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UNIDAD II
ENZIMAS
Energa cintica
VELOCIDAD DE
REACCIN
VELOCIDAD DE REACCIN
Cambio en la concentracin de reactante o producto por unidad de
tiempo. Viene expresada como M.s -1 (M/s)
V = - [R]
t
Reactivos o Reactante
[Reactivos]
V = [P]
t
Producto
[Producto]
V = - d[R]
dt
V = d[P]
dt
V = k[R]
La velocidad de reaccin es
independiente de la [R]
V = k [R]0
velocidad
1. Reacciones De Orden
Cero.
V=k
concentracin
La velocidad de la reaccin es
proporcional a la primera potencia del
reactante.
V [R] 1
velocidad
2. Reacciones De Primer
Orden.
V = k [R] 1
concentracin
V n colisiones
s
Teora De Colisiones
Para que haya una reaccin qumica, las molculas
que chocan deben tener una energa cintica total de
gran magnitud que las conlleve a superar la barrera
energtica que les impida fraccionarse
Energa De Activacin:
Mnima cantidad de energa que
deben adquirir las molculas
para alcanzar el estado de
transicin.
Estado de Transicin:
Momento molecular fugaz.
Reordenamiento de cargas,
uniones inestables, etc.
CATALIZADOR
Compuesto
qumico
activacin,
ACELERANDO
velocidad
NOTA: NO tienen efecto alguno
sobre la constante de equilibrio
reaccin.
la
de
la
la
orientacin
adecuada
reactividad.
mutua
aumentando
su
ORGNICO
INORGNICO
Protenas Globulares. Se
desnaturalizan
Alta especificidad de
sustrato y de reaccin
Baja especificidad
Alta velocidad de
catlisis
Baja velocidad de
Catlisis
Sujetas a Inhibicin
No se inhiben
Son regulables
No son regulables
No se modifican con la
catlisis
Se consumen durante la
catlisis
enzimas
Concepto.
Son
protenas
que
aceleran
la
enzimas
LOCALIZACIN
Intracelulares
Extracelulares
Enzimas digestivas.
Enzimas
que
participan
en
la
coagulacin (plasma).
Otras
enzimas
presentes
en
enzimas
Sitio activo
Lugar de unin de la enzima al sustrato.
Puede poseen mas de un sitio activo.
Determina la especificidad de la enzima
Enzimas.
son molculas que contribuyen con
la actividad cataltica de la enzima
FUNCIONES DE LOS
COFACTORES
Estabilizan la estructura tridimensional de
la enzima.
Facilitan la interaccin E-S.
Participa como segundo sustrato.
Pueden ser de 2 tipos: Orgnicos e
Inorgnicos
Enzimas.
Cofactores Orgnicos
Se denominan
Coenzimas. Son
Parte
proteica
de
la
holoenzima
Grupo
Prosttico: molcula
unida
covalentemente a la enzima
Apoenzima
Grupo Prosttico
Holoenzima
Enzimas.
Cofactores Inorgnicos
[Sustrato]
Hiprbola Rectangular
Caracterstica
Expresin matemtica de la
hiprbola rectangular:
ECUACIN DE MICHAELISMENTEN
Vo = Vmx[S]
Km + [S]
Nota: esta ecuacin no hace
NINGUNA consideracin sobre
el mecanismo de la Rx
enzimtica
Vmx
Km
[sustrato] = Km, la
Vo = Vmx
Km . 1 + 1 _
Vmx[S] Vmx
mx
efecto
inhibitorio
aumentando la [sustrato]
se
revierte
Inhibicin Ireversible
El inhibidor se combina de forma
covalente con la enzimas y la inactiva.
Se combinan con grupos funcionales del sitio
activo produciendo inactividad.
REDUCEN LA ACTIVIDAD
ENZIMTICA
simples:
2) No disociados o complejos:
Enzimas asociadas fsicamente
Caractersticas Generales:
sustrato
enzima
1) Disponibilidad De Sustrato.
Fosforilacin y
desfosforilacin de
residuos.
a) Fosforilacin y desfosforilacin de
residuos.
b) Metilacin, acetilacin y la
nucleotidilacin
a) Ruptura proteoltica de
zimogenos o proenzimas
1) Control Gentico:
ALOSTERISMO. Cambios
conformacionales y funcionales
de la enzima por fijacin de una
molcula en un sitio de la
superficie de la enzima
ENZIMAS ALOSTERICAS. Son
protenas que funcionan a travs de la
unin reversible, no covalente, de
compuestos reguladores denominados
reguladores alostricos.
Cuando
una
modulador,
sustrato
es
ste
se
denomina
modulador HOMOtrpico
molcula
un
diferente
modulador,
del
ste
se
SITIO ALOSTRICO
Propiedades
Mecanismo de
RETROINHIBICIN
No siguen la relacin
hiperblica de la Ecuacin de
Michaelis-Menten
Pequeos cambios en la
[Modulador] se pueden
asociar a grandes rasgos en la
actividad
Caractersticas Generales:
Son codificadas por genes distintos pero estructuralmente
relacionados.
Tiene valores de pH y punto isoelctrico distintos
Poseen diferencias en la composicin y secuenciacin de
Aminocidos.
Sus valores de Km y Vmx son distintos.
1) Efecto de la temperatura
2) Efecto del pH
3)
Efecto de la [E]
4)
Efecto de la [S]
1) Efecto De La Concentracin De
Enzima [E]
velocidad
2)
Efecto De La Concentracin De
Sustrato [S]
La
Vo es proporcional a la
concentracin
hasta
llegar
de
a
(enzima saturada)
sustrato,
una
Vmax
3)
Efecto
De
La
Temperatura
La Vo se incrementa con el
Temperatura
ptima
aumento de temperatura.
velocidad
Coeficiente de
temperatura o Q10: es el
factor mediante el que se
aumenta la velocidad de un
temperatura
4) Efecto Del Ph
pH ptimo
velocidad
desnaturalizacin de la enzima
SIMPLES
CONJUGADAS
Requieren de un componente
cataltico
Tipos de oxidoreductsas
1. Oxidasas.
4. Peroxidasas
2. Deshidrogenasas
5. Catalasas
3. Oxigenasas
Oxidorreductasas:
Oxidorreductasas:
1.- Oxidasas. Transfieren electrones de la molcula donadora al O2
Oxidorreductasas:
Oxidorreductasas:
3.- Oxigenasas. Catalizan la incorporacin de 2 tomos de oxgeno
a un sustrato libre
A + O2
AO2
Oxidorreductasas:
Oxidorreductasas:
5.- Catalasas: Utilizan el perxido de hidrgeno como donador y aceptor
de electrones
H2O2 + H2O2 2H2O + O2
Transaldolasas
Transcetolasas
Aciltransferasas
Metiltransferasas
Fosfomutasas
Kinasas
Aminotransferasas
Esterasas
Glucosidasas
Fosfatasas
Thiolasas
Fosfolipasas
=O
Peptidasas
Descarboxilasas.
Aldolasas
cetolasas
Hidratasa
Deshidratasas: Catalizan la
deshidratacin de un sustrato
Sintetasas
Carboxilasas:
Catalizan la sntesis de un
compuesto a partir de la condensacin de un sustrato
con CO2
+ ATP + CO2
Citrato
+ ADP + Pi
Oxaloacetato
Definicion
Sustancias
orgnicas,
sintetizadas
por
el
que
no
pueden
ser
organismo
humano
en
Caracteristicas Generales
No son de naturaleza
proteica
Son termoestables
Pueden unirse a la apoenzima
No se consumen en la Rx
No son responsables de
la especificidad enzimtica
Hidrosolubles
Clasificacin
Liposolubles
Caractersticas:
Unidad
Isoprenoide
Vitamina A o transtransretinol
Desempea un papel clave en la visin.
Puede ingerir ya preformado o sintetizarse a
partir del -Caroteno (Vegetales. Zanahoria)
Variables biologicamente activas: retniol, retinal
-caroteno
y acido retinoico.
Se almacenan en el higado.
Se transporta unidos a una protena (RBP)
Retinaldehdo
(Retinal)
cido
retinoico
Vitamina A o transtrans-retinol
Componente de la rodopsina (retina), responsable de la
Retinaldehdo
(Retinal)
Crecimiento).
Intervienen
en
la
expresin de genes
cido retinoico
Vitamina A o transtrans-retinol
Vitamina D
Vitamina D3 o colecalciferol
1,25- dihidroxicolecalciferol
Vitamina D
Vitamina E o tocoferol
Vitamina E o tocoferol
Vitamina K
Vitamina K2
en
condiciones
txicas.
2)
ALMACENAJE
Vitamina B1 o Tiamina
Forma activa (coenzima): Pirofosfato de Tiamina (TPP)
Transfieren una unidad aldehdo activada: Descarboxilacin oxidativa, Rxes de
Trancetolacin
Vitamina B1 o Tiamina
Vitamina B2 o Rivoflavina
Sus formas activas son: FMN (Mononucleotido de flavina) y FAD (Dinucleotido
de flavina)
Participan en procesos de xido-reduccin (FMNH2- FADH2)
Estado oxidado: FAD y FMN
Estado reducido: FADH2 y FMNH2
A-H2 + FAD+
Flavoprotenas
A + FADH2
Deshidrogenasa
Anillo de Isoaloxacina
FAD:
riboflavina
Rivoflavina
(vitamina
FMN
B2),
Grupos
fosfatos,
Ribosa
Adenina..
ADENINA
FMN:
Riboflavina
(vitamina B2)
RIBOSA
1
fosfato
FAD
grupo
Vitamina B2 o Rivoflavina
A-H2 + NAD+
A + NADH+H+
Deshidrogensa
NICOTINAMIDA
D-RIBOSA
ADENINA
FOSFATOS
D-RIBOSA
Vit.
Vit. B5 o Acido Pantotenico
El acido pantotenico esta compuesto por acido pantoico y -Alanina.
Forma activa: Coenzima A
Transferencia de grupos acilo en la -oxidacin y sntesis de c. Grasos, Rxes de acetilacin y
descarboxilacin oxidativa
cido pantotnico
cido pantotnico
cido Pantotnico
FUNDAMENTAL EN LA
BIOSNTESIS DE CIDOS
GRASOS
Vitamina B6 o Piridoxina
Forma activa: Fosfato de Piridoxal.
Participan en el metabolismo de los amoniacidos. Formando una Base schiff, facilita la
transaminacin, descarboxilacin o actividades de aldolasa
Vitamina B6
activa:
Metilcobalamina
desoxiadenosilcobalamina.
Absorcin
mediada,
por
intestinal
el
Factor
Intrnseco
Puede ser almacenada en
el organismo.
cido Flico
Forma activa: Tetrahidrofolato
Coenzima trasportadora de fragmentos monocarbonados
diferentes al CO2: metilo, metileno, formilo, metenil y formimino