RESOLUO DA LISTA DE EXERCCIOS DA TERCEIRA UNIDADE

01) Explique, utilizando a teoria das colises, em que consiste uma coliso eficaz.
Uma coliso eficaz um choque entre as molculas dos reagentes que culmina com a formao de
produtos. Esta coliso ocorre com as partculas dos reagentes em posio geomtrica favorvel
formao de produtos e com energia cintica igual ou superior energia de ativao da reao. Alm
disso, necessrio que exista uma alta frequncia de coliso.
02) Quais so as condies necessrias para que uma reao qumica possa ocorrer?
- Os reagentes devem ser postos em contato;
- Deve existir afinidade qumica entre os reagentes (a variao de energia livre do sistema reacional para a
formao de produtos deve ser negativa);
- De acordo com a teoria cintica das colises as molculas dos reagentes precisam estar orientadas de
forma apropriada (geometria favorvel) ocorrncia de colises eficazes.
- E a energia cintica das molculas reagentes que colidem deve ser maior ou igual a energia de ativao
da reao.
03) Explique o que o complexo ativado.
uma estrutura intermediria instvel (com ligaes parcialmente formadas), composta pela combinao
de reagentes em uma reao, que pode prosseguir no sentido de se tranformar em produtos ou se separar
para reestabelecer os reagentes. A medida da energia do complexo ativado em relao a energia dos
reagentes a energia de ativao da reao.
04) Explique, de acordo com a teoria das colises e do estado ativado, por que existem reaes que so
rpidas e outras lentas.
De acordo com a teoria das colises uma reao mais lenta ou mais rpida dependendo da quantidade de
partculas reagentes com orientao adequada para a coliso eficaz e com energia cintica igual ou
superior a energia de ativao. Quanto maior a frao das partculas de reagentes nessas condies mais
rpida a reao.
De acordo com a teoria do estado ativado a velocidade uma reao depende da energia de ativao, logo a
diminuio da energia de ativao ou o aumento do nmero de partculas com energia cintica maior ou
igual a energia de ativao aumentar a velocidade da reao. Enquanto que o aumento da energia de
ativao ou a diminuio do nmero de partculas de reagentes com energia cintica maior ou igual a
energia de ativao a velocidade da reao ser menor.
Um catalisador aumenta a velocidade da reao porque diminui a energia de ativao da reao.
O aumento da superfcie de contato e o aumento na concentrao dos reagentes tornam a reao mais
rpida porque aumentam a probabilidade de colises eficazes.
05) Alguns medicamentos so apresentados na forma de comprimidos que, quando ingeridos, se
dissolvem lentamente no lquido presente no tubo digestrio, garantindo um efeito prolongado no

organismo. Contudo, algumas pessoas, por conta prpria, amassam o comprimido antes de tom-lo. Que
inconveniente existe nesse procedimento?
Aumenta-se a superfcie de contato entre o comprimido e o lquido digestivo, o que provoca um aumento
na velocidade da reao que acontece, e o efeito do remdio se torna mais curto.
06) Deduza as equaes de:
a) 1 Ordem;
b) 2 Ordem;
c) tempo de meia vida para uma reao de 1 ordem;
d) Tempo de meia vida para uma reao de 2 ordem;
a) 1 Ordem;
Para uma reao de primeira ordem global: A B + C, por exemplo, a velocidade de desaparecimento
do reagente1 dada por:
Velocidade de desaparecimento de A = k[A]

d[A]
dt

Velocidade de desaparecimento de A =

De modo que, k[A] =

d[A]
.
dt

Organizando a equao: kdt

d[A]
[A]

Podemos integrar a equao para saber como [A] varia em funo do tempo. O tempo inicial da reao
quando os reagentes so colocados em contato e igual a zero.

kdt

[A]t

[A]0

d[A]
[A]

Como o valor de k constante podemos tir-lo da integral:

Como
1

dx
ln x
x

dx x .

A concentrao em mol/L do reagente A dada por [A].

[A]t

[A]0

k dt

d[A]
[A]

t ln[A]
t

[A]0

kt ln[A]t ln[A]0

Como

k t 0 ln[A]t ln[A]0

[A]t

ln[A]t = ln[A]0 kt

[A]t
ln[A]t ln[A]0 ln

[A]0

[A]t
kt ln

[A]0

Para acharmos a concentrao de A, a qualquer momento:

Equao de 1 ordem.

[A]t [A]0 e kt

b) 2 Ordem;
Para uma reao de segunda ordem global: A B + C, por exemplo, a velocidade de desaparecimento do
reagente dada por:
Velocidade de desaparecimento de A = k[A]2
Velocidade de desaparecimento de A =

De modo que, k[A] 2 =

Organizando a equao:

d[A]
dt

d[A]
.
dt

kdt

d[A]
[A]2

Podemos integrar a equao para saber como [A] varia em funo do tempo.

kdt

[A]t

[A]0

d[A]
[A]2

Como o valor de k constante podemos tir-lo da integral:

[A]t

[A]0

k dt

d[A]
[A]2

Como

t
t

dx
1

x2
x

dx x .

[A]t

[A] [A]
0

kt
kt

1 1
k t 0

[A]
[A]
0

1
1

[A]t [A] 0 , multiplicando tudo por (-1):

1
1

[A]t [A] 0

Equao de 2 ordem.

Isolando [A]t:

1
1
= kt +
[A]t
[A]0
Para acharmos a concentrao de A, a qualquer momento: [A]t

[A]0
1+kt[A]0

c) tempo de meia vida para uma reao de 1 ordem;

A equao de uma reao de primeira ordem :

[A]
kt ln t
[A]0
Sabemos que a meia vida (t1/2) de uma reao o tempo necessrio para que a concentrao de um
reagente caia a metade de seu valor inicial, isto no tempo de meia vida: [A]t

[A]0
2

Para achar o tempo de meia vida a partir da equao de primeira ordem, substitumos t por t1/2 e [A]t por

[A]0
.
2

kt1/2

[A]0

ln 2
[A]0

[A]0

ln 2
[A]0

, resolvendo o termo em parnteses:

[A]0

1
1

ln

ln

2
2 [A]0

-kt1/2 ln , isolando o t1/2:

2

t1/2

0.693

t1/2

t1/2

1
ln
2

-k

0.693
k

1
como ln 0.693
2

Tempo de meia vida para uma reao

de 1 ordem.

c) tempo de meia vida para uma reao de 2 ordem;

A equao de uma reao de segunda ordem :

kt

1
1

[A]t [A] 0

Sabemos que a meia vida (t1/2) de uma reao o tempo necessrio para que a concentrao de um
reagente caia a metade de seu valor inicial, isto no tempo de meia vida:

[A]t

[A]0
.
2

Para achar o tempo de meia vida a partir da equao de primeira ordem, substitumos t por t1/2 e [A]t por

[A]0
.
2

kt

1
1

[A]0 [A] 0
2

Isolando o t1/2:

t1/ 2

kt1/2

1
k[A] 0

2
1

[A]0 [A] 0

kt1/ 2

1
[A] 0

Tempo de meia vida para uma reao

de 2 ordem.

07) Considere a reao na fase gasosa entre o xido ntrico e o bromo a 273 C: 2NO (g) + Br2(g)
2NOBr(g). Os seguintes dados para a taxa inicial de aparecimento de NOBr foram obtidos:

a) Determine a lei de taxa.

b) Calcule o valor mdio da constante de velocidade para o aparecimento de NOBr a partir de quatro
conjuntos de dados.
c) Como a taxa de aparecimento de NOBr relaciona-se com a taxa de desaparecimento de Br2?
d) Qual a taxa de desaparecimento de Br2 quando [NO] = 0,075 mol/L e [Br2] = 0,25 mol/L?
a) Determine a lei de taxa.
Sabe-se que a lei de taxa dada pelo produto da constante de velocidade da reao e das concentraes
dos reagentes elevadas as ordens desses reagentes na reao. Precisamos descobrir a ordem dos reagentes
na reao:
PASSO 1 Definir os reagentes da reao que se deseja determinar a lei de taxa.
Reagentes circulados na reao abaixo:
2NO (g ) Br2(g ) 2NOBr(g )

PASSO 2 Escolher o reagente para o qual se deseja saber a ordem de reao.

2NO (g ) Br2(g ) 2NOBr(g )

Desejo saber a ordem da reao com relao ao reagente NO

PASSO 3 - Tomar um par de experimentos nos quais APENAS a concentrao do REAGENTE

ESCOLHIDO NO PASSO 2 VARIE.

Comparando as concentraes dos reagentes nos experimentos 1 e 2:

A concentrao de Br 2 constante nos dois experimentos, 0,20 molL-1.
Mas a concentrao de NO- alterada. No experimento 1 0,10 molL-1 e no experimento 2
0,25 molL-1, de modo que qualquer alterao na velocidade ter sido produzida em funo da
alterao na concentrao do NO.
PASSO 4 Fazer a relao entre as velocidades e as concentraes do reagente escolhido, por meio da

relao:

vexp1
vexp2

k[NO]x exp1 [Br2 ]y exp1

k[NO]x exp2 [Br2 ]y exp2

Como a constante e a concentrao de Br2 so iguais nos experimentos 1 e 2 podemos cortar essas
variveis e a equao ficar asssim:

x
vexp1 [NO] exp1
=
vexp2 [NO]x exp2

vexp1
vexp2

=(

[NO]exp1
[NO]exp2

24
150

x=

=(

0,10 x

) 0,16 = (0,40)x

0,25

log 0,16
=2
log 0,40

A reao de ordem 2 em relao ao NO.

PASSO 2 Escolher o reagente para o qual se deseja saber a ordem de reao.
2NO (g ) Br2(g ) 2NOBr(g )

Desejo saber a ordem da reao com relao ao reagente Br -

PASSO 3 - Tomar um par de experimentos nos quais APENAS a concentrao do REAGENTE

ESCOLHIDO NO PASSO 2 VARIE.

Escolhemos os experimentos 1 e 3, porque a concentrao de Br 2 varia e a

concentrao de NO no.
PASSO 4 Fazer a relao entre as velocidades e as concentraes do reagente escolhido, por meio da

relao:

vexp1
vexp3

k[NO]x exp1 [Br2 ]y exp1

k[NO]x exp3 [Br2 ]y exp3

Como a constante e a concentrao de NO so iguais nos experimentos 1 e 3 podemos cortar essas

variveis e a equao ficar asssim:

y
vexp1 [Br2 ] exp1
=
vexp3 [Br2 ]y exp3

vexp1
vexp3

=(

[Br2 ]exp1
[Br2 ]exp3

24
60

=(

x=

0,20 x

) 0,40 = (0,40)x

0,50

log 0,40
=1
log 0,40

A reao de primeira ordem com relao ao Br2.

PASSO 6 Montar a lei de taxa da reao com os dados de ordem de reao com relao a cada
reagente, usando a seguinte relao:

v k[ A]m [ B]n [C ] p ...[ Z ]q

Onde m, n, p e q so as ordens da reao para os reagentes A, B, C e Z, respectivamente, calculadas pelo

processo aqui apresentado.

A lei de taxa para a reao v=k[Br2 ][NO] 2 .

b) Calcule o valor mdio da constante de velocidade para o aparecimento de NOBr a partir de quatro
conjuntos de dados.

k=

v
[Br2 ][NO]2
vexp1

k exp1 =

[Br2 ]exp1[NO]exp12

k exp 2 =

k exp3 =

k exp 4 =

vexp2
[Br2 ]exp2 [NO]exp2 2
vexp3
[Br2 ]exp3[NO]exp32

150mol.L-1.s -1
k exp2 =
=1,2104 L2 .mol.s -1
-1
-1 2
0,20mol.L (0,25mol.L )

60mol.L-1.s -1
k exp3 =
=1,2104 L2 .mol-2 .s -1
-1
-1 2
0,50mol.L (0,10mol.L )
735mol.L-1.s -1
k exp4 =
=1,2104 L2 .mol-2 .s -1
-1
-1 2
0,50mol.L (0,35mol.L )

vexp4
[Br2 ]exp4 [NO]exp4 2

Mdia

24mol.L-1.s -1
k exp1 =
=1,2104 L2 .mol-2 .s -1
-1
-1 2
0,20mol.L (0,10mol.L )

( K exp1 K exp 2 K exp3 K exp 4 )

4

(1,2104 L2 .mol-2 .s -1 1,2104 L2 .mol-2 .s -1 1,210 4 L2 .mol -2 .s -1 1,2104 L2 .mol-2 .s-1 )

Mdia
1,2104 L2 .mol-2 .s -1
4

c) Como a taxa de aparecimento de NOBr relaciona-se com a taxa de desaparecimento de Br2?

De acordo com a estequiometria da reao: 2NO (g ) Br2(g ) 2NOBr(g ) , a cada 2 mol de NOBr que so
produzidos, 1 mol de Br2 consumido, desse modo a taxa de aparecimento de NOBr duas vezes a taxa
de desaparecimento de Br2:

v NOBr 2v Br2

- Essa a forma fcil.

A forma difcil abaixo:

Na reao

2NO (g ) Br2(g ) 2NOBr(g )

v =
a rapidez com que o NO consumido dada por: NO
v
=
A taxa de consumo de Br2 : Br2

[NO] 2
t

[Br2 ]

v
=
A taxa de formao do NOBr : NOBr

t
[NOBr]
t

a velocidade mdia nica da reao sem precisar especificar a espcie:

vreao

[NO]
[Br2 ] [NOBr]
=
=
=
2t
t
2t

Se isolarmos os termos abaixo:

vreao
Como

vNO =

1
[NO]
[Br2 ]
1 [NOBr]
= (
) = (
)= (
)
2
t
t
2
t
[NO]

[Br2 ]

, : vBr2 =

e vNOBr =

[NOBr]
t

podemos

substituir na frmula acima:

vreao

1
1
= (vNO ) = ( vBr2 ) = (vNOBr )
2
2

Como a questo pede a relao entre a taxa de aparecimento de NOBr e a taxa de desaparecimento de Br2:
1

vBr2 = vNoBr vNoBr = 2vBr2

2

As taxas de consumo dos reagentes tem um sinal de menos porque a concentrao dos reagentes diminui
com o tempo, sendo assim o resultado da variao da concentrao dos reagentes ser negativo, como a
velocidade no pode ser negativa a taxa dos reagentes vem com um sinal de menos.

d) Qual a taxa de desaparecimento de Br2 quando [NO] = 0,075 mol/L e [Br2] = 0,25 mol/L?

v NOBr =k[Br2 ][NO]2

v NOBr 2v Br2
De acordo com o enunciado os dados da tabela se relacionavam ao aparecimento de NOBr, portanto a lei
de taxa, encontrada expressa a velocidade de formao do NOBr:

v NOBr =k[Br2 ][NO]2 , como v NOBr 2v Br2

v NOBr
v Br2
2

k[Br2 ][NO]2
v Br2 =
2
1,2104 L2 .mol-2 .s-1[0, 25 mol / L][0, 075 mol / L ]2
v Br2 =
8, 44mol / L.s
2
08) A decomposio na fase gasosa de NO2, NO2 NO(g) + O2(g), estudada a 383 C, fornecendo os
seguintes dados:
Tempo (s)
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0

[NO2](molL-1)
0,100
0,017
0,009
0,0062
0,0047

a) A reao de primeira ou de segunda ordem em relao concentrao de NO2?

b) Qual o valor da constante de velocidade?
a) A reao de primeira ou de segunda ordem em relao concentrao de NO2?
PASSO 1 Montar uma tabela em que estejam presentes os dados de tempos, concentraes dos
reagentes, logaritmos neperianos (ou naturais ln) de todas as concentraes e inversos das
concentraes (1/[reagente]).
Ex:
Tempo (s)
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0

[NO2](molL-1)
0,100
0,017
0,009
0,0062
0,0047

ln[NO2]
-2,30
-4,07
-4,71
-5,08
-5,36

1/[NO2]
10
58,8
111,1
161,3
212,8

PASSO 2 Montar um grfico de tempo x logaritmo natural da concentrao. (t x ln [reagente]).

Ex:

0
0

10

15

20

25

-1
-2
ln[NO2] -3
-4
-5
-6

Tempo (s)

Repare que ln[A]t kt ln[A]0 , a funo deste grfico na forma y bx a , onde,

y ln [A]t , x t , b k e a ln[A]0 .
Se esse grfico fosse linear significaria que o tempo variaria linearmente com o logaritmo neperiano
concentrao e a lei de velocidade da reao expressa uma relao de primeira ordem para o reagente
estudado.
PASSO 3 Montar um grfico de tempo x inverso da concentrao. (t x 1/[reagente]).
Ex:
250
200
150
1/[NO2]
100
50
0
0

10

15

20

25

Tempo (s)

1
1
, a funo deste grfico na forma y bx a , onde,
kt
[A]t
[A] 0
1
1
, xt, bk e a
.
y
[A]t
[A] 0

Repare que

Como esse grfico linear significa que o tempo varia linearmente com o inverso da concentrao e a lei
de velocidade da reao expressa uma relao de segunda ordem para o reagente estudado.
PASSO 4 Comparar os grficos e dizer qual deles linear. Logo aps aplicar a seguinte regra:

Se o grfico de tempo x logaritmo natural da concentrao for linear a reao de primeira ordem
com relao ao reagente.
Se o grfico de tempo x inverso da concentrao for linear a reao de segunda ordem com
relao ao reagente.
Ex: O grfico linear no exemplo trabalhado o de tempo x inverso da concentrao(1/[NO2), portanto, a
reao de segunda ordem.
Lei da velocidade =k[NO2]2
b) Qual o valor da constante de velocidade?
PASSO 1 Saber qual a ordem da reao. Por meio do procedimento anterior.
Ex: J sabemos que a reao estudada de segunda ordem.
PASSO 2 Usar os dados de tempo e funo de variao do reagente (ln[reagente] ou 1/[reagente]) da
tabela j montada durante a identificao da ordem da reao, para calcular a inclinao (ou coeficiente
angular do grfico da funo vs tempo), com o uso da calculadora cientfica. O tipo da funo
determinado com base na ordem da reao, se for de primeira ordem ln[reagente], e se for de segunda
ordem 1/[reagente].
Ex: No exerccio feito a reao de segunda ordem, sabemos que a funo a ser usada 1/[NO2]:
Tempo (s)
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0

1/[NO2]
10
58,8
111,1
161,3
212,8

O Grfico desta funo esta no passo 3 da atividade da letra (a). Para sabermos a inclinao no
precisamos desenhar o grfico, podemos lanar os dados na calculadora e por meio, de clculos de
regresso linear, encontrar o coeficiente angular (que a inclinao da reta, que a constante da
velocidade).
NUMA CALCULADORA TIPO CASIO KK-82MS3:
Primeiro necessrio apagar tudo, tecla:
Shift + Mode + 3 (ALL) + = + =

Vou colocar o que for tecla em vermelho.

Depois vamos colocar a calculadora no modo de regresso linear:

Mode + 3 (REG) + 1 (LIN)
Da podemos comear a introduzir os dados, no exemplo acima escrevemos na calculadora:
0 + , + 10 + M+
5 + , + 58.8 + M+
10 + , + 111.1 + M+
15+ , + 161.3 + M+
20+ , + 212.8 + M+
Em seguida j podemos saber qual a constante, basta teclar:
Shift + 2 (S-VAR) + SETA DA DIREITA 3 VEZES AT APARECER B + 2 (B) + =
O resultado obtido ser aproximadamente 10,16.
NUMA CALCULADORA TIPO CASIO FX-82ES4:
Primeiro necessrio apagar tudo, tecla:
Shift + 9 (CLR) + 3 (ALL) + = + =
Depois vamos colocar a calculadora no modo de regresso linear:
Mode + 2 (STAT) + 2 (A + BX)
Vai aparecer uma tabela, mais ou menos, assim:
x

1
2
3
Para introduzir dados, basta direcionar a seta para um espao na tabela, digitar o nmero que se deseja e
teclar =.
A tabela para a questo que est sendo resolvida deve ficar assim:

1
2
4

Vou colocar o que for tecla em vermelho.

x
0
5

y
10
58.8

3
4
5
6

10 111.1
15 161.3
20 212.8

Com os dados inseridos j podemos saber qual a constante, basta teclar:

Shift + 1 (STAT) + 7 (REG) + 2 (B) + =
O valor vai aparecer na linha 6 da tabela (a que est vazia).
O resultado obtido ser aproximadamente 10,16.
09) Qual a idia central do modelo de coliso? Quais fatores determinam se uma coliso entre duas
molculas levaro a uma reao qumica? De acordo com o modelo de coliso, por que a temperatura
afeta o valor da constante de velocidade?
- Que as molculas tm que colidir para ocorrer uma reao qumica.
- Para uma coliso levar a uma reao qumica necessrio que as molculas tenham uma orientao
adequada e a energia cintica igual ou maior a energia de ativao, alm de alta frequncia de coliso
entre as partculas.
- Porque quanto maior a temperatura, maiores so as energias cinticas, mais ferozmente colidem as
molculas e de forma mais freqente aumentando a velocidade da reao.
10) A dependncia da temperatura da constante de velocidade para a reao CO(g) + NO2(g) CO2(g) +
NO(g) est tabelado como segue:

Com esses dados calcule a Ea e A.

PASSO 1- Inserimos duas novas colunas na tabela com o lnk e 1/T:
1/T (K-1)
1,6710-3
1,5410-3
1,4310-3

Temperatura
T(K)
600
650
700

k (mol-1Ls-1)

lnk

0,028
0,22
1,3

-3,58
-1,51
0,26

1,3310-3
1,2510-3

A funo lnk=-

750
800

6,0
23

1,79
3,14

Ea
E
1
+lnA , apresenta a forma y bx a , onde , y lnk , x , b a e a lnA .
RT
T
R

Perceba que no grfico acima temos os dados para x ( x

na calculadora para obter b

1
) e y ( y lnk ), podemos jogar esses dados
T

Ea
e a lnA , de forma similar a que fizemos na questo 3:
R

NUMA CALCULADORA TIPO CASIO KK-82MS5:

Primeiro necessrio apagar tudo, tecla:
Shift + Mode + 3 (ALL) + = + =
Depois vamos colocar a calculadora no modo de regresso linear:
Mode + 3 (REG) + 1 (LIN)
Da podemos comear a introduzir os dados, no exemplo acima escrevemos na calculadora:
1.67x10-3 + , + -3.58 + M+
1.54x10-3 + , + -1.51 + M+
1.43x10-3 + , + 0.26 + M+
1.33x10-3+ , + 1.79+ M+
1.25x10-3+ , + 3.14 + M+
Em seguida j podemos saber qual o valor de b

Ea
, basta teclar:
R

Shift + 2 (S-VAR) + SETA DA DIREITA 3 VEZES AT APARECER B + 2 (B) + =

O resultado obtido ser aproximadamente 1,6104.

Ea
1, 6 104
R

Em seguida j podemos saber qual o valor de a lnA , basta teclar:

Shift + 2 (S-VAR) + SETA DA DIREITA 3 VEZES AT APARECER A + 1 (A) + =
5

Vou colocar o que for tecla em vermelho.

O resultado obtido ser aproximadamente 23,1.

a lnA 23,1
NUMA CALCULADORA TIPO CASIO FX-82ES6:
Primeiro necessrio apagar tudo, tecla:
Shift + 9 (CLR) + 3 (ALL) + = + =
Depois vamos colocar a calculadora no modo de regresso linear:
Mode + 2 (STAT) + 2 (A + BX)
Vai aparecer uma tabela, mais ou menos, assim:
x

1
2
3
Para introduzir dados, basta direcionar a seta para um espao na tabela, digitar o nmero que se deseja e
teclar =.
A tabela para a questo que est sendo resolvida deve ficar assim:

1
2
3
4
5
6

x
1,6710-3
1,5410-3
1,4310-3
1,3310-3
1,2510-3

y
-3,58
-1,51
0,26
1,79
3,14

Com os dados inseridos j podemos saber qual a constante, basta teclar:

Shift + 1 (STAT) + 7 (REG) + 2 (B) + =
O valor vai aparecer na linha 6 da tabela (a que est vazia).
O resultado obtido ser aproximadamente 1,6104.
6

Vou colocar o que for tecla em vermelho.

Ea
1,6 104 K
R

Em seguida j podemos saber qual o valor de a lnA , basta teclar:

Shift + 1 (STAT) + 7 (REG) + 1 (A) + =
O resultado obtido ser aproximadamente 23,1.

a lnA 23,1
Calculando Ea:

Ea
1,6 104 K
R

E a 1, 6 10 4 K R , como R = 8,314Jmol-1K-1

E a 1, 6 104 K 8,314Jmol 1K 1 1,33 105 Jmol 1

Calculando A:

a lnA 23,1

A e 23,1 1,11010

11) Qual a importncia dos catalisadores para as indstrias?

Devido ao seu efeito de acelerao de reaes qumicas, os catalisadores tornam mais rpidos os
processos de produo e possibilitam algumas reaes que seriam muito lentas sem eles.
12) Para a reao:
2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)
A equao de velocidade dada por V = k.[NO]2.[Cl2].
Se as concentraes de NO e Cl2, no incio da reao so, ambas, iguais a 0,02 mol. dm-3, ento, qual a
velocidade desta reao, quando a concentrao de NO houver diminudo para 0,01 mol. dm-3?
R = 1,5 x 10-6 k
Como a velocidade ser dada em termos de k, precisamos saber apenas as concentraes finais de NO e
Cl2. Sabemos que a concentrao final de NO foi de 0,01moldm-3, mas no conhecemos a concentrao
final de Cl2, mas podemos conhec-la atravs da estequiometria da reao. Ento se a concentrao de NO
diminui para 0,01moldm-3, significa que a variao foi de:
[NO] = [NO]final [NO]inicial

[NO] = 0,01mol dm3 0,02mol dm3

[NO] = 0,01mol dm3

Pela equao sabemos que para cada 2 mols de NO que so consumidos, 1 mol de Cl2 consumido.
Nesse caso percebemos que so consumidos 0,01moldm-3 de NO, sendo assim:
- 2 mols de NO
- 0,01mol de NO

equivalem a
equivale a

- 1 mol de Cl2
x mol de Cl2
x =

1 0,01
= 0,005
2

Ou seja, so consumidos 0,005moldm-3 de Cl2, a concentrao final de Cl2 ser:

[Cl2 ]final = [Cl2 ]inicial + [Cl2 ] [Cl2 ]final = 0,02mol dm3 + (0,005mol dm3 )
[Cl2 ]final = 0,015mol dm3
V = k.[NO]2.[Cl2] = k(0,01moldm-3)2 (0,015moldm-3) = 1,510-6 k mol3dm-9

13) Molculas de butadieno podem acoplar para formar C8H12. A expresso da velocidade para esta
reao : v = k [C4H6]2, e a constante de velocidade estimada 0,014 L/mol.s. Se a concentrao inicial
de C4H6 0,016 mol/L, qual o tempo, em segundos, que dever se passar para que a concentrao decaia
para 0,0016 mol/L.
Nesse caso devemos usar a lei de velocidade integrada, como a reao de segunda ordem, usamos a lei
integrada de segunda ordem obtida na questo 6:

kt =

1
[C4 H6 ]t

1
[C4 H6 ]0

Isolando o tempo:

Substituindo os dados:

, onde k = 0,014 L/mol.s,

t= (

1
[C4 H6 ]t

t= (

1
[C4 H6 ]0

1
0,0016mol/L

[C4H6]t = 0,0016mol/L e [C4H6]0 = 0,016mol/L

1
k

0,016mol/L

1
0,014 L/mol.s

= 4,02104s

14) Voc determina que a lei de velocidade para uma reao A B + C tem a forma, velocidade = k
[A]x. Qual o valor de x se (a) a velocidade triplica quando [A] triplicada; (b) a velocidade aumenta
oito vezes quando [A] dobrada; (c) no existe variao na velocidade quando [A] triplicada?

15) A decomposio do N2O5 (em NO2 e O2) uma reao de primeira ordem e a 35 C o valor de sua
constante de velocidade (k) 0,0086 min-1.
a) Calcule o tempo de meia vida. R = 80,60 min
Nessa questo usamos a equao de tempo de meia vida obtida a partir da lei de velocidade integrada da
questo 6, nesse caso a de primeira ordem, pois a equao que expressa o tempo da reao:

t1/2 =

0,693
k

, onde k = 0,0086 min-1

0,693

t1/2 = 0,0086min1 = 80,60min

b) Se partimos de 4 mol de N2O5 e foram 321,6 min desde o incio da reao de decomposio, calcule a
quantidade de N2O5 que fica sem se decompor ao fim desse perodo de tempo. R = 0,25 mol
Usamos novamente a lei de velocidade integrada de primeira ordem obtida na questo 6:

[N2 O5 ]t = [N2 O5 ]0 ekt , onde [N2O5]0 =4mol, k = 0,0086 min-1 e t = 321,6 min
[N2 O5 ]t = 4mol e0,0086min

1 321,6min

= 0,25mol

16) O NO2 se decompe formando monxido de nitrognio e oxignio, ambos gasosos. Para esta reao,
k = 4,87x10-3 M-1 s-1 a 65 C e a energia de ativao tem um valor de 1,039 x 105 J/mol. Tendo em conta
esta informao:
a) Indique qual a ordem total da reao de decomposio do NO2. R = 2 ordem
Podemos obter a ordem global da reao nesse caso atravs da unidade da constante de velocidade (pois a
constante de velocidade tem uma unidade diferente para cada ordem:

Em uma reao de primeira ordem:

A k= v[A]
Substituindo v e [A] por suas unidades:

molL1s1molL1

k = s-1

A unidade da constante de para a reao de primeira ordem global s-1, como a unidade da questo
Lmol-1s-1, sabemos que a reao no de primeira ordem.

Vamos verificar a segunda ordem:

A2

k= v[A]2

Substituindo v e [A] por suas unidades:

molL1s1(molL1)2

k = mol-1Ls-1

Obtemos a mesma unidade da constante fornecida na questo, ento a reao de segunda ordem.
b)Calcule a constante de velocidade da reao a 100 C. R = 0,156 M-1 s-1.
Nesse caso temos dois conjuntos de dados para a reao:
T1 = 65C = 338,15K

k1 = 4,87x10-3 M-1 s-1

T2 = 100C = 373,15K

k2 = ?

Temos a equao:

lnk =

Ea
+ lnA
RT

E os dados:
Ea= 1,039 x 105 J/mol e R = 8,314J/molK
H duas formas de resolver essa questo:
1 forma de resolver:
Observe que temos todos os dados, exceto lnA, mas repare que:

lnk1 =

Ea
RT1

+ lnA e

lnk 2 =

Ea
RT2

+ lnA

Podemos ento subtrair as duas equaes para eliminar k:

lnk1 lnk 2 =
Fazendo o jogo de sinal:

Ea
RT1

+ lnA (

Ea
RT2

+ lnA)

lnk1 lnk 2 =

Ea
Ea
+ lnA +
lnA
RT1
RT2

Organizando a equao:

lnk1 lnk 2 =

Ea
Ea
+
+ lnA lnA
RT1 RT2

Subtraindo lnA - lnA:

lnk1 lnk 2 =

Ea
Ea
+
RT1 RT2

Colocando Ea/R em evidncia:

lnk1 lnk 2 =

Ea
1
1
( + )
R
T1 T2

Isolando k2:

lnk 2 =

Ea
1
1
( + ) lnk1
R
T1 T2

Multiplicando por (-1):

lnk 2 =

Ea
1
1
( + ) + lnk1
R
T1 T2

Agora temos todos os dados podemos substitu-los na frmula:

1,039 105 J mol1
1
1
lnk 2 =

(
+
) + ln(4,87 103 mol1 L s1 )
1
1
8,314 J K mol
338,15K 373,15K

lnk 2 = 1,250 104 K (2,774 104 K 1 ) + (5,325mol1 L s 1 )

lnk 2 = 3,468 5,325mol1 L s 1 = 1,858mol1 L s 1
lnk 2 = 1,858mol1 L s 1
Sabemos que:
k

lnk 2 = log e2

log e2 = -1,858mol1 L s1

ento k 2 = e1,858mol

Ls1

= 0,156mol1 L s1

2 forma de resolver:
Observe que temos todos os dados, exceto lnA, mas repare que podemos encontrar lnA ao substituir os
dados na equao abaixo:

lnk1 =

Ea
RT1

+ lnA

Organizando:

lnA = lnk1 +

Ea
RT1

Substituindo os dados:

lnA = ln(4,87 103 mol1 L s1 ) +

1,039105 Jmol1
8,314 JK1 mol1 338,15K

lnA = (5,325mol1 L s 1 ) + 36,97

lnA = 31,64mol1 L s1
Agora com lnA podemos organizar a outra frmula para achar k2:

lnk 2 =

Ea
+ lnA
RT2

Substituindo os dados:

1,039 105 J mol1

lnk 2 =
+ 31,64mol1 L s1
1
1
8,314 J K mol 373,15K
lnk 2 = 33,50 + 31,64mol1 L s 1
lnk 2 = 33,50 + 31,64mol1 L s 1
lnk 2 = 1,86mol1 L s1
Mais uma vez:

Sabemos que:
k

lnk 2 = log e2

log e2 = -1,86mol1 L s1

ento k 2 = e1,86mol

Ls1

= 0,157mol1 L s1

QUESTO EXTRA - Certa reao qumica exotrmica ocorre, em dada temperatura e presso,
em duas etapas representadas pela seguinte sequncia das equaes qumicas:

A+BE+F+G
E+F+GC+D
Represente, em um nico grfico, como varia a energia potencial do sistema em transformao
(ordenada) com a coordenada da reao (abscissa), mostrando claramente a variao de entalpia da
reao, a energia de ativao envolvida em cada uma das etapas da reao e qual destas apresenta a
menor energia de ativao. Neste mesmo grfico, mostre como a energia potencial do sistema em
transformao varia com a coordenada da reao, quando um catalisador adicionado ao sistema
reagente. Considere que somente a etapa mais lenta da reao influenciada pela presena do catalisador.
Devido s minhas inabilidades grficas no farei o Grfico desta questo.
Mas o grfico dessa questo pode ser feito por se observar alguns pontos:
1 - a reao exotrmica, sendo assim, a energia potencial dos reagentes maior que a energia potencial
dos produtos, portanto os reagentes estaro num nvel mais alto que os produtos.
2 - a reao ocorre em duas etapas ento teremos dois picos correspondentes as duas energias de ativao
no grfico.
3 - A segunda etapa da reao termolecular (envolve a coliso simultnea entre trs molculas), sendo
de difcil ocorrncia de modo que a etapa mais lenta, e de maior energia de ativao. Ento o segundo
pico ser maior do que o primeiro.
O grfico ter uma aparncia similar ao seguinte:

Depois de construdo o grfico a questo pede que se mostre como um catalisador afeta o grfico. Bem,
um catalisador no altera a energia potencial dos produtos ou dos reagentes, ele apenas diminui a energia
de ativao da reao, como de acordo com a questo ele s influencia a etapa mais lenta, ele diminuir a
energia de ativao da segunda etapa da reao, ento o segundo pico ser mais baixo.