbiticas que secretam a enzima celulase que faz a hidrlise da ligao
-(14). Alguns vertebrados herbvoros tambm conseguem fazer a
digesto, pois tm bactrias no estmago que secretam celulase.
Na conformao -(14), mais estvel nos polissacardeos amilose, amilopectina e glicognio, as cadeiras ficam rgidas tornando a
cadeia curva ao invs de linear, como na celulose. Este arranjo produz
estruturas compactas e helicoidais produzindo grnulos densos que
podem ser visualizados em muitas clulas.
O glicognio o principal polissacardeo de estocagem de energia
626
Ferreira et al.
das clulas. Como na amilopectina, o glicognio um homopolmero

da D-glicose com ligaes -(14) com ramificaes -(16),
mas com um nmero maior de ramificaes (uma ramificao por
8 a 12 resduos de glicose). Estas ramificaes tornam o glicognio
mais compacto que o amido. Ele disseminado nos msculos, mas
especialmente abundante no fgado, onde chega a ter 7% do peso
deste rgo.
Quitina e quitosana
A D-glicosamina acetilada o constituinte da quitina que o
principal componente estrutural (exo-esqueleto) de milhares de
insetos (cigarras, baratas etc) e crustceos (siri, camaro etc), mas
tambm aparece em mamferos nas glicoprotenas. No reino vegetal
ela mais escassa e s ocorre em fungos e algas verdes. Em realidade,
a quitina e a quitosana (parcialmente desacetilada) so copolmeros
constitudos por unidades D-glicosamina e N-acetil-D-glicosamina
em propores variveis, sendo que na quitina se tem maior proporo
de N-acetil-D-glicosamina.
A quitina dos polissacardeos mais abundantes na natureza
constitudo de unidades N-acetil--D-glicosamina com ligaes
glicosdicas -(14) formando fibras estendidas.29 Comparando a
sua estrutura com a da celulose observa-se a mesma distribuio e
arranjos espaciais dos anis pirnicos, porm o grupo hidroxila do
C-2 foi substitudo por um grupo N-acetilamino. A quitina tambm
no digerida pelos animais vertebrados devido ligao -(14).
Duas importantes substncias podem ser obtidas a partir da quitina
e que apresentam um enorme potencial econmico: o hidrocloreto
da D-glicosamina, que pode ser obtido facilmente da quitina de
casca de camaro ou conchas de mariscos por hidrlise cida (HCl
concentrado ou H2SO4)30 e, quitosana (Esquema 5). Neste aspecto,
considera-se este polissacardeo como sendo uma excelente fonte de
biomassa renovvel com boas perspectivas de desenvolvimento de
novos intermedirios qumicos e produtos de maior valor agregado.
OH
O
HO
NHAc
quitina
HCl conc.
Refluxo, 2h
76%
O
HO
HO
O
NHAc HO
O
NH3Cl
quitosana
OH
NH2
O
OH
hidrocloreto de 2-amino2-desoxi-D-glicose
KOH ou NaOH (40 a 60%)

50 -130 oC
OH
HO
HO
i ou ii
O
n
O
HO
HO
O
NHAc HO
i = cido levulnico
depois NaBH4, 95%
so solveis em solues aquosas diludas de cidos. So mltiplas

as suas utilizaes nas indstrias farmacuticas em medicamentos,
cosmticos, biomateriais, gis, filmes e membranas polimricas.
O desenvolvimento de novas aplicaes para este biopolmero
economicamente muito atrativo, pois obtido de fontes renovveis,
ou subproduto destas (ex. casca de camaro), alm da sua biodegradabilidade e biocompatibilidade, principalmente sua atoxidez e
capacidade de interagir com diversas substncias.
importante ressaltar as diversidades de atividades biolgicas
e fisiolgicas destes dois polissacardeos quando comparadas com
outros polissacardeos similares (ex. celulose e amido). A quitina e a
quitosana tm moderada ao antimicrobiana provavelmente devido
presena dos grupos amino que podem causar aglutinao das
clulas dos micro-organismos.32 Ademais, apresentam propriedades
imunomoduladora e, consequentemente, promotoras da acelerao
da cicatrizao de leses, principalmente devido capacidade de
ativao seletiva de macrfagos.33 H alguns outros usos especficos
da quitosana que devem ser destacados, como tratamento da obesidade
e excesso de colesterol, removedor de metais, floculante, coagulante,
bandagens mdicas, queimadura de pele, lentes de contato, umectante
para cosmticos, tratamento de papel, papel fotogrfico, membranas
para osmose reversa, controle de liberao de agroqumicos, cromatografia, estabilizante de cor etc.34
No menos importantes so os derivados da quitosana substitudos
no grupo amino livre que visam a modificao de diversas propriedades fsico-qumicas destes materiais,35,36 sendo a mais importante
a solubilidade em gua. Diversos trabalhos publicados relatam que
derivados hidroflicos podem ser obtidos com o substituinte carboxibutila.37,38 Ento, a condensao da quitosana com o cido levulnico38 ou cloroactico39 em diferentes condies reacionais favorece
a formao da N-carboxialquilquitosana com grau de substituio
varivel dependendo da metodologia.34,40
Principais dissacardeos
Assim como os polissacardeos citados anteriormente, os dissacardeos destacam-se tambm como importantes fontes de biomassas
renovveis, destacando-se a D-sacarose, celobiose, lactose e a maltose
(Esquema 6).
OH
O
Quim. Nova
OH
D-glicose
NH
O
HO
HO
OH
Ligao glicosdica
O
(1 2)
O 2 OH
CO2H
R=
N-carboxibutilquitosana
ii = NaOH, cido
R = CH2CO2H
monocloroactico,
N-carboximetilquitosana
isopropanol/H2O (80%),
50 C, >99%
HO
D-frutose
HO
HO
OH
OH
A quitosana um polmero parcialmente desacetilado derivado

da quitina (Esquema 5), podendo ser obtido por hidrlise do grupo
acetila com KOH ou NaOH.31 Para se obter a quitosana diretamente da
casca do siri ou camaro so necessrias trs etapas: descalcificao
com HCl diludo, desacetilao com soluo de NaOH e descolorao
com soluo de KMnO4 e cido oxlico. As suas propriedades fsicoqumicas dependem do grau de desacetilao, podendo ter utilizaes
especficas. A solubilidade em gua, viscosidade e o pKa dependem
diretamente do nmero mdio de hidroxilas livres.
A quitosana um produto comercialmente disponvel e produzido no Brasil, sob a forma de copolmeros que contm ao menos
40-50% de unidades de 2-acetamido-2-desoxi-D-glicopiranose, e que
O
HO
OH
OH
OH
lactose
4-O-(-D-glicopiranosil)-1--D-galactopiranose
HO
HO
HO
OH
O
OH
O
HO
O
OH
OH
celobiose
4-O-(-D-glicopiranosil)-1--D-glicopiranose
OH
D-sacarose
Esquema 5. Produtos derivado da quitina
OH
O
OH
HO
HO
O
OH
O
OH
HO
OH
OH
maltose
4-O-(-D-glicopiranosil)-1--D-glicopiranose
Esquema 6. Dissacardeos importantes na biomassa terrestre
Sacarose
A sacarose, uma substncia conhecida desde o ano 200 a.C.,41,42
o carboidrato de baixa massa molecular mais abundante. produzido em larga escala por diversos pases, principalmente para usos
alimentares, pois um alimento natural e amplamente utilizado
como ingrediente. um dissacardeo no redutor constitudo de dois
monossacardeos, D-glicose e D-frutose, que esto ligados entre si
atravs dos seus carbonos anomricos. conhecido genericamente
Vol. 32, No. 3
com o nome de acar e est distribudo em todo o reino vegetal,

sendo o principal carboidrato de reserva de energia e material
indispensvel para a dieta humana. Durante sculos, foi o mais
abundante composto orgnico produzido de baixa massa molecular.
a substncia orgnica cristalina de maior produo mundial tendo
duas fontes naturais importantes: beterraba (Beta vulgaris) e canade-acar (Sacharum officinarum), esta ltima cultivada em 103
pases sendo responsvel por 60-70% da sua produo.43 A indstria
da cana-de-acar tem algumas vantagens, pois no utiliza reagentes
txicos ou perigosos. importante ressaltar que a cana-de-acar tem
um dos mais eficientes mecanismos fotossintticos para a produo
de biomassa que lhe permite fixar entre 2 e 3% da radiao solar. O
processo de produo de acar autossuficiente em energia, pois
o bagao obtido como subproduto incluindo celulose, hemicelulose
e lignina (baixa massa molecular) utilizado como combustvel nas
usinas, representando uma economia significativa no uso do petrleo. O grande desafio atual transformar este bagao em produtos
economicamente mais atrativos como, por exemplo, o etanol e assim
aumentar sua produo.
A sacarose e a glicose so os principais carboidratos de baixas
massas moleculares para a sntese orgnica. No existe um levantamento confivel do nmero de processos que foram relatados na
literatura a partir da sacarose como matria-prima, porm h cerca
de 100 processos tecnicamente viveis que esto sendo utilizados em
escala comercial. O seu uso como reagente qumico tem basicamente
trs grandes estratgias. A mais comum a transformao radical da sua
estrutura por meio de processos qumicos ou fermentativos (biotecnologia).44 Nesta linha, muitos produtos foram obtidos em escala industrial
sendo o mais conhecido e de maior escala o etanol.45 Este lcool a
principal entrada da sacarose na indstria de derivados similares aos
obtidos pela indstria petroqumica (exemplo eteno, acetaldedo, acetato de etila, anidrido actico, butanol etc). Outras possibilidades so
a manuteno da estrutura carbnica com modificaes nas hidroxilas
ou isomerizao da ligao glicosdica (Esquema 7).
OR
RO
RO
O
OR
O
O
D-sacarose
RO
OH
D-glicose
HO
HO
RO
O
1
OH
O
O 2 OH
HO
D-frutose
HO
OH
OR
OR
OR
RO
RO
O
OR
O
R = alquila, acila, etc.
O
RO
OR
OR
OR
Intermedirios com baixas massas moleculares

etanol, cido oxlico, cido ctrico, etc.
Esquema 7. Estratgias para o uso da D-sacarose como reagente qumico
A produo mundial de sacarose entre 2007/2008 foi de cerca

de 168 milhes de toneladas46 e continua com perspectivas de crescimento. Em abril de 2008 o preo mdio atingiu, no mercado dos
EUA, o valor de US$ 29,10/t, aproximadamente 29% mais elevado
do que o mesmo ms no ano de 2007. No Brasil estima-se a produo em 34,1 milhes de toneladas (2007/08), representando 6,6%
ou 2 milhes de toneladas, mais do que em 2006/07. As condies
atmosfricas favorveis e as elevadas taxas de extrao de acar
impulsionaram a produo.
627
A introduo dos veculos que funcionam com misturas flexveis

etanol-gasolina impulsionou a produo de etanol com preos mais
vantajosos para o consumidor. Estima-se que 56% da produo da
sacarose sero transformados em etanol. importante ressaltar que
o modelo de produo do etanol a partir da cana-de-acar no pode
ser aplicado a todos os pases, principalmente aqueles que tm severas
restries aos recursos hdricos.
A demanda por etanol est se tornando uma componente fundamental do mercado de acar nacional e, portanto, ampliar sua produo, sem ampliar a rea plantada um dos desafios tecnolgicos para
os prximos anos. Para tanto, so necessrias novas tecnologias que
transformem o bagao e as folhas da cana em etanol (combustvel de
segunda gerao),47 deixando a sacarose como um produto mais nobre
para a alimentao e para a produo de outros derivados de maiores
valores agregados. A primeira gerao de etanol tem tecnologias
bem estabelecidas para algumas culturas, mas o desenvolvimento de
processos relacionados sua produo de segunda gerao utilizando
a biomassa de madeira est ainda nas fases iniciais da investigao
e desenvolvimento.
H muitos anos o estudo da sacarose como matria-prima para a
produo de insumos para a indstria qumica e a produo de novos
derivados com maior valor agregado tem despertado o interesse dos
pesquisadores e de polticas especficas para este setor. Esse ramo
da qumica to importante que passou a ser conhecido como sucroqumica, que entendida como o ramo da cincia e da tecnologia
cujo objetivo acrescentar ao mercado novas utilizaes da sacarose
e seus derivados, seja por processos de transformaes radicais na
estrutura carbnica ou por processos que envolvem modificaes nas
hidroxilas, conforme resumidas no Esquema 8.48 No Brasil ficaram
conhecidas as iniciativas de projetos de pesquisa em sucroqumica
no Rio de Janeiro49 e Pernambuco.50
Historicamente a sacarose foi considerada inicialmente como
alimento, e muito posteriormente como um poli-lcool pelos qumicos. Esses fatos ofuscaram durante muitos anos sua utilizao como
matria-prima para a indstria qumica. As duas crises do petrleo,
em meados de 1970 e incio de 1980, levaram os pesquisadores
procura de novas fontes de produtos qumicos derivados de fontes
renovveis que podem ser produzidos em escala industrial. Ento,
matrias-primas como a sacarose tornaram-se de grande interesse
econmico.51
Comparativamente, o baixo custo, a disponibilidade e a pureza
fazem com que esta matria-prima, ou alguns de seus derivados, seja
extensivamente vantajosa para novos processos industriais. A sua
maior desvantagem a fragilidade da ligao glicosdica -(12).
Realmente, esta ligao extremamente sensvel a condies cidas.
Outra desvantagem apontada por alguns autores sua superfuncionalidade, ou seja, um excessivo nmero de hidroxilas (oito) com
reatividades similares. Entretanto, existem pequenas diferenas de
reatividades entre as hidroxilas primrias e secundrias que tm sido
exploradas em reaes de acetilao, halogenao, dentre outras.52
Apesar dessas desvantagens, sugeridas por alguns autores, muitos
produtos monossubstitudos e polissubstitudos encontram-se no
mercado (ex. steres graxos da sacarose).53
Focalizando a linha de transformaes radicais na estrutura
carbnica da sacarose, o Esquema 8 apresenta um resumo de alguns
produtos qumicos de baixa massa molecular que so obtidos em
escala industrial por processos qumicos ou fermentativos (aerbicos e
anaerbicos). Estas substncias podem servir de matrias-primas para
a sntese de outros produtos mais elaborados. importante ressaltar
que muitos destes intermedirios tambm podem ser obtidos a partir
da glicose que, por sua vez, pode ser obtida do amido ou da celulose.
Outra matria-prima para a obteno destes produtos o acar invertido, mistura equimolecular de glicose e frutose, obtida por hidrlise
628
Ferreira et al.
da sacarose. A alternativa no uso de biomassas torna mais atrativa as

rotas de obteno destes produtos a partir de carboidratos, pois nem
todos os pases produzem sacarose. Na Tabela 1 esto detalhados
os tipos de rotas para a obteno destes intermedirios e um breve
resumo de suas possveis aplicaes.
OH
H3C
CH3
etanol
HO
acetona O
OH
etilenoglicol
OH
O
OH
O
butanol
OH
HO
c. fumrico O
OH
c. ltico O
HO
O
OH
OH
OH
OH
O
HO
c. tartrico
OH OH
HO
D-sacarose
CHO
O
hidroximetil furfural
HO2C
O
OH
2,3-butanodiol
O
c. oxlico
OH
OH
O
O
HO
OH
HO
O
O
HO
c itacnico O
OH
OH
HO
HO
c. actico
OH
CO2H
CO2H
cido ctrico
O
c. levulnico
Esquema 8. Alguns produtos qumicos com baixas massas moleculares

obtidos a partir da sacarose
Quim. Nova
steres graxos da sacarose

Dos derivados mencionados acima, os steres de sacarose ou
sucrosteres so os mais importantes devido as suas mltiplas aplicaes tecnolgicas e, consequentemente, as grandes possibilidades de
usos comerciais. Estes steres so obtidos por reao de esterificao
direta76 ou transesterificao.77 Os steres graxos da sacarose so
muito teis e podem ser obtidos por esterificao direta com cloretos
de cidos ou anidridos ou transesterificao a partir de triglicerdeos
(lipdios) que representam outro tipo de biomassa abundante. Como
os steres derivados de cidos graxos contm dois componentes
naturais, esperar-se-ia que pudessem ser utilizados como alimentos.
Entretanto, h controvrsias especialmente para o caso dos steres
com alto grau de substituio. Os steres de sacarose tm boa aceitao em formulaes cosmticas s suas propriedades emulsificantes
e sua inocuidade dermatolgica. Da mesma maneira, eles tm sido
utilizados em detergentes biodegradveis, para diversos usos como,
por exemplo, na extrao de petrleo derramado no mar.
Suas caractersticas fsico-qumicas dependem do grau de substituio, alm do tamanho e nmero de insaturaes das cadeias,
das hidroxilas da sacarose que se traduz atravs do balano entre a
hidrofilicidade e a lipofilicidade. Sendo assim, possvel conseguir
uma grande variao nas caractersticas emulsificantes dos steres
graxos da sacarose, como no caso dos monosteres com cadeias
C16-18 que, praticamente insolveis em gua, se comportam como
surfactantes no-inicos.78
Tabela 1. Substncias obtidas a partir da sacarose por via qumica ou fermentativa

SUBSTNCIA
PROCESSO
PRINCIPAL USO
cido Oxlico
Qumico
Decapagem, fotografia, clareamentos.54
cido Acrlico
Qumico
Polmeros, materiais txteis, adesivos, etc.55
cido Actico
Bioqumico - Clostridum termoaceticum
Solvente industrial, cosmticos, alimentao56
cido Ctrico
Bioqumico - Aspergillus niger
Acidulante
cido Itacnico ou cido

metileno succnico
Bioqumico - Aspergillus terreus
Aglutinante para plsticos, colas, tintas, lubrificantes e

revestimentos57,58
cido Ltico
Bioqumico - Lactobacillus delbrueckii
Intermedirio59
cido L-Glutmico
Bioqumico - Micrococcus glutamicus
Usos em alimentos60
cido Tartrico
Qumico e Bioqumico
Gluconobacter suboxydans
Flavorizante, fotografia, bebidas, ligante quiral61,62
cido Propinico
Bioqumico - Rhizopus nigricans
Intermedirio
Acar Invertido
Qumico ou Bioqumico
Alimentos63,64
Poliacrilato
Qumico
Encapsulamentos e hidrogel65
n-Butanol
Bioqumico - Clostridium acetobutylicum
Solvente66
Dextranas
Bioqumico - Leuconostoc mesenteroides
Cromatografia, Emulsificante, Petrleo68
Etanol Eteno
Bioqumico (Saccharomyces cerevisiae) e Qumico
Combustvel e polmeros45,47
steres Graxos
Qumico
De tensoativo atxico substituto de gordura53
steres misto de acetato

isobutirato (SAIB)
Qumico
Emulses em bebidas, cosmticos, fixador69
Epxi steres
Qumico
Resinas70,71
Gomas Xantnicas
Bioqumico - Xanthomonas campestris
Cosmticos
Hidrogis
Qumico/Bioqumico
Absorvente72
Poli-acetatos
Qumico
Adesivos e Vernizes73
Sucralose
Qumico
Adoante Artificial74
Uretanos
Qumico
Polmeros75
67
Vol. 32, No. 3
Em termos de atividades farmacolgicas, alguns destes steres

mostraram atividade inseticida contra a formiga Atta sexdens.79
Dependendo do tamanho da cadeia, os steres graxos mono, di e
trissubstitudos da sacarose so pouco hidrolisados pelas lipases
intestinais, logo, muito pouco absorvidos pelo organismo e as bactrias intestinais.
Dentre os polisteres de cidos graxos o produto comercial
Olestra (Procter & Gamble Co) ou Olean (Twin Rivers Technologies) tem recebido ateno especial nos ltimos anos devido sua
utilizao em dietas hipocalricas e como depressor do nvel de colesterol sanguneo (Esquema 9). Este polister graxo da sacarose com
grau de esterificao superior a seis foi aprovado pelo FDA em 1996
para consumo humano. Ele apresenta propriedades fsico-qumicas
semelhantes s dos triglicerdeos naturais (gorduras naturais), sendo
atualmente utilizado como substituto no calrico de gorduras na
fabricao de produtos alimentcios como batatas fritas, biscoitos,
pipocas etc. Entretanto, h um intenso debate sobre a ao deste de
substituto de gordura em alimentos de baixa caloria. Na realidade
ainda no est absolutamente provado que este substituto de gordura
tem segurana para uma nutrio saudvel, pois muitos estudos mostraram que causa problemas estomacais e perda de vitamina D. Em
2002 a Procter & Gamble Co. introduziu uma famlia de polisteres
steres graxos da sacarose no-txicos e, com base em matriasprimas renovveis, denominada de SEFOSE (SEFOSE-1618S,
SEFOSE-1618H e SEFOSE-2275), com vasto leque de propriedades
de desempenho em uma variedade de aplicaes. So hexa, hepta e
octasteres da sacarose com um mnimo de 70%, em peso, do octaster. So bons lubrificantes para muitas aplicaes industriais (fluidos
para torneamento de metais, lubrificante txtil etc.) porque mantm
alto desempenho sem contaminar o meio ambiente.
O
OR
RO
RO
RO
O
RO
OAc
O
O
O
O
OR
O
O
O
OAc
O
RO
OR
O
O
O
R=
Olestra ou Olean
R = OAc, octa-acetato da sacarose
acetato isobutirato de sacarose

SAIB
que possuem ligaes cruzadas, lineares ou ramificadas com a habilidade de absorverem grandes quantidades de gua, solues salinas e
fisiolgicas. So de grande utilizao na fabricao de muitos materiais, como fraldas, absorventes femininos, no solo para a agricultura
e horticultura e na medicina,86 em suturas cirrgicas e em sistemas de
liberao controlada de frmacos.87,88 Para a preparao dos monmeros,
que so utilizados na produo de polmeros contendo a sacarose, h
necessidade de proteo das hidroxilas por via qumica ou bioqumica e
posteriormente incorporao de uma unidade polimerizvel. No Esquema 10 esto mostrados steres acrlicos e metacrlicos. Todos quando
polimerizados de forma cruzado com outros monmeros fornecem
polmeros que absorvem grande quantidade de gua.
OR
HO
HO
O
HO
O
HO
HO
R=
O
,
O
O
OH
O
OH
(monmero para polimerizao
cruzada)
OH
Esquema 10. Monosteres da sacarose utilizados na preparao de hidrogis
teres da Sacarose
Os teres derivados da sacarose so obtidos atravs da substituio
de tomo de hidrognio da hidroxila por grupos alquila ou benzila.
Algumas propriedades dos compostos resultantes so atraentes de um
ponto de vista comercial, mas limitado aos uretanos. Entretanto, os
derivados octa-alil e octacrotilsacarose so bastante interessantes para
a produo de novos materiais polimricos. Estes teres derivados
da sacarose, assim como o alil amido e a alil celulose, so conhecidos desde a dcada de 40.89 Eles oferecem boas potencialidades e
custo baixo para a preparao de novos materiais. Um dos materiais
polimricos mais conhecidos da octa-alilsacarose o carbopol, um
polmero cruzado com poliacrlico. So amplamente utilizados nas
indstrias farmacutica e cosmtica para espessamento de suspenso
e substncias insolveis, estabilizador de emulses, pastas, pomadas,
gelias etc. e tm excelente estabilidade trmica e resistncia microbiana para fungos (Esquema 11).
OR
RO
RO
Esquema 9. Polisteres da sacarose com expressiva produo industrial
OH
H3CO
H3CO
O
RO
O
RO
O acetato - isobutirato da sacarose (SAIB ou Sustane, Esquema

9) um aditivo alimentar utilizado como estabilizador em emulses
aroma em refrigerantes (emulsificante E444), fixador de fragrncias,
umectante de baton, tinturas para cabelos etc. Ele tem sido utilizado
por mais de 30 anos em muitos pases em bebidas no alcolicas gaseificadas e no carbonatadas. Estudos realizados para esta substncia
no detectaram sinais de toxicidade.80,81
Outros sucrosteres interessantes que merecem destaque so os
sucrogis.82 Estas substncias pertencem famlia dos hidrogis, que
so materiais polimricos caracterizados pela alta hidrofilicidade,
insolubilidade em gua, biocompatibilidade e biodegradabilidade.83
A hidrofilicidade devido presena de grupos hidroxilas que se
ligam com molculas de gua criando, desse modo, uma estrutura
de gel. Mais recentemente os hidrogis tm sido associados com
argilas de caractersticas lamelares que aumentam seus poderes de
absoro de gua.84,85
Os sucrogis superabsorventes so polmeros hidroflicos ligados
629
RO
O
H3CO
H3CO
O
H3CO
OR
OR
R=
HO
H3CO
O
H3CO
OH
OCH3
O
H3CO
OCH3
R=
(octa-O-alilsacarose)
(octa-O-crotilsacarose)
Esquema 11. Exemplos de teres da sacarose utilizados em preparaes

polimricas
Sucralose
Algumas hidroxilas da sacarose podem ser substitudas por cloro.
bem conhecido que as hidroxilas primrias 6 e 6 so facilmente
substitudas pela sua reao com trifenilfosfina em tetracloreto de
carbono em bom rendimento. Este derivado diclorado ainda no
foi bem aproveitado, tendo em vista que o mtodo da sua produo
no o mais recomendado. J o derivado triclorado nas posies 4,
1e 6,90 conhecido no mercado pelos nomes sucralose ou Splenda
630
Ferreira et al.
(4,1,6-tricloro- 4,1,6-trideoxigalactofrutose), 600 vezes mais

doce que a sacarose, no calrico, anticariognico e estvel em temperaturas de cozimento de alimentos.91,92 Esta substncia foi liberada
pelos rgos de vigilncia sanitria sendo comercializada, inclusive
no Brasil, como adoante no calrico.
HO
HO
Cl
Cl OH
O
Cl
OH
O
6
O 2 Cl
Cl
HO
HO
OH
O
O 2 OH
OH
HO
(6,6'-dicloro-6,6'-didesoxiglico-frutose)
OH
Sucralose
Esquema 12. Exemplos de derivados da sacarose seletivamente substitudos

por cloro
Isomaltulose e leucrose
Anteriormente foi mostrado que a sacarose pode servir de matriaprima para a produo de diversos intermedirios de baixas massas
moleculares por via qumica ou bioqumica. Alternativamente,
possvel a manuteno da estrutura carbnica transformando-a em
outros dissacardeos isomricos como D-glicosil-D-frutoses. Os cinco
possveis ismeros so trivialmente designados como trealulose, turanose, maltulose, leucrose e isomaltulose. Dois destes dissacardeos
tm grande potencial de aplicabilidade industrial e j so produzidos
industrialmente: isomaltulose e leucrose (Esquema 13).
A isomaltulose um dissacardeo comercialmente conhecido
como Palatinose ou Lylose. Este carboidrato um ismero de
posio da sacarose sendo encontrado em pequenas quantidades
no mel e no caldo de cana-de-acar. produzido por processo
fermentativo utilizando diversos micro-organismos produtores da
enzima glicosiltransferase que convertem a sacarose -(12)
para seu ismero -(16). Esta enzima no comercializada,
porm existem diversos micro-organismos que a possuem e so
capazes de fazer a isomerizao de sacarose para isomaltulose.93 O
micro-organismo mais utilizado industrialmente para sua produo
a proteobactria Protaminobacter rubrum94,95 tendo uma produo
mundial crescente, encontrando-se atualmente na faixa de 60.000 t/
ano.12 Este dissacardeo utilizado como adoante alternativo, pois
pouco calrico e tem baixo potencial cariognico.96 menos doce do
que sacarose (cerca de 50%), mas pode ser consumido por pessoas
com diabetis.97,98 O seu sabor, aparncia e viscosidade de solues
aquosas so semelhantes aos da sacarose. Duas propriedades so
muito importantes na isomaltulose: maior estabilidade sob condies
cidas, no sendo facilmente hidrolisada e, fermentada em taxas
mais baixas quando comparada com acares como a sacarose ou
maltose por micro-organismos intestinais. Aps a absoro, a glicose
e a frutose de ambos so metabolizadas seguindo as mesmas rotas
bioqumicas clssicas. Como a sua hidrlise mais lenta, ela uma
fonte energtica mais constante para bebidas e alimentos visando o
HO
HO
OH
O
O
OH
O
HO
HO
leucrose
(O--D-glicopiranosil-1
O
OH
O
OH
O
HO
OH
D-sacarose
OH
OH
OH
HO
OH
OH
5--frutopiranose)
HO
HO
controle da obesidade. No geral, as suas propriedades fsico-qumicas

permitem a substituio da sacarose na maioria dos alimentos doces
e, em alguns casos, com bastantes vantagens.
Como a isomaltulose tem disponibilidade no mercado internacional, tambm atraente como matria-prima para a preparao de
outros derivados sintticos e, alm disso, como sua ligao glicosdica mais estvel do que a da sacarose, h novas possibilidades de
transformaes qumicas. Algumas transformaes j so conhecidas
e esto focadas principalmente na rea da preparao polmeros
biodegradveis (Esquema 14) explorando a transformao da parte
da frutose em glicosdeo do hidroximetilfurfural, sem alterar a parte
da glicose. Com o aldedo estrategicamente posicionado no glicosilhidroximetilfurfural possvel fazer diversas transformaes, tais
como steres, amidas e derivados vinlicos para a preparao de novos
produtos em escala industrial.99 Os steres derivados de cadeia longa
apresentam propriedades tensoativas.100,101 Os derivados vinlicos
podem ser teis para preparao de polmeros biodegradveis.102,103
Poliis so derivados de carboidratos reduzidos na carbonila e
muitos destes produtos esto em uso no mercado sendo utilizados
em uma grande variedade de alimentos, produtos farmacuticos e
nutracuticos como, por exemplo, sorbitol, manitol, xilitol, lactitol
etc. Estes alditis ou poliis exploram algumas propriedades importantes para alguns segmentos do mercado de alimentos, como
o sinergismo com outros edulcorantes, quantidade mnima de
calorias por grama, no promover a crie dentria e no aumentar
os nveis de glicose no sangue ou insulina, alm de ter manter o
sabor e textura dos carboidratos. Alm estes derivados exibirem
doura semelhante sacarose, tm a vantagem de no sofrerem
fermentao por ao de bactrias bucais. O sorbitol, produto de
reduo da glicose , de longe, o mais popular dentre os alditis,
embora s uma pequena parcela da sua produo esteja destinada
ao setor alimentcio. A maioria do sorbitol produzido consumida pelas indstrias de dentifrcios, pois age como umectante dos
cremes dentais (reteno de gua). Alguns alditis so produzidos
por processos biotecnolgicos (enzimas e fermentao) como, por
exemplo, o xilitol que pode ser obtido atravs de reduo microbiolgica com Candida gilliermondii.104
Seguindo esta tendncia a isomaltulose foi reduzida por hidrogenao, somente na sua parte frutosdica, fornecendo uma mistura
equimolecular de 6-O-(-D-glicopiranosil)-D-sorbitol e 1-O-(-Dglicopiranosil)-D-manitol (Esquema 14). Esta mistura epimrica
comercializada com o nome de Isomalt. A mistura tem sabor similar
sacarose e os produtos fabricados (ex. doces, chicletes, chocolates,
OH
HO
HO
OH
isomaltulose
(O--D-glicopiranosil-1 6--frutofuranose)
Esquema 13. Dois importantes dissacardeos obtidos por isomerizao da

sacarose
OH
O
OH
O
O
HO
OH
HO
HO
OH
OH
DMSO, 120 C
CHO
OH
HO
HO
O
OH
O
O
OH
O
Dowex 50
H2, Ni
OH
HO
HO
OH
OH
OH
HO
HO
Quim. Nova
OH OH
OH
O
OH
O
OH OH
Isomalt
[6-O-(-D-glicopiranosil)-D-sorbitol]
e
[1-O-(-D-glicopiranosil)-D-manitol]
R = CO2H, vinil, CH2NHR, CH=CHR

COO-C12H25, COS-C12H25,
Esquema 14. Transformao qumica da isomaltulose em derivados furnicos e poliol
Vol. 32, No. 3
enfornados, suplementos nutricionais, pastilhas, xaropes etc.) tm a

mesma textura e aparncia. O Isomalt, aprovado para uso nestes
produtos desde o incio de 1980, um produto comercial verstil e
valioso ingrediente de alimentos com teores calricos reduzidos e
produtos farmacuticos.
A leucrose foi inicialmente descrita como um subproduto da produo de gomas dextrana a partir da sacarose como matria-prima.105,106
Este dissacardeo menos doce do que a sacarose (50-60%).
Existem diversos processos enzimticos tecnicamente viveis
para a produo de grandes quantidades de leucrose pura.107 Este
dissacardeo um edulcorante que pode ser usado como agente que
evita a formao da placa bacteriana nos dentes. especialmente
adequado para diabticos, pois tem uma menor taxa de clivagem da
ligao glicosdica em relao sacarose e a maltose e, assim, no
produz um aumento do nvel de glicose no sangue.108
D-glicose
A D-glicose um dos carboidratos mais abundantes e, apesar
de ser uma das unidades da sacarose, tem o amido como sua principal fonte de produo.100 Cerca de 34% do amido produzido109,110
transformado em glicose. O conhecimento de sua qumica e bioqumica so bem desenvolvidos, tendo sua intensificao nas reaes
desenvolvidas por Emil Fischer que, em 1890, determinou sua
configurao relativa com base em converses oxidativas e redutoras
e sobre a sntese da glicose a partir da extenso de arabinose por cianoidrina.111,112 A D-glicose um acar redutor e em soluo aquosa
apresenta quatro estruturas cclicas, furanosdicas e piranosdicas cada
uma com dois estereoismeros e (epmeros) gerados no carbono
hemiacetlico, tambm conhecido como carbono anomrico. A forma
-D-glicopiranose a mais abundante em soluo.113
Existe uma variedade de insumos industriais que podem ser
obtidos a partir da glicose onde muitos deles so utilizados j na sua
forma final como, por exemplo, alguns carboidratos (sorbitol, manose, sorbose, frutose, dextrinas, entre outros), o glicerol e o glicol ou
como intermedirios para obteno de outros como alcois (como
etanol), polilcoois, aminocidos, cidos carboxlicos (como cido
ctrico, ltico e actico) e at mesmo a vitamina C.113 O Esquema
15 apresenta um fluxograma de alguns desses produtos qumicos
Produtos de craqueamento
(ex. glicol, glicerol)
Hidrogis
Dextrinas
steres
teres
Amido
Ciclodextrinas
Biopoliis
Eritritol
Glicosana
Produtos de
Liquefao
Maltodextrinas
Xaropes
lcoois
Etanol
Butanol
Policarboxilatos
cidos Orgnicos
Maltose
Manitol
c. Ctrico
c. Ltico
c. Itacnico
Poliglicosdeos allicos
D-Glicose
Glicosdeos Allicos
Gluconatos
Aminocidos
Lisina
c. Glutmico
Triptofano
Glucaratos
steres
Xarope de frutose
Sorbitol
Manose
Sorbose
Frutose
Dianidrosorbitol
Manitol
steres sorbitnicos
c. 2-cetoL-gulnico
Hexametilfurfural
Vitamina C
Esquema 15. Fluxograma de possibilidades de transformaes de amido

e glicose
631
obtidos em escala industrial por processos qumicos ou fermentativos

(aerbicos e anaerbicos).12,114
Como mencionado anteriormente, o interesse sinttico na Dglicose advm da possibilidade de sua transformao em substncias
acclicas, furanosdicas ou piranosdicas.115 Por esses caminhos, um
grande nmero de derivados facilmente obtido utilizando-se reaes
simples, tais como oxidao, reduo, aminao, cianidao, eterificao, glicosidao, esterificao, isomerizao e epimerizao.109
A D-glicose utilizada em sntese orgnica para a preparao de
substncias que tenham cadeias lineares, anis de cinco e seis membros.
o nico carboidrato, juntamente com seus derivados, consideravelmente explorados em sntese orgnica como substratos, auxiliares e
catalisadores quirais. Alguns derivados da D-glicose tornaram-se bem
conhecidos dos qumicos orgnicos, tais como o diacetondeo da glicose
ou simplesmente DAG, a -gluconolactona e o metilglicosdeo-acetal
do benzaldedo por serem comercialmente disponveis ou facilmente
preparados em laboratrio (Esquema 16). Porm, vrias outras pequenas rotas de transformao da D-glicose em substncias quirais so
conhecidas e bastante aplicadas em sntese orgnica.12,116
O
O
O
HO
HO
Ph
OCH3
AcO
AcO
OH
70% OAc
70% OH
HO
OH H
N
OH
OH 59%
OH
OH
-gluconolactona, 80%
OH OH
OH OH
D-Glicose
N Ph
N
33%, em 3 etapas
70%
HO
OK
OH OH
arabonato de potssio, 80%
CO2H
OH OH
cido glucnico, 97%
SR
OH O
OH OH
HO
SR
HO
O
HO
OH OH
O
O
DAG, 90%
BnO
BnO
OBn
OBn
OH
HO
OH
OH
D-sorbitol, 95%
65%
Esquema 16. Alguns derivados facilmente obtidos a partir de D-glicose
Dentre os trs derivados da D-glicose citados anteriormente, o

DAG continua sendo o mais utilizado. Pode-se dizer que esse o
derivado de carboidrato mais utilizado em sntese orgnica, como
substrato, auxiliar e catalisador quirais. Seu uso tem sido limitado
apenas a aplicaes acadmicas, porm o nmero de citaes sobre
sua utilizao continua crescendo. A maioria das citaes encontradas
na literatura refere-se aplicao do DAG em sntese de substncias
furanosdicas e como auxiliar de quiralidade, aplicado em vrias
reaes onde h criao de um ou mais centros quirais.117
Outro derivado da D-glicose muito difundidido a -gluconolactona
que um acidulante para alimentos, que pode ser obtida a partir cido
glucnico (por diferentes procedimentos)118 sendo obtido a partir da
glicose em 97% de rendimento por oxidao do carbono anomrico
por via qumica,119 eletroqumica ou fermentativa.120 Sua produo mundial atinge cerca de 30.000.000 t/ano ao preo de US$ 0,39/kg. Uma
parte desse cido transformada em alguns sais de ampla utilizao
em qumica fina, como o gluconato de clcio que apresenta as mais
diversas aplicaes no mercado, tais como a de conservantes qumicos
para linguias, potencializador anti-histamnico, polidor de metais,
pasta de dente etc. J o gluconato de sdio usado na formulao de
detergentes, lavagens de garrafas, desoxidao e remoo de pinturas
automotivas etc.121 A outra parte transformada em e -lactonas a
partir de solues super saturadas a uma temperatura de 30-70 oC.
O interesse no uso de aldonolactonas comercialmente disponveis, como substratos quirais em sntese de produtos naturais, tem
aumentado consideravelmente.122.123 Dentre suas vrias aplicaes
632
Ferreira et al.
pode-se selecionar alguns de seus acetondeos lineares, mostrados

no Esquema 17, que so utilizados na sntese de outros acares124
como, por exemplo, a D-arabinose. importante ressaltar que a
-gluconolactona no forma acetondeos cclicos.
Quim. Nova
RO
O
O
Me
D-sacarose
OH
OH
OH
OHOH R = Vinil, 49%

R= CH2CH2Cl, 90%
HO OH OH
33%
Me Me
27%
O
O
HO
HO
O
O
OH
O
OH OH
D-arabinose
O
OH
OH
-gluconolactona
80%
Me
O
OH
O
OO
58%
D-frutose
OO
63%
Me Me
DAF-1
DAF-2
31%
OBz
OBz
BzO OBz
HN
O
R=H
R = CH3
OH
Me Me
74%
Br
O
O
O
O HO
CHO
OH
O Me
O
O
OHOH
OH
O
OH
OHOH
OR
Esquema 18. Importantes derivados pirnicos obtidos a partir da frutose

Esquema 17. Alguns intermedirios obtidos da -gluconolactona
D-frutose
A D-frutose um carboidrato largamente usado como adoante
em bebidas, uma vez que 1,5 vezes mais doce do que a sacarose.
Uma soluo aquosa de D-frutose consiste de uma mistura de quatro
tautmeros cclicos, dos quais apenas a -D-piranose apresenta sabor
doce temperatura ambiente. Este carboidrato pode ser preparado em
grandes quantidades, onde o principal mtodo se constitui na isomerizao da glicose derivada de amido, empregando catlise bsica.
Outros mtodos consistem da hidrlise da inulina de alcachofra de
Jerusalm (Helianthus tuberosus) e outras espcies vegetais.11
A frutose tem sido incorporada com sucesso a formulaes no
preparo de frutas enlatadas, gelias, doces em pasta, bolos, pudins,
tabletes, p para bebidas, refrigerantes etc. Seu custo vem sendo reduzido gradualmente ao longo dos anos como resultado da melhoria
nos seus processos de obteno. Em 1969 seu custo, na Europa, era
de US$ 17,6/kg15 enquanto que atualmente negociado por US$ 1,3/
kg com uma produo anual de 60.000 toneladas.113
A sua utilizao em produtos que no tenham aplicao alimentar muito pequena, o que no chega a ser uma surpresa j que a
qumica bsica relacionada a este carboidrato muito pouco desenvolvida quando comparada D-glicose, o que est associado com o
equilbrio tautomrico entre as duas formas piranosdicas e as duas
furanosdicas, em torno de 50%.125 No entanto, existem vrias reaes
a partir da frutose que podem explorar o seu potencial em aplicaes
industriais. Dois aspectos devem ser ressaltados: sua transformao
mantendo intacto o anel pirnico e transformao em derivados
contendo o anel furnico.
A obteno de derivado da frutose em cadeia aberta muito
raro. Porm, mantendo o anel pirnico existem mais transformaes
desenvolvidas. Dentre estes, destacam-se em sntese orgnica os
diacetondeos DAF-1 e DAF-2, os quais tm sido utilizados como
auxiliares126,127 e reagentes quirais. Cabe ressaltar que existe um processo mais econmico para a obteno do DAF-1 tambm a partir da
sacarose (Esquema 18).128,129 Outros derivados pirnicos com potencial
utilidade por serem obtidos por reaes simples e seletivas incluem:
monoalil-, 2-cloroetil--frutopiranosdeos, poliacetilado,130,131 benzoilado, cetais132 e 1,2-espiro-anelados.133,134
As principais aplicaes da D-frutose fora do contexto alimentar
correspondem produo de hidroximetilfurfural (HMF) e cido
levulnico.11,19 Os derivados do HMF so intermedirios de elevado
potencial industrial, os quais possuem sntese adaptvel para larga
escala. Destes, o cido 5-hidroximetilfurico, cido 2,5-dicarboxlico, 1,6-diamina e o respectivo 1,6-diol so os intermedirios
mais versteis e de elevado potencial industrial, uma vez que so
monmeros de seis carbonos que podem substituir o cido adpico,

ou alquildiis, ou hexametilenodiamina na produo de poliamidas
e polisteres (Esquema 19).
OH
HO
OH
HO
OH
D-frutose
HO
OH
OH
HO
O
100%
H+
Ag2O
Pt/O2
H
Ni/H2, NH3
NH2
HO
75%
HO
75%
Ba(MnO4)2
H
O
O
HMF, 90%
O
93%
Pt/H2
NH2OH
Ni/H2
TsOH
HO
O
100%
OH
H
O
H
O
H2N
O
33%
NH2
89%
Esquema 19. Sntese de produtos furnicos obtidos a partir da frutose
Embora seja de grande utilidade, deve-se ressaltar que o HMF

ainda no produzido industrialmente uma vez que seu preo de
mercado gira em torno de US$ 3200 por tonelada, um valor bastante
elevado quando comparado com matrias-primas de uso industrial
derivadas do petrleo, como a nafta e etileno (US$ 190-500 por
tonelada).113
Recentemente, verificou-se a possibilidade de produo de energia eltrica a partir de carboidratos, dentre eles a D-frutose, utilizando
clulas combustveis base de micro-organismos, apresentando-se
como uma fonte de energia renovvel a partir de biomassas135 e que
futuramente podem se apresentar como uma boa alternativa utilizao de combustveis fsseis.
D-manitol
O D-Manitol um carboidrato natural encontrado em diversos
vegetais como beterraba, cebola, aipo, figo e azeitonas (Esquema
20). Tambm est presente em alguns exsudatos de rvores e algas
marinhas, dos quais pode ser obtido por meio de extrao com lcool
a quente. O man136 obtido da Fraximus ornus (Fam. Oleaceae) pode
conter de 60 a 90% deste carboidrato.137 Este carboidrato no pode ser
considerado como abundante na natureza e sua distribuio taxonmica limitada. Portanto, sua extrao comercial de fontes naturais
no economicamente vivel. Entretanto, ele industrialmente obtido
a partir da mistura de D-sorbitol e D-manitol (Esquema 20), que
Vol. 32, No. 3
obtida pela reduo do acar invertido, uma mistura equimolecular

comercial de glicose e frutose derivada da hidrlise da sacarose.
OH
HO
HO
O
OH
O
O
HO
HO
Hidrlise
cida
OH
OH
OH
D-glicose
OH
D-sacarose
OH
OH OH
OH
OH
OH
OH OH
OH
HO
OH
OH
D-frutose
H2, catalisador
OH
na obteno de diversos compostos enantiomericamente puros e biologicamente ativos (Esquema 22). No que diz respeito sntese de
produtos naturais, o D-manitol j foi extensivamente utilizado para
obteno de substncias bastante complexas.
HO
HO
HO
OH OH
Pastilhas e chicletes
Indstria Farmacutica
Produtos dietticos
Diurtico osmtico
OH OH
OH
HO
Indstria Alimentcia
OH OH
OH
2) NahCO3, h2O,
NaIO4, Ch2Cl2, t.a.
1) ZnCl2, acetona
2) MsCl,Ch2Cl2, et3N
3) NaN3
4) h2-Pd/C
NH2 O
O
NH2
Esquema 22. Importantes derivados do D-manitol obtidos em poucas

etapas
Ciclodextrinas (CDS)
As ciclodextrinas (CDs) so carboidratos complexos compostos
de unidades de glicose (-D-glicopiranose) unidas por ligaes tipo
-1,4, com estrutura semelhante a um tronco de cone.142,143 A primeira
referncia sobre estas substncias que mais tarde seriam classificadas
como ciclodextrinas foi publicada por Villiers em 1891, em um estudo sobre a digesto do amido com o Bacillus amylobacter, o qual
denominou de celulosina.144 Em 1903, Franz Schardinger identificou
as ciclodextrinas como produtos resultantes da degradao do amido
pela ao da enzima amilase ciclodextrina glicosil transferase (CGTase),145 produzida pelo micro-organismo Bacillus macerans, capaz
de romper um segmento da hlice do amido e unir as duas pores
terminais deste fragmento numa nica molcula cclica.146 Por modificao enzimtica possvel obter ciclizao de seis, sete ou oito
unidades de glicose, dando origem , e -CD, respectivamente
(Esquema 23).147
As CDs mais amplamente empregadas para fins comerciais e
cientficos so as , e , formadas por seis, sete e oito unidades
Medicina
OH
HO
HO
Sntese de substncias
biologicamente ativas
Esquema 21. Algumas aplicaes para o D-manitol

O
HO
HO
O
OH
OH
O
HO
OHO OH
OH
OH
OH
HO
HO
-CD
(seis unidades de glicose)
OH
O
OH HO
OH
O HO
OH
O
OH
O
O
OH
OH O
OHO
OH
O
OH
OH
OH
O
OH
-CD
(sete unidades de glicose)
OH
OH OHO
OH
O
OH
O OH
HO
O
OHO
HO
OH
O
OH
Sntese de ligantes
quirais
HO
OHO HO
HO
O
OH
Do ponto de vista estrutural, o D-manitol possui eixo de simetria

C2 e quatro centros estereognicos. Essas caractersticas, aliadas ao
baixo custo, permitiram que fosse utilizado amplamente na sntese
de diversos ligantes quirais com o objetivo de serem aplicados em
reaes de catlise assimtrica. A sua utilidade em sntese orgnica
ultrapassa em muito apenas este aspecto. Do ponto de vista da sntese orgnica, o D-manitol um excelente material de partida para
sntese de blocos de construo quiral (chiral building blocks)15 teis
O
H
d-manitol
Sntese Orgnica
1) ZnCl2, acetona
OH OH
OH 2) AcOh 40%
d- manitol
Sntese de Produtos
Naturais
OH
1) acetona, h2SO4 HO
OH
excipiente em comprimidos
e cpsulas
ZnCl2,
acetona
Esquema 20. Hidrlise da sacarose e reduo mistura sorbitol/manitol
Por ser um poliol altamente verstil e de baixo custo, bastante utilizado para os mais diversos fins comerciais e cientficos.138
Algumas destas aplicaes esto resumidas no Esquema 21. Na
indstria farmacutica, usado como excipiente em comprimidos,
especialmente aqueles destinados a dissolverem-se na boca, devido
agradvel sensao de doura e frescor mencionados anteriormente.
um carboidrato incapaz de ser absorvido no trato gastrointestinal,
sendo eliminado com facilidade por filtrao glomerular. Desta forma,
o D-manitol encontra aplicao na medicina139 como um diurtico
osmtico, sendo utilizado em neuroanestesia e neurorreanimao140
para diminuir o volume e edemas cerebrais em pacientes com traumatismo craniano141 e a presso intraocular. um edulcorante bastante
atraente do ponto de vista da indstria alimentcia diettica, pois
um carboidrato que possui valor calrico reduzido, uma vez que
absorvido apenas parcialmente no intestino delgado. O restante
metabolizado por bactrias presentes no intestino grosso. Alm disso,
a pouca quantidade que absorvida, no depende da insulina para
que seja metabolizada.
OH OH
OH
D-manitol
D-sorbitol
OH
OH
HO
OH
633
OH
HO
HO
OH
O
OH
O
HO
OH
O
OH
OH
OH
O
OH
O
OH O
OHO
OH OH
O
HO
OH
-CD
(oito unidades de glicose)
Esquema 23. Estruturas moleculares de , e -ciclodextrinas
634
Ferreira et al.
de D-glicose, respectivamente (Esquema 23).148,149 Basicamente, as

ciclodextrinas apresentam este nome genrico por serem formadas
por unidades de dextrose, antigo sinnimo de glucose, e a letra grega
serve para a diferenciao entre os membros de uma srie homloga.
Assim, -, -, -, -, -,... correspondem s ciclodextrinas com 6, 7,
8, 9, 10,... unidades de D-glicopiranose, respectivamente.
No estado natural so molculas rgidas, cristalinas e homogneas, que oferecem inmeras utilidades em funo do seu tamanho, sua
forma e de grupos funcionais livres.150 Sua estrutura fsica foi estabelecida, em 1942, por estudos de difrao raios-X151,152 que mostraram
que estas molculas anulares possuem as hidroxilas primrias na
parte mais estreita do tronco, ao passo que as hidroxilas secundrias
encontram-se na sua parte mais larga. As hidroxilas das extremidades
tornam as ciclodextrinas solveis em gua, devido possibilidade de
formao de ligaes de hidrognio com o solvente. Por outro lado, o
interior da cavidade delimitado pelo alinhamento dos hidrognios
C(3)-H e C(5)-H e pelo oxignio da ligao ter C(1)-O-C(4), o que
lhes confere carter hidrofbico (Esquema 24).153
Cavidade
hidrofbica
D3
hidroxilas
Secundrias
D2
OH
OH
o
7,9
HO OH
O
O
OH
HO
D1
HO
OH
O O
OH
hidroxilas
Primrias
Esquema 24. Representao esquemtica da estrutura funcional das CDs
So conhecidas inmeras aplicaes para as CDs na indstria

de agroqumicos, fragrncias, alimentcia, farmacutica etc. Porm,
uma das propriedades mais importantes a sua capacidade de formar
complexos de incluso com uma grande variedade de molculas
hspedes (compostos orgnicos ou inorgnicos, de natureza neutra
ou inica) em soluo.146,154 Estes complexos de incluso vm sendo
utilizados em produtos farmacuticos (Esquema 25),155 alimentcios
e agrcolas. Nesses produtos, as CDs agem principalmente como
veculos de solubilizao em gua, porque as substncias apolares
esto no interior do cone, e a interao com a gua feita com a parte
exterior polar do tronco.156
Frmaco
CD
Complexo 1:1
frmaco-CD
CD
Frmaco
Complexo 1:2
frmaco-CD
Esquema 25. Complexos frmaco-ciclodextrinas
O conhecimento bsico das ligaes e das catlises enzimticas,

associado s propriedades estruturais das CDs (cavidade hidrofbica
Quim. Nova
de tamanho apropriado, stios para a introduo de grupos catalticos e

satisfatria solubilidade em gua), tem levado ao desenvolvimento de
modelos simples de enzimas artificiais, numa tentativa de mimetizar
reaes biolgicas mais especficas.157,158 Da mesma forma que muitas
enzimas utilizam coenzimas para promoverem reaes catalticas
especficas, tais grupos podem ser sintetizados e conectados s CDs,
criando assim enzimas-coenzimas artificiais nas quais a cavidade
hidrofbica atua como o stio ativo da enzima que complexa com o
substrato, enquanto a poro funcionalizada age mimetizando uma
coenzima. Na literatura,159 existem muitos exemplos destas enzimascoenzimas artificiais,160,161 como o de ciclodextrinas funcionalizadas
com grupos que mimetizam o pirofosfato de tiamina162 (coenzima
responsvel pela descarboxilao de -cetocidos), fosfato de piridoxamina163 (coenzima responsvel pela transaminao e outras
transformaes de aminocidos), vitamina B12 (coenzima B12)164 e
outras.165
As CDs desempenham um importante papel na qumica medicinal
no que diz respeito tecnologia de liberao controlada de frmacos,
que representa atualmente uma das fronteiras da cincia envolvendo
diferentes aspectos multidisciplinares. Os sistemas de liberao,
frequentemente descritos como drug delivery systems, oferecem
inmeras vantagens quando comparados a outros de dosagem convencional, pois estas formulaes alteram substancialmente certos
parmetros farmacocinticos como, por exemplo, a meia-vida do
frmaco, sua depurao do organismo e seu volume de distribuio.
Ademais, a toxicidade de medicamentos tambm drasticamente
reduzida com o emprego destas formas.166 Na indstria farmacutica,
as CDs so utilizadas principalmente como substncias auxiliares
que melhoram a estabilidade, a biodisponibilidade e as propriedades
organolpticas, como o sabor e o cheiro, de substncias ativas em
formulaes farmacuticas. As CDs podem ser utilizadas para a supresso de volatilidade, a transformao de compostos lquidos em
slidos, mascarar o cheiro desagradvel e o sabor de alguns frmacos,
evitar incompatibilidades indesejveis etc. O aumento da solubilidade,
dissoluo, taxa de liberao e biodisponibilidade, a modificao da
farmacocintica, a modificao da disposio de frmacos, a liberao
controlada de frmacos e a terapia dirigida/alvo so tambm algumas
das possveis aplicaes de CDs. Elas tambm tm sido usadas na
reduo de efeitos colaterais de frmacos, na inibio de efeitos catalticos (estabilidade qumica e fsica), no aumento da estabilidade na
presena da luz, calor e condies de oxidao e, tambm, em anlises
cromatogrficas. As CDs vm sendo empregadas com sucesso na
administrao e liberao de frmacos por vrias vias e/ou locais de
administrao, como oral, vaginal, retal, nasal, oftlmica, pulmonar,
drmica e transdrmica.
No entanto, apesar da biocompatilidade das CDs, estas podem
mostrar, por exemplo, resistncia ao poder de degradao de enzimas humanas. As CDs podem ser txicas dependendo de sua rota de
administrao. Quando aplicadas por via intravenosa em humanos
so excretadas, inteiramente, pelos rins. Os valores de LD50 para -,
- e -CD por administrao intravenosa em ratos so aproximadamente de 1,0,167 0,79 e mais do que 4,0 g/kg,168 respectivamente.
Adicionalmente, em determinadas concentraes, a -CD tem uma
grande afinidade com colesterol podendo carre-lo da membrana
lipdica de clulas169 e, em concentraes suficientemente altas, pode
causar hemlise dos eritrcitos. A administrao parenteral de -CD
no possvel devido a sua baixa lipofilicidade, que a faz precipitar
como microcristais nos rins, alm do fato de formar complexos com
o colesterol que se acumulam nos rins danificando os nfrons. A
funcionalizao da -CD pode suavizar este problema.
As associaes de CDs com frmacos aumentam a solubilidade,
a biodisponibilidade e ainda a estabilidade do princpio ativo. Essa
associao pode ainda converter princpios ativos lquidos ou oleosos
Vol. 32, No. 3
635
Tabela 2. Complexos frmaco-CD comerciais disponveis no mercado farmacutico mundial

Complexo
Nome Comercial
Indicao
Companhia/Pas
PGE2/-CD
Prostarmon E
Inibidor de parto
Ono (Japo)
PGE2/a-CD
Prostavasin
Doena arterial oclusiva
Ono (Japo)
Piroxicam/-CD
Cicladol/Brexin
Anti-inflamatrio/ Analgsico
Masterpharma/Chiesi (Itlia)
Iodo/-CD
Mena-Gargle
Infeco na garganta
Kyushin (Japo)
Dexametasona, Glyteer/-CD
Glymesason
Fujinaga (Japo)
Chloramphenicol/-CD metilada
Clorocil
Antibitico
Oftalder (Portugal)
Piroxicam/-CD
Flogene
Ach (Brasil)
Nicotina/-CD
Nicorette
Dependncia em Nicotina
Pharmacia Upjohn (Sucia)
Omeprazo/-CD
Omebeta
Antiulceroso
Betapharm (Alemanha)
Diclofenaco Na/Hidrxipropil/-CD
Voltaren oftalmico Anti-inflamatrio
em slidos pulverizveis de fcil manipulao e reduzir a evaporao

de substncias volteis, odores e sabores fortes.
Existem vrios exemplos de complexos frmaco-CDs na indstria
farmacutica. Por exemplo, o frmaco Cycloazelon, comercializado
pela GERBRAS, um complexo de incluso, entre a -ciclodextrina
(hospedeira) e o cido azelico (cido nonadioico, molcula hspede) em uma concentrao de 50%.170 Outro exemplo o complexo
-ciclodextrina/piroxicam comercializado pela Farmalab Chiesi
Indstrias Farmacuticas, sob o nome de Cicladol. Trata-se de
um anti-inflamatrio no-esteroidal altamente hidrossolvel, que
absorvido mais rapidamente por administrao oral e retal do que
o piroxicam.171
Apesar do grande nmero de complexos frmaco-CDs comercializados no mercado farmacutico mundial (Tabela 2), estes ainda
tem sido associados apenas a frmacos com baixas massas moleculares.168,172 No futuro so esperadas novas aplicaes de CDs, mas na
qumica medicinal que so esperadas as grandes novidades.
Outro aspecto das aplicaes das CDs que vem ganhando destaque atualmente envolve seu uso no desenvolvimento de metodologias para a remoo do carter txico (destoxificao) de muitos
compostos potencialmente agressivos aos sistemas vivos.173 Os
hidrocarbonetos clorados so compostos de alta toxicidade, sendo
que os que so volteis causam efeitos deletrios sobre a camada
de oznio, enquanto os compostos bifenlicos policlorados (PCBs)
so reconhecidos pelo seu impacto social sobre a sade humana.174
Estudos vm sendo feitos atualmente com o objetivo de se aplicar
CDs no desenvolvimento de metodologias que visam a degradao
destes compostos.
As CDs formam complexos com uma variedade de compostos
utilizados na rea agrcola, tais como herbicidas,175 fungicidas,176 inseticidas,177 feromnios178 e reguladores de crescimento,179 sendo estes
trabalhos de interesse especial devido formao destes complexos
de incluso geralmente resultar em melhorias nas propriedades fsicoqumicas dos agroqumicos, tais como o aumento da solubilidade e da
biodisponibilidade, o aumento da estabilidade no caso de compostos
instveis ou fotodegradveis, a reduo do aroma desagradvel e da
toxicidade em sistemas vivos.180,181 As aplicaes potenciais das CDs
nesta rea atendem ainda a outras questes importantes, tais como a
liberao controlada dos substratos, biodegradabilidade da molcula
receptora, possibilidade de efeitos catalticos sobre a degradao de
pesticidas e mesmo a solubilidade dos complexos formados em gua,
o que deve permitir a fcil remoo dos agroqumicos no solo.
A preparao de cosmticos outra rea na qual se utiliza a complexao de molculas com CDs como, por exemplo, na diminuio
da volatilidade de perfumes. A estabilizao, o controle do odor e o
Novartis (Sua)
aperfeioamento do processo envolvendo a converso de um ingrediente lquido para a forma slida so os principais benefcios dessas
macromolculas neste setor.182 A complexao de triclosan com CDs
aumentou a disponibilidade do antimicrobiano na formulao de uma
pasta dental.183 A interao de aromas com CDs ainda de especial
interesse para a indstria de alimentos184 e no desenvolvimento de
produtos txteis aromoterpicos.185
CONCLUSO
O Brasil um pas com grande potencial de gerao de diversos
tipos de biomassas e, portanto, deve ter programas de pesquisas focalizados para o desenvolvimento de tecnologias capazes de utiliz-las
para a produo de insumos qumicos bsicos e intermedirios da
qumica fina. Em se tratando de biomassas baseadas em carboidratos as oportunidades so enormes e estas no devem ser encaradas
somente como matrias-primas para a produo de combustveis,
mas tambm para a fabricao de novos intermedirios qumicos e
materiais de maior valor agregado.
No so novas as opinies sobre as preocupaes ambientais, em
especial sobre mudanas climticas e sobre o uso de combustveis
fsseis, porm recentemente elas aumentaram as presses sobre estes
combustveis e materiais oriundos destas fontes. Pode-se dizer que
estas presses esto causando uma espcie de revoluo nas agendas
polticas dos pases lderes e o Brasil deve encar-la corretamente
para poder seguir numa era de melhores condies em termos de
sade pblica, riqueza e prosperidade, atravs da explorao racional,
sustentvel e ambientalmente aceitvel dos nossos recursos naturais.
A implantao de um programa grandioso como o Pr-lcool nos
credencia como lderes nesta revoluo. No entanto, devemos fazlo corretamente, e temos de aprender com os erros, de um sculo de
crescimento, que usavam tecnologia baseada em avaliaes econmicas e sociais incompletas e mopes para alimentar uma sociedade
impulsionada pela ganncia e pelo consumismo ao invs da necessidade. Os recursos renovveis e a sustentabilidade devem ser questes
indissociveis com polticas de valorizao integral da produo.
Em outro patamar, preciso que as empresas se conscientizem
da importncia desta nova tendncia e invistam em novas tecnologias baseadas em recursos renovveis que sero importantes para o
desenvolvimento de negcios sustentveis. Para que as tecnologias
advindas destas matrias-primas sejam economicamente viveis so
necessrios estudos e a formao de recursos humanos nas reas de
biologia, fisiologia, agricultura at o processo qumico, dentre outros.
Deste fato resulta que no existe um nico profissional especialista
em todas estas diferentes reas e, portanto, o uso das biomassas reno-
636
Ferreira et al.
vveis tem uma forte atividade de integrao entre qumica, biologia,

bioqumica, cincias agrrias, tecnologia ambiental e economia.
Agradecimentos
F. C. da Silva e D. R. da Rocha agradecem FAPERJ e ao CNPq
as bolsas de ps-doutorado e doutorado, respectivamente. Especial
agradecimento ao Projeto Rede-guas da UFF.
Referncias
1. Santos, A. P. B.; Pinto, A. C.; Qumica Nova na Escola 2008, n. 30, 1.
2. Suarez, P. A. Z.; Meneghetti, S. M. P.; Ferreira, V. F.; Quim. Nova 2006,
29, 1157.
3. Pinto, A. C.; Guarieiro, L. L. N.; Rezende, M. J. C.; Ribeiro, N. M.;
Torres, E. A.; Lopes, W. A.; Pereira, P. A. P.; Andrade, J. B.; J. Braz.
Chem. Soc. 2005, 16, 1313.
4. Galembeck, F. Em Brazilian Network on Green Chemistry: Awareness, Responsibility and Action; Carioca, J. O. B., ed.; Editora UFC:
Fortaleza, 2008, p. 217.
5. Kamm, B.; Kamm, M.; Gruber, P. R.; Kromus, S. Em Biorefineries
Industrial Processes and Products. Status Quo and Future Directions;
Kamm, B.; Gruber, P. R.; Kamm, M., eds.; Wiley-VCH Verlag GmbH
& Co. KgaA: Weinheim, 2006, vol .1, p. 3.

6. Storcker, M.; Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 2.
7. Schuchardt, U.; Ribeiro, M. L.; Gonalves, A. R.; Quim. Nova 2004, 24, 247.
8. Leite, A. L. S.; Laeal, M. R. L. V. Em Brazilian Network on Green
Chemistry: Awareness, Responsibility and Action, Carioca, J. O. B., ed.;
UFC: Fortaleza, 2008, p. 217.
9. Karlivan, V. P. Em CHEMRAWN I: Future Sources of Organic Raw Materials; St.-Pierre, L.E.; Brows, G. R., eds.; Pergamon Press: Elmsford,
1980.
10. Lichtenthaler, F. W. Em Biorefineries, Industrial Processes and Products;
Kamm, B.; Gruber, P. R.; Kamm, M., Eds.; Wiley-VCH, Weinheim,
2006, Vol. 2, 3.; Lichtenthaler, F. W.; Carbohydrates; 6th ed., Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry; 2002; Lichtenthaler, F. W. em
Carbohydrates as Raw Materials for the Chemical Industry, Tundo, P,
ed., Green Chemistry Series, 3rd ed., INCA, Veneza, 2004, 105.
11. Lichtenthaler, F. W.; Acc. Chem. Res. 2002, 35, 728.
12. Lichtenthaler, F. W.; Peters, S.; C. R. Chim. 2004, 7, 65.
13. Pinheiro, S.; Ferreira, V. F.; Quim. Nova 1998, 21, 312.
14. Bols, M.; Carbohydrate building blocks, John Wiley & Sons, Inc.: New
York, 1996.
15. Ferreira, V. F; Quim. Nova 1995, 18, 267.
16. da Rocha, D. R.; Ferreira, V. F.; Santos, W. C.; Revista Processos Qumicos 2008, 2, 9.
17. Stick, R. V.; Carbohydrates: The Sweet Molecules of Life, Academic
Press, 2001.
18. Okkerse, C.; van Bekkum, H.; Green Chem. 1999, 1, 107.
19. Stevens, C. V.; Verh, S. R.; Renewable Bioresources Scope and
Modification for Non-food Applications, Eds. C. V.; John Wiley & Sons,
Chichester, 2004.
20. Assis, O. B. G.; Silva, V. L.; Polmeros 2003, 13, 223.
21. Santos, J. E.; Soares, J. P.; Dockal, E. R.; Filho, S. P. C.; Cavalheiro, E.
T. G.; Polmeros: Cincia e Tecnologia 2003, 13, 242.
22. Silva, H. S. R. C.; dos Santos, K. S. C. R.; Ferreira, E. I.; Quim. Nova
2006, 29, 776.
23. Brown Jr., R. M.; Saxena, I. M.; Kudlicka, K.; Trends Plant Sci. 1996,
1, 149.
24. Joshi, C. P.; Mansfield, S. D.; Curr. Opinion Plant Biol. 2007, 10, 220.
25. Nishiyama Y., Langan P., Chanzy, H.; J. Am. Chem. Soc., 2002, 124,
9074; Nishiyama, Y., Sugiyama, J., Chanzy, H., Langan, P. J. Am. Chem.
Soc., 2003, 125, 14300.
Quim. Nova
26. Festucci-Buselli, R. A., Otoni, W. C., Joshi, C. P.; Braz. J. Plant Physiol.
2007, 19, 1.
27. Soares, N. S.; da Silva, M. L.; de Lima, J. E.; Rev. rvore 2007, 31,
495.
28. Valverde, S. R.; Soares, N. S.; Silva, M. L.; Rev. rvore 2006, 30,
1017.
29. Prochazkova, S.; Varum, K. M.; Ostgaard, K.; Carbohydr. Polym. 1999,
38, 115.
30. Novikov, V. Y. U.; Ivanov, A. L.; Patente RU2042685-C1, 1992.
31. Filho, S. P. C.; Signini, R.; Cardoso, M. C.; Revista Processos Qumicos
2007, 2, 9.
32. Kumar, M. N. V. R.; React. Funct. Polym. 2000, 46, 1.
33. Muzzarelli, R. A. A.; Cell. Mol. Life Sci. 1997, 53, 131.
34. dos Santos, K. S. C. R.; Silva, H. S. R. C.; Ferreira, E. I.; Bruns, R.;
Carbohydr. Polym. 2005, 59, 37.
35. Heras, A.; Rodriguez, N. M.; Ramos, V. M.; Agullo, E.; Carbohydr.
Polym. 2001, 44, 1; Ramos, V. M.; Rodrguez, N. M.; Rodrguez, M.
S.; Heras, A.; Agull, E.; Carbohydr. Polym. 2003, 51, 425.
36. Ramos, V. M.; Rodrguez, N. M.; Daz, M. F.; Rodrguez, M. S.; Heras,
A.; Agull, E.; Carbohydr. Polym. 2003, 52, 39.
37. Muzzarelli, R.; Wecky, M.; Filippini, O.; Lough, C.; Carbohydr. Polym.
1989, 11, 307.
38. Rinauldo, M.; Desbrires, J.; Le Dung, P.; Thuy Binh, P.; Dong, N. T.;
Carbohydr. Polym. 2001, 46, 339.
39. Chen, X. -G.; Park, H. -J.; Carbohydr. Polym. 2003, 53, 355.
40. Silva, H. S. R. C.; dos Santos, K. S. C. R.; Fagundes, F. P.; Garcia, R.
B.; Ferreira, E. I.; Rev. Bras. Cienc. Farm. 2003, 39, supl. 3, 87.
41. Emmons, C. H. H.; Kuster, B. F. M.; Sheldon, R. A.; Tetrahedron: Asymmetry 1991, 2, 359; Rossiter, B. T.; Swingle, M. M.; Chem. Rev. 1992,
92, 771; Draths, K. M.; Wards, T. L.; J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 975.
42. Strong, L. A. G.; The Story of Sugar, Academic Press, Londres, 1954.
43. http://www.bettersugarcane.org acessada em Novembro 2008.
44. Willians, R.; Sucrochemistry: Chemical Fermentation; R. F. Gould, ed.;
ACS Symposium Series 41, 1977, 274.
45. Carioca, J. O. B. (ed.), Brazilian Network on Green Chemistry: Awareness, Responsibility and Action, Editora UFC, 2008.
46. http://www.fao.org/docrep/010/ai466e/ai466e07.htm, acessado em
Maro de 2009.
47. Oliveira, M.; Pesquisa FAPESP 2008, 154, 29.
48. Kollonitsch, V.; Sucrose Chemicals, International Sugar Research Foundation, Washington D.C., 1970.
49. Paiva, L. M. C.; Programa de Sucroqumica UPSQ / DPN / INT, Instituto Nacional de Tecnologia, RJ, 1983.
50. Promon Engenharia S.A.; Subsdios para Implantao de uma Indstria
Sucroqumica em Pernambuco, Recife, 1981.
51. Buchholz, K. E.; Stoppok, E.; Matalla, K.; Reh, K. D.; Jrdening, H.
-J.; Carbohydrates as Organic Raw Materials, Lichtenthaler, F. W. Ed.;
VCH Verlag, NY, 1991, 155.
52. James, C. E.; Hough, L.; Khan, R.; Prog. Chem. Org. Nat. Prod. 1989,
55, 117.
53. Rosenthal, F. R. T.; Informativo do INT 1988, 17, 30.
54. http://www.encyclopedia.com/doc/1E1-oxalicac.html, acessada em
Maro de 2009.
55. http://chemicalland21.com/industrialchem/functional%20Monomer/
ACRYLIC%20ACID.htm acessada em Maro de 2009.
56. http://www.lenzing.com/chemicals/en/products/2470.jsp acessada em
Maro de 2009.

57. http://chemicalland21.com/specialtychem/perchem/ITACONIC%20
ACID.htm acessada em Maro de 2009.
58. Santos, A. M.; Oliveira, M. P.; Giordani, D. S.; Eur. Polym. J. 2006, 42,
1196.

59. Dumbrepatil, A.; Adsul, M.; Chaudhari, S.; Khire, J.; Gokhale, D.; Appl.
Environ. Microbiol. 2008, 74, 333.
Vol. 32, No. 3
60. Sunitha, I.; Rao, K. J.; Ayyanna, C.; Bioproc. Biosyst. Eng. 1997, 18,
55.
61. Salusjrvi, T.; Povelainen, M.; Hvorslev, N.; Eneyskaya, E. V.; Kulminskaya, A. A.; Shabalin, K. A.; Neustroev, K. N.; Kalkkinen, N.;
Miasnikov, A. N.; J. Appl. Microbiol. Biotech. 2004, 65, 306.
62. Klasen, R.; Bringer-Meyer, S.; Sahm, H.; Biotechnol. Bioeng. 2004, 40,
183.
63. Ferreira, V. F.; Nakamura, T.; Nakamura, L. M. K.; Ferreira, C. M.; An.
Acad. Bras. Cinc. 1990, 62, 13; Ferreira, V. F.; Ferreira, C. M.; Nakamura, L. M. K.; Paiva, L. M. C.; Esteves, A. M. L.; Souza, V.; Revista
de Qumica Industrial 1989, 56, 13.
64. Ferreira, V. F.; Paiva, L. M. C.; Esteves, A. M. L.; Starch-Starke 1986,
38, 173.
65. Patil, N. S.; Dordick, J. S.; Rethwisch, D. G.; Biomaterials 1996, 17,
2343; Chen, J.; Park, K.; Carbohyd. Polym. 2000, 41, 259; Shantha, K.
L.; Harding, D. R. K.; J. Appl. polymer Sci. 2002, 84, 2597.
66. Evans, P. J.; Wang, H. Y.; Appl. Environ. Microbiol. 1988, 54, 1662.
67. Dextran um grupo de polissacardeos de alta massa molecular composto de cadeias de unidades D-glicose que so sintetizados a partir de
sacarose.
68. Roller, S.; Dea, I. C. M.; Critical Rev. Biotechnol. 1992, 12, 261; Qader,
S. A. U.; Iqbal, L.; Aman, A.; Shireen, E.; Azhar, A.; Turk. J. Biochem.
2005, 31, 21; Sarwat, F.; Qader, S. A. U.; Aman, A.; Ahmed, N.; Int. J.
Biol. Sci. 2008, 4, 379.
69. Reynolds, R. C.; Chappel, C. I.; Food Chem. Toxicol. 1998, 36, 81.
70. Sachinala, N. D.; Litt, M. H.; US Patent 5646226, 1997.
71. Sachinvala, N. D.; Winsor, D. L.; Menescal, R. K.; Ganjian, I.; Niemczura, W. P.; Litt, M. H.; J. Polymer Sci., Part A: Polym. Chem. 1998,
36, 2397.
72. Vogel, M.; Sciweck, H.; Rapp, K.; Chem. Ind. 1988, 288.
73. Ferrenbach, C.; Henkel-Referate Int. Ed. 1985, 21, 27.
74. Hough, L.; Int. Sugar J. 1989, 91, 23.
75. Frisch, K. C.; Kresta, J. E., Sucrochemistry: An Overview of Sugar
Uretanes, Gould, R. F., Ed.; ACS Symposium Series 41, 238, 1977.
76. Thvenet, S.; Wernicke, A.; Belniak, S.; Descotes, G.; Bouchu, A.;
Queneau, Y.; Carbohyd. Res. 1999, 318, 52.
77. Ferreira, V. F.; Nakamura, T.; Rosenthal, F. R. T.; Ghiotti, A. M. T.;
Prez, L. M.; Santos, H. A.; Informativo do INT 1986, 18, 8.
78. Bazin, H. G.; Polat, T.; Linhardt, R. J.; Carbohydr. Res. 1998, 309, 189.
79. Nogueira, C. M.; Crrea, A. G.; Bueno, O. C.; Resumos da 27a Reunio
Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, Salvador Brasil, 2004.
80. Mackenzie, K. M.; Tisdel, P. J.; Hall, R. L.; Boysen, B. G.; Field, W. E.;
Chappel, C. I.; Food Chem. Toxicol. 1998, 36, 111.
81. Reynolds, R. C.; Food Chem. Toxicol. 1998, 36, 95.
82. Kunz, M.; em Sucrose to semi synthetical polymers, Descostes, G.; Ed.;
VCH, 1993.
83. Cheng, G. X.; Liu, J.; Zhao, R. Z.; Yao, K. D.; J. Appl. Polym. Sci. 1998,
67, 983.
84. Hill, R. J.; J. Colloid Interface Sci. 2007, 316, 635.
85. Zhang, J.; Wang, A.; React. Funct. Polym. 2007, 67, 737.
86. Chen, X.; Dordick, J. S.; Rethwisch, D. G.; Macromolecules 1995, 28,
6014.
87. Hoffman, A. S.; Adv. Drug Deliv. Rev. 2002, 43, 3; Pourjavadi, A.;
Harzandi, A. M.; Hosseinzandeh, H.; Eur. Polym. J. 2004, 40, 1363;
Mooney, D.; Lee, K. Y.; Chem Rev. 2001, 101, 1869.
88. Ferreira, L.; Vidal, M. M.; Geraldes, C. F. G. C.; Gil, M. H.; Carbohydr.
Polym. 2000, 41, 15.
89. Zief, M.; Yanovsky, E.; Ind. Eng. Chem. 1949, 41, 1697.
90. Hough, L.; Phadnis, S. P.; Khan, R.; Jenner, M. R.; Brit. Pat. 1.543.167,
1977. (CA 87: 202019v).
91. Khan, R. em Sucrose. Properties and applications; Mathlouthi, M.;
Reiser, P., Eds.; Blackie Academic & Professional: Glasgow, 1995, cap.
11.
637
92. Mann, S. W.; Yuschak, M. M.; Amyes, S. J. G.; Aughton, P.; Finn, J. P.;
Food Chem. Toxicol. 2000, 38, S91.
93. Para uma reviso recente sobre Isomaltulose: Kawaguti, H. Y.; Sato, H.
H.; Quim. Nova 2008, 31, 134.
94. Schiweck, H.; Steinle, G.; Muller, L.; Gau, W.; Munir, M.; US pat.
4,233,439 1980.
95. Kakinuma H.; Yuasa H.; Hashimoto H.; Carbohyd. Res. 1998, 312,
103.
96. Peltroche-Llacsahuanga, H.; Hauk, C. J.; Kock, R.; Lampert, F.; Lutticken, R.; Haase, G.; J. Dent. Res. 2001, 80, 378.
97. Lina, B. A. R.; Jonker, D.; Kozianowski, G.; Food Chem. Toxicol. 2002,
40, 1375.
98. Kawai, K.; Yoshikawa, H.; Murayama, Y.; Okuda, Y.; Yamashita, K.;
Horm. Metab. Res. 1989, 21, 338.
99. Kunz, H.; Roger, H.; Puke, H.; Zuckerind 1990, 115, 174.
100. Kieboom, A. P. G.; Bekkum, van H.; Food. Sci. Technol. 1985, 14 , 263.
101. Kieboom, A. P. G.; Bekkum, van H.; Starch-Starke 1986, 38, 95.
102. Chheda, J. N.; Roman-Leshkov, Y.; Dumesic, J. A.; Green Chem. 2007,
9, 342.
103. Chheda, J. N.; Dumesic, J. A.; Catal. Today 2007, 123, 59.
104. Nothenberg, M.; Qumica e Derivados 1994, set., 24.
105. Stodola, F. H.; Sharpe, E. S.; Koepsell, H. J.; J. Amer. Chem. Soc. 1956,
78, 2514.
106. Bourne, E. J.; Hutson, D. H.; Weigel, H.; Biochem. J. 1961, 79, 549.
107. Schwengers, D.; Benecke, H.; US Patent 4693974, 1978.
108. van Heeswijk, W. A. R.; Wassenburg, F. R.; Vliegenthart, J. F. G.; Carbohyd. Res. 1978, 62, 281.
109. Roper, von H.; Koch, H.; Starch-Starke 1988, 40, 121.
110. Roper, von H.; Koch, H.; Beck, R.; Starch-Starke 1993, 45, 121.
111. Lichtenthaler, F. W.; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1541.
112. Lichtenthaler, F. W.; Eur. J. Org. Chem. 2002, 4095.
113. Lichtenthaler, F. W. Em Methods and Reagents for Green Chemistry:
An Introduction; Eds. Tundo, P.; Perosa, A.; Zecchini, F.; John Wiley &
Sons. Inc., 2007, 23.
114. Rper, H.; Starch-Strke 2002, 54, 89.
115. Hanessian, S.; Total Synthesis of Natural Products. The Chiron Approach, Pergamon Press, Oxford, 1983.
116. Stevens, C. V.; Industrial Products from Carbohydrates, Wood and
Fibres em Renewable Bioresources Scope and Modification for Nonfood Applications; Eds. Stevens, C. V.; Verh, R.; John Wiley & Sons.
Inc., 2004, 160.
117. Kunz, H.; Ruck, K.; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993, 32, 336.
118. Ferreira, V. F.; Prez, L. M.; Nakamura, T.; Nakamura, L. K.; Pat. Brasil
9201473, 1992.
119. Wit, G. D.; Vlieger, J. J. D.; Kockvandalen, A. C.; Kieboom, A. P. G.;
Vanbekkum, H.; Tetrahedron Lett. 1978, 15, 1327.
120. Hepner, L.; Carbohydrate feedstock for the fermentation industry, Associates Ltda, London, 1988.
121. Ferreira, V. F.; Nakamura, T.; Espndola, L.; Nota Tcnica INT/UPSQ,
1987, 4.
122. Jouill, M. M.; Chen, S. Y.; Bhat, K. L.; Heterocycles 1985, 23, 691.
123. Jouill, M. M.; Lin, W. R.; Han, S. Y.; Tetrahedron Lett. 1992, 33,
3595.
124. Vlahov, I. R.; Vlahov, I. V.; Schimidt, R. R.; Tetrahedron: Asymmetry
1993, 4, 293.
125. Schineider, B.; Lichtenthaler, F. W.; Steinle, G.; Schiweck, H.; Liebigs
Ann. Chem. 1985, 2443.

126. Pinheiro, S.; Pedraza, S. F.; Peralta, M. A.; Carvalho, E. M.; Farias, F.
M. C.; Ferreira, V. F.; J. Carbohydr. Chem. 1998, 17, 901.

127. Costa, P. R. R.; Ferreira, V. F.; Alencar, K. G.; Filho, H. C. A.; Ferreira,
C. M.; Pinheiro, S.; J. Carbohydr. Chem. 1996, 15, 691.
128. da Silva, F. C.; Ferreira, V. F.; Perrone, C. C.; Quim. Nova 2001, 24,
905.
638
Ferreira et al.
129. Bell, D. J.; J. Chem. Soc. 1947, 1461.

130. Raaijmakers, H. W. C.; Arnouts, E. G.; Zwanenburg, B.; Chittenden, G.
J. F.; Carbohydr. Res. 1994, 257, 293.
131. Chan, J. Y. C.; Cheong, P. P. L.; Hough, L.; Richardson, A. C.; J. Chem.
Soc., Perkin Trans. 1 1985, 1447.
132. Peters, S.; Lichtenthaler, F. W.; Lindner, H. J.; Tetrahedron: Asymmetry
2003, 14, 2475.
133. Lichtenthaler, F. W.; Klotz, J.; Flath, F.-J.; Liebigs Ann. Chem.1995,
2069.
134. Lichtenthaler, W. F.; Hahn, S.; Flath, F.-J.; Liebigs Ann. 1995, 2081.
135. Catal, T.; Li, K.; Bermekc, H.; Liu, H.; J. Power Sources 2008, 175,
196.

136. Utiliza-se este termo para designar certas secrees aucaradas, secas, exsudadas dos tecidos vegetais. De modo geral, as farmacopias descrevem
como man a secreo originada do Fraximus ornus, espcie de freixo da
regio mediterrnica cultivada desde h sculos na Siclia e Calbria.
137. Costa, A. F.; Farmacognosia, Vol. II 5 ed., Fundao Calouste Gulbenkian: Lisboa, 2002.
138. Oliveira, P. S. M.; Ferreira, V. F.; de Souza, M. V. N.; Quim. Nova 2009,
32, 441.
139. A forma medicamentosa do D-manitol conhecida como Osmitrol e,
em geral, uma soluo aquosa entre 15 a 25%.
140. Archer, D. P.; Freymond, D.; Ravussin, P.; Ann. Fr. Anesth. 1995, 14,
77.
141. Duchateau, F. X.; Burnod, A.; Chollet, C.; Ricard, H.; Samain, E.;
Marty, J.; Ann. Fr. Anesth. 2004, 23, 879.
142. Britto, M. A. F. O.; Jr., N. C. S.; dos Santos, H. F.; Quim. Nova 2004,
27, 882.
143. http://www.portaldosfarmacos.ccs.ufrj.br/resenhas_ciclodextrinas.html
acessada em Maro 2009.
144. Villiers, A.; Compt. Rend. 1891, 112, 536.
145. Schardinger, F.; Z. Untersuch Nahr. U. Genussm. 1903, 6, 865.
146. Saenger, W.; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 1980, 19, 344.
147. Connors, K. A.; Chem. Rev. 1997, 97, 1325.
148. Hedges, A.; Chem. Rev. 1998, 98, 2035.
149. Singh, M.; Sharma, R.; Banerjee, U. C.; Biotech. Adv. 2002, 20, 341.
150. Li, S.; Purdy, W. C.; Chem. Rev. 1992, 92, 1457.
151. Ferreira, L. F. V.; Lemos, M. J.; Wintgens, V.; Netto-Ferreira, J. C.;
Quim. Nova 1999, 22, 522.
152. Lindner, K.; Saenger, W.; Carbohyd. Res. 1982, 99, 103.
153. Engeldinger, E.; Armspach, D.; Matt, D.; Chem. Rev. 2003, 103, 4147.
154. Szejtli, J.; Chem. Rev. 1998, 98, 1743; Wenz, G.; Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 1994, 33, 803; Chankvetadze, B.; Endresz, O.; Blashke, G.; Chem.
Soc. Rev. 1996, 25, 141; Arad-Yellin, R.; Tsoucaris, G.; Green, B. S.;
Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1335; Al-Sherbini, E. A. M.; Micropor.
Mesopor. Mat. 2005, 85, 25; Gilbert, B. C.; Smith, J. R. L.; Taylor, P.;
Ward, S.; Whitwood, A. C.; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 2000, 2001;
Lim, C. W.; Sakamoto, S.; Yamaguchi, K.; Hong, J.; Org. Lett. 2004,
6, 1079; Park, K. K.; Kim, Y. S.; Lee, S. Y.; Song, H. E.; Park, J. W.; J.
Chem. Soc. Perkin Trans. 2 2001, 2114; Abou-Zied, O. K.; Spectrochim.
Acta, Part A 2005, 62, 245; Bardelang, D.; Rockenbauer, A.; Jicsinszky,
L.; Finet, J. -P.; Karoui, H.; Lambert, S.; Marque, S. R. A.; Tordo, P. J.
Org. Chem. 2006, 71, 7657; Liu, Y.; Zhang, N.; Chen, Y.; Chen, G. -S.;
Bioorg. Med. Chem. 2006, 14, 6615.

Quim. Nova
155. Nicollazzi, C.; Abdou, S.; Collomb, J.; Marsura, A.; Finance, C.; Bioorg.
Med. Chem. 2001, 9, 275; Dubes, A.; Degobert, G.; Fessi, H.; ParrotLopez, H.; Carbohyd. Res. 2003, 338, 2185.
156. Loftsson, T.; Masson, M.; Int. J. Pharm. 2001, 225, 15.
157. Tabushi, I.; Acc. Chem. Res. 1982, 15, 66.
158. Ortega-Caballero, F.; Gimenez-Martinez, J. J.; Vargas-Berenguel, A.;
Org. Lett. 2003, 5, 2389.
159. Breslow, R.; Acc. Chem. Res. 1995, 28, 146.
160. Breslow, R.; Dong, S. D.; Chem. Rev. 1998, 98, 1997.
161. Easton., C. J.; Lincoln, S. F.; Chem. Soc. Rev. 1996, 25, 163.
162. Breslow, R; Kool, E.; Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1635.
163. Breslow, R.; Hammond, M.; Lauer, M. J.; J. Am. Chem. Soc. 1980, 102,
421; Breslow, R.; Canary, J. W.; Varney, M.; Waddell, S. T.; Yang, D.; J.
Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5212.
164. Breslow, R.; Duggan, P. J.; J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 3982.
165. Fujita, K.; Chen, W. H.; Oiwane, K.; Fujioka, T.; Fukudome, M.; Yuan,
D. Q.; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 6899.
166. Buxton, I. L. O.; em Goodman & Gilman, The Pharmacological Basis
of Therapeutic. 11 ed. McGraw Hill, 2005.
167. Frank, D. W.; Gray, J. E.; Weaver, R. N.; Am. J. Pathol. 1976, 83, 367.
168. Davis, M. E.; Brewster, M. E.; Nat. Rev. Drug. Disc. 2004, 3, 1023.
169. Abulrob, A.; Tauskela, J. S.; Mealing, G.; Brunette, E.; Faid, K.; Stanimirovic, D.; J. Neurochem. 2005, 92, 1477.
170. http://www.gerbras.com.br/produtos/cycloazelon.asp acessada em
Maro 2009.
171. http://www.farmalabchiesi.com.br/prescicladolefervescente.htm acessada em Abril 2008.
172. Loftsson, T.; Masson, M.; Int. J. Pharm. 2001, 225, 15; Szejtli, J.; Pure
Appl. Chem. 2004, 76, 1825.
173. Venturini, C. G.; Nicolini, J.; Machado, C.; Machado, V. G.; Quim. Nova
2008, 31, 360.
174. Baird, C.; Environmental Chemistry, 2nd ed., W. H. Freeman: New York,
1999.
175. Klein, C.; Schneider, R. J.; Meyer, M. T.; Aga, D. S.; Chemosphere
2006, 62, 1591.
176. Balmas, V.; Delogu, G.; Sposito, S.; Rau, D.; Migheli, Q.; J. Agric. Food
Chem. 2006, 54, 480.
177. Romi, R.; Lo Nostro, P.; Bocci, E.; Ridi, F.; Baglioni, P.; Biotechnol.
Prog. 2005, 21, 1724.
178. Arad-Yellin, R.; Tsoucaris, G.; Green, B. S.; Tetrahedron Lett. 2001, 42,
1335.
179. Tsorteki, F.; Bethanis, K.; Pinotsis, N.; Giastas, P.; Mentzafos, D.; Acta
Crystallogr., Section B: Struct. Sci. 2005, 61, 207.
180. Szaniszl, N.; Fenyvesi, .; Balla, J.; J. Inclusion Phenom. Macrocyclic
Chem. 2005, 53, 241; Villaverde J.; Morillo, E.; Prez-Martnez, J. I.;
Gins, J. M.; Maqueda C.; J. Agric. Food Chem. 2004, 52, 864.
181. Dignam, C. F.; Randall, L. A.; Blacken, R. D.; Cunningham, P. R.;
Lester, S. K. G.; Brown, M. J.; French, S. C.; Aniagyei, S. E.; Wenzel,
T. J.; Tetrahedron:Asymmetry 2006, 17, 1199.
182. Del Valle, E. M. M.; Process Biochem. 2004, 39, 1033.
183. Loftsson, T.; Leeves, N.; Bjornsdottir, B.; Duffy, L.; Masson, N.; J.
Pharm. Sci. 1999, 88, 1254.
184. Tobitsuka, K.; Miura, M.; Kobayashi, S.; J. Agric. Food Chem. 2005,
53, 5402.
185. Wang, C. X.; Chen, S. L.; Fibres Textiles Eastern Eur. 2005, 13, 41.

2009 Potencialidades e Oportunidades Na Química Da Sacarose e Outros Açúcares

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Quim. Nova, Vol. 32, No.

Carboidratos (celulose,hemicelulose, sacarose, etc.), aminocidos, lipdios, quitina, amido,

Carvo, petrleo, gs natural

Combustveis, insumos qumicos

Esquema 1. Correlao entre as biomassas fsseis e renovveis

para esta nova indstria qumica orgnica, agregando valor a uma

Independente do preo e da disponibilidade do petrleo e do gs

(Um dos componentes do amido) OH

Esquema 2. As principais biomassas de renovveis baseadas em carboidratos

de atuao, as indstrias qumicas vem despertando seus interesses

Carboidratos com baixas

Esquema 3. Resumo esquemtico das abordagens para os usos de polissacardeos

Celulose, amido, quitina e quitosana

Potencialidades e oportunidades na qumica da sacarose e outros acares

Vol. 32, No. 3

hidrossolveis da quitosana e sua aplicaes nas reas farmacuticas

zaes na fabricao de diversos tipos de papel, e tambm como

Esquema 4. Estruturas parciais dos componentes lignocelulsicos e derivados

A celulose encontrada em plantas sob a forma de microfibrilas

As hemiceluloses so polissacardeos que representam um dos

das clulas. Como na amilopectina, o glicognio um homopolmero

KOH ou NaOH (40 a 60%)

so solveis em solues aquosas diludas de cidos. So mltiplas

A quitosana um polmero parcialmente desacetilado derivado

Esquema 5. Produtos derivado da quitina

Esquema 6. Dissacardeos importantes na biomassa terrestre

Potencialidades e oportunidades na qumica da sacarose e outros acares

Vol. 32, No. 3

com o nome de acar e est distribudo em todo o reino vegetal,

R = alquila, acila, etc.

Intermedirios com baixas massas moleculares

Esquema 7. Estratgias para o uso da D-sacarose como reagente qumico

A produo mundial de sacarose entre 2007/2008 foi de cerca

A introduo dos veculos que funcionam com misturas flexveis

da sacarose. A alternativa no uso de biomassas torna mais atrativa as

Esquema 8. Alguns produtos qumicos com baixas massas moleculares

steres graxos da sacarose

Tabela 1. Substncias obtidas a partir da sacarose por via qumica ou fermentativa

Decapagem, fotografia, clareamentos.54

Polmeros, materiais txteis, adesivos, etc.55

Bioqumico - Clostridum termoaceticum

Solvente industrial, cosmticos, alimentao56

Bioqumico - Aspergillus niger

cido Itacnico ou cido

Bioqumico - Aspergillus terreus

Aglutinante para plsticos, colas, tintas, lubrificantes e

Bioqumico - Lactobacillus delbrueckii

Bioqumico - Micrococcus glutamicus

Flavorizante, fotografia, bebidas, ligante quiral61,62

Bioqumico - Rhizopus nigricans

Bioqumico - Clostridium acetobutylicum

Bioqumico - Leuconostoc mesenteroides

Cromatografia, Emulsificante, Petrleo68

Bioqumico (Saccharomyces cerevisiae) e Qumico

De tensoativo atxico substituto de gordura53

steres misto de acetato

Emulses em bebidas, cosmticos, fixador69

Bioqumico - Xanthomonas campestris

Potencialidades e oportunidades na qumica da sacarose e outros acares

Vol. 32, No. 3

Em termos de atividades farmacolgicas, alguns destes steres

R = OAc, octa-acetato da sacarose

acetato isobutirato de sacarose

Esquema 10. Monosteres da sacarose utilizados na preparao de hidrogis