TERMODINMICA

Diagrama de Pourbaix
Eh-pH

Ing. Gary C. Farfn Chilicaus

gfc@upn.edu.pe

HISTORIA

Fue creado por un qumico Ruso llamado Marcel

Pourbaix (1904-1998)
A este le encantaba leer mucho sobre los
diagramas de fase y por esto decidi producir
"Atlas of Electrochemical Equilibria", en el 1963,
el cual contena el diagrama de potencial-pH de
todos los elementos conocidos en esa poca

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
TERMODINMICO DE POURBAIX
Disolucin metlica---> diferentes reacciones
entre el metal y el electrolito.
Si ocurre por formacin de oxido o hidrxido, el
potencial de equilibrio correspondiente depende
del pH de la solucin.
Productos solubles favorece la disolucin
metlica.
Productos insolubles protegen el metal
pasivandolos.

COMO CALCULAMOS E INTERPRETAMOS UN

DIAGRAMA DE POURBAIX

Este se lee en los ejes de X ,Y:

-En Y, se encuentra el potencial, el cual
calculamos con la eq. de Nernst, h= hidrogeno

-En X, se encuentra el pH con la funcin

de log del H+ concentracin de iones
pH = log[H + ]

Un diag. de Pourbaix sencillo nos indica:

Regiones de inmunidad
Corrosin
Pasividad del material

Bueno este consiste en lneas:

Horizontales ________
Verticales llllll
Oblicuas

Horizontales => reacciones que no dependen del pH

Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos
electrones:
M---> M2+ + 2eVerticales => reacciones que dependen del pH pero que
son independientes del potencial tales como:
M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+
Oblicuas => reacciones en las cuales hay un
intercambio de electrones y cambio de pH por ejemplo:
M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-

DIAGRAMA DE POURBAIX
Zonas:
M = inmunidad a la
corrosin

M2+ y MO22 los

productos disueltos son

estables

Pasividad = productos
formados son insolubles y
dificultan la disolucin
posterior

CONT.
-A = reaccin de corrosin
causara reduccin de
protones del agua
- B = agua
termodinmicamente
estable
- C = Reduccin del oxigeno
disuelto

DIAGRAMA DE POURBAIX DEL HIERRO

SIMPLIFIED POURBAIX DIAGRAM FOR 1 M IRON

SOLUTIONS.