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CONCEITOS CIENTFICOS EM DESTAQUE

Patterson Patricio de Souza, Glaura Goulart Silva e Luis Otvio Fagundes Amaral
Plsticos e borrachas possuem fases amorfas em grande proporo. A temperatura de transio da fase amorfa
rgida (slido) para a fase amorfa com caractersticas de lquido a temperatura de transio vtrea (Tg, de glass
transition). Pretende-se desenvolver uma proposta de ensino da transio vtrea contextualizada na observao de
materiais polimricos. Para tal so selecionados exemplos onde variaes da Tg podem ser interpretadas em termos
de propriedades atmico-moleculares acessveis ao aluno de Ensino Mdio. proposto um experimento para medida
da Tg de componentes de um CD (compact disc).
transio vtrea, polmeros, ensino de qumica contextualizado
Recebido em 21/6/04, aceito em 5/11/04

pesar de grande parte dos


materiais slidos que nos
cercam possurem estrutura
desordenada, ou seja, amorfa
(Yamaki et al., 2002), as transies de
fase slido-slido ou slido-lquido
estudadas no Ensino Mdio abrangem slidos cristalinos, sendo que
pouco ou quase nada dito sobre
transies que envolvam materiais
amorfos.
Polmeros - plsticos e borrachas
- (Wan et al., 2001) e vidros (Alves et
al., 2001) so exemplos de materiais
slidos com estrutura desordenada.
Sendo assim, ao passar da fase slida para a fase lquida, no esto realizando uma fuso, como os materiais
cristalinos, mas sim uma transio de
fase chamada de transio vtrea (Tg).
Existem tambm vrios polmeros que
possuem estrutura semi-cristalina,
apresentando uma parte da sua estrutura ordenada e uma outra amorfa
(Mano e Mendes, 1999).
No desenvolvimento de um trabalho no Ensino Mdio tendo com fio
condutor materiais amorfos, alm da
relevncia do estudo da transio

vtrea para o entendimento das proamorfos, sendo definida como a paspriedades dos materiais, podem ser
sagem do estado vtreo para o estado
relacionados tpicos do contedo,
elastomrico (Mano e Mendes, 1999).
tais como interao intermolecular e
Em outras palavras, nessa transio
o polmero passa de um estado
eletronegatividade, s variaes de
Tg. A correlao das propriedades de
desordenado rgido (vtreo) para um
estado desordenado
cada material (e
Polmeros e vidros so
no qual as cadeias
suas aplicaes tecmateriais slidos com
polimricas possuem
nolgicas) com a
estrutura desordenada que,
uma
mobilidade
sua estrutura fsica e
ao passar da fase slida
maior. Essa mobilidaqumica pode ser aspara a fase lquida, no
de no caso de algusim desenvolvida,
sofrem fuso, como os
mas classes de polalm de permitir comateriais cristalinos, mas sim
meros d origem ao
nhecer mais sobre
uma transio de fase
comportamento de
materiais utilizados
chamada de transio vtrea
elasticidade de bornas atividades doracha.
msticas, comerUm fato importante acerca das faciais ou industriais, o que pode trazer
ses da matria que so densas, como
ao estudante de Ensino Mdio e fuslidos cristalinos, que foras interturo profissional um posicionamento
moleculares ou interatmicas manmais ativo nas relaes sociais, econmicas e polticas.
tm as molculas ou tomos unidos.
necessria uma quantidade de
A transio vtrea: Uma apresentao
energia para retirar as partculas do
no contexto de materiais polimricos
arranjo cristalino ordenado para o
arranjo desordenado no estado lA transio vtrea (Tg) vem sendo
quido, que possui distncias de sepadescrita com abordagens variadas
rao ligeiramente maiores (Atkins,
desde os anos 30 (Yamaki et al.,
1999). Essa energia o calor de fu2002). Ela caracterstica de materiais
so.
A seo Conceitos cientficos em destaque tem por objetivo abordar, de maneira crtica e/ou inovadora, conceitos
Enquanto a fuso uma transio
cientficos de interesse dos professores de Qumica.
na qual a fase cristalina perde sua esQUMICA NOVA NA ESCOLA

Transio vtrea: Uma abordagem para o Ensino Mdio

N 20, NOVEMBRO 2004

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trutura repetitiva, a transio vtrea (Tg)


pode ser entendida como um ganho
de mobilidade da fase desordenada.
Na transio da fase slida cristalina
para lquido, o modelo de esferas
rgidas muito til para a representao da mudana estrutural
ocorrida. O estado lquido representado com esferas aleatoriamente distribudas apresentando, inclusive,
movimento translacional.
No caso da visualizao de uma
estrutura vtrea e da transio vtrea,
esse modelo no apresentaria as
mesmas vantagens, devido forma
irregular em que tomos ou molculas se encontram antes e depois da
transio. Para introduzir o tema transio vtrea, a abordagem mais adequada (Yamaki et al., 2002; Alves et
al., 2001) o grfico de volume em
funo da temperatura que est representado na Figura 1.
A Figura 1 mostra tambm uma representao de cadeias polimricas.
Um conjunto de linhas ou de fios como de macarro o modelo esquemtico mais utilizado para cadeias
polimricas (Wan et al., 2001). Como
j mencionado, os polmeros podem
ser cristalinos, com as cadeias dispostas de forma organizada, ou amorfos, sendo constitudos na sua totalidade por cadeias distribudas de ma-

neira desordenada. No esquema


(Figura 1) mostrado um polmero
semicristalino, pois possui ambas as
fases - cristalina e vtrea. A primeira
representada por cadeias paralelas e
est associada fuso (Tf) no grfico
de volume em funo da temperatura.
J a fase vtrea representada por
cadeias sem organizao, enoveladas, associadas transio vtrea
(Tg).
A transio vtrea se reflete macroscopicamente atravs de mudanas em vrios tipos de propriedades,
como por exemplo capacidade calorfica, coeficiente de expansividade trmica, resposta a foras de compresso ou extenso etc. O escoamento
(como gua lquida escoa) do polmero aps a Tg no um evento freqentemente observado nos materiais
comerciais. A presena de pontos de
ligao covalente entre as cadeias
(como no caso da vulcanizao de
borrachas) ou de fortes interaes
intermoleculares impedem esse grau
de escoamento mesmo aps a Tg.
No grfico da Figura 1 vemos para a Tg uma mudana suave do volume com a temperatura, o que se distingue do comportamento da fuso,
pois na fuso uma descontinuidade
observada na evoluo do volume
com a temperatura.

A transio vtrea e as interaes


intermoleculares
relativamente complexo o estudo das interaes atmico-moleculares em materiais polimricos no
Ensino Mdio. Mas se houver um

Figura 1: Volume em funo da temperatura para um material amorfo e para um


material semi-cristalino.
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esforo em escolher exemplos nos


quais a influncia de determinado parmetro mais importante, possvel
produzir discusses interessantes.
Por exemplo, podemos ver como a
evoluo da transio vtrea com a
adio de grupos mais eletronegativos a uma famlia de poliacrilatos (Figura 2).
Poliacrilatos so polmeros de
estrutura totalmente amorfa contendo
em cada unidade repetitiva a funo:

observada uma grande diferena nos valores de Tg quando comparamos o composto com o substituinte
-H, ou seja,

e os outros exemplos da Figura 2 com


R = CH2CH2X.
A Tg de 228 C cai para valores
abaixo de 100 C, devido fundamentalmente a diferenas de interaes
intermoleculares entre as cadeias. O
primeiro composto possui o grupo
OH em cada uma de suas unidades
repetitivas, realizando interaes de
hidrognio entre suas cadeias polimricas. Por essa interao ser forte, o
material mais coeso com menor
mobilidade das cadeias, sendo mais
alta a temperatura de transio vtrea.
Por outro lado, ao comparar os
acrlicos com os substituintes X de ordem de eletronegatividade crescente
(X = CH3, Br e Cl), podemos perceber
que quanto mais alta a eletronegati-

Figura 2: Frmula estrutural da unidade repetitiva de alguns poliacrilatos e o valor da


temperatura de suas respectivas transies vtreas (Brandrup e Immergut, 1989).
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vidade de X, mais forte a interao


entre as cadeias. Quando X = CH3,
as interaes entre as cadeias polimricas so de van der Waals (ou
London), que por envolverem estruturas sem dipolos eltricos so mais
fracas e resultam em uma Tg menor.
J as cadeias que possuem X = Br e
Cl tm a contribuio de interaes
intermoleculares chamadas dipolo
permanente-dipolo permanente. A
diferena de Tg entre as duas cadeias
polimricas conseqncia da diferena de eletronegatividade de Br e
Cl.
Pode-se observar o efeito do
substituinte melhor representado em
um grfico de temperatura de transio vtrea em funo da eletronegatividade do substituinte (Figura 3).
A diferena de eletronegatividade
entre o grupo X e o carbono ligado a
ele causar um deslocamento da nuvem eletrnica que resultar na existncia de momento de dipolo permanente. Quanto maior a diferena de
eletronegatividade, maior o momento
dipolo e mais forte a interao dipolo
permanente-dipolo permanente entre
as cadeias polimricas, aumentado a
Tg do material.

A Tg e o tamanho do substituinte
cadeia polimrica

Figura 4: Frmulas estruturais de diferentes poliacrilatos com ramificaes de vrios


tamanhos e seus valores de Tg (Brandrup e Immergut, 1989).

dos poliacrilatos mostrados na Figura 4.


Como pode-se perceber, houve
um decrescimento no valor da transio vtrea medida que o tamanho
da ramificao aumenta. Esse decaimento ilustra bem como o fator espacial impede que as cadeias carbnicas se aproximem e interajam mais
efetivamente. medida que a interao entre as cadeias vai diminuindo,
os segmentos do polmero ficam mais
livres para movimentarem-se e, portanto, a transio vtrea ocorre em
uma temperatura menor, j que as
interaes de van der Waals so prejudicadas com o afastamento de uma
cadeia da outra. Interaes de van der

Mais uma vez pode-se lanar mo


da famlia dos poliacrilatos como um
exemplo que nos permite discutir
aspectos fundamentais. Considere as
estruturas das unidades repetitivas

Figura 3: Temperatura de transio vtrea (Tg) em funo da diferena de eletronegatividade do substituinte R e carbono.
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Waals so comumente conhecidas


como interaes fracas, mas quando se trata de um conjunto muito
grande de interaes, envolvendo
cadeias com massa molar da ordem
de 105 ou 106 g mol-1 (como no caso
de polietilenos e polipropilenos),
ento esse tipo de interao central para a interpretao das propriedades macroscpicas.

Proposta de atividade experimental:


Transies vtreas em materiais
polimricos
Para esta prtica propem-se
materiais que possuam a Tg prxima
temperatura ambiente, de modo
que em experimentos com um aquecimento moderado possa ser observado o ganho de fluidez do material
ao passar pela Tg. Deste modo, foram selecionados os materiais que
constituem um compact disc (CD),
um produto comercial de fcil acesso.
A capa transparente de um CD
de poliestireno (PS), material amorfo
que possui a transio vtrea em torno
de 100 C (Bandrupt e Immergut,
1989; stio Macrogalleria, 2004). Outro
material interessante aquele que
o constituinte principal do prprio CD,
o policarbonato; sendo igualmente
um plstico amorfo, sua transio
vtrea situa-se em torno de 150 C
(Bandrupt e Immergut, 1989; stio
Macrogalleria, 2004). Esses plsticos
amorfos possuem aspecto vtreo quebradio at a regio de sua transio vtrea. Quando ultrapassam a
transio vtrea comeam a apresentar deformao sob compresso e, a
temperaturas mais elevadas, podero
escoar, mas sero ainda materiais
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altamente viscosos.
As amostras de capa de CD e CD
so completamente amorfas em qualquer estgio da vida destes, como
pode ser comprovado por diversas
tcnicas de anlise fsico-qumica
(difrao de raios X, calorimetria diferencial de varredura etc.) e no
necessrio usar CDs novos, pois a
idade do CD no prejudica o experimento de observao da transio
vtrea para o poliestireno e o policarbonato.

Atividade experimental - Observao


da transio vtrea para polmeros
constituintes de um CD
Objetivo
Discutir aspectos estruturais do
poliestireno e do policarbonato oriundos de um compact disc (CD).
Discutir a transio de fase slido-lquido para materiais amorfos.

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Procedimento
Coloque aproximadamente
300 mL de leo vegetal em um bquer grande e introduza um tubo de
ensaio contendo pedaos quebrados
da capa de CD dentro do leo (quebre pedaos bem pequenos para
permitir um bom contato com as
paredes do tubo de ensaio e coloque
apenas uma quantidade suficiente
para cobrir o fundo do tubo de ensaio).
Aquea o leo, com bico de
Bunsen, de modo que a temperatura
aumente lentamente.
Leia e anote a temperatura do
leo quando a amostra comea a
amolecer, utilizando um termmetro
que permita medir at 180 C pelo
menos.
Com uma esptula ou basto
de vidro, verifique o amolecimento da
amostra comprimindo-a de encontro
ao fundo do tubo de ensaio.
Retire o tubo de ensaio com a
capa de CD - poliestireno.
Mergulhe no leo o tubo com
pedaos pequenos do material do
CD.
Anote a temperatura em que a
amostra comea a amolecer. O teste
de amolecimento feito utilizando um
basto de vidro e comprimindo os pedaos de plstico.
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Figura 5: Frmulas estruturais dos constituintes polimricos principais de capa de CD e CD.

Anlise do experimento
O amolecimento aps a T g
observado porque os pedaos se
agregam, colam no fundo do tubo de
vidro e ficam mais macios. Essa variao de caractersticas entre vtreo/
quebradio para macio/deformvel
que deve ser considerada como evidncia da transio de fase. O escoamento do polmero lquido que possui
massa molar elevada somente ser
possvel sob presso, especialmente
considerando as limitaes deste
experimento. A temperatura de observao dessa mudana de comportamento dos plsticos aproximadamente 10 a 20 C superior transio
vtrea tabelada para os materiais.

Questes do experimento para


discusso em grupo
1. Levando em considerao a frmula estrutural da unidade repetitiva
de cada polmero (Figura 5), discutam
a diferena na temperatura de
transio vtrea observada para cada
material.
2. A partir apenas do experimento
realizado, vocs saberiam afirmar que
no se trata de uma fuso, mas sim
de transio vtrea? Discutam como
poderia ser obtido, em uma experincia parecida com a realizada (provavelmente mais sofisticada), a distino entre uma fuso e uma transio
vtrea.

existem os grupos muito eletronegativos do tipo OCOO em sua unidade


monomrica e de se esperar que
estes induzam dipolos permanentes
e possibilitem ligao de hidrognio.
Esses efeitos implicam em maior
temperatura de transio vtrea. Alm
desses efeitos, o substituinte aromtico no poliestireno dificulta o empacotamento das cadeias, diminuindo
as interaes de van der Waals.
Como as interaes entre as cadeias
so mais fracas, a mobilidade das
mesmas atingida mais facilmente e
a Tg fica menor. importante discutir
o fato de que os polmeros so cadeias longas. Para o PS, por exemplo,
um segmento da cadeia apresenta o
arranjo apresentado na Figura 6 (se
for attico - vide Mano e Mendes,
1999 ou Bandrupt e Immergut, 1989),
com um grande nmero de substituintes fenila distribudos espacialmente.
2. Para distinguir entre uma transio vtrea e uma fuso deve-se tentar
realizar um experimento onde seja

Comentrios sobre as questes para


discusso do experimento
1. Os dois polmeros apresentam
anis aromticos em sua estrutura;
entretanto, no caso do poliestireno, o
anel est como ramificao e no policarbonato o anel aromtico est na
cadeia da unidade repetitiva, deixando o material mais rgido. importante considerar que no policarbonato
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Figura 6: Frmula estrutural do poliestireno attico.


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construdo um grfico como o da Figura 1. Medir o volume da amostra


medida que a temperatura aumenta
lentamente pode no ser fcil, mas
existem equipamentos especficos
para isto.

Consideraes finais
O diagrama de volume em funo
da temperatura onde so comparados os comportamentos de um slido
semicristalino e de um slido amorfo
passando a lquido sob aquecimento
, a nosso ver, a chave que permite
correlaes entre o conhecimento j

Referncias bibliogrficas
YAMAKI, S.B.; PEDROSO, A.G. e
ATVARS, T.D.Z. O estado vtreo dentro
da perspectiva do curso de graduao
em Qumica (Fsico-Qumica). Qumica
Nova, v. 25, p. 330-334, 2002 (disponvel
no endereo: http://quimicanova.sbq.
org.br/qnol/2002/vol25n2/22.pdf).
WAN, E.; GALEMBECK, E. e GALEMBECK F. Polmeros sintticos. Em: De
Paoli, M.A. e Maldaner, O.A. (Eds.) Ca-

estabelecido na formao do aluno e


as novas idias aqui apresentadas.
A complexidade do tema transies de fase de estruturas desordenadas foi contornada atravs de
duas estratgias:
a escolha criteriosa de polmeros completamente amorfos (na
maior parte dos casos) com variaes
sistemticas na unidade repetitiva
para a exemplificao de cada tpico
da discusso, e
a priorizao da abordagem de
aspectos fenomenolgicos da questo. Essa opo nos parece adequa-

da para uma primeira aproximao do


tema transio vtrea, tendo em vista
que os tratamentos matemticos para
o problema exigem o trnsito entre
modelos termodinmicos e cinticos
(Yamaki et al., 2002).

dernos Temticos de Qumica Nova na


Escola (Novos Materiais), n. 2, p. 5-8, 2001
(disponvel no endereo: http://
sbqensino.foco.fae.ufmg.br/caderno_
novos_materiais).
ALVES, O.L.; GIMENEZ, I.F. e MAZALI,
I.O. Vidros. Em: De Paoli, M.A. e Maldaner,
O.A. (Eds.) Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola (Novos Materiais),
n. 2, p. 13-24, 2001 (disponvel no endereo: http://sbqensino.foco. fae.ufmg.br/
caderno_novos_materiais).

MANO, E.B. e MENDES, L.C. Introduo a polmeros. 2a ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1999.
ATKINS, P.W. Fsico-Qumica. 6a ed.
Trad. H. Macedo. Rio de Janeiro: Livros
Tcnicos e Cientficos, 1999.
BRANDRUP, J. e IMMERGUT, E.H.
Handbook of polymers. 3a ed. Nova Iorque: John Wiley, 1989.
Stio Macrogalleria: http://www.psrc.
usm.edu/macrog/index.htm (consulta
em 9/11/04).

Patterson Patricio de Souza (patterson@ufmg.br),


bacharel em Qumica pela Universidade Federal de
Minas Gerais (UFMG), mestrando em Qumica na
UFMG. Glaura Goulart Silva (glaura@qui.ufmg.br),
bacharel e mestre em Qumica pela UFMG, doutora
em Eletroqumica pelo Instituto Nacional Politcnico de
Grenoble - Frana, docente do Departamento de
Qumica da UFMG (DQ-UFMG). Luis Otvio Fagundes
Amaral (amaral@qui.ufmg.br), bacharel e especialista
em Qumica pela UFMG, docente do DQ-UFMG.

Abstract: The Everyday is Somewhat Amorphous: Vitreous Transition - An Approach for High School - Plastics and rubbers have amorphous phases in great proportion. The transition temperature
from the rigid (solid) amorphous phase to the liquid-like amorphous phase is the vitreous transition temperature (Tg). The goal is to develop a proposal for the teaching of the vitreous transition
contextualized in the observation of polymeric materials. For such examples are chosen where the Tg variations can be interpreted in terms of atomic-molecular properties accessible to the highschool student. An experiment for the measurement of the Tg of the components of a CD (compact disc) is proposed.
Keywords: vitreous transition, polymers, contextualized chemistry teaching

Nota
Relato sobre o XII ENEQ
O XII Encontro Nacional de Ensino
de Qumica (XII ENEQ) foi realizado no
Instituto de Qumica da Universidade
Federal de Gois nos dias 27 a 30 de
julho de 2004, tendo contado com a
participao de 1.324 pessoas (representantes de 22 estados brasileiros),
entre professores de todos os nveis e
alunos de graduao e ps-graduao.
O tema geral do encontro foi: As
novas polticas educacionais e seus
impactos no Ensino de Qumica. Foram realizados 35 mini-cursos, uma
conferncia inaugural proferida pelo
professor Dr. Luiz Carlos de Freitas
(Unicamp), 12 palestras, 6 mesas
redondas, 6 sesses coordenadas de
discusso de trabalhos cientficos, 3
sesses de painis com a apresentao de 350 trabalhos, 8 atividades
cientfico-culturais alm de lanamento
de livros.
QUMICA NOVA NA ESCOLA

Setenta convidados, representantes da comunidade de educadores


de todo o Brasil, da Sociedade Brasileira de Qumica, do Ministrio da
Educao, das Secretarias Estaduais
de Educao e de Cincia e Tecnologia do Estado de Gois, contriburam de forma decisiva para o xito
do evento.
Simultaneamente ao XII ENEQ,
ocorreram o XIII Encontro Centro-Oeste
de Debates sobre o Ensino de Qumica
(XIII ECODEQ), o III Encontro CentroOeste de Qumica e a V Semana do
Qumico (UFG/ UEG/UnB/CEFET-GO).
Uma intensa atividade de divulgao da Revista Qumica Nova na Escola
foi realizada, o que resultou em 308
novas assinaturas somente no perodo
do evento.
Foi realizada uma reunio entre
representantes da Diviso de Ensino
de Qumica da SBQ presentes no evento com a profa. Lcia Lodi, Diretora de
Transio vtrea: Uma abordagem para o Ensino Mdio

Ensino Mdio do MEC. Nessa reunio


foram discutidas questes relativas ao
ensino de Qumica no nvel mdio, bem
como a importncia da participao da
Diviso de Ensino de Qumica da SBQ
em instncias de discusso do ensino
de Qumica. Na reunio a profa. Lodi
solicitou a elaborao, pela Diviso de
Ensino de Qumica, de um documento
avaliativo dos PCNEM Parmetros
Curriculares Nacionais para o Ensino
Mdio. O referido documento j foi
elaborado e pode ser consultado na
pgina do MEC: (http://www.mec.
gov.br/seb/pdf/09Quimica.pdf).
O XII ENEQ contou com o apoio da
Diviso de Ensino de Qumica da SBQ,
da CAPES, da Vitae, do CNPq, do
Conselho Regional de Qumica e da
Associao Brasileira de Qumica
(ABQ).
Agustina Rosa Echeverra - UFG
Coordenadora Geral do XII ENEQ
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