METODOS VOLUMETRICOS

FUNDAMENTOS DEL ANALISIS VOLUMETRICOS:

Titulacin:
En la titulacin la sustancia que se va aanalizar reacciona con un reactivo que se
aade enforma de una solucin de concentracin conocida. Estarecibe el nombre
de solucin estndar y suele aadirsecon una bureta. La solucin aadida se
llama titulante.Se determina el volumen de titulante necesario para quereaccione
completamente con la sustancia que se va aanalizar. La cantidad de esta, se
puede calcular cuandose conoce su concentracin y tambin la reaccin entreella
y el titulante.

Volumetras de precipitacin del ion plata

Determinacin argentimetrica de cloruros segn los mtodos de mohr, de volhard
y de fajans
El nitrato de plata y sus soluciones
El nitrato de plata se puede obtener con una puereza de proton primerio. Tiene un
peso equivalente elevado (169, 89) y es fcilmente soluble en agua

VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION: En las volumetras de

precipitacin se mide el volumen de solucin tipo, necesario para precipitar
completamente un catin o anin del compuesto que se analiza.
Los mtodos del Mohr y Volhard son ejemplos de volumetrias de precipitacin.

9.2.2.1 . Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y

bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio.
La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO 3. El indicador es el ion
cromato CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin
amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de

plata,Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro

son:
Cl + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es
adecuado para la determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el
nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los
errores en la precipitacin del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la
solucin se valora con NaCl qumicamente puro. Cuando la solucin tipo se
prepara por el mtodo indirecto no es necesario el ensayo en blanco, porque el
exceso empleado en la valoracin de la sustancia problema se compensa con el
empleado en la valoracin del AgNO3.

9.2.2.2 Mtodo de Volhard. Este mtodo de titulacin se usa para la

determinacin de
plata y compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl,Br , I
, SCN y AsO4 -4.
Para el caso de determinacin de un anin, se acidula con HNO 3, se agrega un
exceso de solucin tipo de AgNO3 para precipitar el anin y se valora por
retroceso el exceso de Ag+,con solucin patrn de tiocianato de potasio; el
indicador es el Fe+3 , que proporciona color rojo a la solucin.
Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Ag++ Cl AgCl
Ag+ + SCN AgSCN
Fe+3 + SCN FeSCN+2

Este mtodo consiste en la titulacin de una muestra de cloruros, con una solucin estndar de
nitrato de plata (AgNO3 0.1M). Se utiliza como indicador la fluorescena, que es un cido dbil
orgnico y halogenado (tiene cloro presente). Al comenzar la titulacin, los iones plata atraen
electromagnticamente a los iones cloruro, de manera que estos forman la sal de cloruro de plata
(AgCl). Al formarse la masa de cloruro de plata, los iones de plata siguen trayendo a los iones
cloruro, pero al momento en que ya no hay iones cloruro en solucin, es decir, ya todos formaron
cloruro de plata, dichos iones de plata atraen a la fluorescena (por los cloros de la molcula), que
en su estado normal es de color amarillo verdoso. La fluorescena al ser atrada por los iones plata,
se ve excitada, por lo tanto su coloracin pasa a un color rosa. Al darse esta coloracin se infiere,
que todos los iones cloruro han formado cloruro de plata, como la relacin estequiomtrica en el
cloruro de plata es 1:1, se puede decir que los moles de plata consumidos son equivalentes a los
moles de cloruros en solucin.
El metodo de Fajans al usar diclorofluorescena el pH de la solucin debe ser no menor de 4, o
entre 6.5 y 10.5 cuando usamos fluorescena. Estos indicadores son cidos dbiles y su ionizacin
es representada por iones de hidrogeno para que menos cantidad del ion indicador esta disponible
para el proceso de adsorcin. La titulacin en luz clara no debe realizarse debido a que el cluror de
zinc contiene el indicador de absorcin, el cual es sensible a la luz y el cambio color satisfactorio no
es obtenido. Cualquier retraso en completar la titulacin debe evadirse debido a que el efecto
obscurecedor de la luz sobre el precipitado. El mtodo puede ser usado para determinar bromorus,
iuduros y tiocianatos.
El fundamento del mtodo de Fajans se basa en la valoracin del cloruro con una solucin patrn
de nitrato de plata. El anin del indicador se une en la capa superficial del cloruro de plata con el
primer exceso del valorante, y confiere color al slido. Para que las partculas de cloruro de plata
tengan dimensiones coloidales se aade dextrina que evita la coagulacin.
Los iones cloruro existentes en la muestra son precipitados por los iones plata mediante la
siguiente reaccin qumica:
NaCl (dis)+ AgNO3 (dis) AgCl (s) + NaNO3 (dis)
Finalmente se forma cromato potsico de color teja indicar el punto de viraje mediante la siguiente
reaccin qumica:
K2CrO4(dis) + 2 AgNO3 (dis) Ag2CrO4 (s) + 2 KNO3 (dis)
a) Primero debemos hacer la valoracin de el nitrato de plata preparado (0.5 N) con el cloruro
sdico patrn.
b) Despus cogemos 10 ml de la muestra lixiviada. (V)
c) Aadimos a la muestra, disoluciones diluidas de NaOH o de cido sulfrico para obtener un pH

entre 6,54 y 9.
d) Aadimos cuatro gotas de la disolucin de Cromato potsico al 5%.
e) Valoramos con nitrato de plata hasta que aparezca el primer precipitado rojo.
f) Se apunta el volumen gastado en la valoracin , V en ml, y se aplica la siguiente formula:
Cloruros(mg/l)= (35,5*1000*V*N)/V'
V = volumen del nitrato de plata gastado.
V = volumen de la muestra utilizado.
N = Normalidad del nitrato de plata con el factor incluido.