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Polimerizao em Massa-Suspenso
Nathlia M. Campelo
Universidade Catlica de Braslia, UCB
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, UnB
Fabricio Machado
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, UnB
Resumo: O presente trabalho trata da reutilizao de resinas de troca inica a base de estireno-divinil benzeno (Sty-DVB) na sntese
de materiais polimricos. Partculas micromtricas de poliestireno e poli(estireno-acrilato de etila) foram obtidas via processo de
polimerizao sequencial do tipo massa-suspenso. A tcnica experimental proposta mostrou-se bastante apropriada para uma boa
disperso da carga microparticulada de Sty-DVB na matriz polimrica termoplstica. O material final apresentou boa estabilidade trmica,
e perfil de degradao similar ao do poliestireno puro. Observou-se tambm que partculas polimricas com morfologia esfrica podem
ser obtidas. Alm disso, a incorporao de acrilato de etila cadeia polimrica do poliestireno minimiza o efeito indesejvel de fratura nas
partculas polimricas, melhorando as propriedades mecnicas do material final.
Palavras-chave: Reciclagem, estireno-divinilbenzeno, compsitos polimricos, poliestireno.
Introduo
Com o avano industrial, um dos maiores desafios atualmente
o desenvolvimento de tcnicas que sejam mais seguras e menos
agressivas ao meio ambiente, de modo que os processos sejam
eficientes em termos de energia e matria-prima, produzindo
o mnimo de rejeitos possvel. O reaproveitamento de resduos
surge como alternativa para a maioria das indstrias que buscam o
desenvolvimento sustentvel e econmico.
Neste cenrio, a reciclagem mecnica, primria e secundria,
so potencialmente atrativas, pois permitem que resduos
polimricos (ps-industrial ou ps-consumo) sejam reaproveitados
como fonte de matria-prima na cadeia produtiva atravs de
mtodos tradicionais de processamento, de forma que os materiais
finais apresentem caractersticas similares ou superiores quelas
observadas nos materiais polimricos virgens, tidos como produtos
de partida no processo de reuso dos plsticos[1-3].
O tratamento dado ao resduo polimrico depende sobretudo
de sua natureza, como por exemplo, materiais termorrgidos (e
seu grau de cura) ou termoplsticos, solubilidade em solventes
orgnicos, suscetibilidade a hidrlise, a oxidao, e a degradao
trmica e/ou qumica[4-10].
O uso das resinas de troca inica de estireno-divinilbenzeno
(Sty-DVB) tem crescido muito em vrios processos qumicos,
como por exemplo, na descolorao de solues orgnicas, sucos
de frutas e como suportes catalticos devido seletividade, pureza
do produto final e ao maior rendimento das reaes, podendo
ser utilizadas tanto em meio aquoso como meio orgnico. Estas
Experimental
O estireno e o acrilato de etila foram utilizados como
monmeros nas reaes de polimerizao, sendo fornecidos
pela Aldrich (Sigma-Aldrich Brasil Ltda, So Paulo, Brasil) com
Autor para correspondncia: Fabricio Machado, Instituto de Qumica, Universidade de BrasliaUnB, Campus Universitrio Darcy Ribeiro, CP 04478,
CEP 70910-900, Braslia, DF, Brasil, e-mail: fmachado@unb.br
Polmeros
Figura1. Micrografia do copolmero de estireno/divinilbenzeno. a) resduo industrial; b) material microparticulado com tamanho mdio de 25 m aps
cominuio.
Polmeros
Resultados e Discusso
Os compsitos polimricos, consistindo de micropartculas do
copolmero de Sty-DVB com tamanho mdio de 25 m dispersas
na matriz termoplstica de poliestireno, foram obtidos via
processo de polimerizao sequencial do tipo massa-suspenso.
A Figura2 exemplifica o comportamento tpico da primeira etapa
da polimerizao, caracterizada por um processo de polimerizao
em massa. Este estgio inicial de polimerizao em massa tem
um papel fundamental, pois assegura a homogeneidade do meio
reacional e disperso satisfatria das micropartculas da resina
de Sty-DVB no princpio da polimerizao, eliminando o efeito
indesejvel de segregao entre o monmero e carga de Sty-DVB
(o que normalmente ocorre quando o processo de polimerizao em
suspenso clssico empregado, resultando em pobre incorporao
do material microparticulado). importante enfatizar que o primeiro
ponto experimental apresentado na Figura2 corresponde converso
medida imediatamente ao final da etapa de acondicionamento, o que
evidencia uma formao desprezvel de radicais livres do iniciador
BPO. Como ilustrado na Figura2, a soluo aquosa de PVA
Tabela1. Tamanho mdio de partcula, converso e temperatura de transio vtrea dos materiais polimricos.
Entrada
Amostra
Estireno
(%)
Acrilato de Etila
(%)
Agitao
(rpm)
Dp
(m)
Converso
(%)
Tg
(C)
MS02: Sty/AE
93
700
139
98
80,1
MS01: Sty/AE
95
700
126
96
89,9
MS01
100
700
234
95
94,4
SUSP02
100
500
347
91
94,0
SUSP01
100
500
343
85
93,8
SUSP_PSty
100
700
194
93
96,2
Reao de polimerizao de estireno na ausncia de Sty-DVB. Em todas as outras reaes foi utilizado uma frao mssica de 10% de Sty-DVB, em relao
a massa total de monmeros. Polimerizao em suspenso clssica (sem etapa de polimerizao em massa).
Polmeros
Figura4. Microscopia eletrnica de varredura do copolmero de estireno/divinilbenzeno usado como carga microparticulada nos materiais polimricos.
Polmeros
Figura6. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poliestireno/sty-dvb. (a) partcula seccionada na forma de quarto de esfera; (b) partcula
esfrica com pontos de clivagem; (c, d) zoom da partcula esfrica.
Polmeros
Figura7. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poliestireno/Sty-DVB. (a) partcula seccionada na forma de semi-esfera; (b, c) zoom
da partcula semi-esfrica.
Polmeros
Figura8. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 5wt.(%) de acrilato de etila.
(a)partcula do compsito; (b-d) zoom da partcula exemplificando a formao de fissuras.
Polmeros
Figura9. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 5wt.(%) de acrilato de etila.
(a)partcula seccionada na forma de quarto de esfera; (b) partcula seccionada na forma de semi-esfera; (c) zoom da partcula semi-esfrica.
Polmeros
Figura10. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 5wt.(%) de acrilato de etila. (a)
partcula do compsito; (b) zoom da partcula exemplificando a formao de fissuras; (c) resina de Sty-DVB no encapsulada; (d) zoom da fissura em torno
do fragmento de Sty-DVB no encapsulado.
Polmeros
adro.
Figura11. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 7wt.(%) de acrilato de etila.
Figura12. Anlise Termogravimtrica dos materiais polimricos. (a) compsitopoliestireno/Sty-DVB obtido em massa-suspenso; (b) perfil de estabilidade
trmica dos compsitos polimricos.
Polmeros
o.
padro.
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Concluses
Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq pelo apoio pesquisa. FM
agradece a Arkema, a DENKA e a Brasal Refrigerantes pela doao
de reagentes e aditivos, ao Laboratrio de Materiais e Combustveis/
Instituto de Qumica-UnB e ao Laboratrio Microscopia Eletrnica
e Virologia/Instituto de Biologia-UnB pelo suporte pesquisa.
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Enviado: 12/08/11
Reenviado: 25/03/12
Aceito: 14/04/12