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PRCTICA 1
OBJETIVOS
HIPTESIS
La presin de vapor de un lquido es constante a una temperatura dada, pero aumenta si aumenta la
temperatura.
Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia
pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se
denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una sustancia pura se muestra
en la figura.
. O lo que es lo mismo:
reversible a T y P
constantes
se tiene que:
Ecuacin de Clapeyron
En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la pendient e
de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea slido-vapor.
En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin, por lo tanto la
pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin embargo algunas excepciones
como el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin de volumen que sufren estos componentes
al fundirse, en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrio slido-lquido ser negativa.
En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase
slidogas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor que
en los ltimos.
Si adems se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, la ecuacin
LnP
H vap
CR
H
R
1
x
T
b=C
Si graficamos LnP contra 1/T y calculamos el valor de la pendiente podemos calcular el valor
de Hvap .
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y equipo
Refrigerante
Termmetro de 0C 100C
Hervidor (matrz de fondo plano)
Parrilla de calentamiento con agitacin magntica
Soporte universal
Restato
Pinzas de nuez
Pinzas de tres dedos
Regla de 60 cm con aproximacin a mm
Manmetro de mercurio
Agua destilada
Clculos
Con los
a)
b)
c)
d)
PRES IN
MANOMTRICA
mmHg
TEMPERATURA
K
PRES IN
ABS OLUTA
mmHg
Ln P
1/T
Conceptos
Entregar de tarea las definiciones de lo siguiente ( derecho a hacer la prctica )
1. Equilibrio termodinmico:
2. Sustancia pura:
3. Presin de vapor:
4. Punto de ebullicin:
5. Sistema y alrededores:
7. Presin atmosfrica:
8. Presin manomtrica:
9. Presin absoluta:
11. Sublimacin
12. Vaporizacin
13. Fusin
fusin
Agua
sublimacin
vaporizacin
Reporte.
En equipo: 50%
1.
2.
4.
5.
6.
7.
Individual: 50%
Conclusiones
10
PRCTICA 2
PROPIEDADES MOLARES
PARCIALES
OBJETIVOS
Donde:
n cantidad de moles
volumen molar del lquido puro
M Vo
Para soluciones ideales o para lquidos completamente inmiscibles, el volumen total ser:
(1)
para soluciones no ideales, el volumen no se ajusta a la expresin anterior, pero puede demostrars e
que:
Donde:
M Vi
DESARROLLO EXPERIMENTAL
El mtodo utilizado en la prctica se denomina MTODO DINMICO DE CLCULO DE DENSIDA D ES
POR MEDIO DEL FLOTADOR el cual se explica a continuacin:
Dra. Carmen Reza
Material y equipo
Balanza analtica.
Procedimiento experimental
1.
2.
3.
x 1 PM1 VT
V1
x 1 PM1
x 2 PM 2 VT
x 2 PM 2
V1
x 1 PM1
x 2 PM 2
4. Una vez calculados los volmenes, agregar al tubo de Nessler primero el agua y despus muy lentamente
el metanol.
9. Despus de agregar el metanol verificar como quedan los volmenes y que llama la atencin del
experimento en ese paso.
10. Enseguida agitar cada tubo para mezclar perfectamente los componentes puros y observar los cambios
que ocurren en los volmenes (tomar nota).
11. Enfriar las soluciones
12. Apoyndose en el principio de Arqumedes determinar la densidad real de los componentes p uros y de
las soluciones mediante los siguientes pasos:
a. Pesar el flotador en el aire W F: ponga la balanza en ceros, cuelgue el flotador en el gancho y
tome el peso en gramos aproximado hasta la segunda cifra decimal.
b. Pesar el flotador sumergido en el agua W 2 y en el metanol W 1 : Ponga en la probeta
aproximadamente 35 ml del lquido. Coloque la probeta en el soporte de madera, cuelgue el
flotador en el gancho de alambre y sumerja el flotador en la probeta de manera que ste no
toque sus paredes ni el fondo de la misma, espere que se estabilice el peso en la balanza y
enseguida tome la lectura del peso del flotador en cada uno de los lquidos.
c. Pesar el flotador sumergido en cada solucin. Proceda como en el paso anterior.
Densidad ( )
Agua
Metanol
Clculos
Con los datos obtenidos calcular:
o
El empuje del flotador en el agua.
E F WF W1
o
EF
VF
agua
EFi WF Wi
EFi
i
VF
o
PM i x1 PM1 x2PM2
PM
Vireal
i
i
x PM1
Vi
ideal 1
x2PM2
V1 Vireal Viideal
Metanol
X1
Agua
X2
0.1
0.9
0.2
0.8
0.3
0.7
0.4
0.6
0.5
0.5
0.6
0.4
0.7
0.3
0.8
0.2
0.9
0.1
1.0
V1 (ml)
V2 (ml)
W(gr)
EF
(g/ml)
PM (gr)
Vreal (ml)
Videal (ml)
V (ml)
Conceptos
Entregar de tarea las definiciones de lo siguiente ( para derecho a hacer la prctica )
1. Propiedades molares:
3. Mezclas:
4. Principio de Arqumides:
5. Densidad:
6. Volumen real:
7. Volumen ideal:
8. Peso molecular:
10. Empuje
11. Picnometra
Reporte.
En equipo: 50%
a.
b.
c.
d.
Tabla de resultados
Grfica Videal , Vreal vs X1 (Metanol (1) Agua (2))
Ajustes necesarios con la ecuacin de Riedlich Kister
Grfica V1 , V2 , Vrealajustado vs X1
e.
f.
Grfica V, Vajustada vs X1
Observaciones
Individual: 50%
Conclusiones
PRCTICAS 3 y 4
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
EQUILIBRIO IDEAL - LEY DE RAOULT
EQUILIBRIO NO IDEAL - AZETROPOS
PROPSITO
HIPTESIS
A una presin constante las mezclas de lquidos miscibles de diferente composicin hervirn
a diferentes temperaturas y su vapor ser ms rico en el componente ms voltil.
y
donde
respectivamente.
(3)
Equilibrio lquido-vapor en mezclas azeotrpicas
El equilibrio liquido- vapor de sistemas ideales se pueden describir de acuerdo a las leyes de
Raoult y Dalton. fracciones mol. De acuerdo a la Ley de Dalton la presin total del sistema
queda definida como:
PT = PA + PB (4)
En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles A y B, de acuerdo a la ley de Raoult se
pueden presentar dos casos:
1.
Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que las que
existen entre las molculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor tendencia para
considerarse una mezcla real que en el caso de una solucin ideal. En consecuencia, la presin
de vapor de la solucin es mayor que la predicha por la ley de Raoult para la misma
concentracin. Esta conducta da origen a la desviacin positiva. El mezclado es un proceso
endotrmico.
2.
Si las molculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la
presin de vapor de la solucin es menor que la suma de las presiones parciales, segn la ley
de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviacin negativa. El mezclado es un proceso
exotrmico.
El comportamiento de cada uno de los casos descritos se puede apreciar en la Figura.
MARGULES
VAN LAAR
Evidentemente que para el uso de tales ecuaciones es necesario conocer el valor de las
constantes A y B, las que se pueden determinar a partir de datos experimentales.
Dra. Carmen Reza
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y equipo
Hervidor
Refrigerante
Termmetro
Parrilla de calentamiento con agitacin magntica
Soporte universal
Restato
Pinzas de tres dedos
Pinzas de nuez
Pipeta muestreadora
Tubos de ensaye
Refractmetro
Metanol
Isopropanol
Procedimiento experimental
1. Montar el equipo como se muestra en el esquema.
2. Preparar mezclas binarias que contengan 10, 20, 40, 60, 80 y 90% de uno de los
componentes:
i. Metanol-Isopropanol
ii. Metanol- Cloroformo
3. Los volmenes de cada solucin pueden calcularse con la ayuda de las siguie ntes
frmulas, tomando en cuenta que los subndices 1 son relacionadas al metanol y el 2
sern de isopropanol.
x 1 PM1 VT
x 2 PM 2 VT
x 1 PM1
1
x 2 PM 2
2
V1
x 1 PM1
x 2 PM 2
4. Medir los ndices de refraccin de cada mezcla a una temperatura determinada (15 a
20o ), empleando un refractmetro de Abbe, as como los ndices de refraccin de los
componentes puros.
5. Graficar la relacin entre composicin (x) y el ndice de refraccin (y). (El ndice de
refraccin permite conocer la composicin del lquido y del vapor en equilibrio de
manera indirecta).
6. Poner la solucin en el hervidor, suministrar calor con agitacin hasta que la solucin
ebulla, cuando la temperatura sea constante y haya condensado en la concavidad,
tomar el dato de temperatura.
7. Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las mezclas en equilibrio del vapor
y del lquido. Lo anterior se debe realizar por medio de destilacin simple midie ndo
2 ml. de mezcla. (nota: el bulbo del termmetro debe estar inmerso en el vapor
generado).
8. Tomar una muestra del condensado y del destilado y enfriarlas a temperatura
ambiente.
9. Determinar los ndices de refraccin del destilado (vapor) y del residuo que qued en
el matraz de destilacin (lquido) con el refractmetro de Abbe.
10. Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas.
x1
PPs
P 2s
P 2s
y1
P
x 1 P1 s 1
y1 P
1
x1 P1s
X1
X2
V1
V2
liq
vap
Conceptos
Entregar de tarea lo siguiente ( derecho a hacer la prctica )
Equilibrio Lquido- Vapor
Comportamiento ideal
Comportamiento no ideal
Ley de Raoult
Ecuacin de Antoine
Dra. Carmen Reza
10
Presin de saturacin
Ecuacin de Margules
Actividad
Coeficiente de actividad
Reporte.
En equipo: 50%
1. Clculos de acuerdo a como se verifica en la prctica.
2. Reportar los resultados en forma tabular y grfica.
3. Realizar las siguientes grficas:
ndice de refraccin Vs Concentracin (ambos sistemas) x1
vs y1 (para ambos sistemas, experimental y corregida) x1,
y1 vs T (para ambos sistemas, experimental y corregida)
4. De acuerdo a los resultados analizar si la mezcla presenta un punto
azeotrpico y adems, determinar qu tipo de comportamiento presenta de
acuerdo a la ley de Raoult.
5. Tablas de resultados experimentales, Van Laar y Margules
6. Anlisis generales
7. Observaciones
Individual: 50%
Conclusiones
Dra. Carmen Reza
11
PRCTICA 5
EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO
SISTEMAS TERNARIOS
SISTEMAS TERNARIOS
OBJETIVOS
PROPSITO
Mediante la preparacin de mezclas agua cloroformo cido actico, obtener datos
experimentales a fin de trazar la curva binodal o de equilibrio para el sistema en estudio. Se
determinar la curva de solubilidad y las lneas de unin de un sistema integrado por agua,
metanol y un lquido orgnico que puede ser: tolueno, benceno, tricloroetileno, cloroformo o
1-butanol. En este caso cloroformo. Mediante otra serie de experimentos trazar dos lneas de
unin
HIPTESIS
Se podr determinar la curva de solubilidad y las lneas de unin de un sistema ternario
integrado por agua, metanol y cloroformo, para un equilibrio lquido- lquido. Todas las
mezclas cuya composicin est por debajo de la curva de solubilidad se separaran en dos
capas. Las que estn por encima de ella, formarn una sola fase.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y reactivos
Probetas 100 ml
Pipetas de 10 ml
Buretas de 50 ml
Balanza
Matraces Erlenmeyer
Vasos de precipitado
Soporte Universal
Pinzas para buretas
Agua destilada
Cloroformo
cido actico
Solucin de NaOH 0.5N
Fenolftalena
PM
mx *100
px
grT
0.8mL*O.5M 0.2M
M a.actico
Va.actico
2mL
alcuta
gmolL
gmolL
0.026
PM
L 60
0.312g
Como la fase superior acuosa esta integrada por cido actico y agua, por el peso que
se tom de la solucin se tiene el valor de esta fase de:
28.27g
0.312g
100
100 1.1%
28.27
CURVA DE SOLUBILIDAD
Volumen
Clorofor
(ml)
Volumen
Agua
(ml)
Volumen
Ac.Actico
(ml)
10
10
10
10
10
10
10
10
0
3
(2)5
(2)7
(2)9
(2)11
(2)13
(2)15
0
(2)3
(2)5
(2)7
(2)9
(2)11
(2)13
(2)15
10
10
10
10
10
10
10
10
Peso
Clorofor
(gr)
Peso
Agua
(gr)
Peso
Ac.Act.
(gr)
Peso
Solucin
(gr)
Porcent.
Clorofor
(%)
Porcent.
Agua
(%)
Porcent.
Ac.Act.
(%)
LNEAS DE UNIN
DATOS DE LAS SOLUCIONES
Volumen
Cloroformo
(ml)
10
10
10
Volumen
Agua
(ml)
10
10
10
Volumen
Ac.Actico
(ml)
2
5
10
Peso
Cloroformo
(gr)
Peso
Agua
(gr)
Peso
Ac.Actico
(gr)
Porcentaje
Cloroformo
(%)
Porcentaje
Agua
(%)
Porcentaje
Ac.Actico
(%)
Peso
F-Acuosa
(gr)
Volumen
F-Acuosa
(ml)
Peso
F-Acuosa
(gr)
Porcentaje
Ac.Actico
(%)
Volumen
F-Orgnica
(ml)
Peso
F-Orgnica
(gr)
Porcentaje
Ac.Actico
(%)
FASE ACUOSA
Volumen
NaOH
(ml)
Concent.
NaOH
(M)
Volumen
Ac.Actico
(ml)
2
2
2
Peso
Solucin
(gr)
Concent.
Ac.Actico
(M)
FASE ORGNICA
Volumen
NaOH
(ml)
Concent.
NaOH
(M)
10
10
10
Volumen
Ac.Actico
(ml)
2
2
2
Peso
Solucin
(gr)
Concent.
Ac.Actico
(M)
Peso
F-Orgnica
(gr)
10
11
Recomendaciones
Hay que ser muy cuidadoso al momento de utilizar el cido actico, debido a que este es muy
voltil, as que para la obtencin de unos resultados ptimos es necesario que antes de verter
la cantidad del cido en la bureta para la valoracin, la mezcla de acetato y de agua esta lista
para titularse.
Seria favorable para aumentar nuestros conocimiento de los comportamientos de sistemas de
tres lquidos con un par parcialmente miscibles, trabajar a diferentes temperaturas, y as
observar la variacin de la curva de solubilidad a una temperatura alta con respecto a una
menor.
Realizar experimentos con sistemas de tres lquidos con dos pares parcialmente solubles, dos
lquidos parcialmente soluble y un slido y tres pares parcialmente solubles.
ANEXO 1
Tratamiento de datos:
Consiste en obtener la curva de solubilidad y las lneas de unin y debe hacerse en forma
paralela a la parte operativa. Ubique en el vrtice superior el 100% de cido actico, en el
vrtice izquierdo el 100% de agua y en el derecho el 100% de cloroformo. Asegrese de
comprender su significado y funcionamiento. Ubique en los lados correspondientes al punto
que indica la concentracion en % m/m de la solucion de partida que acaba de preparar.
Punto de saturacin en el sistema ternario:
Pesar nuevamente el erlenmeyer con la solucin de cido actico en agua (o de cido actico
en cloroformo). Titular la solucin de actico en agua con cloroformo (o bien la solucin de
cido actico en cloroformo, con agua) vertiendo gota a gota desde una bureta de 10ml, con
buena agitacin hasta un punto de turbidez permanente. Es el punto de saturacin del sistema
ternario, a partir del cual se separan dos fases. Pesar nuevamente el erlenmeyer y calcular por
diferencia la masa de cloroformo (o de agua) agregada hasta llegar a ese punto de saturacin.
Calcular la nueva composicin porcentual del sistema.
Registrar todos los datos en su tabla. Ubicar ese punto en el diagrama ternario.
Recopilacin de datos:
En cada repeticin del procedimiento descrito, cada alumno o grupo de alumnos habr
determinado uno de los puntos que pertenecen a la curva de solubilidad del sistema
aguacido actico-cloroformo a presin y temperatura constantes. Ubicando todos los datos
experimentales en un grfico comn a todos los grupos, podr dibujarse la curva ms
probable que separa en el diagrama las zonas de composiciones que resultan en una sola fase
de aquellas que resultan en sistemas bifsicos. Cada grupo agregar a su propio diagrama
ternario la curva lmite comn, indicando el nmero de fases en cada zona, las unidades de
composicin en los ejes, y la temperatura y presin a la que fue realizada la experiencia (esto
es, en la que el diagrama es aplicable).
12
nNaOH=
Para la fase acuosa formada por agua y cloroformo:
nNaOH= [NaOH] * V
si VNaOH = 4.8 ml = 0.0048 L
nNaOH=
13
Xfor=
0.47059
Xfac=
0.52941
14
15
Individual: 50%
1. Conclusiones
IMPORTANTE
las conclusiones debern ser redactadas de manera individual por cada estudiante, lo que permitir al
mismo realizar un anlisis profundo de sus resultados. En las conclusiones deber tocarse los siguientes
puntos (teniendo en cuenta las caractersticas propias de la prctica realizada).
a. Correspondencia de los resultados obtenidos con los esperados o con valores tericos, si
corresponden entre si, si son lgicos o no segn e procedimiento realizado.
b. Informacin prctica o terica que brindan estos resultados.
c. Si qued demostrado lo que se pretenda.
d. Si los resultados no son apropiados, o no son los esperados, deben evaluarse las posibles
causas que provocan estos resultados.
e. Las conclusiones deben estar escritas a mano, en tinta y letra clara, evitando tacha duras y
borrones o cualquier otra manifestacin de descuido en su presentacin.
f. Las conclusiones debern ir al final del reporte en equipo y tener nombre y firma del alumno
correspondiente.
NO SE ACEPTAN CONCLUSIONES QUE:
i.
describan lo que se hizo en la prctica: ejemplo: primero se arranc la bomba de
vaco luego se comenz a calentar el lquido en el hervidor luego
eso
NO es conclusin.
ii. exponga lo que se aprendi en la prctica: ejemplo: en la prctica aprend a calcular
el calor de vaporizacin. Eso NO es conclusin.
iii. que sean prrafos de libros. Deben ser conclusiones de cada alumno no del
libro.
iv. que sean muy largas o muy cortas. (tres conclusiones como mnimo utilizando
aproximadamente 1 cuartilla por las tres)
v. que sean muy parecidas a las de los dems compaeros (redaccin)
1. Los alumnos que presenten conclusiones que sean de ese estilo tendrn calificaciones
reprobatorias y no se les podr tomar en cuenta otra conclusin de la misma prctica.
1
Prctica 5: Equilibrio Lquido-Lquido: Sistemas Ternarios
j.