Hoja n 2

Algunos ejercicios resueltos de FISICOQUIMICA - I (curso 2008-09 , Grupo C)

Hoja n 2 (Modulo 1, Disoluciones: temas 4 a 7)
2) Una disolucin de glicerol (C3H8O3) en agua al 36 % (w/w) tiene una densidad de 1.09 g/mL.
Expresar su concentracin en todas las formas posibles. (pag.59-60,Tem4)
(Solucin: 39.2% (w/v), xglicerol =0.099, molalidad=6.11 mol/kg y molaridad=4.26 mol/L)

P.M. glicerol = 12 & 3 + 1 & 8 + 16 & 3 = 92.0

a)

w/w =

g glicerol
g glicerol + g agua

= 36 % ==>

g
mol

360 g
1000 g

360 g glicerol
640 g agua
b)

w/v =

g glicerol
mL disol

360 g
1000 g
g
1.09 mL

moles glicerol
moles totales

360 g
917.43 mL

360 g
92 g/mol
360 640
92 + 18

= 0.3924 ==> 39.2 %

c)

X glicerol =

d)

m=

moles soluto
kg disolvente

360 g / 92 g/mol
0.640 kg

3.913 mol
0.640 kg

= 6.11 mol
kg

e)

M=

moles soluto
L disolucion

360 g / 92 g/mol
0.9174 L

3.913 mol
0.9174 L

= 4.26 mol
L

3.913
3.913+35.5

3.913
39.468

= 0.099 j 0.1

(densidad: 1.09 g/mL ==> 0.9174 mL/g ==> 0.9174 L/kg)

Hoja n 2

3) El etanol y el metanol forman disoluciones de comportamiento practicamente ideal. A

20.0C, la presin de vapor del etanol puro vale 44.5 mmHg y la del metanol puro 88.7 mmHg.
Calcular el porcentaje en peso de metanol en la fase vapor correspondiente a una disolucin
formada con 50 g de etanol y 50 g de metanol. t
Datos:
P*etanol: 44.5 mmHg
P*metanol: 88.7 mmHg
P.m etanol: 46.0 g/mol
P.m. metanol: 32.0 g/mol

Incognitas:
% w/w metanol?
50g/46g/mol
Xetanol: ------------------- = 0.41
50/46 + 50/32
Xmetanol: 1 - xetanol: 1- 0.41= 0.59

p etanol = p &etanol . X etanol = 44.5 mmHg . 0.41 = 18.2 mmHg

p metanol = p &metanol . X metanol = 88.7 mmHg . 0.59 = 52.3 mmHg
Ptotal :
Ley de Dalton: pmetanol = ymetanol $ Ptotal

y metanol =

p meanol
p total

y metanol = 0.74 =

52.3
70.5

-----------------------70.5 mmHg

==>

= 0.74

ng
32.0 g/mol
ng
(100 n) g
32.0 g/mol + 46.0 g/mol

==> n metanol = 66.5 ==>

66.5% (w/w) metanol
33.5% (w/w) etanol
FIN

Resolucin de la ecuacin:

0.74 (

n met
32

100 n
46 )

n metanol
32

(0.74*nmet/32) + (0.74*(100 - n)/46) = nmet/32

2.31.10-2*32nmet +1.61.10-2*32 (100-n) = nmet
0.74$nmet + 51.5 - 0.515$nmet= nmet
51.5 = nmet(1 - 0.74 +0.515) = nmet$0.775
nmet = 51.5/0.775 = 66.5 % en metanol

Hoja n 2

5) Un excipiente utilizado en farmacia es el azucar D-manitol (P.M.= 182.2 g/mol). Con el fin de
estudiar sus caracteristicas fisicoqumicas se prepar una disolucin de 83.12 g de manitol en 1000 g
de agua, midindose una presin de vapor para esta disolucin de 17.28 mmHg a 20.0 C.
a) Suponiendo comportamiento ideal calclese la presin osmtica de la disolucin a 20.0 C.
b) Suponiendo comportamiento no ideal calclese a 20.0 C:
b1) La actividad y el coeficiente de actividad del agua en la disolucin.
b2) La presin osmtica de la disolucin.
Dato : La presin de vapor del agua pura a 20.0 C es 17.54 mmHg.

Datos:
p.m.D-manitol: 182.2 g/mol
83.12 g + 1000 g agua
P agua disol: 17.28 mmHg
P*agua pura: 17.54 mmHg

Incognitas:
a) ideal a 20.0 C
b) a1 y i
real

a) Ideal ==> = c.R.T ;

m=

83.12 g
182.2 g/mol

1.00 kg

= 0.456

mol
kg

c j m (disolucin acuosa diluida)

atm .L
 = 0.456 mol
kg & 0.0821 K .mol & (273.15 + 20.1)K = 11.0 atm

b) No ideal: Real ==>

a1 =
i =
Xi =

p1
p& 1

17.28 mmHg
17.54 mmHg

ai
Xi
1000
18.0
1000
83.12
18.0 + 182.2

i =
Ahora,

= 0.985

55.5
56.0
0.985
0.992

= 0.992
= 0.993

& 293.15 K
 real = RV T&1 . ln a 1 = 0.0821 atm.L/K.mol
. ln 0.985 = 20.2 atm
0.0180 L/mol

(como se ve muy diferente de la calculada en comp. Ideal ((20.2-11.0)/20.2)$100 = 46% )

Hoja n 2

6) Se prepara una disolucin aadiendo 3.00 g de un frmaco a 100.0 g de tetracloruro de carbono (el
farmaco no es voltil ni se disocia en el disolvente), determinndose experimentalmente un ascenso
ebulloscpico de 0.60 grados.
a) Suponiendo comportamiento ideal, calclese :
a-1) El peso molecular del frmaco. a-2) La presin osmtica de la disolucin a 25.0 C.
b) Considerando comportamiento no ideal, calclese:
b-1) La actividad del tetracloruro de carbono en la disolucin.
b-2) La presin osmtica de la disolucin a 25.0 C.
DATOS: Para el tetracloruro de carbono Keb = 5.03 K kg mol-1, densidad = 1.59 g.cm-3, temperatura de ebullicin =
76.70 C, Hvap = 8.27 kcal mol-1 y volumen molar = 0.097 L mol-1.

Resolucin:
Datos:

Incognitas:

3 g farmaco y 100 g de CCl4 (P.M.: 35.5$4+12=154.0 g/mol)

P.M. ?
Te : 0.60 grados
?(ideal)
T*e = 76.7 C ==> 76.7+273 =349.7 K
ai ?(no ideal)
Te = 76.7 C+0.60 C = 77.3 C => 77.3+273 = 350.3 K
? (no ideal)
Te = 350.3-349.7 = 0.60 K
Ke(CCL4) = 5.03 K.kg.mol-1 ; : 1.59 g.cm-3 ; Hvap = 8.27 Kcal/mol
Ideal
a)
0.60 K
mol

Te = K e .m ==> m =
Te
Ke = 5.03 K.kg.mol 1 = 0.1193 kg
Ahora,

m=
b)

3.00 g
M farmaco

0.100 kg

= 0.119 mol
kg ==> M farmaco : 252.1 mol

= c2 . R.T ; pero m no es = c, para el CCl4 (considerar densidad)

c=

3.00 g
g
252
mol
0.100 kg
kg
1.59 L

 = c 2 .R.T =

= 0.1893 mol
L

0.19 mol
L

(Tb.: 0.119 mol/kg * 1.59 kg/L =0.1892 mol/L)

atm.L
& 0.0821 K.mol
& (273.15 + 25)K = 4.65 atm
= 4.65 atm

No Ideal
a)

ln a 1 =

H ovap 1
R ( T&

1
T)

cal
8.27.10 3 mol

1.987

cal
K.mol

1
( 349.7K

1
350.3K )

= 0.0204

ln a 1 = 0.0204 ==> a 1 = anti ln(0.0204) = 0.9798

b)

ln a 1 =

.V &1
R.T

==>  =

lna 1 . RT
V &1

= 5.15 atm

atm.L
ln(0.98)&0.0821 K.mol
&298K
kg
0.154 mol
kg
1.59 L

= 5.15 atm

Hoja n 2

7) Una disolucin de 2.52 g de frmaco (no voltil ni disociable) en 100 g de agua congela a -0.41 C.
a) Suponiendo comportamiento Ideal, calclese:
a-1) El peso molecular del frmaco. a-2) La presin osmtica de la disolucin a 25.0 C.
b) Considerando comportamiento no ideal, calclese:
b-1) La actividad del agua en la disolucin. b-2) La presin osmtica de la disolucin a 25.0 C.
c)Sabiendo que el plasma sanguneo presenta un punto de congelacin de -0.561 C, Qu
cantidades de frmaco y glucosa se necesitarn para preparar 100 mL de un suero isoosmtico con el
plasma si la concentracin de frmaco ha de ser del 1% (w/v)?. (pag.79-86,Tem5)
Datos: Para el agua Kc= 1.86 K kg mol-1 y Hfusion = 6.00.103 J mol-1.
El peso molecular de la glucosa es de 180.0 g mol-1.

Resolver:
Datos:
2.52 g farmaco en 100 g agua
Tc = - 0.41 C
Tc(agua) = 0.00 C
Tc : 0.41 C = 0.41K
Tcplasma = - 0.516 C

Ideal
a)

Tc = Kc.m => m =

m=

b)

g2
M2
g1
1000

=> M 2 =

1
m

Tc
Kc

&

g2
g1
1000

= c2.R.T ; suponiendo c h m
atm.L
 = 0.220 mol
L & 0.0821 K.mol

Incognitas:
a) P.M ? ; ?(ideal)
b) a1 ? y ? (no ideal)
g? farmaco y glucosa
para 100 mL de suero

0.41 K
1.86 K.kg.mol 1

1
0.22 mol
kg

= 0.220 mol
kg
2.52 g

&

100 g
g
1000
kg

= 114.54 mol

& 298.15K = 5.38 atm

No Ideal
a)

ln a 1 =

H ofus 1
R ( T&

jul

1
T)

6.00.10 3 mol
8.314

jul
K.mol

1
( 273.15K

1
272.74K )

= 0.00397

ln a1 = - 0.00397 ==> anti ln (-0.00397) ==> a1 = 0.996

b)

ln a 1 =

.V &1
R

==>  =

c)
Tc = Kc . mplasma =>
Ahora,

R.T. ln a 1
V &1

atm.L
0.0821 K.mol
&298.15K& ln 0.996

0.0180

m plasma =

Tc
Kc

L
mol

0.561 K
1.86 K.kg.mol 1

= 5.45 atm
= 0.30 mol
kg

Tcplasma = Tcfarmaco + Tcglucosa ; ==>

Kc.mefectiva plasma = Kc.i.mfarmaco + Kc.i.mglucosa ; =>
1g

0.30 mol
kg

g
115
mol

x
180

g
mol

= (i)1. 0.100 kg + (i)1. 0.100 kg ==> x = 0.213 & 0.1 & 180 =
x = 0.213 & 0.1 & 180 = 3.78 g glu cos a

En resumen (no ionizable)

1gfarmaco(1%,w/v) + 3.78gglucosa en 100 mLsuero

Hoja n 2

10) Sabiendo que el plasma sanguneo congela a la temperatura de -0.561 C y que una disolucin
acuosa de un farmaco disociable de formula H2A al 1% (w/v) congela a -0.523 C, calclese :
a) La molalidad del plasma, considerndolo como una disolucin acuosa ideal.
b) El factor "i" de vant Hoff del frmaco en la disolucin al 1%.
c) Las cantidades de frmaco y de glucosa que se necesitan para preparar 100 mL de un suero
isoosmtico con el plasma si la concentracin del frmaco en el suero ha de ser del 0.2 % (w/v)
y la glucosa se utiliza para ajustar la tonicidad. (pag.79-86,Tem5)
Datos : La constante crioscpica del agua vale 1.86 K kg mol-1. Los pesos moleculares del frmaco y la glucosa
son 101 y 180 g/mol, respectvamente. Considrese que el factor "i" de vant-Hoff no vara grandemente en el
margen de concentraciones empleadas.

Datos:
Tcplasma = - 0.561 C
Tcdisolucin = - 0.523 C (1%)
Kc = 1.86 k.kg.mol-1
P.m.farmaco = 101 g/mol (0.2%)
P.m.glucosa = 180.0 g/mol
Tc = T*c - Tc = 0.561 K
a)

Incognitas:
a) mplasma (ideal)
b) i del farmaco
c) g? farmaco y g? glucosa
en 100 mL suero

Tc = Kc.m => m =

b) Ahora para el farmaco:

i=

Tc = i. Kc . m ==>
1g

m=

Por otro lado

entonces :i
C)

Tc
Kc . m

101

Tc
Kc

g
mol

0.100 kg

0.561 K
1.86 K.kg.mol 1

Tc
Kc . m

= 0.0990 mol
kg

0.561 K
1.86 K.kg.mol 1 &0.099mol.kg 1

Tcplasma = Tcfarmaco + Tcglucosa ;

Kc.mefectiva plasma = Kc. i. mfarmaco

= 2.84 &

101 g.mol 1

0.100 kg

= 2.84 : i farmaco

Kc. i. mglucosa ; =>

0.2 g

0.300 mol
kg

= 0.300 mol
kg

+ 1&

xg
g
180
mol

0.100 kg

=>

x = (0.300 0.056) & 180 & 0.100 = 4.388 g glu cos a

==>

x = 4.388 gglucosa

En resumen, 0.2 g farmaco + 4.4 g glucosa para 100.0 mL de suero.

FIN

Hoja n 2

11) Se desea preparar 0.1 L de colirio de nitrato de pilocarpina al 1% (w/v) y clorhidrato de tetraciclina al
0.1% (w/v), ajustando la tonicidad con NaCl para que se corresponda con la de la lgrima, que tiene un
punto de congelacin de -0.52 C. Qu cantidad de NaCl hace falta?
Datos:
M / g.mol-1
Factor i de van't Hoff
Nitrato de pilocarpina
271.2
1.98
Clorhidrato de tetraciclina
481
2.15
Cloruro sdico
58.5
1.9
Recuerde que: Kc(H2O): 1.86 K kg mol-1 y que el P.M. del NaCl es 58.5 g/mol.

Resolver:
Datos:
0.1 L colirio
1% ==> 1g/100mL
(nitrato piloc.)
0.1% => 0.1g/100mL (clorh. tetrac.)
Tc = - 0.52C
Kc = 1.86 K.kg.mol-1

Incognitas:
g de NaCl?

a) Tclagrima = Tcpilocarpina + Tctetraciclina + TcNaCl ;

Tclagrima = Kc . i . m
Kc.mlagrima = Kc.i.mpilocarpina + Kc.i.mtetraciclina + Kc.i.mNaCl ; =>
1g

m pilocarpina (1%) =

g
mol

271.2

0.1 L

m tetraciclina (0.1%) =

= 0.0369 mol
L

0.1 g
g
481
mol

= 0.00208 mol
L

0.1 L

Tcpilocarpina = Kc . i . m = 1.86 K.kg/mol * 1.98 * 0.0369 mol/L = 0.136 K

Tctetraciclina = Kc . i . m = 1.86 K.kg/mol * 2.15 * 0.00208 mol/L = 0.0083 K
TcTotal farmacos = 0.136 + 0.0083 = 0.144K
Tclagrima = TcTotal farmacos + TcNaCl = 0.52K
TcNaCl = 0.52 K - 0.144 K = 0.376 K
entonces, TcNaCl = 0.376K = Kc . i . m = 1.86K.kg.mol*1.9*m ==> m = 0.106 mol/L
xg

m NaCl = 0.106
=

mol
L
=

58.5

g
mol

0.1 L
=

==> x = 0.62 g NaCl

=

Otra forma:
Tclagrima = Kc . m efectiva

m efectiva =

0.52 K
1.86 K.kg.mol 1

= i 1 .m pilocar`na + i 2 .m tetraciclina + i 3 .m NaCl = 0.28

mefectiva = 0.28 = 1.98*0.0369 + 2.15*0.00208+ 1.9*mNaCl ==> mNaCl = 0.106 mol.kg-1

xg

m NaCl = 0.106

mol
L

58.5

g
mol

0.1 L

==> x = 0.62 g NaCl