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7, 1763-1767, 2007
Educao
DETERMINATION OF THE CRYSTALLOGRAPHIC RADII OF SODIUM AND CHLORIDE IONS. This experiment, where very
common materials and equipments are used, conducts to good and interesting results related to the ionic radii of sodium and chloride
ions. It also offers an excellent opportunity to discuss the crystalline arrangement of solids and to apply simple mathematical tools
for calculations. Other important concepts such as density, solubility and saturated solution are also used. The simplicity of the experiment
creates an excellent opportunity for reasoning with the students about the technique.
Keywords: crystallographic radii; sodium chloride; solid density.
INTRODUO
Pode-se ver e tocar um pedao de matria com as nossas mos.
Em outras palavras, pode-se ver e tocar tomos, molculas e ons...
quando eles esto agregados formando uma pea de bom tamanho,
suficiente para ser percebida pelos nossos sentidos. Contudo, no
se pode ver ou tocar um tomo isolado, uma molcula ou um on.
Assim, usando alguns recursos do nosso corpo, tambm constitudo de tomos, molculas e ons, possvel tocar e ver uma sociedade atmica, molecular ou inica, mas no possvel ver ou
tocar os seus membros individualmente. Talvez devido a este fato
que se formou a idia corrente de que s se pode perquirir a
constituio da matria usando aparelhos poderosos. Contudo, contrariamente a essa idia, possvel imaginar como a matria constituda, usando a nossa capacidade de abstrao, criando um modelo que a explique para depois verificar, com experimentos muito
simples, a consistncia do modelo proposto. um esforo que vale
a pena, mormente quando se trabalha com estudantes que esto
ingressando na universidade. Se a discusso inicial e o experimento forem bem conduzidos, os resultados sero muito bons e melhor
ainda ser a reao dos alunos, que podem fazer uma grande descoberta no que diz respeito ao mtodo cientfico.
Como, para a execuo deste experimento, so usados materiais fceis de serem obtidos, e considerando que vrios dos nossos
estudantes trabalharo futuramente como professores de Qumica
no ensino mdio, configura-se aqui mais um aspecto de importncia, ou seja, o uso deste tipo de atividade experimental por futuros
professores com os seus futuros alunos, sejam estes de escolas particulares ou da rede pblica.
O trabalho aqui proposto oferece vrias facetas que podem ser
aproveitadas, tambm, por qualquer professor j em exerccio. A
execuo do experimento e os possveis tratamentos dos dados sero destacados ao longo do texto. A necessidade de se discutir com
mais cuidado um dado conceito ou assunto ser destacada com um
sinal expresso (D). Esse conceito pode ser trabalhado, visando um
melhor aproveitamento didtico da atividade.
O objetivo final da parte experimental a determinao do raio
inico (cristalogrfico) dos ons sdio e cloreto. Porm, para se chegar a isso, so necessrias algumas conjecturas, associadas a conhe*e-mail: tubino@iqm.unicamp.br
cimentos bem estabelecidos. Assim, devero estar bem claros os conceitos de densidade, solubilidade, soluo saturada, constante de
Avogadro, massa molecular, massa molar, quantidade de substncia, tamanho de tomos e de ons. Esta uma tima oportunidade
para que alguns conhecimentos de trigonometria como, por ex., o
Teorema de Pitgoras, possam ser relembrados ou sedimentados.
O modelo de esferas rgidas para representar os ons, com os
seus respectivos tamanhos, deve ser bem discutido, pois fundamental para o desenvolvimento do raciocnio. O arranjo destas esferas, como prope o modelo de empacotamento denso, tambm
importante. Neste caso, em particular, podem ser usadas bolas de
plstico de diversos tamanhos para representar os ons, o que permite a construo de modelos macroscpicos de estruturas cristalinas. Mesmo laranjas, mas, alm de bolinhas de ao, de vidro,
de argila ou de isopor, podem ser usadas. Uma pilha de laranjas
arrumada em uma banca de feira (Figura 1), pode ser um bom
motivo para uma discusso sobre a estrutura da matria. Este tipo
de atividade facilita muito a visualizao do problema a ser tratado
no experimento.
Em artigo publicado h mais de 20 anos1 est descrito um experimento muito simples que aplicado nos laboratrios de ensino
de Qumica Geral de nossa Universidade, para alunos ingressantes.
O procedimento experimental ali descrito, que tambm oferece
excelentes resultados para a determinao da densidade do cloreto
de sdio, faz uso de uma balana analtica, alm de se usar um
solvente orgnico (tolueno).
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Tubino e Simoni
Em outro artigo mais recente2 propusemos um trabalho experimental muito interessante, tanto pela facilidade de execuo e
baixssimo custo como tambm pela qualidade dos resultados e
pela riqueza da discusso. O experimento consiste na determinao dos raios atmicos dos metais: cobre, alumnio e ferro.
Na presente proposta volta-se ao cloreto de sdio. Desta vez,
porm, a facilidade de conseguir o material que utilizado permite
a execuo do experimento, em qualquer lugar, por menores que
sejam os recursos materiais disponveis. Esta nova situao justifica plenamente o presente artigo.
O carter enriquecedor deste experimento , em nossa opinio,
to grande, que julgamos ser muito oportuno o seu oferecimento a
alunos ingressantes nas universidades, em disciplina de Qumica
Geral Experimental.
PARTE I - DISCUSSO E CONSTRUO DO MODELO
DA ESTRUTURA CRISTALINA
Na proposio de um modelo que possa ser aplicado estrutura
sub-microscpica de uma substncia slida, necessrio que se faa
um exerccio de imaginao, comeando por observar o aspecto
macroscpico da mesma e as suas propriedades. No ser feita aqui
uma discusso muito detalhada do tema, j que em livros didticos3-5
de Qumica Geral h bastante informao. Sero traadas linhas gerais de raciocnio que podem ser usadas como pontos de partida pelos
professores que vierem a adotar o presente experimento nas suas aulas de laboratrio. No queremos com isso oferecer uma receita de
como conduzir a atividade. O objetivo dar exemplos de como estimular a imaginao e a criatividade dos alunos.
1- Como argumentar a favor de um modelo que sugere que o
cloreto de sdio formado por ons de cargas opostas?
Sabe-se que uma soluo aquosa de cloreto de sdio conduz a
eletricidade, havendo ocorrncia de reaes qumicas no nodo e no
ctodo. Tambm o sal fundido conduz a eletricidade com ocorrncia
de reaes nos eletrodos. Tudo se passa como se o cloreto de sdio
fosse constitudo por partculas que contm cargas, negativas e positivas. As positivas so atradas pelo eletrodo negativo do circuito
eltrico e as negativas pelo eletrodo positivo. Como, na eletrlise do
sal fundido, o sdio aparece no plo negativo, conclui-se que as suas
partculas, no sal, so positivas ou, em outras palavras, so ons
positivos (ctions). Por sua vez, como o cloro aparece, nesta mesma
eletrlise, no plo positivo, conclui-se que as suas partculas, no
sal, so negativas ou, em outras palavras, so ons negativos (nions).
Deste modo, pode-se lanar a hiptese de que o cloreto de sdio
slido seja formado por ctions sdio e nions cloreto (da o nome
cloreto de sdio) que se arranjam de modo equilibrado, levando
formao da substncia que observada macroscopicamente. Como
partculas de mesma carga se repelem e de carga contrria se atraem, fica claro que na formao da estrutura do cloreto de sdio os
ctions e os nions devem obedecer a uma distribuio onde as atraes e as repulses se compensam. Se este equilbrio no ocorresse,
haveria acmulo de cargas de mesmo sinal em certas posies do
material e se, apesar da proximidade de cargas de mesmo sinal, o sal
se apresentasse com uma estrutura slida, ele daria choques, o que
no se observa na realidade.
2- Como ser que os ctions e os nions se arranjam,
formando a estrutura do cloreto de sdio?
A observao atenta mostra que cristais do cloreto de sdio
(usar de preferncia sal grosso, cujos cristais so suficientemente
Quim. Nova
grandes para que sejam facilmente observados a olho nu, com uma
lupa ou com microscpio de pequeno aumento) apresentam formatos regulares que lembram cubos ou, melhor, superposio de
cubos. Em face de tal observao possvel imaginar que, se o
aspecto macroscpico lembra uma superposio de cubos, esta
aparncia poderia ser o reflexo de um mesmo tipo de organizao
dos ons desde as dimenses sub-microscpicas. Em outras palavras, o arranjo de ons sdio e cloreto seguiria o formato de um
cubo desde a menor unidade estrutural apresentando a proporo:
1 Na+ para 1 Cl-. Esta unidade denomina-se de cela unitria (D).
3- Como ser que os ons se arranjam para formar o cubo?
Se cargas de mesmo sinal se repelem e as de diferentes sinais
se atraem, como ficariam distribudos os ons no cristal para
que, num todo, a carga resultante seja zero?
Este problema pode ser trabalhado atravs de hipteses. Sabe-se
que a carga final de certa quantidade de cloreto de sdio zero. Qual
seria o menor agregado de Na+ e Cl- com carga zero? A resposta poderia ser: um conjunto rgido constitudo por apenas um on sdio e
um on cloreto (Figura 2). Assim, se ocorresse um arranjo tridimensional
deste conjunto binrio inicial, no apareceria o problema da repulso
dos ons com carga igual. No entanto, as propriedades do cloreto de
sdio, como, por exemplo, o alto ponto de fuso, que indica ligaes
fortes na estrutura do cristal, no poderiam ser explicadas por esta
suposio, pois as interligaes entre os conjuntos binrios iniciais
(Na+/Cl-) seriam muito fracas devido falta de cargas para a interao.
Porm, se for imaginado um conjunto NaCl isolado, onde um outro
Na+ se aproxima do mesmo pelo lado do Cl-, pode-se supor que o Na+,
devido a sua carga positiva, induzir o aparecimento de carga parcial
negativa no cloreto (no esquecendo que a carga do cloreto do conjunto NaCl contrabalana a carga do Na+). Com isso, sobraria carga positiva no sdio do conjunto, pela descompensao do equilbrio de cargas, j que o cloreto teria desviado parte de sua carga negativa na
direo do outro on sdio que se aproximou. Assim, se um cloreto se
aproximasse deste on sdio inicial com carga parcial positiva haveria
a formao de ligao. Este raciocnio pode ser repetido sistematicamente para todas as direes, formando o arranjo cristalino do cloreto
de sdio, com interaes interinicas ao longo de todo o cristal, ou
seja, em todas as direes. Deste modo, pode-se supor que o arranjo
NaCl, no cristal, seja uma unidade repetitiva que se forma pelo acmulo
tridimensional ordenado do mesmo.
4- Imaginando o NaCl como constitudo por duas esferas,
uma representando o Cl- e o outro o Na+, qual seria o tamanho relativo destas esferas?
Olhando para a tabela peridica v-se que o tomo de sdio apresenta 11 eltrons. Ao ser retirado 1 eltron para a formao do on
sdio, os 10 eltrons restantes devem ser mais atrados pelo ncleo,
uma vez que 11 prtons atraem agora 10 eltrons, conduzindo a uma
diminuio do raio do on em relao ao do tomo. Tambm a repulso
total entre os eltrons diminui por haver um eltron a menos. No caso
do cloro h 17 eltrons no tomo. Ao receber 1 eltron adicional, na
formao do on cloreto, a atrao do ncleo positivo sobre cada eltron individualmente diminuda, alm do aumento da repulso entre
os eltrons, o que conduz a uma expanso do tamanho do cloreto em
relao ao cloro. Espera-se, assim, que o nion cloreto seja maior que
o tomo de cloro e tambm maior que o on sdio. Com este raciocnio relativamente simples, chega-se concluso de que os ons sdio
devem ser menores que os ons cloreto. Em termos pictricos pode-se
considerar o conjunto NaCl segundo a Figura 2.
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sim, temos quatro cloretos para quatro ons sdio na cela unitria.
Para se determinar o tamanho da cela unitria e, a partir da o
comprimento das arestas e, portanto, a distncia entre os ons sdio
e cloreto, necessrio conhecer a densidade do cloreto de sdio.
Sabendo-se que a densidade (propriedade intensiva (D)) de qualquer poro de um cristal de NaCl, que obedea proporo 1 de
Cl- : 1 de Na+ e que tenha, no mnimo, o tamanho da cela unitria
sempre a mesma, pode-se calcular o volume referente massa de
uma cela unitria. Este procedimento est descrito na parte experimental que segue.
PARTE II- DETERMINANDO A DENSIDADE DO
CLORETO DE SDIO
Para se determinar a densidade do NaCl no basta medir diretamente o volume que uma determinada massa do mesmo ocupa,
devido ao ar que est interposto entre os cristais. Ento, considerando um lquido no qual o NaCl no seja solvel, pode-se usar do
artifcio de verificar o volume deslocado por uma determinada massa
de NaCl. Como o lquido ocupar todo o espao entre os cristais, o
volume deslocado de lquido ser o volume efetivamente ocupado
pela massa usada de sal.
Para fazer o experimento possvel usar solventes orgnicos1
onde o NaCl no solvel. No entanto, isto traz desvantagens como
cheiro, toxicidade etc. O que se deseja fazer um experimento
muito simples, que necessite apenas de substncias fceis de se
encontrar e que no sejam txicas. Tambm, os instrumentos usados devem ser muito simples, para que este experimento possa ser
feito em qualquer lugar. Como isso pode ser feito?
Quanto ao solvente, o mais comum, barato e no txico a gua.
Mas o cloreto de sdio solvel em gua de modo que, a princpio,
pode-se pensar que a mesma no pudesse ser usada. Mas h um
modo de fazer isto: uma soluo de cloreto de sdio saturada (D)
no dissolve quantidades adicionais do sal. Assim, o lquido a se
usar pode ser, perfeitamente, uma soluo aquosa saturada de NaCl.
No que se refere ao cloreto de sdio em si, que qualidade de
produto poderia ser usada? Seria necessrio, por ex., usar um
reagente de grau analtico? O sal refinado de cozinha, por exemplo, vendido no mercado de alta pureza. A adio de pequenas
quantidades de outras substncias ao mesmo, para finalidades diversas (D), poderia no afetar significativamente os resultados se o
erro introduzido fosse muito pequeno (D), nas condies experimentais usadas. Isso o que de fato se observa. Deste modo podese usar o sal refinado comprado no mercado em saquinhos de 1 kg.
Verificamos experimentalmente que, entre diversas marcas comerciais, a massa de sal de cozinha refinado contida em um saquinho de 1 kg no varia muito. Isto muito fcil de se verificar na
prtica. Basta pesar alguns saquinhos, que contenham 1 quilo de
sal, em uma balana eletrnica de aougue (a menor diviso 5 g)
e tirar a mdia dos valores obtidos. Usando uma balana semianaltica, foi observado um desvio mdio (D) menor que 5 g. Assim, se for considerada a massa nominal do sal contido em um
saquinho (1000 g), o desvio mdio (D) mximo introduzido por
este fator ser menor que 0,5%. OBS: Neste caso, como o valor
verdadeiro esperado 1000 g, o desvio tambm pode ser considerado como sendo o erro (D).
Equipamento
Para a determinao da densidade do cloreto de sdio necessrio medir o volume de lquido deslocado por uma massa conhecida deste sal. Um procedimento que pode ser usado verificar o
deslocamento de uma coluna de lquido, no qual o sal no sol-
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Tubino e Simoni
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Assim, o raio do cloreto deve estar entre 141 e 200 pm, enquanto que o raio do on sdio dever estar entre 80 e 141 pm.
Usando-se os valores mdios, como uma primeira aproximao,
tem-se 170 pm para o cloreto e 110 pm para o sdio. Comparando
esses valores com os da literatura (sdio 99 pm e cloreto 181 pm)6
vemos que a aproximao feita muito boa, considerando a simplicidade do experimento. Na literatura so encontrados valores
variveis, embora muito prximos entre si, para os raios
cristalogrficos dos ons dos metais alcalinos e dos haletos. Aqui
foram considerados os valores que so citados com mais freqncia. Esta variao, longe de trazer problemas na discusso dos dados obtidos com o experimento realizado, a enriquece, pois oferece
a oportunidade de mostrar, aos estudantes, como os resultados experimentais dependem de vrios fatores, dentre eles do modelo
proposto e do mtodo experimental utilizado.
Um excelente experimento poderia ser feito com o iodeto de
ltio, j que, neste caso, o nion muito maior que o ction. Esta
relao de tamanho dos raios permite calcular o raio do iodeto
(220 pm)6 e, portanto, o do ltio (59 pm)6. Infelizmente o iodeto de
ltio muito higroscpico, o que dificulta a realizao da experincia, alm do seu elevado preo.
Uma outra possibilidade seria obter a densidade do iodeto de
ltio na literatura (4,06 g cm-3) 6, aplicar o raciocnio exposto acima, obtendo-se com isto o raio do on ltio. A seguir, usando-se o
mesmo procedimento ao cloreto de ltio (2,07 g cm-3)6, pode-se
obter o raio do cloreto. Continuando, possvel determinar o raio
do on sdio.
Feitas as determinaes, interessante confrontar os resultados obtidos com os da literatura e verificar a validade tanto do
experimento como das hipteses levantadas.
Abaixo seguem os resultados obtidos com o experimento proposto, que foi aplicado a uma turma de 38 alunos de Farmcia, na
disciplina de Qumica Geral Experimental. Foram obtidos 19 resultados j que os estudantes trabalharam em turmas de dois.
RESULTADOS OBTIDOS PELOS ALUNOS
Para a densidade do cloreto de sdio os valores variaram entre o
mnimo de 1,87 g cm-3 ao mximo de 2,16 g cm-3 (valor da literatura
de 2,17 g cm-3) 6. A densidade mdia encontrada 2,04 0,08 g cm-3
(DPR 4 %). O erro relativo de aproximadamente -6%. Seguindo
o raciocnio mostrado acima no artigo, chega-se, com este valor de
densidade, aos raios de 114 pm para o sdio e 174 para o cloreto.
Estes resultados podem ser considerados surpreendentes para um
experimento de tal simplicidade.
Os valores de densidade obtidos pelos estudantes apresentaram-se sistematicamente abaixo do valor verdadeiro, o que leva
indagao das possveis causas deste fato.
Em primeiro lugar deve-se lembrar que o instrumento de medida uma rgua de plstico que, por si s, j introduz uma impreciso de 2 mm (lembrar que so dois meniscos, o superior e o
inferior). Isto significa que na determinao da altura da coluna de
lquido deslocado (6,2 mm) j h uma incerteza de, pelo menos,
3,2%, que contribui para o desvio observado de 4%. Tem-se, tambm, a incerteza na determinao do permetro etc. Entra a, ainda,
a habilidade de cada estudante.
Em segundo lugar, importante lembrar que a determinao do
volume deslocado foi feita medindo-se o permetro externo da garrafa. No guia de laboratrio h uma observao: Neste experimento, como a parede da garrafa PET muito fina, a sua espessura ser
desprezada. O erro introduzido com esta considerao suficientemente pequeno para, nas condies do experimento, no contribuir
para uma grande distoro do resultado final. Medindo a espessura de uma garrafa PET com um paqumetro, observa-se que ela de,
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