29/04/2015

Literatura

Corroso

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Osartigosintegrantesdestaseocompemumconjuntodematerialdidtico
especfico,abordandodeummodoobjetivoesimples"Oquecorroso",paraque
estudanteseoutrosinteressadospossamterumconhecimentogeralsobreo
assunto.
Umaabordagemgeral
Artigoselaboradospor
GutembergdeSouzaPimenta
1ConceitodeCorroso.
Acorrosoconsistenadeterioraodosmateriaispelaaoqumicaou
eletroqumicadomeio,podendoestarounoassociadoaesforosmecnicos.Ao
seconsideraroempregodemateriaisnaconstruodeequipamentosou
instalaesnecessrioqueestesresistamaodomeiocorrosivo,almde
apresentarpropriedadesmecnicassuficientesecaractersticasdefabricao
adequadas.Acorrosopodeincidirsobrediversostiposdemateriais,sejam
metlicoscomoosaosouasligasdecobre,porexemplo,ounometlicos,como
plsticos,cermicasouconcreto.Anfaseaquidescritasersobreacorrosodos
materiaismetlicos.Estacorrosodenominadacorrosometlica.Dependendo
dotipodeaodomeiocorrosivosobreomaterial,osprocessoscorrosivospodem
serclassificadosemdoisgrandesgrupos,abrangendotodososcasosdeteriorao
porcorroso:
CorrosoEletroqumica
CorrosoQumica.
Osprocessosdecorrosoeletroqumicasomaisfreqentesnanaturezaese
caracterizambasicamentepor:
Necessariamentenapresenadeguanoestadolquido
Temperaturasabaixodopontodeorvalhodagua,sendoagrandemaioria
natemperaturaambiente
Formaodeumapilhaoucluladecorroso,comacirculaodeeltrons
nasuperfciemetlica.
Emfacedanecessidadedoeletrlitocontergualquida,acorrosoeletroqumica
tambmdenominadacorrosoemmeioaquoso.Nosprocessosdecorroso,os
metaisreagemcomoselementosnometlicospresentesnomeio,O2,S,H2S,
CO2entreoutros,produzindocompostossemelhantesaosencontradosnanatureza,
dosquaisforamextrados.Concluise,portanto,quenestescasosacorroso
correspondeaoinversodosprocessosmetalrgicos,videfigura1

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FIGURA1
Osprocessosdecorrosoqumicaso,porvezes,denominadoscorrosoou
oxidaoemaltastemperaturas.Estesprocessossomenosfreqentesna
natureza,envolvendooperaesondeastemperaturassoelevadas.
Taisprocessoscorrosivossecaracterizambasicamentepor:
ausnciadagualquida
temperaturas,emgeral,elevadas,sempreacimadopontodeorvalhodagua
interaodiretaentreometaleomeiocorrosivo.
Comonacorrosoqumicanosenecessitadegualquida,elatambm
denominadaemmeionoaquosooucorrososeca.
Existemprocessosdedeterioraodemateriaisqueocorremduranteasuavida
emservio,quenoseenquadramnadefiniodecorroso.Umdeleso
desgastedevidoeroso,queremovemecanicamentepartculasdomaterial.
Emboraestaperdadematerialsejagradualedecorrentedaaodomeio,temse
umprocessoeminentementefsicoenoqumicooueletroqumico.Podese
entretantoocorrer,emcertoscasos,aosimultneadacorroso,constituindoo
fenmenodacorrosoeroso.
Outrotipodealteraonomaterialqueocorreemservio,soastransformaes
metalrgicasquepodemaconteceremalgunsmateriais,particularmenteem
serviocomtemperaturaselevadas.Emfunodestastransformaesas
propriedadesmecnicaspodemsofrergrandesvariaes,porexemplo
apresentandoexcessivafragilidadenatemperaturaambiente.Aalteraona
estruturametalrgicaemsinocorrosoemborapossamodificarprofundamente
aresistnciacorrosodomaterial,tornandoo,porexemplo,susceptvel
corrosointergranular.Duranteoservioemaltatemperaturapodeocorrer
tambmofenmenodafluncia,queumadeformaoplsticadomaterial
crescenteaolongodotempo,emfunodatensoatuanteedatemperatura.
3MeiosCorrosivos
Osmeioscorrosivosemcorrosoeletroqumicasoresponsveispelo
aparecimentodoeletrlito.Oeletrlitoumasoluoeletricamentecondutora
constitudadeguacontendosais,cidosoubases.
PrincipaisMeiosCorrosivoseRespectivosEletrlitos
atmosfera:oarcontmumidade,saisemsuspenso,gasesindustriais,poeira,
etc.Oeletrlitoconstituisedaguaquecondensanasuperfciemetlica,na
presenadesaisougasespresentesnoambiente.Outrosconstituintescomopoeira
epoluentesdiversospodemaceleraroprocessocorrosivo

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solos:ossoloscontmumidade,saismineraisebactrias.Algunssolos
apresentamtambm,caractersticascidasoubsicas.Oeletrlitoconstituise
principalmentedaguacomsaisdissolvidos
guasnaturais(rios,lagosedosubsolo):estasguaspodemcontersais
minerais,eventualmentecidosoubases,resduosindustriais,bactrias,poluentes
diversosegasesdissolvidos.Oeletrlitoconstituiseprincipalmentedaguacom
saisdissolvidos.Osoutrosconstituintespodemaceleraroprocessocorrosivo
guadomar:estasguascontmumaquantidadeapreciveldesais.Uma
anlisedaguadomarapresentaemmdiaosseguintesconstituintesemgramas
porlitrodegua:
Cloreto(Cl )

18,9799

Sulfato(SO )

2,6486
Bicarbonato(HCO) 0,1397
0,0646
Brometo(Br )
0,0013
Fluoreto(F)
cidoBrico
(H3BO3)

0,0260

Sdio(Na+)

10,5561

Magnsio(Mg2+)

1,2720

Clcio(Ca2+)

0,4001

Potssio(K+)

0,3800

Estrncio(Sr 2+)

0,0133

Aguadomaremvirtudedapresenaacentuadadesais,umeletrlitopor
excelncia.Outrosconstituintescomogasesdissolvidos,podemaceleraros
processoscorrosivos
produtosqumicos:osprodutosqumicos,desdequeemcontatocomguaou
comumidadeeformemumeletrlito,podemprovocarcorrosoeletroqumica

4ReaesnoProcessoCorrosivoProdutosdeCorroso
Asreaesqueocorremnosprocessosdecorrosoeletroqumicasoreaesde
oxidaoereduo.
Asreaesnareaandica(anododapilhadecorroso)soreaesdeoxidao.
Areaomaisimportanteeresponsvelpelodesgastedomaterialade
passagemdometaldaformareduzidaparaainica(combinada).
(responsvelpelodesgastedometal)
Asreaesnareacatdica(ctododapilhadecorroso)soreaesdereduo.
Asreaesdereduosorealizadascomonsdomeiocorrosivoou,
eventualmente,comonsmetlicosdasoluo.
Asprincipaisreaesnareacatdicaso:

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Asreaescatdicasmaiscomunsnosprocessoscorrosivosso"a","b"e"c"as
reaes"d"e"e"somenosfreqentes,altimaapareceapenasemprocessosde
reduoqumicaoueletroltica.
Serodetalhadosaseguirasreaescatdicasapresentadasanteriormenteeque
ocorrememmeiosneutrosouaeradosenoaerados.Reaescatdicasemmeio
neutroaerado:

Reaescatdicasemmeioneutrono
aerado:

ConclusesImportantes:
Dasreaescatdicasacimapodesetiraralgumasimportantesconcluses:
Aregiocatdicatornasebsica(humaelevaodopHnoentornoda
reacatdica).
EmmeiosnoaeradoshliberaodeH2,oqualabsorvidonasuperfciee
responsvelpelasobretensoousobrevoltagemdohidrognio.Este
fenmenoprovocaoretardamentodoprocessocorrosivoechamase
polarizaocatdica.
EmmeiosaeradoshoconsumodoH2peloO2,nohavendoa
sobrevoltagemdohidrognio.Nestecasonoh,portanto,apolarizao
catdicaehaver,consequentemente,aaceleraodoprocessocorrosivo.
Acomposiodoeletrlitonavizinhanadocatododependentededifusodo
oxignionomeioedavelocidadederenovaodoeletrlito.Destemodo
possvelaocorrnciadareao"a"emmeiosaerados,casoofluxodeeltrons
chegandoaocatodosejamuitoelevado.Umexemploocasodasuperproteo
catdicaemguadomarondeareao"c",quenormalmenteocorre,podeser
sobrepujadapelareao"a".Umsrioinconvenienteapossibilidadede
ocorrnciadofenmenodefragilizaopelohidrognioproduzindotrincase/oua
diminuiodavidafadiga.
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Observao:
Emmeioscidoshaverumdecrscimodaacideznoentornodareacatdicae
emmeiosbsicoshaverumacrscimodaalcalinidadenoentornodarea
catdica.
Osprodutosdecorrosonosprocessoseletroqumicosso,emgeral,resultantes
daformaodecompostosinsolveisentreoondometaleoonhidroxila.O
produtodecorrosoportanto,nagrandemaioriadoscasoshidrxidodometal
corrodo,ouxidohidratodometal.
Quandoomeiocorrosivocontiveroutrosonspoderhaveraformaodeoutros
componentesinsolveiseoprodutodecorrosopodeserconstitudodesulfetos,
sulfatos,cloretos,dentreoutras.

5PolarizaoPassivaoVelocidadedeCorroso
5.1POLARIZAO
Polarizaoamodificaodopotencialdeumeletrododevidoavariaesde
concentrao,sobrevoltagemdeumgsouvariaoderesistnciahmica.
Casonohouvesseoefeitodofenmenodapolarizaoacorrenteentreanodose
catodosseriamuitomaiselevada,semelhanadeumquasecurtocircuito.Isto
sedariaporqueasresistnciaseltricasdometaledoeletrlitosomuitobaixas,
restandoapenasasresistnciasdecontatodoseletrodos.
Osfenmenosdepolarizaopromovemaaproximaodospotenciaisdasreas
andicasecatdicaseproduzemaumentonaresistnciahmicadocircuito,
limitandoavelocidadedoprocessocorrosivo.
Graasaexistnciadestesfenmenosastaxasdecorrosoobservadasnaprtica
sosubstancialmenteinferioresquelasqueocorreriamcasoaspilhadecorroso
funcionassemativamenteemtodasascondiesdosprocessoscorrosivos.
Quandoasreaesdecorrososocontroladaspredominantementepor
polarizaonasreasandicas:dizsequeareaodecorrosocontrolada
anodicamenteequeoeletrodoestsoboefeitodeumapolarizaoandica.
Quandoasreaesdecorrososocontroladaspredominantementepor
polarizaonasreascatdicas:dizsequeareaocontroladacatodicamente
equeoeletrodoestsoboefeitodeumapolarizaocatdica.
Quandocontroladapeloaumentoderesistnciadecontatodasreasandicase
catdicas:dizsequeareaocontroladaohmicamente.
Demodogeraltemseumcontrolemistodasreaesdecorroso.
Sobasicamentetrsascausasdepolarizao:
APOLARIZAOPORCONCENTRAO
Estetipodepolarizaoocorrefreqentementeemeletrlitosparadosoucom
poucomovimento.
Oefeitodepolarizaoresultadoaumentodeconcentraodeonsdometalem
tornodareaandica(baixandooseupotencialnatabeladepotenciais)ea
rarefaodeonsH+noentornodareacatdica.
Casooeletrlitopossuamovimentoambasassituaesnodevemacontecer.
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BPOLARIZAOPORATIVAO
Estetipodepolarizaoocorredevidoasobrevoltagemdegasesnoentornodos
eletrodos.
Oscasosmaisimportantesnoestudodacorroso,soaquelesemqueh
liberaodeH2noentornodocatodooudoO2noentornodoanodo.
AliberaodeH2noentornodocatododenominadapolarizaocatdicae
assumeparticularimportnciacomofatordecontroledosprocessoscorrosivos.
EmeletrlitospoucoaeradosoH2liberadoeabsorvidonareacatdicaprovoca
umasobretensoousobrevoltagemdohidrogniocapazdereduzirsensivelmente
aagressividadedomeio.Podendoseconsiderarporestefatoacorrosodoao
desprezvelnapresenadeguadoceousalgada,totalmentedesaerada.
AsobrevoltagemdohidrogniofoiestudadaporTafelestabelecendoaseguinte
equao:

I
onde:

sobrevoltagemdohidrognio,emV
,emVe ,emA/cm2constantesquedependemdometal
edomeio
densidadedecorrenteaplicadaqueprovoquea
sobrevoltagem ,emA/cm2.

Figura01
CurvadeTAFEL
Sobrevoltagememfunodadensidadedecorrente
CPOLARIZAOHMICA
Apolarizaohmicaocorredevidoaprecipitaodecompostosquesetornam
insolveiscomaelevaodopHnoentornodareascatdicas.
Estescompostossoprincipalmentecarbonatosehidrxidosqueformamum
revestimentonaturalsobreasreascatdicas,principalmentecarbonatodeclcio
ehidrxidodemagnsio.
Continua

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