SISTEMS COMPLEJOS

DEFINICIN: La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica

directa o indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo
soluble formado. En principio, cualquier compuesto que forme
cuantitativamente un complejo con su ion metlico puede ser usado en
complejometra si se dispone de un medio adecuado para determinar el punto
de equivalencia.
FORMACIN DE COMPLEJOS IONICOS O NEUTROS:
a) Espectrofotometra: ion metlico con un anin o molcula neutra (ligando).
b) Procesos de separacin: los complejos se separan utilizando resinas de
intercambio (cromatografa).
c) Volumetra: iones metlicos que combinan con reactivos.
Al reaccionar un ion metlico (catin), con un anin o ligando se forma un
complejo, puede tener carga positiva, negativa o neutra.
El catin en el complejo es el tomo central y el nmero de enlaces que puede
formar este, es el nmero de coordinacin del metal.
(Le reaccin que forma al complejo se puede relacionar como cido - base de
Lewis donde el ligando acta como base y el catin como la especie cida).
TIPOS DE COMPLEJOS
Lbil
Se da lentamente
No lbil
o inerte
Se da con rapidez, reacciones de substitucin

*la velocidad depende del reactante, del disolvente, y del complejo

CLASIFICACION DE LOS LIGANDOS: Uni, bi, tri, tetra, penta y hexadentados p.e.,
EDTA.
Si el catin se une a ms de un sitio al ligando multidentado forma una estructura de anillo,
aumentado la estabilidad del complejo.
Los anillos heterocclicos por un ion metlico con dos o ms grupos funcionales del mismo
ligando se conoce como anillo quelatos; la molcula orgnica es el agente quelante y al
complejo se les llama quelatos.
La reaccin que lleva a la formacin del complejo de se le llama cte., de estabilidad (Kest)
y la reaccin viceversa cte., de inestabilidad (Kinest).
En particular ciertos agentes quelantes que contienen oxigeno y nitrgeno son muy eficaces
para formar quelantes uno de ello es el mejor es el cido etilendiaminotetractico (EDTA).
EDTA
Es un ligando que forma quelatos con un gran nmero de iones metlicos, su forma acida

libre se abrevia como:

H4Y
Donde:
H: # de hidrgenos cidos
Y: el resto de la molcula.
Este cido no se solubilizan por completos por lo que se usa su sal disdica (Na2H2Y) que
es soluble y es la que se usa como agente valorante.
El carcter reversible de la reaccin, la concentracin del ion hidrogeno puededesplazarse
de un lado a otro, por esto la acidez es importante en el xito de una titulacin
complejomtrica.
Mg2+ + H2Y2 MgY2- + 2 H+
pH:
El pH de la disolucin es determinado por el ion central pero se puede ajustar
de manera que solo una especie forme el complejo. Se puede usar un buffer
para controlar el pH.
Condiciones de acidez de los iones pueden ser tituladas con EDTA.
Grupo | Intervalo de pH | | Metles |
1 | pH 4 | Solo puede titular | Fe3+, In3+, Th4+, Sc2+, Hg2+, Ga3+, Lu3+ |
2 | 4<pH<7 | Excepto a los del 3er gpo. | VO2+, Ni2+, Cu2+, Y3+, Pb2+,
Sm3+, Sn2+, Cd2+, Al3+, Co2+, La3+, Fe2+, Mn2+ |
3 | pH>7 | Titula a todos los metales | Ca2+, Sr2+, Mg2+, Ba2+ |
ENMASCARAMIENTO
En la disolucin pueden estar presentes otras sustancias y que pueden formar
complejos con el metal y compiten con la reaccin de titulacin.
El efecto enmascaramiento es la accin de la sustancia que forma el complejo.
El desenmascariento se refiere a la liberacin del ion metlico usando un
tratamiento (formaldehido).
Agentes Enmascarantes | Metales Quelatados |
CN- | Cd2+, Zn2+, Hg2+, Co2+, Cu2+, Ni2+, Pd2+, Pt2+, Fe2+ y Fe3+ |
F- | Al3+, Fe3+, Tl4+, y Be2+ |
Trietanolamina | Al3+, Fe3+, y Mn2+ |
2,3-dimercaptopropanol | Cd2+, Cd2+, Cu2+, Hg2+ y Pb2+ |
PUNTO FINAL
Tcnica
Qumica

Instrumental
Potencimetro

Espectrofotomtrico
Indicadores metalocrmicos
INDICADORES METALOCRMICOS
Son colorantes orgnicos que forman quelatos con iones metlicos que son tan
intensamente coloreados que permiten la deteccin visual en el intervalo 10-6
a 10-7 M. Los complejos ion metlico-indicador (MIn), deben ser estables.
Cuando el complejo MIn no se disocia, el ion metlico implicado bloquea al
indicador.
Para conseguir el punto final que sea satisfactorio, la relacin de las constantes
debe tener como valor mnimo 104.
K metal-ligando / k metal-indicador = 104
La mayora de los indicadores de iones metlicos tambin funcionas como
indicadores cido base y desarrollan colores que se parecen a los quelatos
metlicos, estos colorantes solo son tiles en el intervalo de pH.
pH | Especie | Coloracin |
5.5 | H2In- | Rojo |
7-11 | HIn2- | Azul |
11.5 | In3- | Amarillo-naranja |
ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS
Las reacciones de iones metlicos y agentes quelantes se efectan en relacin
1:1.
M + L ML
Donde:
M= metal
L= ligando
ML= complejo
La constante de estabilidad del complejo es: K= [ML] / [L][M] = 104 ; para
que se realice de manera adecuada la titulacin.