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No
Cambio de V
Deformable
Rgida
Flujo de Q
Diatrmica (1)
Adiabtica (2)
Flujo de materia m
Permeable
Impermeable
Tipos de ST. Dependiendo del posible intercambio de materia y/o energa travs de la pared
ABIERTO
materia
CERRADO
energa
sistema
AISLADO
energa
sistema
sistema
Ejemplos?
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Criterio de signos de Q y W
Q<0
Q>0
Sistema cerrado
W<0
W>0
No todas las variables termodinmicas son independientes: estn relacionadas por la ecuacin de
estado. P. ej. en varilla deformable bastan L y ; en pilas , q; en un fluido homogneo dos entre p, V, T.
Las variables termodinmicas son macroscpicas dX es un cambio elemental en X (dX << X ).
Variables extensivas (Xj) e intensivas (Yj):
Xj: dependen de las dimensiones del sistema, con frecuencia son proporcionales a la cantidad de sustancia.
Ejemplos: m, V, ni, q, U, H, G, S.
Yj: no dependen de la masa ni volumen del sistema. Describen las caractersticas especficas de un sistema en un estado.
Ejemplos: p, T, , (potencial qumico), (f.e.m.).
Cmo distinguirlas?
p, V, T, , m
p, V/2, T, ,
m/2
p, V/2, T, ,
m/2
Funciones de estado
Estados de equilibrio
Un sistema se encuentra en equilibrio cuando sus variables termodinmicas toman un valor
constante (p. ej. en un fluido T, p, ni constantes).
Equilibrio termodinmico implica:
a) Equilibrio trmico T es la misma en todos los puntos del sistema, y
b) Equilibrio mecnico p es constante en todos los puntos, y
c) Equilibrio qumico la composicin qumica no cambia - ni es constante
(si el sistema es heterogneo se cumplen estas condiciones en cada una de las fases).
Ecuacin de estado: relacin matemtica entre las variables termodinmicas en el estado de
equilibrio. P.ej. f(p, V, T) = 0; en un gas ideal pV = nRT.
La termodinmica del equilibrio (o termodinmica de procesos reversibles) slo estudia estados
de equilibrio y procesos entre los mismos sin especificar el tiempo que transcurre entre distintos
estados de equilibrio. La variable tiempo carece de sentido.
Termodinmica de procesos irreversibles: estudia sistemas no equilibrados y procesos no
reversibles.
Procesos termodinmicos
Proceso termodinmico: cuando al modificar una ligadura interna o externa del sistema se modifica
alguna de sus variables de estado. Los estados inicial y final son de equilibrio.
Ejemplos?
Tipos de procesos
* Cuando alguna variable de estado o una funcin permanece constante
Isbaro p constante.
Isstero (o iscoro) V constante.
Isotermo T constante.
Adiabtico Q = 0.
Isoentrpico S constante.
* Proceso cclico. Para toda X: Xinicial = Xfinal.
* Proceso abierto. Para alguna X: Xinicial Xfinal.
Reversible
Irreversible
El rendimiento () de la transformacin es el
mximo esperable, superior a cualquiera otro
que se verifique por va irreversible:
rev = mx > irrev
En mquinas trmicas:
Wrev = Wmx > Wirrev
Wrev es el mximo disponible
(Wrev Wirrev): es una medida de la
ineficiencia energtica
Es irrealizable.
V
Amagat
Entrpico
pV
Mollier
S
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Pared diatrmica
Pared adiabtica
Pared diatrmica
Principio cero:
a)
b)
c)
Variable termomtrica
De columna de mercurio (o
lquido coloreado)
Longitud L
Presin p
Bombona
de gas
volumen
cte.
Resistencia elctrica
Resistencia elctrica R
Termopar
Fuerza electromotriz
termoelctrica
Termistor
Ln ; resistividad elctrica
Fsica I. Grado Ingeniera Qumica. Tema 5. Profesor Juan de Dios Garca Lpez-Durn. Departamento de Fsica Aplicada. UGR
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Escalas de temperatura
Se establece equivalencia entre valores de la variable
termomtrica y los valores de temperatura de referencia
Escala Celsius
Referencia 1 0 oC a congelacin de agua a
p estndar (101325 Pa).
Referencia 2 100 oC a ebullicin de agua a
p estndar
Escala Fahrenheit
Referencia 1 32 oF a congelacin de agua
a p estndar (101325 Pa).
Referencia 2 212 oC a ebullicin de agua a
p estndar
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Escala Kelvin:
TK = TC + 273,15 TC + 273
Al cumplirse (en gases a V cte.):
Bombona
de gas
volumen
cte.
Distintos gases
Extrapolacin a p = 0
-273,15 -200
-100
100
200
t (oC)
Escala Kelvin o escala absoluta porque (como veremos
en el tercer principio) el 0 K es inalcanzable: es la escala
termodinmica de temperatura.
Ojo: notacin es K, no oK (p. ej. 300 K; no 300 oK)
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5. Expansin trmica
Dilatacin lineal
?
T
Dilatacin volumtrica
T0
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B a TB
A a TA
Pared diatrmica,
rgida, impermeable
TA > TB
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Muy elevada
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+Q (H2O)
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Transicin S <--> L:
Q = mLf , Lf es el calor latente de fusin (o Hf entalpa de fusin)
Para el agua (a p estndar): Lf = 3,34 105 J/kg = 79,6 cal/g = 143 Btu/lb
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W<0
Sistema
cerrado
W>0
En la mayora de las
mquinas trmicas
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Sistema
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Casos particulares:
Proceso isbaro (p = cte.)
El volumen
disminuye
(V2 < V1)
Trabajo realizado
sobre el sistema:
W<0
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C
A
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Q>0
W>0
U2 U1 = U = Q - W
* En un proceso elemental:
U = U2 U1
Es paradjico que:
U es funcin de estado
Q y W son funciones de proceso
Est definida U, no sus valores absolutos
En un sistema termodinmico que realiza un proceso es cclico (mquinas trmicas):
U = 0 y Q = W
En un sistema termodinmico aislado
Q = 0; W = 0; m = 0 U = 0
En un sistema aislado la energa interna es constante.
Es el enunciado ms general del principio de conservacin de la energa (el segundo
principio os dir que la entropa crece)
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