Informe 2: Determinacin calorimtrica del calor de combustin

del naftaleno
Autores:
Bolvar)

Marco Filoseta y Daniel Raydan (Universidad Simn

Resumen
Se determina el calor de combustin del naftaleno usando la tcnica de
calorimetra de bomba. Se obtuvieron resultados bastante precisos, donde la
entalpa de combustin del naftaleno -referida a un estado estndar- fue de
-4971 kJ/mol. En este trabajo se asumi que las condiciones de trabajo eran
condiciones aproximadamente estndar para calcular la entalpa, tambin se
hizo la aproximacin de gas ideal para el CO 2 liberado en la combustin de la
misma para poder calcular la entalpa mediante la relacin

H= E+ ( n ) RT

. Los resultados obtenidos muestran que las consideraciones tericas hechas

conllevan a un error aceptable para un trabajo de baja precisin.

Palabras Claves: Naftaleno, calor

combustin, calorimetra de bomba.

de

combustin,

entalpa

de

Introduccin
El calor de combustin es la cantidad de energa asociada a la reaccin de una
sustancia orgnica y oxgeno. Medir esta energa resulta til ya que, de la
misma manera que la sustancia orgnica libera energa al reaccionar con
oxgeno, nuestro organismo obtiene energa de la oxidacin de sustancias
orgnicas, un vehculo obtiene energa de la combustin de la gasolina, entre
otros. Una de las tcnicas para medir el calor de combustin de una sustancia
es la calorimetra de bomba en la cual se usa una bomba calorimtrica
-cerrada- a volumen constante y un calormetro bajo rgimen adiabtico (ver
[1], [2]). En esas condiciones tendra un sistema aislado mientras se realiza la
medicin. En el presente trabajo, se realiz la determinacin del calor de
combustin del naftaleno ( C10 H 8

por el mtodo antes mencionado. El

naftaleno tiene una combustin completa y su ecuacin qumica es:

C10 H 8+ 24 O2 10 CO2 + 4 H 2 O

Para determinar el calor de combustin, se mide el cambio de temperatura

observada en el calormetro y se multiplica por una constante asociada al
calormetro llamada capacidad calorfica del calormetro, esta capacidad
calorfica se determina haciendo la combustin de una sustancia cuyo calor de
combustin es conocido, como lo es el cido benzoico ( C6 H 5 COOH ,

con un

calor de combustin de -6316cal/g. Para calcularlo se tiene la ecuacin

a C v ( C O2 ) +
E=

b
2

C v ( H 2 O ) +C v ( S) T , de la cual se desprecian los valores de

la capacidad calorfica del CO2 y del agua ya que la masa producida de ellos es
nfima en comparacin a la masa total del calormetro. Teniendo calculada la
constante del calormetro, se procede a tomar los datos de temperatura de la
muestra problema y a calcular el cambio de energa producido en el sistema
por la combustin

E=C v ( S ) T . Para este trabajo, se hacen tres

importantes aproximaciones: 1) Se asume que los gases producidos en la

reaccin son gases ideales y se calcula el cambio de entalpa en el sistema con
la ecuacin

H= E+ ( n ) RT ; 2) El cambio de entalpa se refiere a la

temperatura estndar calculada con una temperatura de 25C, sin embargo,

las presiones son muy superiores a 1 atm; y 3) Se desprecian las capacidades
calorficas del CO2 , del agua y la del cido ntrico que se pudo haber formado.
Todas estas aproximaciones influyen sobre los clculos de los calores de
combustin y la constante del calormetro que se quiere hallar.

Mtodo experimental
Para las determinaciones se pesaron entre 0,9 y 1,1 g de naftaleno y cido
benzoico (por separado) con la finalidad de producir seis pastillas. Se cortaron
aproximadamente 6 alambres con 10 cm de Cd cuyo calor de combustin es de
1400cal/g, luego se pesaron y se clasificaron. Se generaron las seis pastillas (3
de naftaleno y 3 de cido benzoico) y se volvieron a pesar para tomar en
cuenta las prdidas, seguidamente se fundieron los alambres de Cd con cada
una de las pastillas aplicndole una diferencia de potencial de 8 V, se volvi a
pesar el conjunto pastilla-alambre con la finalidad de obtener la masa final de
la pastilla por diferencia.
Para cada determinacin calorimtrica se sec el interior de la bomba con una
servilleta, se enrollaron los extremos de los alambres a los electrodos de
platino de la bomba y se cerr la bomba. Se purgo la bomba con oxgeno a una
presin de 5 atm por 45 segundos y luego se llen la bomba hasta una presin
de 25 atm de oxgeno (para las de naftaleno 22 atm debido a falta de reactivo).
Se procedi a poner la bomba en una cuba con cierto volumen de agua
(constante para todas las determinaciones), se conectaron los electrodos, se
cerr y encendi el calormetro y se puso en marcha el reloj para tomar las
medidas de temperatura iniciales de la curva por 2 minutos, pasados los dos
minutos, se hizo ignicin en la bomba calorimtrica y se tomaron las medidas
hasta que no variaban ms de 0,01C. Para finalizar, se extrajo la bomba del
calormetro, se liber la presin, se abri y se limpi por dentro con una
servilleta. Este procedimiento se sigui para las seis pastillas.

Resultados y discusin

Para la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro se obtuvo el

siguiente perfil de temperaturas en funcin del tiempo para la combustin de
tres muestras de cido benzoico (AB):

Temperatura de combustin de cido Benzico

A. Benzico 1

A. Benzico 2

A. Benzico 3

30
28

Temperatura (C) 26
24
22

100

200

300

400

500

600

Tiempo (s)

Grfico 1. Variacin de temperatura a lo largo de la combustin de A. Benzoico.

Asumiendo linealidad en las etapas iniciales y finales de las reacciones, se

extrapol al tiempo de ignicin y se obtuvieron los diferentes cambios de
temperatura para los distintos ensayos:
cido Benzoico 1
(AB1)
REGRESIN1
REGRESIN2
T

m
b
T
0,000875 27,24638 27,35149
89
74
42
0
24,8
24,8
2,55

Tabla 1. Parmetros de regresin lineal de las regiones planas del perfil AB1.

cido Benzoico 2
(AB2)
REGRESIN1
REGRESIN2
T

m
b
T
0,001602 27,50793 27,70025
61
67
02
0,0004
25,016
25,064
2,63

Tabla 2. Parmetros de regresin lineal de las regiones planas del perfil AB2.

cido Benzoico 3
(AB3)
REGRESIN1
REGRESIN2
T

m
b
T
0,000548 27,29584 27,36166
56
17
89
0,001240
24,75886
51
24,61
08
2,60

Tabla 3. Parmetros de regresin lineal de las regiones planas del perfil AB3

Se puede observar que los cambios de temperatura son muy similares en los
tres ensayos a pesar de que el perfil del AB2 est desviado con respecto a los
perfiles de AB1 Y AB3. Esta desviacin ocurri por una apertura en el
calormetro cuando se realizaba la determinacin, sin embargo, se tom en
cuenta debido a que segua la tendencia de los cambios de temperatura de las
otras dos determinaciones.
A partir del promedio de las variaciones de temperatura de los ensayos con
cido benzoico, se calcul la capacidad calorfica del calormetro aproximando
la capacidad calorfica de los productos obtenidos a cero, del clculo se obtuvo
una capacidad calorfica de -2320cal/C, esta capacidad calorfica fue usada
para calcular el calor de combustin del naftaleno (N), del cual se obtuvo el
siguiente perfil de temperaturas para tres ensayos:

Temperatura de combustin de Naftaleno

Naftaleno 1

Naftaleno 2

Naftaleno 3

30
28

Temperatura (C)

26
24
22
0

50

100 150 200 250 300 350 400 450

Tiempo (s)

Grfico 2. Variacin de temperatura a lo largo de la combustin de Naftaleno.

Al igual que lo que se hizo para el cido benzoico, se obtuvieron las regresiones
lineales de las partes planas de las curvas para la determinacin de la
variacin de temperatura:

Naftaleno 1 (N1)
REGRESIN1
REGRESIN2

m
b
T
0,000320 28,59655 28,63498
26
21
34
0,000501 24,48842 24,54855
07
22
01

4,09

Tabla 4. Parmetros de regresin lineal de las regiones planas del perfil N1

Naftaleno 2 (N2)
REGRESIN1
REGRESIN2

m
b
T
0,000377 28,50187 28,54714
22
66
28
0,000506 24,62145 24,68221
31
73
41

3,86

Tabla 5. Parmetros de regresin lineal de las regiones planas del perfil N2

Naftaleno 3 (N3)

REGRESIN1
REGRESIN2
T

0,000747 28,45625 28,54598

79
45
88
0,000709 24,56292 24,64812
96
6
15
3,90

Tabla 6. Parmetros de regresin lineal de las regiones planas del perfil N3

Similar al cido benzoico, en los tres ensayos con el naftaleno se obtuvieron

variaciones de temperatura muy similares, observacin que puede ser
anticipada por el perfil de temperaturas en el cual -prcticamente- las tres
curvas se solapan en su totalidad.
Usando el promedio de la capacidad calorfica del calormetro obtenido de los
ensayos con cido benzoico, se obtuvo el calor de combustin promedio del
naftaleno, el cual fue -9270cal/g. Se puede ver que existe una brecha notable
entre el calor de combustin del naftaleno y el calor combustin del cido
benzoico (-6316cal/g); esta diferencia se debe a que el naftaleno es un
aromtico de mayor conjugacin que el cido benzoico, por tanto, ms estable
y mayor energa libera al ser oxidado.
Se determin el cambio de entalpa de combustin para naftaleno (asumiendo
un estado estndar e idealidad del CO 2) y se obtuvo -4971 kJ/mol, el cual
presenta un porcentaje de error del 3,6 % con respecto al valor obtenido en
tablas de -5157 KJ/mol.

Conclusiones
A pesar de la asimetra en el perfil de temperaturas para los ensayos con AB se
pudo obtener un set de variaciones de temperatura aceptable para el clculo
de la capacidad calorfica del calormetro, lo cual indica que el mtodo utilizado
para la medicin de la variacin de temperatura es poco susceptible a
manipulaciones leves en el sistema. El valor experimental obtenido para la
variacin de entalpa de combustin para el naftaleno (-4971 KJ/mol) indica que
las aproximaciones hechas en este trabajo no afectan en gran medida los
resultados, ya que el porcentaje de error de dicho valor es bastante pequeo,
el 3,6% con respecto al valor obtenido en tablas de -5157 KJ/mol.

Referencias
1.) Kurt C. Rolle, Termodinmica, Pearson (Prentice Hall), sexta edicin,
2005.
2.) Gilbert W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison Wesley Longman
PEARSON, segunda edicin, 1972.

Anexos
AB1 25atm
t (s)

T(C)
0
30
100
120
140
160
170
180
195
202
209
223
233
242
250
260
273
284
316
331
345
360
404

Alambre
Alambre+pastilla
Pastilla
Alambre no quemado
Calor alambre (cal/g)
Alambre quemado
Calor alambre quem
Calor AB (cal/g)
Calor AB quemado
Capacidad del
calorim

24,8
24,8
24,8
24,8
24,8
25,92
25,9
26,3
26,56
26,88
27
27,1
27,2
27,3
27,37
27,4
27,43
27,47
27,5
27,55
27,56
27,57
27,59
0,0157
0,978
0,9623
0,0100
-1400
0,0057
-7,98
-6316
6047,49737
-2373,3063

AB3 25 atm
t (s)

T(C)
0
30
50
80
110
125
129
132
136
140
143
149
153
159
163
168
170
178
183
189
197
208
218
225
238
256
272
298
316
326
407

24,6
24,65
24,7
24,7
24,7
24,8
24,9
25
25,2
25,4
25,6
26
26,1
26,3
26,4
26,6
26,7
26,8
26,9
27
27,1
27,2
27,3
27,35
27,4
27,43
27,46
27,47
27,48
27,49
27,5
0,0157
0,9659
0,9502
0,0120
-1400
0,0037
-5,18
-6316
-5971,45588
-2296,22603

Alambre
Alambre+pastilla
Pastilla
Alambre no quemado
Calor alambre (cal/g)
Alambre quemado
Calor alambre quem
Calor AB (cal/g)
Calor AB quemado
Capacidad del calorim

AB2 25atm
t (s)

T(C)
0

25,01

30
25,03
60
25,05
90
25,05
120
25,06
207
25,75
218
26
224
26,2
230
26,3
236
26,4
240
26,59
244
26,6
249
26,7
253
26,8
265
27
N1 22atm
271
27,1
t (s)
T(C)
277
27,2
0
24,5
283
27,3
30
290 24,51
27,4
60
298 24,51
27,5
90
24,51
309
27,6
320 24,52
27,7
120
335
27,8
138
24,6
345
27,9
145
24,8
364
28
150
25
386
28,1
155
398 25,2
28,13
160
407 25,4
28,16
420
28,19
163
25,8
435
28,22
167
26
468
28,25
170
26,2
464
28,26
177
487 26,8
28,28
27 0,0154
Alambre 180
186
27,2 0,9757
Alambre+pastilla
Pastilla 191
27,4 0,9603
Alambre no
quemado
196
27,6 0,0129
Calor alambre
-1400
205 (cal/g)
27,8
Alambre quemado
0,0025
213
28
Calor alambre quem
-3,5
218
28,1
Calor AB (cal/g)
-6316
225
28,2
Calor AB quemado
-6034,92853
233
28,3
Capacidad
del calorim
-2290,53699
243
28,4
259
28,5
280
28,6
292
28,63
306
28,66
Alambre (g)
0,0155
327
28,69
Alambre+pastilla
(g)
1,0105
337
28,7
349
28,71
365
28,72
385
28,73
424
28,74
480
28,74

Pastilla (g)
Alambre no quemado
(g)
Calor alambre (cal/g)
Alambre quemado (g)
Calor alambre quem
(cal)
Ccalorimetro (cal/C)
Calor total (cal)
Calor Naftaleno (cal)
N2 22atm
t (s)
T(C)
Calor comb 0
nafta(cal/g)30
60
Calor nafta90
(cal/mol)
120
137
Masa molar
naftaleno
142
Constante147
R(cal/mol.
K)
151
Moles naftaleno
155
quema
159
Entalpa de comb
(cal/mol) 162
166
170
Entalpia de
comb en
kJ/mol
174
179
184
190
197
204
215
230
240
259
270
287
297
306
322
338
356
376
390
468

0,995
0,0119
-1400
0,0036
-5,04
2320,023
11
9480,619
64
9475,579
64
24,649523,195
24,64
62
24,64
24,641220592,
24,64
93
24,75
128,1705
24,95
2
25,15
1,987207
25,45
0,007763
25,65
1
25,85
26,05
1220569,
26,25
79
26,555106,864
26,85
27,05
27,25
27,45
27,65
27,85
28,05
28,25
0,0158
28,35
28,45
28,5
28,55
28,57
28,59
28,61
28,63
28,64
28,65
28,66
28,67

Alambre (g)
Alambre+pastilla (g)
Pastilla (g)
Alambre no quemado
(g)
Calor alambre (cal/g)
Alambre quemado (g)
Calor alambre quem
(cal)
Ccalorimetro (cal/C)
N3 22atm
t (s)
T(C)
Calor total (cal)
0
30
60
Calor Naftaleno (cal)
80
120
136
Calor comb
nafta(cal/g)
140
145
Calor nafta
(cal/mol)
153
156
160
Masa molar
naftaleno
162
Constante167
R(cal/mol.
K)
170
Moles naftaleno
174
quema
180
Entalpa de comb
(cal/mol) 185
191
196
Entalpia de
comb en
kJ/mol
203
211
218
225
233
243
259
268
281
286
295
305
319
336
345
360
380
396

0,9937
0,9779
0,0132
-1400
0,0026
-3,64
2320,023
11
24,578966,723
24,59
82
24,6
24,61
8963,083
24,61
82
24,79165,644
24,8
57
25
25,41174765,
25,6
43
25,8
128,1705
26
2
26,2
1,987207
26,4
0,007629
26,6
68
27
27,2
1174742,
27,4
68
27,64915,123
27,8
38
28
28,1
28,2
28,3
28,4
28,5
28,55
28,6
0,0153
28,62
28,64
28,66
28,68
28,7
28,72
28,73
28,74
28,75

Alambre (g)
Alambre+pastilla (g)
Pastilla (g)
Alambre no quemado
(g)
Calor alambre (cal/g)
Alambre quemado (g)
Calor alambre quem
(cal)
Ccalorimetro (cal/C)
Calor total (cal)
Calor Naftaleno (cal)
Calor comb
nafta(cal/g)
Calor nafta (cal/mol)
Masa molar naftaleno
Constante R(cal/mol.
K)
Moles naftaleno
quema
Entalpa de comb
(cal/mol)
Entalpia de comb en
kJ/mol

1,006
0,9907
0,0112
-1400
0,0041
-5,74
2320,023
11
9043,142
27
9037,402
27
9122,239
09
1169202,
13
128,1705
2
1,987207
0,007729
55
1169179,
08
4891,845
28