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Introduccin
Zinc Cobre Estao sulfuro es decir Cu2ZnSnS4 (CZTS) es un semiconductor
compuesto cuaternario de tipo p que tiene alto coeficiente de absorcin del
orden de 104 cm? 1 y una banda prohibida directa de aproximadamente 1,5
eV, que es ptima para una (PV) material fotovoltaico solar . Adems, a
diferencia CuInSe2 (CIS), CuInGa (S, Se) 2 (CIGS) y CdTe, todos los elementos
constitutivos de CZTS son relativamente no txico y abundante en la
naturaleza [1]. Por lo tanto, CZTS ha sido el material de inters para la pelcula
delgada fotovoltaica solar de bajo costo desde que vio la observacin de los
efectos fotovoltaicos en CZTS basa diodo hetero
fue reportado por Ito et al. [2].
Tecnologa fotovoltaica solar econmicamente viable no slo exige materiales
de bajo costo, sino tambin las tcnicas de sntesis de bajo coste. Una variedad
de tcnicas de deposicin se han empleado para la sntesis de CZTS pelculas
delgadas como co-evaporacin [3-6], eBeam evaporacin [7-10], deposicin
por lser pulsado [11,12], pulverizacin catdica [13-15], pirlisis por
pulverizacin [16-19], electrodeposicin [20-22], y sucesivos adsorcin de
iones de capa y Reaccin (SILAR) [23-26]. Hasta la fecha, la mayora de CZTS
deposiciones de pelcula delgada implican tcnicas de alta revestimiento de
vaco y temperaturas de sustrato altos [3-15], que podran ser un obstculo
para una mayor reduccin de costos de la energa solar viable. Por lo tanto, es
importante desarrollar procesos de bajo costo para la deposicin de pelculas
delgadas CZTS. SILAR podra ser una de las tcnicas potencial para crecer
CZTS pelculas delgadas de una manera rentable. Es un mtodo de deposicin
qumica simple que no implica vaco o cualquier otro sistema sofisticado. Es
fcil de aplicar y se puede ampliar convenientemente a la mayor escala para la
produccin de rollo a rollo.
Mecanismo de crecimiento de la pelcula en el mtodo SILAR consta de cuatro
pasos importantes: (i) La adsorcin de catin presente en la solucin catinica
sobre el sustrato y la formacin de Helmholtz elctrico de doble capa. (Ii) El
enjuague de iones dbilmente adsorbidas a partir de la capa de difusin. (Iii) La
Experimental
CZTS pelculas delgadas se cultivan por el mtodo SILAR que se basa en
sucesivos de inmersin del sustrato en soluciones precursoras de cationes y
aniones colocados por separado.
Resultados y discusin
Las propiedades estructurales de los CZTS muestras de pelcula fina se
estudiaron usando difractmetro de rayos X de Bruker (XRD) con radiacin Cu
Ka [k = 1,54056 A]. Los perfiles de XRD de muestras como depositadospreparadas variando la concentracin y el nmero de ciclos son
representado en la Fig. 1. Para todas las muestras con concentraciones M1
(M1050, M1075 y
M1100) y M2 (M2050, M2075 y M2100) depositados a temperatura ambiente,
no se observaron picos de difraccin de rayos X (figura no se muestra aqu),
que revelan que las pelculas crecidas a temperatura ambiente con la
concentracin de precursor M1 y M2 son completamente amorfo en la
naturaleza [28 ]. Incluso para la concentracin de M3, la pelcula depositada
concentracin M2, el pico a 324 cm? 1 cambio a 332 cm? 1 despus de 150
ciclos (grfico no se muestra aqu). Adems, la ausencia de un intenso pico a
352 cm? 1 en todas las pelculas niega la probabilidad de ZnS en pelculas [34].
La presencia de SnS ortogonales y fases SNS2 hexagonales en la pelcula
tambin ha sido rechazada por la ausencia de sus picos caractersticos a 190
cm? 1 y 314 cm? 1, respectivamente [34]. Adems, no hay ningn pico se
observa a 318 cm? 1 en cualquier pelcula, lo que confirma la no existencia de
sulfuro de cobre-estao en las pelculas [34]. Sin embargo, para todas las
muestras depositadas para 50 ciclos y 75 ciclos, un pico se observa en
alrededor de 473 cm? 1, que es el pico caracterstico de la fase CuS en la
pelcula [33]. As, durante la fase inicial de la deposicin, la fase CZTS crece
junto con el crecimiento de la fase CuS en la pelcula. Sin embargo, como el
nmero de ciclos aumenta la intensidad de este pico se reduce en comparacin
con los picos CZTS. Por lo tanto, la fase de CZTS se vuelve dominante en el
costo de la fase CuS como la deposicin contina y el espesor de pelcula
aumenta con el nmero de ciclos de SILAR.
Esta transicin de fase podra explicarse de la siguiente manera. SILAR es un
ion de proceso de deposicin de iones. Cuando sustrato de vidrio se sumerge
en vaso de precipitados de 1, los hidrxidos de cationes hacer una capa
delgada sobre el sustrato por medio de adsorcin fsica. Los iones no acotados
se enjuagan en el vaso 2. El tercer vaso de precipitados contiene en solucin
aninica. Cuando el sustrato se sumerge en el tercer vaso de precipitados, los
hidrxidos catinicos sobre el sustrato reaccionan con los aniones en la
solucin para hacer una pelcula delgada compuesto por la liberacin de la
hidrxido de iones en la solucin. En el cuarto vaso de precipitados, de nuevo
limitadas libremente y los iones no unidos son eliminados del sustrato. Al
repetir estos ciclos de inmersin el crecimiento de la pelcula tiene lugar en el
sustrato.
Ahora para CZTS, vaso de 1 contiene mezcla de sulfato de cobre, sulfato de
zinc y estao soluciones de sulfato. De ah que en el vaso 1, el SO42 ion
comn? suprime el producto de solubilidad de la solucin, mientras que el
producto inica de la solucin aumenta debido al efecto de in comn. En esta
solucin condicin est sobresaturada. Sin embargo, ya que la reactividad
qumica de Zn y Sn es mayor que la de la Cu, ms y ms Cu2 + iones se
liberan en la solucin como resultado de las reacciones de desplazamiento. Por
lo tanto, inicialmente la solucin se enriquece con el Cu2 +. Ahora, cuando el
sustrato se sumerge en esta solucin, la nucleacin se inicia en la superficie
del sustrato y la tasa de nucleacin depende del grado de sobresaturacin en
la solucin de [35]. Por lo tanto, la mayor concentracin de iones Cu2 + en los
resultados de la solucin en la mayor concentracin de Cu-hidrxidos en la
superficie del sustrato en comparacin con el Zn y Sn-hidrxidos. En
consecuencia, cuando este sustrato se sumerge en la solucin aninica, la
mayor concentracin de Cu-hidrxidos desencadena el crecimiento de CuS que
acta como una fase de partida para la formacin de CZTS. Por lo tanto, como
se observa en el anlisis Raman, la fase CuS est presente en todas las
pelculas crecidas hasta 50 ciclos. La co-existencia de CUS y CZTS fases
durante la etapa inicial de crecimiento es anlogo a la formacin de la fase CuS
4. Conclusin
Hemos investigado la deposicin de pelculas delgadas CZTS utilizando el
mtodo SILAR seguido de recocido en presencia de atmsfera de azufre y
sulfuro de estao. Las pelculas se caracterizaron por DRX, espectroscopia
Raman, SEM y los espectros UV-visible. Como pelculas depositadas cultivadas
a temperatura ambiente por SILAR muestran naturaleza amorfa segn lo
revelado por los perfiles de XRD. Para el precursor de anin comn de solucin
catinico, la CUS y formacin de la fase CZTS comienzan simultneamente en
la fase inicial de la reaccin, y como el nmero de ciclos aumenta las CZTS fase
se convierte en dominante que se observa claramente por el espectros Raman
de las pelculas depositadas como . Como las pelculas depositadas se hibridan
en presencia de azufre y la atmsfera sulfuro de estao, se observa el buen
crecimiento de grano. Sin embargo, la distribucin del tamao de grano se
encuentra para ser mejor en la pelcula templada en presencia de azufre a
500? C. El intervalo de banda de esta pelcula es 1,5 eV, que es muy cercano al
valor ptimo de la brecha de banda requerido para el material absorbente en la
celda solar de pelcula delgada.
Agradecimientos
Los autores agradecen al Consorcio UGC-DAE de Investigacin Cientfica, Indore
para el DRX y Raman Caracterizacin de las pelculas y del Instituto Tata de
Investigacin Fundamental, Mumbai para el SEM. VK tambin est agradecido
al Programa de Becas Fulbright y la Fundacin para la Educacin de los Estados
Unidos y la India.