PIROMETALURGIA

Ing. Juan Vega

Dpto. Minas y Metalrgica

INTRODUCCION
El proceso de alta temperatura es usado en
produccin de metales y materiales.
Razones: estabilidad relativa de los metales,
Reacciones qumicas a mayor velocidad y
separacin de fases.
Procesos entre 300 2000 C.
Aplicado a metales(Pb, Cu, Zn, Au),
materiales(secado(vapor), CaCO3 (descomposicin))

METALURGIA EXTRACTIVA

DEFINICIN
Es la ciencia y tecnologa aplicada a la
obtencin de metales puros a partir de
minerales y/o concentrados, empleando las
operaciones y procesos unitarios metalrgicos
adecuados.

DIVISIN:

Procesamiento de minerales
Pirometalurgia
Hidrometalurgia
Electrometalurgia.

DIVISION DE LA METALURGIA EXTRACTIVA

MATERIAS PRIMAS

Elementos nativos
: Au, Ag, Cu (no son puros).
xidos
: Fe (magnetita, hematita, etc.)
Hidrxidos
: Al (bauxita), Fe (limonita).
Carbonatos
: Fe (siderita), Mg (dolomita).
Silicatos
: Si (cuarzo), Cu (crisocola).
Sulfuros
: Cu(calcopirita), Zn(esfalerita),
Pb(galena). Contienen: Fe(pirita),
As, Sb, Se, Ni, Te, Au, Ag,
Pt, Mo, In, Cd, Bi.
Haluros
: Na (halita), Mg (cloruro de magnesio).

FUSION
DEFINICIN:
Proceso por el cual se funden minerales y/o concentrados
previamente tostados o calcinados, con el objeto de obtener
MATAS (sulfuros), METALES IMPUROS, SPEISS (arseniuros y
antimoniuros de metales pesados, etc). La fusin debe realizarse a
temperaturas econmicamente asequibles y en la presencia de
ciertas sustancias denominadas FUNDENTES.
TIPOS:
Fusin de matas, fusin reductora.

Hornos usados:
H. de reverbero
H. de fusin flash o instantnea
H. de cuba
H. elctrico.

FUNDENTES

Sustancias que se aaden al lecho de fusin

de un horno para disminuir el punto de fusin
de la carga total y formar un tipo de escoria
apropiada con alta fluidez.
Ejemplo: CaCO3, Al2O3, MgO, P2O5, SiO2,
CaO, etc.

ESCORIAS
DEFINICIN:
Son compuestos complejos que resultan de la combinacin
de la slice (SiO2) con otros xidos, cuya frmula global es:
MeO-SiO2.

FUNCIONES:
Absorber todo material no beneficiable (ganga).
Proveer de oxgeno al bao del horno para la formacin de
los silicatos correspondientes.
Sirve como capa protectora para evitar que las matas,
metal impuro, etc. se oxiden o contaminen con los gases de
la atmsfera interior del horno.
Evitar el sobrecalentamiento.

XIDOS FORMADORES DE ESCORIA:

xidos bsicos:
Son los que en fusin se disocian produciendo iones oxgeno (O2-).
Ejemplo: CaO, MgO, FeO, PbO, Cu2O, BaO, Na2O, etc.
(CaO) = (Ca2+) + (O2-).

xidos cidos:
Son los que en fusin absorben o consumen los iones oxgeno (O2-)
producidos por los xidos bsicos.
Ejemplo: SiO2, P2O5, etc.
(SiO2) + 2(O2-) = (SiO44-)

xidos anfotricos:
Son los que en fusin se comportan como bases en presencia de un
cido o como cidos en presencia de una base.
Ejemplo: Al2O3, Fe2O3, Cr2O3, etc.
(Al2O3) = 2(Al3+) + 3(O2-) como bsico (en escoria cida)
(Al2O3) + (O2-) = (Al2O42-) como cido (en escoria bsica)

NDICE DE BASICIDAD DE UNA ESCORIA:

Donde:

Si
B = 1

Si
B >1

Si
B < 1

Escoria neutra.
Escoria bsica.
Escoria cida.

Los coeficientes en la frmula anterior, es el

nmero de molculas de xido bsico para
neutralizar una molcula de xido cido.

CONSTITUCIN DE LAS ESCORIAS:

Las escorias tienen una constitucin muy

compleja, sin embargo se pueden representar
en un diagrama triangular (equiltero):
Ejemplo:
Representar la escoria de reverbero que tiene
la siguiente composicin en peso: 40% CaO,
30% FeOy 30% SiO2

SiO2
40 % CaO

30 % SiO2

CaO

FeO
30 % FeO

Al2O3(alto horno)

FLOWSHEET GENERAL PARA EL TRATAMIENTO

DE SULFUROS Y/O OXIDOS
No son muy
tratables

SULFUROS, (MeS)
S
S

LIXIVIACION
atmosfrica
a presin
bacteriana

OXIDO (S)

TOSTACIN

OXIDO (S) +
SULFURO (S)

FUSIN DE
MATAS

METAL

PURIFICACION

ELECTROLISIS

ELECTROLISIS
SALES FUNDIDAS

REDUCCION Y
FUSION
carbotrmica
metalotrmica

REFINACIN

CONVERSION

PIROMETALURGIA
DEFINICIN:
Estudia a los Procesos Pirometalrgicos, es
decir los que ocurren a temperaturas elevadas
en hornos metalrgicos y el calor necesario
para su realizacin, se obtiene de la quema de
combustibles (carbn, petrleo, gas, etc) o de
otras reacciones exotrmicas.

PIROMETALURGIA

VENTAJAS:
Cintica rpida
Normalmente las fases obtenidas son lquidas y
esto permite una fcil separacin.
Permite tratar grandes tonelajes en una zona muy
reducida.
DESVENTAJAS:
Altos costos de energa
Altos riesgos de contaminacin ambiental
Difcil de controlar.

TIPOS DE REACTORES EN PROCESOS

PIROMETALRGICOS

GAS SOLIDO: TOSTACIN, REDUCCION.

GAS LIQUIDO: SOPLADO, DESTILACION.
LIQUIDO LIQUIDO: REACCIONES ESCORIA-METAL.
SOLIDO LIQUIDO: LIXIVIACIN, PRECIPITACION.

TOSTACIN
DEFINICIN:
Es la oxidacin de los sulfuros metlicos
sometindolos a la accin del aire u otra
atmsfera controlada para producir xidos
metlicos y dixido de azufre.
Ejemplo:
2ZnS + 3 O2 = 2ZnO + 2SO2
4FeS2 + 11 O2 = 2Fe2O3 + 8SO2
La tostacin se efecta:
T> 500C
: Para que la velocidad de las reacciones sea elevada.
T< 1000C
: Para que los sulfuros y xidos que intervienen, no
fundan.

Cintica de la tostacin
Los posibles pasos controlantes de un proceso de
tostacin son:
1.
Difusin del reactante gaseoso (O2) a travs de la capa de
productos slidos.
2.
Adsorcin de O2 sobre la superficie del slido en la interfase
de reaccin.
3.

Reaccin qumica en la interfase gas/slido.

4. Desorcin del producto gaseoso (SO2) a travs de la capa de

producto slido

Cintica de la tostacin
O2

SO2

TIPOS DE TOSTACION:
TOSTACIN OXIDANTE PARCIAL:
Cuando los sulfuros son oxidados parcialmente,
obteniendo una mezcla de xidos y sulfuros que
se utilizarn despus en una etapa de fusin.
TOSTACIN OXIDANTE TOTAL:
Consiste en la insuflacin excesiva de aire, en
cantidades muy por encima del terico requerido
por las reacciones, con el objeto de que cada
partcula entre en contacto con el oxgeno del
aire y todos los sulfuros se conviertan a xidos.

Tostador de lecho fluidizado

TOSTACIN POR SINTERIZACIN:

Proceso cuyo objetivo es oxidar sulfuros y
obtener bloques aglomerados, porosos y
duros llamados SINTER, destinados a ser
fundidos dentro de un horno de cuba, en el
cual el material fino obstruira el paso del gas.
La aglomeracin es causada por la formacin de
fases fundidas, como los silicatos de hierro de
bajo punto de fusin.

 Reacciones qumicas de la tostacin por

sinterizacin de concentrados de plomo:
2PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2
2FeO + SiO2 = 2FeO.SiO2 = Fe2SiO4, bajo punto de
fusin.
Mezcla alimentada:

Caractersticas de un aglomerado:

Concentrado de plomo
Fundentes
Polvo de coque: 5 %
Agua: 5 10 %.

Uniformidad y tamao
Resistencia y dureza
Contenido de metal
Composicin qumica

SINTERIZACION DWIGHT- LLOYD

(Reactor de parrilla mvil)

TERMODINMICA DE LA TOSTACIN:
La termodinmica de la tostacin de sulfuros puede
describirse mediante las relaciones de equilibrio que
existen en un sistema ternario Me-S-O a temperatura
constante y representarse por medio de un diagrama
bidimensional llamado DIAGRAMA DE KELLOG, en
donde las dos coordenadas son las presiones parciales
del SO2 y O2.

Los diagramas de Kellog, llamados tambin Diagramas

de predominancia de reas, muestran zonas o reas
definidas, dentro de las cuales es predominante, es
decir estable, cierta especie, en funcin de presiones
parciales y temperatura.

Las lneas que describen el equilibrio entre dos fases

condensadas en sus estados estndar, estn dadas por
reacciones como:

S2 + 2 O2 = 2SO2
2SO2 + O2 = 2SO3
MeS + O2 = Me + SO2
2Me + O2 = 2MeO
2MeS + 3 O2 = 2MeO + 2SO2
2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4
MeS + 2 O2 = MeSO4

El anlisis termodinmico en el equilibrio:

Recta:

Donde:

DIAGRAMA DE KELLOG DEL SISTEMA Zn-S-O A 800 Y 1200K

SECADO
Consiste en calentar los minerales y
concentrados a una temperatura que permita
eliminar el agua que acompaa a los
materiales
en
forma
de
humedad.
Tericamente se analiza la reaccin:

Donde:
Presin parcial de equilibrio del vapor de agua.
Presin parcial del vapor de agua en la atmsfera del
horno de secado.
Si,
Si,
Si,

En la prctica se aumenta la temperatura para secar

Secado
Eliminacin del agua contenida en sustancias por
evaporacin.
La presin de vapor de agua debe ser mayor que la
presin parcial del agua en la atmsfera circundante

Es un proceso endotrmico.
Se hacen pasar gases calientes a travs o por encima
de la sustancia
Hornos utilizados el el proceso son el horno rotatorio
o bien en hornos de lecho fluidizado.

Horno rotatorio de secado

CALCINACIN
La calcinacin o tostacin de descomposicin,
consiste en la eliminacin de los gases
qumicamente combinados. Se aplica para la
descomposicin de carbonatos, sulfatos,
hidrxidos, etc.
EQUIPO:
HORNOS ROTATORIOS (para material fino).
HORNOS DE CUBA (para material grueso o terrones).
HORNOS DE LECHO FLUIDO.

CALCINACIN
La calcinacin es ms endotrmica que el secado.
La velocidad de calcinacin est controlada por
el suministro de calor necesario por conduccin a
travs de la capa de caliza calcinada
La calcinacin puede efectuarse en varios tipos
de hornos, horno de cuba, horno rotatorio, lecho
fluidizado.
Durante la calcinacin se eliminan agua, bixido
de carbono y otros gases.