Problemas de Qumica (1 Fsica):

Electroqumica

Curso 2013-14

Problemas de Electroqumica
El problema marcado con un asterisco deber entregarse en la clase de problemas
correspondiente.
1) Una semicelda A est formada por una tira de cadmio sumergida en una disolucin 1M de
Cd2+, y otra semicelda B por una tira de zinc sumergida en Zn 2+ 1M. Las dos semiceldas se
conectan sucesivamente con un electrodo estndar de hidrgeno, obtenindose los siguientes
potenciales: E(A)= 0,40 V, E(B)= 0,76 V.
a) De las especies Cd, Cd2+, Zn, Zn2+, cul es el oxidante ms fuerte y cul el reductor ms
fuerte?
b) Se producir una reaccin perceptible si se coloca Cd metlico en una disolucin de Zn 2+ o
si se coloca Zn metlico en una disolucin de Cd2+?
c) Si las semiceldas A y B se conectan para formar una pila, cul sera el voltaje de sta?
cul de los electrodos sera el nodo y cul el ctodo? qu polaridad tendran dichos
electrodos?
2) En condiciones estndar y T = 298K, se produce la siguiente reaccin en disolucin acuosa
KMnO4 + KCl + H2SO4 = MnSO 4 + Cl2 + H2O + K2SO4
a)
b)

Ajuste esta reaccin

Demuestre que la reaccin es espontnea en condiciones estndar, a 25,0C, calculando
G.
c) Calcule el potencial que tendra una pila que se ajustase a esa reaccin si se vara la [H +]
hasta
pH = 7. Sera espontnea la reaccin en esas condiciones?
DATOS: A 25,0C, E (MnO4, Mn2+, H+) = 1,49 V; E (Cl2| Cl) = 1,36 V; F = 96500C.
3) Dadas las siguientes reacciones: Sn4+ + 2e Sn2+, E = 0,13V y Ag + + e Ag, E = 0,80V,
a) Calcule el potencial de la pila Pt|Sn2+(1M),Sn4+(1M)||Ag +(1M)|Ag.
b) Escriba las semirreacciones de celda y la reaccin global.
c) Calcule G para la reaccin. Cul sera el potencial de la pila si [Sn 2+] = 0,95M, [Sn4+] =
1,1M y [Ag +] = 0,97M
4) Calcule la fuerza electromotriz de una pila Daniell cuando [Zn 2+] = 1,5M y [Cu2+] = 0,75M. Si a
una disolucin de Cu(NO 3)2 0,05 M se le aade una lmina de Zn metlico, calcule las
concentraciones de Cu2+ y Zn2+ en el equilibrio.
DATOS: E(Cu2+/Cu) = 0,3419 V y E(Zn2+/Zn) = 0,7618 V.
5) A una disolucin 1,00 10-2 M de Ag NO 3, se le aade cobre metlico en exceso:
a) Escriba la reaccin que global de la pila e identifique el nodo y el ctodo
b) Calcule el valor del cociente [Ag +]2/[Cu2+] cuando se alcanza el equilibrio.
c) Calcule la cantidad de plata depositada por litro de disolucin inicial.
DATOS a 25C: E(Cu2+/Cu) = 0,34V; E(Ag +/Ag) = 0,80V.
6) Se desea construir una clula voltaica utilizando los electrodos Fe 3+/Fe2+ (E = 0,771V) y Ag +/Ag
(E=0,800V)
a) Escriba la reaccin global de la pila y calcule la constante de equilibrio a 25C.
b) Si [Fe2+] = 0,0050 M; [Ag +] = 2,0 M y [Fe3+] = 0,0050 M, Cunto vale la concentracin de
Fe2+ cuando la clula alcance el equilibrio?

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7) A 25C, el Cr2O72 reacciona espontneamente con Fe 2+ transformndose en Cr3+ en medio

cido.
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin-reduccin y ajuste la reaccin inica global.
b) Escriba la notacin de la pila para esa reaccin (con electrodos inertes de Pt) y calcule su
potencial estndar.
c) Calcule el potencial que tendra la pila a pH=7, a 25C, si se mantienen las concentraciones
estndar de todas las dems especies inicas (excepto el H +). Comente los resultados.
d) A qu pH estara la pila en equilibrio, si se mantienen las concentraciones estndar de
todas las dems especies inicas (excepto el H +)?
Datos, a 25C: E (Cr2O72-,Cr3+, H+) = 1,33V; E(Fe3+,Fe2+) = 0,771V.
8) El potencial de la pila cuya notacin es
Pt|H2(g, 1atm)|H+(x M)||H+(0,10 M)|H2(g, 1atm)|Pt.
vale Epila = 0,108 V a 25C.
a) Escriba la reaccin global e indique el polo positivo y el negativo de la pila.
b) Calcule el pH de la disolucin del nodo.
c) Si la disolucin del nodo se ha formado disolviendo un cido dbil de constante cida Ka
= 105, calcule la concentracin inicial de este cido.
9) Para la reaccin de desproporcin:
2Cu+(ac.) Cu2+(ac.) + Cu (s)
a) Calcule la constante de equilibrio a 25 C.
b) Cul de los dos iones estar en mayor proporcin en la disolucin?
c) Se producir la reaccin de desproporcin si se pone en una disolucin de Cu +(ac.) una
barra de cobre?
DATOS: E (Cu2+/Cu+) = 0,15 V; E (Cu+/Cu) = 0,52 V
10) Para una concentracin igual de Fe 3+ y Fe2+, cul debe ser la [Ag +] para que el potencial de la
pila construida con los electrodos Ag +/Ag y Fe3+/Fe2+ sea cero? Determine la constante de
equilibrio de la reaccin correspondiente.
DATOS: E(Fe3+/Fe2+) = 0,77V; E(Ag +/Ag) = 0,80V.
11) Se dispone de las siguientes disoluciones de electrolitos y electrodos slidos:
Electrolitos:
Nitratos de Ag(I), Fe(II) y Ni(II) de concentracin 0,1 M.
Electrodos slidos: Ag, Fe y Ni.
Construya todas las pilas galvnicas posibles utilizando la notacin adecuada y calcular el valor
del potencial de cada pila.
DATOS: E(Ag +/Ag) = 0,7991V ; E(Ni2+/Ni) = 0,257 V ; E(Fe2+/Fe) = 0,44 V
12) Se desea construir una pila formada por el electrodo estndar de hidrgeno y un electrodo de
cobre en contacto con una disolucin de iones cobre Cu(II) a 25 C.
a) Cunto vale la concentracin de la disolucin del electrodo de cobre si el potencial de la
pila a esa temperatura vale 0,281V? Cuntos gramos de nitrato de cobre (II) hay que
disolver por litro de disolucin para prepararla?
b) Si el electrodo de cobre de la pila est en condiciones es tndar, cul debera ser el pH del
electrodo de hidrgeno para que el potencial de la nueva pila valga 0,40V?
Datos: E (Cu2+/Cu) = 0,34 V; F = 96485 C/mol; masas atmicas: Cu = 63,5; N = 14; O = 16.
13) Se aade Hg lquido en exceso a una disolucin acuosa 103M de Fe3+. Se encuentra que slo
el 0,5% del Fe3+ inicial permanece como tal al establecerse el equilibrio.
a) Escriba la reaccin que tiene lugar y calcule la Keq a 25C.

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b)

Electroqumica

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Sabiendo que E(Fe3+/Fe2+) = 0,771V, calcule E(Hg 22+/Hg).

14) Se forma una pila con un electrodo de plata sumergido en una disolucin acuosa saturada de
yoduro de plata y el otro electrodo de plata sumergido en una disolucin de una sal soluble de
plata de concentracin 0,1 M. Se conectan ambos electrodos y se cierra el circuito con un
puente salino; el potencial de la pila formada es de 0,417 V.
a) Escriba la notacin de la pila;
b) Formule las semirreacciones y la reaccin global de la pila;
c) Indique cual es el nodo y el ctodo as como el polo positivo y negativo de la pila;
d) Calcule el producto de solubilidad del AgI a 25C.
15) (*) La fuerza electromotriz de la pila formada por el electrodo normal de H 2 y un electrodo de
hidrgeno sumergido en una disolucin reguladora de un cido dbil, HX (0,02 M) y NaX
(0,06M), a 25 C es 0,588V.
a) Indique qu electrodo es el ctodo y cul el nodo.
b) Escriba la reaccin global y la notacin de la pila.
c) Calcule el pH de la disolucin reguladora.
d) Calcule la constante de disociacin del cido HX.
16) Se conecta un electrodo normal de cobre (E (Cu2+/Cu) = 0,34 V)) y un electrodo de un metal
desconocido M sumergido en una disolucin M(NO 3) (0,1M). El potencial estndar de la pila
formada con el electrodo de cobre como nodo y el electrodo de metal M, vale 0,46V. a)
Cunto vale el potencial de reduccin estndar del otro metal? b) Escriba el esquema de la
pila e indique el signo de cada electrodo. c) Se disuelve el segundo metal en los cidos?; d)
Calcule el potencial de la pila a 25C y a las concentraciones dadas de los electrodos.
17) Una corriente de 15A pasa a travs de una disolucin acuosa de CrCl 2 durante 45 minutos.
a) Cuntos gramos de Cr se depositan en el ctodo?
b) Qu volumen de Cl 2(g) se obtiene en el nodo a 1atm y 273K?
18) Para recubrir de plata un objeto metlico cuya superficie es 40 cm2, se hace pasar una
corriente de 1,2 A durante 45 min. a travs de una clula electroltica que contiene 1 L de
disolucin 0,1 M de nitrato de plata y en la que el objeto metlico acta como ctodo
mientras que el nodo es un electrodo inerte
a) Calcule la cantidad de plata depositada.
b) Determine el espesor de la capa de plata depositada sabiendo que la densidad de la plata
es 10,0 g/cm3.
c) Cul ser la concentracin de la disolucin de nitrato de plata sobrante?
d) Indique qu diferencias cabe esperar en los procesos en los electrodos y en la
concentracin final de plata si el nodo fuese una barra de plata metlica.
DATOS: F = 96500 Cmol-1
19) Calcule la cantidad La fuerza electromotriz de la pila formada por el electrodo normal de H 2 y
un electrodo de hidrgeno sumergido en una disolucin reguladora de un cido dbil, HX
(0,02 M) y NaX (0,06M), a 25 C es 0,588V.
a) Indique qu electrodo es el ctodo y cul el nodo.
b) Escriba la reaccin global y la notacin de la pila.
c) Calcule el pH de la disolucin reguladora.
d) Calcule la constante de disociacin del cido HX.